CN1958634A - 高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法。高熔体强度聚丙烯树脂由A组份、B组份及C组份组成：其中A组份的重量百分比为70％～99.8％，B组份的重量百分比为0.1％～29.9％，C组份的重量百分比为0.1％～25％；B组份的重量百分比的最优范围为0.1％～20％，C组份的重量百分比的最优范围为0.1％～10％。其中A组份为原生态聚丙烯树脂，B组份为乙烯基聚丁二烯，C组份为丙烯酸酯类化合物。其制备方法为，将上述组分混合均匀后，从熔融接枝反应设备的喂料口加入到料腔，进行熔融接枝反应，反应温度为190～240℃，反应结束后，得到高熔体强度聚丙烯树脂。所得产品熔体强度高，基本力学性能不下降，应用效果好。
Description
技术领域
本发明涉及一种高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法
背景技术
聚丙烯是一种应用广泛的通用塑料，它具备许多优异的性能，如相对密度小、无味无臭、耐食用油、耐腐蚀性优良、电性能和化学稳定性好、并且价格低、产量大，仅次于PVC和PE。但聚丙烯韧性差、低温易脆断、热变形温度不高；而且聚丙烯的链结构呈线性，熔融状态下，聚丙烯没有应变硬化效应，导致其熔体强度低和耐熔垂性能差等缺点，因此大大限制了聚丙烯的应用。同时，聚丙烯的软化点与熔点接近，当温度高于熔点后，其熔体强度和熔体的黏度急剧下降，导致热成型时制品壁厚不均，挤出、涂布、压延时出现边缘卷曲收缩，挤出发泡时泡孔塌陷等问题。因此，开发熔融状态下具有应变硬化效应的聚丙烯，即高熔体强度聚丙烯，是势在必行的。
目前，制备高熔体强度聚丙烯方法主要分为两大类：一类是聚丙烯与其他化合物进行反应改性；另一类是聚丙烯与其他聚合物进行共混改性。具体实施方法主要有：射线辐照法、反应挤出法、后聚合釜法、溶液接枝法、动态交联法、熔融共混改性法等。
专利CN1045107A、CN1055372A阐述了采用过氧化物在聚合釜内引发接枝改性聚丙烯粉末得到了具有应变硬化的聚丙烯树脂。另一项专利(CN1432596A)采用2，5二甲基-2，5双8叔丁基过氧化己烷与二丙烯酸-1，6-丁二醇酯的丙酮溶液混合通过注射加入到双螺杆挤出聚丙烯粉料的熔体中，进行接枝，得到高熔体强度聚丙烯树脂。一篇公开报导(Journal of Applied Polymer Science，vol.61，1395～1404，1996)采用聚丙烯与多官能团单体三丙烯酸季戊四醇酯在过氧化物存在下反应能制得高熔体强度聚丙烯。另一篇报导(Journal ofApplied Polymer Science，vol.66，809～819，1997)采用聚丙烯与聚乙烯、三甲基三丙烯酸酯在过氧化物的作用下，通过双螺杆挤出制备支化的高熔体强度聚丙烯。此外，还有采用丙烯酸酯类单体在过氧化物作用下，与聚丙烯进行熔融接枝可制备高支化聚丙烯树脂(《中国塑料》，第16卷，第10期，24～28，2002)。从上述报导中可以看出，在制备高熔体强度聚丙烯过程中，都采用过氧化物作为引发剂。然而，过氧化物的引入会使聚丙烯发生很大程度的降解，大大降低聚丙烯的力学性能。此外，还会增加高熔体强度聚丙烯树脂产品的成本，降低产品在市场中的竞争地位。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高熔体强度聚丙烯树脂。
本发明的另一个目的是提供一种高熔体强度聚丙烯树脂的制备方法。
本发明的技术实施方案如下：
高熔体强度聚丙烯树脂，它是由A组份、B组份及C组份组成：其中A组份的重量百分比为70％～99.8％，B组份的重量百分比为0.1％～29.9％，C组份的重量百分比为0.1％～25％；
所述的B组份的重量百分比的最优范围为0.1％～20％，C组份的重量百分比的最优范围为0.1％～10％。
其中A组份为原生态聚丙烯树脂(简称PP)，所谓的“原生态聚丙烯树脂”是没有添加任何助剂、由聚合釜内直接生产出来的聚丙烯树脂。
B组份为乙烯基含量摩尔比率为50％～98％的乙烯基聚丁二烯；优先选择乙烯基含量摩尔比率为70％～98％的乙烯基聚丁二烯。
C组份为丙烯酸酯类：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO3-TMPTA)、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(PO3-TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、丙氧化甘油三丙烯酸酯(PO3-GTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、1，4丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)或1，6己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。
本发明的制备方法为：
(1)、熔融接枝反应设备选取双螺杆挤出机或单螺杆挤出机；将A组分、B组分和C组分按配比混合均匀，从双螺杆挤出机或单螺杆挤出机的喂料口加入到料腔，进行熔融接枝反应，双螺杆挤出机或单螺杆挤出机转数为20～300转/分钟，双螺杆挤出机或单螺杆挤出机共分为四个加热区，其中，一加热区温度设定为190℃～230℃，二加热区温度设定为200℃～240℃，三加热区温度设定为200℃～240℃，四加热区温度设定为200℃～240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。
(2)、熔融接枝反应设备选取密炼机；将A组分、B组分和C组分按配比混合均匀，从密炼机的喂料口加入到料腔，进行熔融接枝反应，反应温度设定为190℃～240℃，反应时间为1～15分钟，结束反应，得到高熔体强度聚丙烯树脂。
本发明在实施例中采用的测试仪器如下：
拉伸性能测试：采用Inxtron材料实验机，拉伸速度为50mm/min；
结晶温度测定：采用DSC；
熔融指数测定：采用SRZ-400D型熔体流动速率测定仪；
熔体强度测定：采用RHEOTENS 71.97熔体强度测定仪。
本发明摒弃传统使用过氧化物引发接枝反应的方法制备高熔体强度聚丙烯树脂，采用原位热引发接枝的方法制备高熔体强度聚丙烯树脂。此法简单、便捷，无需引入过氧化物引发剂，可以直接应用于目前生产的普通聚丙烯树脂改性，生产出高熔体强度聚丙烯树脂，从而节省了人力、物力和财力，提高了高熔体强度聚丙烯树脂在市场竞争中的地位。
具体实施例如下。
实施例1
按重量百分比为99.8％称取聚丙烯2994克，重量百分比为0.1％称取乙烯基含量摩尔比率为96％的乙烯基聚丁二烯3克，重量百分比为0.1％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为20转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为190℃，二加热区温度设定为210℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例2
按重量百分比为98％称取聚丙烯2940克，重量百分比为1％称取乙烯基含量摩尔比率为96％的乙烯基聚丁二烯30克，重量百分比为1％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯30克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为70转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为200℃，三加热区温度设定为200℃，四加热区温度设定为200℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例3
按重量百分比为97％称取聚丙烯2910克，重量百分比为2％称取乙烯基含量摩尔比率为96％的乙烯基聚丁二烯60克，重量百分比为1％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯30克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为100转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例4
按重量百分比为98％称取聚丙烯2940克，重量百分比为0.5％称取乙烯基含量摩尔比率为96％的乙烯基聚丁二烯15克，重量百分比为1.5％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯45克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为150转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例5
按重量百分比为97％称取聚丙烯2910克，重量百分比为1％称取乙烯基含量摩尔比率为93％的乙烯基聚丁二烯30克，重量百分比为2％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯60克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为220℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例6
按重量百分比为95％称取聚丙烯2850克，重量百分比为4.9％称取乙烯基含量摩尔比率为93％的乙烯基聚丁二烯147克，重量百分比为0.1％称取三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯3克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为250转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为190℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例7
按重量百分比为96％称取聚丙烯2880克，重量百分比为2％称取乙烯基含量摩尔比率为96％的乙烯基聚丁二烯60克，重量百分比为2％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯60克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为300转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为190℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例8
按重量百分比为95％称取聚丙烯2850克，重量百分比为2％称取乙烯基含量摩尔比率为93％的乙烯基聚丁二烯60克，重量百分比为3％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯90克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为210℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例9
按重量百分比为94.99％称取聚丙烯2850克，重量百分比为3％称取乙烯基含量摩尔比率为93％的乙烯基聚丁二烯90克，重量百分比为2％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯60克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为230℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例10
按重量百分比为90％称取聚丙烯2700克，重量百分比为3％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯90克，重量百分比为7％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯210克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到密炼机中进行熔融接枝反应，温度设定为210℃，熔融反应1分钟后，结束反应，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例11
按重量百分比为90％称取聚丙烯2700克，重量百分比为7％称取乙烯基含量摩尔比率为98％的乙烯基聚丁二烯210克，重量百分比为3％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯90克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为210转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为240℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例12
按重量百分比为85％称取聚丙烯2550克，重量百分比为5％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯150克，重量百分比为10％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯300克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例13
按重量百分比为85％称取聚丙烯2550克，重量百分比为10％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯300克，重量百分比为5％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯150克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到密炼机中进行熔融接枝反应，温度设定为190℃，熔融反应15分钟后，结束反应，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例14
按重量百分比为80％称取聚丙烯2400克，重量百分比为10％称取乙烯基含量摩尔比率为98％的乙烯基聚丁二烯300克，重量百分比为10％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯300克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到密炼机中进行熔融接枝反应，温度设定为240℃，熔融反应10分钟后，结束反应，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例15
按重量百分比为75％称取聚丙烯2250克，重量百分比为10％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯300克，重量百分比为15％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯450克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为230℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例16
按重量百分比为70％称取聚丙烯2100克，重量百分比为5％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯150克，重量百分比为25％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯750克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例17
按重量百分比为79.9％称取聚丙烯2397克，重量百分比为20％称取乙烯基含量摩尔比率为90％的乙烯基聚丁二烯600克，重量百分比为0.1％称取丙氧化甘油三丙烯酸酯3克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例18
按重量百分比为84.9％称取聚丙烯2547克，重量百分比为0.1％称取乙烯基含量摩尔比率为90％的乙烯基聚丁二烯3克，重量百分比为15％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯450克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为190℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例19
按重量百分比为95％称取聚丙烯2850克，重量百分比为2.5％称取乙烯基含量摩尔比率为87％的乙烯基聚丁二烯75克，重量百分比为2.5％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯75克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为220℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例20
按重量百分比为96％称取聚丙烯2880克，重量百分比为1％称取乙烯基含量摩尔比率为85％的乙烯基聚丁二烯30克，重量百分比为3％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯90克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的单螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为20转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为190℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为200℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例21
按重量百分比为94％称取聚丙烯2820克，重量百分比为3％称取乙烯基含量摩尔比率为82％的乙烯基聚丁二烯90克，重量百分比为3％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯90克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的单螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为100转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为210℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例22
按重量百分比为97％称取聚丙烯2910克，重量百分比为1％称取乙烯基含量摩尔比率为76％的乙烯基聚丁二烯30克，重量百分比为2％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯60克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的单螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例23
按重量百分比为92％称取聚丙烯2760克，重量百分比为2％称取乙烯基含量摩尔比率为74％的乙烯基聚丁二烯60克，重量百分比为6％称取1，4丁二醇二丙烯酸酯180克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的单螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为300转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为230℃，二加热区温度设定为240℃，三加热区温度设定为240℃，四加热区温度设定为240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例24
按重量百分比为89％称取聚丙烯2670克，重量百分比为3％称取乙烯基含量摩尔比率为70％的乙烯基聚丁二烯90克，重量百分比为8％称取1，6己二醇二丙烯酸酯240克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为220转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例25
按重量百分比为93％称取聚丙烯2790克，重量百分比为3％称取乙烯基含量摩尔比率为66％的乙烯基聚丁二烯90克，重量百分比为4％称取季戊四醇三丙烯酸酯120克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为120转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1。
实施例26
按重量百分比为94％称取聚丙烯2820克，重量百分比为4％称取乙烯基含量摩尔比率为65％的乙烯基聚丁二烯120克，重量百分比为2％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯60克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为210℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
实施例27
按重量百分比为88％称取聚丙烯2640克，重量百分比为6％称取乙烯基含量摩尔比率为63％的乙烯基聚丁二烯180克，重量百分比为6％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯180克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为230℃，三加热区温度设定为230℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
实施例28
按重量百分比为88％称取聚丙烯2640克，重量百分比为2％称取乙烯基含量摩尔比率为55％的乙烯基聚丁二烯60克，重量百分比为10％称取丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯300克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为100转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
实施例29
按重量百分比为88％称取聚丙烯2640克，重量百分比为8％称取乙烯基含量摩尔比率为50％的乙烯基聚丁二烯240克，重量百分比为4％称取乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯120克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
实施例30
按重量百分比为85％称取聚丙烯2550克，重量百分比为10％称取乙烯基含量摩尔比率为50％的乙烯基聚丁二烯300克，重量百分比为5％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯150克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为180转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
实施例31
按重量百分比为95％称取聚丙烯2850克，重量百分比为2％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯60克，重量百分比为3％称取1，6己二醇二丙烯酸酯90克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
实施例32
按重量百分比为70％称取聚丙烯2100克，重量百分比为29.9％称取乙烯基含量摩尔比率为91％的乙烯基聚丁二烯897克，重量百分比为0.1％称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3克，在搅拌机中均匀混合20min后，加入到L/D＝40、Φ为35mm的双螺杆挤出机中，挤出机的转数设定为200转/分钟，挤出机共分四个加热区，其中一加热区温度设定为200℃，二加热区温度设定为220℃，三加热区温度设定为220℃，四加热区温度设定为210℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行性能测试和熔体强度测定。结果见表1
表1 实施例1～32的测试结果
| 序号 | 拉伸强度(MPa) | 拉伸模量(MPa) | 断裂伸长率(％) | 结晶温度(℃) | 熔融指数(g/10min) | 熔体强度(cN) |
| 纯聚丙烯 | 38 | 700 | 762 | 110 | 2.28 | 5 |
| 实施例1 | 38 | 720 | 701 | 111 | 2.07 | 8 |
| 实施例2 | 38 | 744 | 690 | 113 | 1.78 | 11 |
| 实施例3 | 39 | 790 | 670 | 118 | 1.51 | 20 |
| 实施例4 | 38 | 750 | 680 | 114 | 1.71 | 13 |
| 实施例5 | 39 | 812 | 662 | 124 | 0.66 | 31 |
| 实施例6 | 39 | 781 | 672 | 117 | 1.65 | 16 |
| 实施例7 | 40 | 823 | 659 | 120 | 1.14 | 25 |
| 实施例8 | 40 | 832 | 641 | 127 | 0.41 | 42 |
| 实施例9 | 39 | 811 | 660 | 125 | 0.56 | 35 |
| 实施例10 | 41 | 841 | 629 | 122 | 1.07 | 27 |
| 实施例11 | 41 | 804 | 671 | 123 | 0.69 | 30 |
| 实施例12 | 42 | 852 | 641 | 120 | 1.12 | 24 |
| 实施例13 | 40 | 833 | 640 | 124 | 0.60 | 32 |
| 实施例14 | 42 | 867 | 622 | 127 | 0.45 | 37 |
| 实施例15 | 42 | 871 | 619 | 119 | 1.33 | 22 |
| 实施例16 | 41 | 970 | 607 | 122 | 1.01 | 28 |
| 实施例17 | 41 | 710 | 708 | 123 | 0.70 | 30 |
| 实施例18 | 39 | 849 | 635 | 127 | 0.43 | 39 |
| 实施例19 | 39 | 801 | 680 | 124 | 0.57 | 33 |
| 实施例20 | 38 | 829 | 645 | 122 | 1.05 | 27 |
| 实施例21 | 39 | 805 | 673 | 124 | 0.66 | 31 |
| 实施例22 | 38 | 785 | 691 | 120 | 1.08 | 26 |
| 实施例23 | 38 | 766 | 692 | 119 | 1.41 | 21 |
| 实施例24 | 38 | 780 | 688 | 119 | 1.35 | 22 |
| 实施例25 | 37 | 791 | 675 | 123 | 0.71 | 30 |
| 实施例26 | 39 | 775 | 689 | 118 | 1.45 | 20 |
| 实施例27 | 38 | 740 | 691 | 120 | 1.30 | 23 |
| 实施例28 | 39 | 732 | 699 | 124 | 0.63 | 32 |
| 实施例29 | 38 | 710 | 703 | 122 | 0.72 | 29 |
| 实施例30 | 37 | 768 | 692 | 120 | 1.40 | 21 |
| 实施例31 | 39 | 822 | 655 | 123 | 0.67 | 30 |
| 实施例32 | 40 | 835 | 632 | 124 | 0.65 | 31 |
Claims (6)
1、高熔体强度聚丙烯树脂，它是由A组份、B组份及C组份组成：其中A组份的重量百分比为70％～99.8％，B组份的重量百分比为0.1％～29.9％，C组份的重量百分比为0.1％～25％；
所述的A组份为原生态聚丙烯树脂；
B组份为乙烯基含量摩尔比率为50％～98％的乙烯基聚丁二烯；
C组份为丙烯酸酯类：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，4丁二醇二丙烯酸酯或1，6己二醇二丙烯酸酯；
2、根据权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯树脂，其特征是，所述的B组份的重量百分比的最优范围为0.1％～20％。
3、根据权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯树脂，其特征是，所述的C组份的重量百分比的最优范围为0.1％～10％。
4、根据权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯树脂，其特征是，所述的B组份为选择乙烯基含量摩尔比率为70％～98％的乙烯基聚丁二烯。
5、根据权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯树脂的制备方法，其特征是，步骤和条件为：
熔融接枝反应设备选取双螺杆挤出机或单螺杆挤出机；将A组分、B组分和C组分按配比混合均匀，从双螺杆挤出机或单螺杆挤出机的喂料口加入到料腔，进行熔融接枝反应，双螺杆挤出机或单螺杆挤出机转数设定为20转/分钟～300转/分钟，双螺杆挤出机或单螺杆挤出机共分为四个加热区，其中，一加热区温度设定为190℃～230℃，二加热区温度设定为200℃～240℃，三加热区温度设定为200℃～240℃，四加热区温度设定为200℃～240℃，挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。
6、根据权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯树脂的制备方法，其特征是，步骤和条件为：
熔融接枝反应设备选取密炼机；将A组分、B组分和C组分按配比混合均匀，从密炼机的喂料口加入到料腔，进行熔融接枝反应，反应温度设定为190℃～240℃，反应时间为1～15分钟，结束反应，得到高熔体强度聚丙烯树脂。
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