CN102839026B - 用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，将所述高含杂环芳香烃组份和稀释料以重量比3:1-7:1的比例混合后用液体三氧化硫（或≥95%浓硫酸）进行磺化反应，经水解、甲醛缩合后生产出中间品苯磺酸；再将这种苯磺酸用氢氧化钠或有机胺进行中和并脱去水分，生成杂环的苯磺酸盐，用作水煤浆添加剂。用本发明生产的水煤浆具有储存稳定性较好、生产成本较萘基产品低的特点。而且用液体三氧化硫作磺化剂，生产杂环苯磺酸盐水煤浆添加剂，废酸水排放可以减少80%以上，有利于保护环境。而且本发明提供了一种全新的现有水煤浆添加剂生产原料的利用领域。
Description
技术领域
本发明涉及水煤浆添加剂生产技术领域，具体指一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法。
背景技术
水煤浆是我国当今较为现实的一种洁净煤技术。市售的水煤浆添加剂用工业萘作原料，采用浓硫酸磺化。其缺点是原料价格高导致水煤浆生产成本高；用浓硫酸磺化必然排放大量废酸水，不能实现环境友好绿色生产。
发明内容
本发明提供一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，用这种添加剂生产的水煤浆具有储存稳定性较好、生产成本较萘基产品低的特点。
为此，所采用的技术方案为：一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，将所述高含杂环芳香烃组份和稀释料以重量比3:1-7:1的比例混合后用液体三氧化硫（或≥95%浓硫酸）进行磺化反应，经水解、甲醛缩合后生产出中间品苯磺酸；再将这种苯磺酸用氢氧化钠或有机胺进行中和并脱去水分，生成杂环的苯磺酸盐，用作水煤浆添加剂。
所述的磺化反应温度为：50-139℃；均化泵出口压力为0.1—1.5Mpa。
所述稀释料来自芳烃装置副产的重化物，其质量标准为：闪点 ≥25℃，密度（20/4）≥0.85，水分 痕迹，机杂 ＜0.03%。这种稀释物料≥60%参加磺化反应，且能调节水煤浆添加剂的粘度。
所述高含杂环芳香烃组份中杂环芳香烃含量大于70%。
所述高含杂环芳香烃组份来自炼油厂催化裂化装置副产的裂解重油或乙烯生产装置副产的焦油。
所述的炼油厂催化裂化装置副产的裂解重油或乙烯生产装置副产的焦油在水煤浆添加剂生产中的应用。
用本发明生产的水煤浆具有储存稳定性较好、生产成本较萘基产品低的特点。而且用液体三氧化硫作磺化剂，生产杂环苯磺酸盐水煤浆添加剂，废酸水排放可以减少80%以上，有利于保护环境。本发明生产的水煤浆添加剂产品质量指标为：纯度 实测，PH值 7-9，水分 实测，机杂＜0.03%。
本发明所用原料不仅为炼油厂催化裂化装置副产的裂解重油，还可以是乙烯生产装置副产的焦油，且含杂环芳烃不小于70%；稀释物料来自芳烃装置副产的重化物，提供了一种全新的现有水煤浆添加剂生产原料的利用领域。
附图说明
图1为本发明的工艺流程框图。
具体实施方式
实施例1，在3M3搪瓷反应釜内，加入炼油厂催化裂化装置副产的含杂环芳香烃为70%的裂解重油1.5吨及0.5吨的稀释物料，混合搅拌升温至50℃，开始输入和前述混合物等摩尔比的液体三氧化硫进行磺化反应，均化泵出口压力为0.1—1.5Mpa。反应后物料进入另一3M3搪瓷反应釜内，保持135℃±2继续老化反应2小时。保持120±5℃通入水蒸汽水解,至酸度达到15%~30%时终止。泵入占物料重量4.0%的甲醛,控制温度110℃±5继续强制缩合反应2小时。升温至130℃±5，等摩尔比泵入氢氧化钠进行中和，生成杂环苯磺酸钠水煤浆添加剂；同时在搅拌状态下脱去反应生成的水分及少部分稀释物料。将杂环苯磺酸钠在搅拌状态下降温至＜92℃，缓慢加入水做高速剪切均化。继续降温至25℃±5泵入储罐备用。将这种杂环苯磺酸钠添加剂按配料比加入到靖远精煤粉中，所生产的水煤浆产品成本较萘基产品最少低5元/吨。
实施例2，在3M3搪瓷反应釜内，加入乙烯生产装置副产的含杂环芳香烃为85%的裂解焦油1.75吨及0.25吨的稀释物料，混合搅拌升温至60℃,输入和前述混合物等摩尔比的液体三氧化硫进行磺化反应，均化泵出口压力为0.1—1.5Mpa。反应后物料进入另一3M3搪瓷反应釜内，保持137℃±2继续老化反应2小时。保持120±5℃通入水蒸汽水解,至酸度达到15%~30%时终止。升温至145℃±5，按摩尔比1:1.05泵入有机胺，生成杂环苯磺酸胺水煤浆添加剂；同时在搅拌状态下脱去反应生成的水分及少部分稀释物料。将杂环苯磺酸胺在搅拌状态下降温至＜92℃，缓慢加入水做高速剪切均化。继续降温至25℃±5泵入储罐备用。将这种杂环苯磺酸胺添加剂按配料比加入到靖远精煤粉中，所生产的水煤浆产品成本较萘基产品最少低5元/吨。
将上述实施例产品：水：煤粉的比例范围为1—10：5—35：65—80混合均匀，生产出水煤浆；最后用泵输送到储罐备用。具体：在10M3碳钢混合罐内，加入配料比的水和本发明，开启搅拌。缓慢加入研磨细的煤粉并搅拌；再用均化泵强制均化1—4小时，泵入储罐备用。其中：水煤浆均化温度为1.0—50℃；均化压力为0.1—2.5Mpa。
Claims (5)
1.一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，其特征在于：将所述高含杂环芳香烃组份和稀释料以重量比3:1-7:1的比例混合后用液体三氧化硫或≥95%浓硫酸进行磺化反应，经水解、甲醛缩合后生产出中间品苯磺酸；再将这种苯磺酸用氢氧化钠或有机胺进行中和并脱去水分，生成杂环的苯磺酸盐，用作水煤浆添加剂；所述高含杂环芳香烃组份来自炼油厂催化裂化装置副产的裂解重油或乙烯生产装置副产的焦油。
2.根据权利要求1所述的一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，其特征在于：所述的磺化反应温度为：50-139℃，出口压力为0.1—1.5Mpa。
3.根据权利要求1所述的一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，其特征在于：所述稀释料来自芳烃装置副产的重化物，其质量标准为：闪点 ≥25℃，
相对密度20/4℃≥0.85，水分 痕迹，机杂 ＜0.03%，这种稀释物料≥60%参加磺化反应，且能调节水煤浆添加剂的粘度。
4.根据权利要求1所述的一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，其特征在于：所述高含杂环芳香烃组份中杂环芳香烃含量大于70%。
5.根据权利要求1所述的一种用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法，所述的炼油厂催化裂化装置副产的裂解重油或乙烯生产装置副产的焦油在水煤浆添加剂生产中的应用。
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