CS251788B2

CS251788B2 - Liquefacient and stabilizing admixture and method of its production

Info

Publication number: CS251788B2
Application number: CS853864A
Authority: CS
Inventors: Aldo Prevedello; Edoardo Platone; Carlo Piccinini
Original assignee: Snam Progetti
Priority date: 1984-05-29
Filing date: 1985-05-29
Publication date: 1987-08-13
Also published as: GB8513176D0; FR2565124A1; DD233951A5; GB2159536B; GR851286B; FI852114L; PL145004B1; FR2565124B1; ZA853852B; IT1206704B; CA1241015A; SE8502510L; FI852114A0; NL8501537A; DE3519115C2; SE8502510D0; AU568935B2; IT8421140A0; JPH0665715B2; ES544147A0

Description

Předmětný vynález se týká fluidizační a stabilizační přísady a způsobu její výroby.

Zejména se předmětný vynález týká fluidizační a stabilizační přísady pro suspenze pevných látek v kapalinách a způsobu její výroby.

Obzvláště se předmětný vynález týká fluidizační a stabilizační přísady pro suspenze uhlí v kapalinách a způsobu její výroby.

Konkrétněji se předmětný vynález týká fluidizační a stabilizační přísady pro suspenze uhlí ve vodě a způsobu její výroby.

Ještě konkrétněji se předmětný vynález týká fluidizační a stabilizační přísady pro suspenze uhlí ve vodě, kde uhlí je přítomno ve vysoké koncentraci, tj. v koncentraci více než 60 % hmotnostních, zejména od 70 % do 80 % hmotnostních nebo více, a způsobu její výroby.

V následujícím popisu předmětného vynálezu bude pojednán případ suspenzí uhlí/voda, je však třeba si uvědomit, že přísada podle vynálezu může být použita všude tam, kde existují problémy s fluidizací nebo stabilizací vlivem přítomnosti suspendovaných pevných látek.

Podle dosavadního stavu techniky jsou známy fluidizační a stabilizační přísady pro suspenze uhlí ve vodě, které jsou tvořeny sulfonovanými a na sůl zneutralizovanými sloučeninami dehtů, přičemž sulfonované sloučeniny se získávají působením bezvodé, koncentrované nebo dýmavé kyseliny sírové na dehty. Sulfonované přísady podle dosavadního stavu techniky mají nevýhodu v tom, že obsahují velká množství síranů alkalických kovů nebo síranu amonného, které se vytváří ve stupni neutralizaci síranového roztoku, obsahujícího produkty sulfonace dehtu, pomocí alkalických hydroxidů nebo hydroxidu amonného.

Aby došlo к sulfonaci veškerého dehtu, používá ae navíc přebytek kyseliny sírové a po odstranění vody, používané pro zavádění neutralizačních činidel, zůstávají sírany alkalických kovů a amonia v sulfonovaném a neutralizovaném dehtu.

Druhou nevýhodou aditiv podle dosavadního stavu techniky je to, že pro získání lepší viskozitní charakteristiky musí být tyto přísady přinejmenším částečně kondenzovány s formaldehydem, čímž se vynucuje další stupeň zpracování, který je velice nákladný.

Neočekávatelně bylo zjištěno, že je možné eliminovat nevýhody dosavadního stavu techniky a získat přísadu založenou na sulfonovaném dehtu, která má výhodnější vlastnosti než přísady podle dosavadního stavu techniky.

Předmětem vynálezu je fluidizační a stabilizační přísada založená na sulfonovaném a na sůl neutralizovaném dehtu, která je charakterizována tím, že sulfonovaný a neutralizovaný dehet se oxiduje, přičemž oxidace se projevuje vývinem oxidu siřičitého během stupně sulfonace a množství vyvinutého S0₂ se pohybuje v rozmezí od 2 % do 60 % hmotnostních použitého dehtu, ve výhodném provedení od 10 % do 35 % hmotnostních.

Výraz dehet použitý v popisu předmětného vynálezu znamená dehet získaný z hlubinného uhlí, jako je dehet z koksárenských pecí, obzvláště vznikající při destilaci uhlí při teplotě 1 100 °C nebo vyšší, jehož frakce mají teploty bodu varu v rozmezí od 100 do 350 °C, zbytek po destilaci dehtu z hlubinného uhlí při 350 °C a vedle toho dehtové frakce z jednotek na zpracování ropy. ·

Dehet musí obsahovat, bez ohledu na to, jakého je původu, přinejmenším malý procentický obsah sloučenin s více než 2 aromatickými kondenzovanými kruhy.

Předmětem vynálezu je způsob výroby fluidizační a stabilizační přísady# na bázi sulfonovaného a na sůl zneutralizovaného dehtu, který se skládá z následujících stupňů:

1) pomalu se přivede do styku (ve výhodném provedení bez odvádění reakčniho tepla) dehet s kapalným nebo plynným oxidem sírovým v přítomnosti jednoho nebo více rozpouštědel dehtu, vybraných ze skupiny halogenovaných organických sloučenin, inertních vůči sulfonační reakci, nemísitelných nebo omezeně mísitelných s vodou, ve výhodném provedení vybraných ze sloučenin s teplotou varu v rozmezí od 30 do 130 °C a zejména vybraných ze skupiny zahrnující tetrachlormetan, tetrachloretylén a dichloretan;

2) dokončí se reakce mezi oxidem sírovým a dehtem při teplotě spadající do rozmezí od 80 °C do 140 °C, ve výhodném provedení od 90 °C do 120 °C, při sledování vývinu oxidu siřičitého, přičemž množství oxidu siřičitého musí dosáhnout od 2 % do 60 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost dehtu, ve výhodném provedení od 10 % do 35 % hmotnostních;

3) roztok sulfonovaného a oxidovaného dehtu se neutralizuje vodným roztokem zásaditých činidel, ve výhodném provedení hydroxidem sodným nebo hydroxidem amonným, dokud pH nedosáhne hodnoty 7, a až do hodnoty pH 10;

4) rozpouštědlo nebo rozpouštědla se odstraní z dehtu dekantací a/nebo odpařením;

5) získá se vodný roztok obsahující sulfonovanou, na sůl zneutralizovanou a oxidovanou přísadu;

v

6) přísada se zakoncentruje nebo případně vysuší.

Stupně 3 a 4 mohou být obráceny.

Při praktickém provedení způsobu podle vynálezu může být dehet předem rozpuštěn v jednom nebo více rozpouštědlech a kapalný nebo plynný oxid sírový může být zaváděn do roztoku dehtu jako takový, nebo také rozpuštěný v jednom nebo více z uvedených rozpouštědel, s jedinou podmínkou, že rozpouštědla musí být vzájemně kombinovatelná, tj. že nesmí dojít к chemické reakci mezi nimi.

Při dalším praktickém provedení způsobu podle vynálezu se dehet, rozpuštěný v jednom nebo více z uvedených rozpouštědel nebo nerozpuštěný, může nalít do roztoku oxidu sírového v jednom nebo více z uvedených rozpouštědel, přičemž je třeba dbát na to, aby v případě, že se dehet zavádí ve formě roztoku, byla rozpouštědla kombinovatelná a aby ani při velmi pomalém přilívání nedošlo к prudké reakci.

Pro lepší ilustraci vynálezu bude nyní uvedeno několik příkladů. Vynález však těmito příklady, ani na tyto příklady, není žádným způsobem limitován.

Dehet použitý ve všech testech uvedených příkladů je dehet z koksárenské pece o měrné hmotnosti 1,1577 g/cm³ a o viskozitě 0,8381 cm² . s“¹ při 40 °C.

Přikladl

Reakční zařízení sestávalo ze čtyřhrdlé baňky o objemu 500 cm³, vybavené mechanickým míchadlem s lopatkami z PTFE, teploměrem, vodním chladičem 8 kulovitými vnitřními elementy a dávkovači nálevkou.

Do baňky se nadávkuje 44 g dehtu zředěného 100 cm³ tetrachloretylénu, zatímco do dávkovači nálevky se nalije 53 g kapalného SO^ ve 100 cm³ tetrachloretylénu.

Roztok oxidu sírového se zavádí do reakční baňky během .dvou hodin, reakční baňka se přitom nepřetržitě chladí tak, aby se udržovala její teplota v rozmezí 10-15 °C.

Na konci přídavků SO^ se nechá vnitřní teplota vzrůst na 20-25 °C a přibližně po hodině se reakční směs zahřeje na refiuxní teplotu (přibližně 120 °C) a udržuje se při této teplotě jednu hodinu. ' ’

Reakční směs se potom ochladí, zředí se vodou a výsledný surový produkt reakce se převede do kádinky, kde se zneuuralizuje pomocí vodného roztoku NaOH na pH 7; celý objem se potom destiluje za atmosférického tlaku, čímž se regeneruje rozpouštědlo jako azeotropická směs voda/tetrachloretylén.

Získá se 975 gramů vodného roztoku bez podílu pevných částic a regeneruje se podíl 33

196 cm z původních 200 cm rozpouštědla.

Obsah Νΐ2θθ4 1,70 %

Suchá aktivní složka107 g

Vytvořený síran sodný 16,6 g

Vzniklý SO₂2,1 g

Příklad 2

Pouuité zařízení je stejné jako bylo popsáno v příkladu 1.

Do baňky se nadávkuje 43 g . dehtu zředěného 100 cm³ tetrachlormetanu, zatímco do dávko^vací n^ále^vk^y se zavete ^{51,7 g S}0³ z^ře^děné^ho ¹⁰⁰ cm^{3 t}etrach^lormutrnu.

Během dvouhodinové časové periody se přidává SO3 při vnějším chlazení vodou (vnitřní teplota 15 až 18 °C, reakční směs se potom odstaví na dobu jedné hodiny při pokojové teplotě, a potom se zahřívá pod refuuxem (přibližně 80 °C) po dobu dvou hodin.

Reakční směs se ochladí na teplotu míítnooti, zředí se vodou, převede se do kádinky s opětným propláchnutím baňky vodou, a zn^u^nzjje se pomocí vodného roztoku hydroxidu sodného na hodnotu pH 7.

Azzotnpická směs tetrachlormetaň/voar se ^údesH^e jako hlavový podíl a jako zbytek se získá vodný roztok o hiAdn©^! 1 176 g.

Obsah N/2SO4 1,7 %

Suchá aktivní složka 95,5 g

Vzniklý síran sodný 20 g

Vzniklý SO2 2,6 g

Příklady 3 až 17

Příklady 3 až 17 byly provedeny za stejných podmínek pokud se dotýče teploty, zředění dehtu a SO3 v rozpouštědle a doby přídavku SO3 do dehtu.

Zzaízení bylo stejné jako experimennální zařízení podle příkladu 1.

Reakční postup: do baňky se nadávkuje dehet zředěný 100 cm³ tutrachllrutyléiu (TCE) a do nálevky se umístí SO3 zředěný dalšími 100 cm nenrachllrutyléiu.

Přídavek roztoku SO3 se provede během přibližně 90 minut, přičemž reakční baňka se zvnějšku chladí vodou (vn^řní teplota 10 až 15 °C).

Reakční směs je potom udržována při teplotě místnooti (přibližně 20 až 30 °C) po dobu jedné hodiny a potom se zahřívá pod refuuxem jedná hodinu při 120 °C. směs se ochladí na teplotu mÍBtnoosi, zředí se vodou a zneeuralizuje se vodným roztokem hydroxidu sodného. Většina rozpouštědla se odddlí jako spodní fáze v konečné reakční síe^íl po její neutralizaci a částečně se získá jako azeotropická směs s vodou. Celková regenerace rozpouštědla tvoří· přibližně 96 ai 97 %.

Data vztahující se k těmto příkladům jsou shrnuta v tabulce 1.

Uniiaiící plyny (z velké čááti tvořené SÍR doprovázeným stopami SOj byly ve vtech případech analyzovány absorpcí výstupu chladiče do sběrače, který obsahoval tetovaný vodný roztok NaOH.

Příklad 18

Po užité zařízení bylo stejné jako reakční zařízení popsané v případu 1.

Náplň reakcí baňky: 80 dehtu zředěného pomocí TCE.

g so₃ zředěných 100 cm· TCE. Vsázka v kapací nálevce: 44 g přibližíně 50 minut do roztoku S(R, přčeemi teplota ro^ční °C; reatoní směs se ^potom zahřeje i^ž na l²0 °C a te^ota jedné hodiny. Většina rozpouštědla se potom oddekaatuje °C.

Roztok dehtu se přidává směsi ^stujmě vzrůst od 22 se na této hodnotě udriuje po dobu ^při te^o^ 80 °C. Ba^ňka se ^potom ^pOIΊO^u:í do termostatované Шп^Н te^otó I⁴⁰ během do 72

Většina rozpouštědla se oddděí během 80 minut (regenerace přiblinně 98 %. Reakční směs se ve st^ále horkém stavu (80 iž~85 °C) neiRralizuje až na pH 7 pomocí 1⁵% roztoto NaOH a potom se zředí vodou.

Získá se mni)UžSví 795 g vodného roztoku.
Obsah síranu sodného	2,9
Suchá aktivní tloial	92,9
Síran sodný	-23,1
SO₂ vzniklý během reakce	13 g
Organická síra	14,3

% g

g g

Příklad 19

Poiižité zařízení bylo stejné jako reakční zařízení popsané v případu 1.

Vsázka v baňce: 44 g dehtu zředěného pomocí 326 g TCE.

Vsázka v kapací nálevce: 81 g kapalného

SÍR.

kapalného SO3 do roztoku dehtu bez chlazení vněj^u reatoní ^ba^ňky (teplota 90 °C a na konci ^ídavto Činí ⁶5 °C) .

Přídavek se provede během časového ²³ °^C,. vzrtaU i^ž původn^ě úseku 40 minut, na ^tpi četovou ^ho^dnotu

Reakční směs se zahřeje na ²⁰ °C ^během ¹⁵ minut dobu jedné hodiny. ' a na této teplotě je udr^ovténa po °C (získá ^{se p}otom ^p^j^n^ř^;í do termustatovan^é olejové ^lázn^{ě p}ři ¹³² i^{ž 134}rozpouštědla deetilací. Pomooí tohoto druhého postupu se získá ^{se i}eužralizuje ^při t^lotó ^př^ibližn^{ě 80} i^{ž 90} °C vodným roztokem ^Na^OH i^ž na ^pH ”7. Hnmtoost výsledného vodného roztoku tulUonovanéUo-oxidovanéUo a ieuttllZuoaanéUo dehtu: 477 g.

Rozppv^tědlo se ^poté ^dekantuje při přibl^iré 90 se 274 g TCE), reakční baňka °C, za ^účelem odstranil zbytek TCE. Zbytková směs

Na2SO., obsah

4

Suchý aktivní podíl

6,8 %

97,5 g

Síran sodný	32,4 g
Vzniklý SOg	13,9 g
Organická síra	17,1 g

Příklad 20

Použité zařízení bylo stejné jako reakční zařízení použité v příkladu 1.

Vsázka v reakční bance: 44 gramy dehtu zředěného pomocí 327 gramů TCE.

Vsázka v kapací nálevce: 79 gramů kapalného SOg

Roztok SOg se přidává do dehtu v časovém úseku 40 minut bez vnějšího chlazení reakční ^baňky. (Vnikni •teplota, p^ůvodně ²1 °C, se zvyšuje až na špicovou hodnot^u 90 °C ^a natonec činí 65 °C.) ‘

Reakční směs se potom zahřeje na teplotu bodu varu TCE (přibližně 120 °C) během 15 minut a na této teplotě se udržuje po dobu jedné hodiny. Většina rozpouštědla. se potom ^oddekaaⁿiuje (²⁷0 ^g) při teplotě př^ibližn^{ě 85} °C, potom se reak^ční ^baú^ka ^pono^oí do termcstat^ované lcizně ^při te^plot^{ě 140} °C. Zbylé rozpouštědlo se ^potom jímá ^během dvou hodin. ^pevný zbytek v bance se neeuraaizuje vodným roztokem hydroxidu sodného ai na pH 7. Hmoonost výsled-

7,4 %

93,9 g

35.1g

13.1 g.

15,4 g ného vodného roztoku je 474,4 gramu.

Obsah síranu sodného

Suchá aktivní sloika

Síran sodný

SO2 vzniklý během testu Organická síra

Pprrvnávlcí p řík i a d 1

Pouuité zařízení bylo stejné jako reakční zařízení popsané v případu 1.

_q

Reakční postup. Do banky se nadávkuje 38,8 gramu dehtu zředěného 200 cm tetrachloretylénu, zatímco do dávkovaaí nálevky se umíítí 43,8 gramu kapalného SOg Obsah nálevky se zavádí do reakční banky, která je externě chlazena tak, aby se vnitřní teplota udržovala ^po celou ^dobu v rozmezí o^{d 17 d}o ²⁰ °C, bě^hem časovém ^úseku př^ibližn^{ě 80} minut.

Směs se potom míchá po dobu dalších 4 hodin, přčeemi je vnitřní teplota udržována stále okolo ¹⁷ °C. Směs sul^oonované^ho ^dehtu se potom nee^ali.zuje pomocí vodnéto roztoku hydroxidu sodného na hodnotu pH 7.

Rozppoutědlo se odděěí azeotropickou deesilací.

Získá se 897,3 gramu vodného roztoku.

Obsah síranu sodného

Suchý aktivní poddl

Síran sodný

Vytvořený SOg

Organická síra

Takto získaný produkt nemá dispergační

Porovnávací p řík i a d 2

Pobité zařízení bylo stejné jako bylo

- 3 3 reakční banka měla objem 250 cm namísto 500 cm .

3,82 %

63,9 g

34,3 g méně nei jsou meze stanovení 9,2 g vlastnoosi.

popsáno v příkladu 1 s jedinou výjimkou, ie

Postup: Do baňky se umístí 17,0 g dehtu zředěného 50 cm^ TCE.

Do dávkovači nálevky se umístí 31,8 g SO^ zředěného 50 cm³ TCE.

Obsah nálevky se dávkuje do reakční baňky, za externího chlazení proudící vodou tak, aby se udržovala vnitřní teplota v rozmezí 16 až 18 °C, během časového úseku přibližně 135 minut. Směs se potom míchá po dobu dalších 130 minut, přičemž se udržuje stálá teplota přibližně 18 °C.

Reakční směs se potom neutralizuje pomocí vodného roztoku hydroxidu sodného až na pH 7.

Získá se 787,4 gramu vodného roztoku sodné soli sulfonovaného dehtu.

Obsah síranu sodného

Suchá aktivní složka

Síran sodný

SO₂ vzniklý během reakce

Organická síra

Takto získaný produkt nevykazuje dispergační vlastnosti.

Za účelem vyhodnocení různých vzorků dispergačních činidel (jednak činidel se složením podle vynálezu a jednak komerčních) byla provedena měření viskozity při různých rychlostních gradientech pomocí rotačního viskozimetru Haake RV 12, vybaveného snímačem MVI a měřicí hlavou M500.

Za tímto účelem se do 200 cm kádinky odváží 70 g uhlí o velikosti částic méně než

250 mm a obsahu vlhkosti méně než 0,5 % a přidá se vodná směs testovaného dispergačního Činidla, takže výsledná směs má následující složení:

% hmotnostních uhlí

29,5 % hmotnostních vody

0,5 % hmotnostních dispergačního činidla.

v

Produkty se míchají pomocí míchadla se dvěma kovovými šlehači po dobu 1 minuty při

650 otáčkách za minutu a po dobu 2 minut při 1 200 otáčkách za minutu. Takto získané suspenze se zavedou do vnějšího měřicího válce viskozimetru, který byl již vytemperován na 20 °C a po 15 minutách stání při teplotě 20 °C se měří hodnoty smykového napětí ( T ) při různých rychlostních gradientech (ý·*) (od 3,8 do přibližně 150 s¹) . Takto získané experimentální hodnoty se zpracují za použití Ostwaldovy rovnice platné pro pseuc;-plastické chování.

Pro každou řadu experimentálních měření T - se vypočtou hodnoty Kana spočívá ý , pomocí lineární regrese. Pro posledních pět testovaných hodnot se křivka . . ~ -I = 37, 60, 75, 120 a přibližně 150 s ) se navíc vypočtou hodnoty limitní viskozity limit* ^za Předpokladu rektifikace experimentálních dat - У* .

Hodnoty získané pro některé vzorky shora uvedeným postupem jsou následující:

Typ Uisatrgačoího činidla	o	K Pa . s	^lóit (limitní vi-skozit^ Pa . s
DAXAD 15 (kommeční produkt)	0,91	0,83	0,58
Příklad 18	0,92	0,81	0,61
Příklad 11	0,87	1,05	• 0,57

Vzorky dispergačních činidel podle předmětného vynálezu byly porovnávány s komerčním vzorkem (DAXAD 15, Grace, Itálie) podle metody, která je níže definována jako stabilita jako funkce smykových napětí.

Do 1-lttowého skleněného reaktoru vysokého 10 cm a o průměru 10 cm se zavede 336 g suchého (vlhkost méně než 0,5 %) uhlí s velikostí čássic pod 250 mm a roztok dispergačního činidla ve vodt tak, že konečná navážka je:

% hmoonootních uhlí

29,5 % hmotnootních vody

0,5 % ^monGo^ích dispergačního činidla

Směs se promíchává pří reaktoru otevřeném do atmooféry pomocí šlehačového míchadla po dobu 2 minut při 650 otáčkách za minutu a poté minut pří 1 200 otáčkách za minutu.

Příruba se uzavře, do úrovně 200 ml se umíítí oběžné kolo s lopatkou o průměru 2 cm a směs se míchá při 200 otáčkách za minutu po dobu 24 hodin. Míchání se přeruší, oběžné kolo se vyjme a celý obsah se nechá stát po dobu tří dnů. Po uplynutí této doby se kádinka nakloní a kal se vylije.

Výsledky získané tímto postupem jsou zachyceny v n^f^s^l^č^uuj^c^í tabulce pomocí těchto symbolů:

+ = příppad, kdy veškerý kal teče samovolně ++ = přepad, kdy zbytek zůstávájící u dna může být opět snadno fuuúdizváán pomocí skleněné tyčinky nebo podobného nástroje +++ = případ, kdy se vytvoří na dně kommakkní úsada, kterou není možno snadno odejit pomocí lžičky nebo podobného nástroje.

Přísada	uhlí	Dávkovaná mn^ž^í, g	Konceetrace ak-
Vodoý roztok přísady	voda	tivoí složky ve vodném roztoku přísady	chování při vylévání
DAXAD (15)	336	24	120	10,0	+ +
Příklad 11	336	36,92	107,08	6,5	+

Ta bulka 1-	Testy s různým hmotnostním poměrem SO^/dehet
Příklad č.	gramy dehtu	gramy so₃	gramy suché aktivní složky	gramy vzniklého síranu sodného	gramy vytvořeného so₂	gNimy organické síry	hmoonootni poměr SO^/dehet
3	41,5	17	48,8	4,2	1,3	5,4	0,41
4	41,5	26	55,0	7,7	2,4	7,4	0,63
5	40,3	31	62,6	7,5	2,7	8·,5	0,77
6	40	36,7	53,5	8,2	2,9	7,7	0,92
7	40,1	45,8	75,1	14,8	3,2	10,6	1,14
8	40,2	51,5	80,8	18,3	4,0	12,6	1,28
9	40,2	62,6	89,5	19,9	4,2	15,3	1,56
10	40	66,4	90,9	24,8	5,0	15,4	1,66
11	41,7	69,5	97,1	25,4	5,8	18,2	1,67
12	43	75	98,1	28,6	9,0	16,9	1,74
13	37	69,8	87,3	27,7	11,2	14,8	1,89
14	40,4	83,6	97,8	35,3	13,7	15,6	2,07
15	32,7	89	93,0	50,7	13,7	16,5	2,72
16	26	81,6	74,6	53,7	12,7	12,6	3,14
17	30,6	102,7	93,0	71,7	16,9	16,6	3,36

Suussráty, které jsou podrobovány su^OTaci v následnících příkladech 21 až 25 jsou podíly z destilace ropy, která byla prováděna následujícím způsobem: zbytek po atmooférické destilaci byl podroben vakuové destilaci, přičemž byly získány různé podíly a rovněž tak frakce SN 80, SN 150 a SN 450 (SN znamená neutrální rlzpouStědll).

Takto získané podíly byly přečištěny extrakcí furfuralem, přičemž při této extrakci byla vyextrahována většina aromatických sloučenin a podíl naftenických sloučenin, které byly příoomné v těchto uvedených výchozích SN frakcích. Tímto způsobem byly získány aromaaické extrakty (ESARy), které byly použity jako substráty k provedení následující sulfonace.

Průměrné chemickko-yyzkální vlastnosti substrátů ESAR, které pocházej ze zpracovávání surové ropy ze Středního východu, jsou uvedeny v následnicí tabulce:

Vzorek	Hustota při 15 °C	Viskooita (SUS při 98,877 °C)	Index při 20 °C	Síra ar^om^aiické
(%)	látky (%)
ESAR z
frakce SN80	0,993	41	1,5360	5,1	83
ESAR z
SN 150	1,005	59	1,5390	5,0	85
ESAR z
SN 450	1,024	125	1,5770 _	4,9	88

P ř í k 1 a d y 21 až 25

V postupech podle těchto příkladů bylo použito stejné aparatury jako v příkladu 1. Postupy podle těchto příkladů byly rovněž provedeny za stejných experimentálních podmínek, tzn. pokud se týče teploty, zředění ropné frakce a oxidu sírového tetrachloettyyleeem (TCE) a doby přidávání oxidu sírového do dehtu.

i

Reakční postup: ropná frakce, která byla zředěna asi 130 mililitry TCE byla vsazena do nádoby a do nálevky byl nalit oxid sírový zředěný dalšími 70 mililitry TCE. Tento roztok oxidu sírového byl vypouštěn do uvedené nádoby během intervalu 60 minut, přičemž nádoba byla intenzívně chlazena vodou za účelem udržování reakční teploty v rozmezí asi od 20 do 27 °C.

Získaná reakční směs byla potom zahřáta na teplotu bodu varu (což je asi v rozmezí od 115 do 120 °C), což bylo provedeno v intervalu asi 30 minut, a při této uvedené teplotě byla udržována po dobu 60 minut.

Vypouštěné plyny (které byly tvořeny hlavně oxidem siřičitým společně se stopovým množstvím oxidu sírového) byly analyzovány v případě postupů podle všech uvedených příkladů absorpcí těchto plynů ve směru jejich průtoku za kondenzátorem v zachycovači kondenzátu, ve kterém byl obsažen titrovaný vodný roztok hydroxidu sodného. Reakční směs byla potom ochlazena, zředěna vodou a zneutralizována vodným roztokem hydroxidu sodného.

Použitý tetrachlorethylen byl oddestilován za atmosférického tlaku jako azeotropická směs 8 vodou, přičemž byl získán sulfonovaný-oxidovaný a na sůl převedený vodný roztok produktu.

V následující tabulce č. 2 jsou uvedeny hodnoty týkající se provedeného testu, přičemž v následující tabulce č. 3 jsou uvedeny hodnoty týkající se rheologických charakteristik získaných dispergačních přísad.

Tabulka2

Příklad č.	Hmotnost ropné frakce (g)	Druh ropné frakce	s°₃ (g)	Podíl aktivní suché složky (g)	Vzniklý síran sodný (g)	Vzniklý S°2 (g)	Organická síra (g)	Hmotnostní poměr SO₃/ropná frakce
21	44	ESAR z SN 80	36	58,8	12,4	11,6	6,45	0,818
22	44	ESAR z SN 80	57,0	64,3	23,3	20,7	7,42	1,30
23	44	ESAR z SN 150	46,4	60,2	17,9	16,35	7,04	1,05
24	44	ESAR Z SN 150	54,1	61,8	23,2	19,9	6,75	1,22
25	44	ESAR z SN 450	46,9	51,9	18,0	19,0	5,82	1,07

SUS = Seyboltova universální sekunda

Tabulka č. 3

Dispergační činidlo podle příkladu č.	Složení směsi uhlí/voda/aditivum (% hmotnosti)	Typ uhlí	Rheologické parametry
n	К (Pa.s)	Limitní viskozitní číslo (Pa.i
21	68/31,5/0,5	В	0,810	0,476	0,218
	68/31,5/0,5	A	0,758	1,163	0,256
.22	68/31,5/0,5	В	0,817	0,398	0,176
	68/31,5/0,5	A	0,891	1,149	0,553
23	68/31,5/0,5	В	0,921	0,331	0,281
	68/31,5/0,5		1,112	* 0,307	0,645
24	68/31,5/0,5	В	0,845	0,440	0,267
	68/31,5/0,5	A	1,032	0,479	0,684
25	68/31,5/0,5	В	1,046	0,180	0,247

Uhlí A: vlhkost 1,2 %, popeloviny 8,52 %, těkavé látky 35,9 %, vázaný uhlík 54,4 %, celkový obsah síry 0,95 %

Uhlí B: vlhkost 9 %, popeloviny 15,5 %, těkavé látky 23,7 %, vázaný uhlík 59,2 %, celkový obsah síry 0,64 %.

Granulometrická křivka obou typů uhlí: maximální rozměr 250 yum, se 70-80 % menšími než 74 um

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Způsob výroby fluidizační a stabilizační přísady na bázi sulfonovaného a na sůl zneutralizovaného dehtu, vyznačující se tím, že se

a) pomalu přivede uhlí do styku s kapalným nebo plynným oxidem sírovým za přítomnosti jednoho nebo více rozpouštědel vybraných ze skupiny halogenovaných organických sloučenin inertních vůči sulfonační reakci, němísitelných nebo omezeně mísitelných s vodou,

b) reakce mezi oxidem sírovým a dehtem se dokončí při teplotě v rozmezí od 80 do 140 °C, výhodně 90 až 120 °C, za sledování vývinu oxidu siřičitého, přičemž množství vyvinutého oxidu siřičitého dosahuje od 2 do 60 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost dehtu,

c) roztok sulfonovaného a oxidovaného dehtu se neutralizuje vodným roztokem alkalického činidla,

d) rozpouštědla/rozpouštědlo se z dehtu odstraní dekantací a/nebo odpařením,

e) vodný roztok obsahující rozpuštěnou’sulfonovanou - na sůl neutralizovanou a oxidovanou přísadu se jímá,

f) přísada se zakoncentruje nebo popřípadě vysuší, přičemž je možno stupně c) a d) provést v obráceném pořadí.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že uvedená rozpouštědla mají teploty varu v rozmezí od 30 do 130 °C.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že uvedená rozpouštědla se vyberou ze skupiny zahrnující tetrachlormetan, tetrachloretylén a dichloretan.
4. Způsob podle bodu 1 vyznačující se do 35 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost tím, že dehtu.

SO₂ se vyvine v množství od 10 % do
5. Způsob podle hydroxidu sodného.

bodu vyznačující se tím, že uvedená neutralizace se provede roztokem
6. Způsob podle hydroxidu amonného.

bodu vyznačující se tím, že uvedená neutralizace se provede roztokem
7. Způsob podle provede až do pH 7.

bodů nebo 5 nebo

6 vyznačující se tím, že uvedená netralizace se
8. Způsob podle do pH 10.

bodu vyznačující se tím, že uvedená neutralizace se provede až
9. Způsob podle bodu vyznačující se tím, že se dehet předem rozpustí v jednom nebo více rozpouštědlech a oxid sírový se přivede do styku s dehtem tak, že se zavede do roztoku dehtu bud jako takový, nebo rozpuštěný v jednom nebo více rozpouštědlech.
10. Způsob podle bodu 1 vyznnaující se tím, že se dehet přivede do styku s oxidem sírovým tak, že se nalije, bud jako takový, nebo rozpuštěný v jednom nebo více rozpouštědlech, do roztoku oxidu sírového v jednom nebo více rozpouštědlech.