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CN1826401A - 具有抗磨性能的润滑油组合物 - Google Patents

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CN1826401A
CN1826401A CNA2004800208894A CN200480020889A CN1826401A CN 1826401 A CN1826401 A CN 1826401A CN A2004800208894 A CNA2004800208894 A CN A2004800208894A CN 200480020889 A CN200480020889 A CN 200480020889A CN 1826401 A CN1826401 A CN 1826401A
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oil composition
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Abstract

本发明涉及一种润滑油组合物，其含有：(1)含有以下物质的抗磨组合体：(a)烃基磷酸酯和其胺盐；和(b)烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β－不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物；(2)含有以下物质的抗氧化组合体：(a)烃基二苯胺；和(b)空间位阻酚；(3)金属钝化剂；和(4)润滑粘度油。本发明进一步涉及制备该润滑油组合物的方法和其在工业流体尤其是液压流体中的用途。

Description

具有抗磨性能的润滑油组合物
发明领域
本发明涉及一种润滑油组合物，其包含：(1)含有以下物质的抗磨组合体：(a)烃基磷酸酯和其胺盐；和(b)烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物；(2)含有以下物质的抗氧化组合体：(a)烃基二苯胺；和(b)空间位阻酚；(3)金属钝化剂；和(4)润滑粘度油。本发明还涉及制备该润滑油组合物的方法和其在工业流体中的用途。
发明背景
通过选择适宜余量的氧化抑制剂组分来保护润滑油组合物免于氧化降级可以显著地改进润滑油的寿命。当氧侵袭石油流体时会发生氧化，这会导致该流体中增加的粘度和沉积物的形成。氧化过程可促进在油中形成油泥和对润滑油粘度特性的破坏。
通过在润滑油组合物中选择适宜余量的抗磨剂来保护金属表面免于磨损降级可以显著地增加金属表面的寿命。抗磨剂可在金属表面上形成薄膜，其可防止金属与金属的接触，从而导致降低磨损量。已知的抗磨剂通常源自含有灰分的化合物例如二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)。然而，许多工业方法采用高温和/或高压，这使得含有灰分的化合物在润滑油组合物中发生分解。此外，由于含有灰分的化合物分解并释放出二价金属例如锌，因此这些二价金属能够与存在的其他性能添加剂例如烯基琥珀酸酐和烯基琥珀酰亚胺反应，从而产生可造成过滤器堵塞的油泥和其他颗粒物质。如果工业流体含有来自污染物或者其他性能添加剂例如钙或镁清净剂的其他二价金属，则同样可能发生过滤器堵塞。
在克服与含有灰分的工业流体相关的过滤器堵塞问题的尝试中，在润滑油组合物中已经开发出了不含灰分的替代物。然而，已知的不含灰分的组合物通常是高度酸性和水解不稳定的。
美国专利申请2002/0010103A1披露了一种润滑油组合物，其具有较多量的基础油和较少量的(a)至少一种选自磷酸酯、硫代磷酸酯和其胺盐的含磷化合物；(b)亚磷酸酯(phosphorus acid ester)和其胺盐；和(c)选自烯基琥珀酰亚胺、烯基琥珀酸酯、苄胺和其衍生物的至少一种化合物。该组合物含有烯基琥珀酸酐或其衍生物，其能够与污染量的二价金属反应以形成会造成过滤器堵塞的油泥。
国际公开WO02/053687A2披露了一种润滑油组合物，其包含：(a)三芳基磷酸酯；(b)β-二硫代磷酰化的丙酸，和(c)基础油。该润滑油组合物提供了抗磨性能和少量灰分。英国专利No.1,415,964披露了一种具有以下成分的润滑油：可溶于烃油的硫代磷酸(phosphorothionic acid)三酯和(b)至少一种(i)三芳基磷酸酯和磷酸胺盐的单酯或二酯。然而，含有三芳基磷酸酯抗磨剂的润滑油已知具有高的活化温度，因此它们在较低温度和/或低负载下的有效性较低。
美国专利No.5,531,911披露了一种不含金属的液压流体，其含有磷抗磨剂和通过胺和磺酸反应而制备的防锈剂。然而，通过胺和磺酸反应制备的防锈剂提高了当将液压流体与水混合时所形成的乳液的稳定性。
希望获得一种含有能够赋予优良的抗磨和/或抗氧化水平的不含金属的性能添加剂的润滑油组合物。本发明提供了一种含有能够赋予优良的抗磨和/或抗氧化水平的不含金属的性能添加剂的润滑油组合物。
希望获得一种可防止形成不需要的会提高工业流体粘度的沉积物的润滑油组合物。本发明提供了一种可防止形成不需要的会提高工业流体粘度的沉积物和/或油泥的不含灰分的润滑油组合物。
希望获得一种可防止过滤器堵塞和油泥形成的润滑油组合物。本发明提供了一种可防止过滤器堵塞和油泥形成的润滑油组合物。
希望获得一种能够在宽的温度和/或负载范围下操作的润滑油组合物。本发明提供了一种能够在宽的温度和/或负载范围下操作的润滑油组合物。
希望获得一种水解稳定的润滑油组合物。本发明提供了一种具有水解稳定性的润滑油组合物。
发明概述
本发明提供一种润滑油组合物，其包含：
(1)含有以下物质的抗磨组合体：
(a)烃基磷酸酯和其胺盐；和
(b)烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物；
(2)含有以下物质的抗氧化组合体：
(a)烃基二苯胺；和
(b)空间位阻酚；
(3)金属钝化剂；和
(4)润滑粘度油。
在一个实施方案中，本发明提供了一种上文所述的基本不含至不含金属阳离子、特别是二价金属阳离子的润滑油组合物。在一个实施方案中，本发明提供了一种上文所述的基本不含至不含通过胺和磺酸反应而制备的防锈剂的润滑油组合物。
本发明进一步提供了一种制备润滑油组合物的方法，其包括：将金属钝化剂、抗氧化组合体、抗磨组合体和选自防沫剂、破乳剂、粘度改性剂、防锈剂、降凝剂及其组合的非必要的至少一种添加剂混合和/或溶解在基础油和/或稀释油中。
本发明的润滑油组合物赋予可优良的抗磨和/或抗氧化水平。本发明的润滑油组合物可减少过滤器堵塞沉积物和油泥的形成。本发明的润滑油组合物具有水解稳定性。
发明详述
本发明提供了一种润滑油组合物，其包含：
(1)含有以下物质的抗磨组合体：
(a)烃基磷酸酯和其胺盐；和
(b)烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物；
(2)含有以下物质的抗氧化组合体：
(a)烃基二苯胺；和
(b)空间位阻酚；
(3)金属钝化剂；和
(4)润滑粘度油。
在一个实施方案中，本发明提供了一种上文所述的基本不含至不含金属阳离子、特别是二价金属阳离子例如钙、镁或其混合物的润滑油组合物。在一个实施方案中，本发明提供了一种上文所述的基本不含至不含通过胺和磺酸反应而制备的防锈剂的润滑油组合物。
抗磨组合体
该抗磨组合体含有可由下式表示的烃基磷酸酯和其胺盐：
其中J1、J2、J3、J4独立地是氧或硫，J1、J2、J3、J4中的优选至少1个、更优选至少2个、甚至更优选至少3个、最优选全部是氧。在一个实施方案中，J1、J2和J3全部是氧，J4是硫。在一个实施方案中，J1、J2、J3和J4全部是氧。
R1和R2独立地是氢或烃基，优选地，所述烃基是烷基、环烷基、芳基或其混合物。在一个实施方案中，所述烃基是烷基或其混合物。当烃基是烷基时，烷基链可以是支化或者线型的，不过优选是线型的。R1和R2含有约4～约30、优选约8～约25、更优选约10～约20、最优选约13～约19个碳原子。在一个实施方案中，R1是氢并且R2是烃基，在另一个实施方案中，R1和R2都是烃基。
合适的R1和R2的实例包括，但不限于，月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、鲸蜡基、油基和其混合物。在一个实施方案中，R1和R2都是鲸蜡基，在另一个实施方案中，R1和R2都是油基。在一个实施方案中，R1和R2是鲸蜡基和油基的混合物。
R3、R4和R5独立地是氢或烷基，并且可以是线型或者支化的，优选是支化的。该烷基含有约1～约30、优选约4～约24、甚至更优选约6～约20、最优选约8～约16个碳原子。在一个实施方案中，R3、R4和R5全部是烷基。在一个实施方案中，R3和R4是烷基并且R5是氢。在一个实施方案中，R3和R4是氢并且R5是烷基。
适用于R3、R4和R5的烷基的实例包括，但不限于，丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、正己基、仲己基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十八烯基、十九烷基、二十烷基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异-十二烷基、异-十三烷基、异-十四烷基、异-十五烷基、异-十六烷基、异-十七烷基、异-十八烷基、异-十八烯基、异-十九烷基、异-二十烷基或其混合物。适用于R3、R4和R5的优选基团包括，但不限于，正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、异-壬基、异-癸基、异-十一烷基、异-十二烷基、异-十三烷基、异-十四烷基、异-十五烷基、异-十六烷基和其混合物。
在一个实施方案中，所述烃基磷酸酯和其胺盐通过(a)C14-C18烷基化磷酸与(b)壬基伯胺的反应形成。
在一个实施方案中，所述烃基磷酸酯和其胺盐是C14-C18烷基化磷酸以Primene 81R(由Rohm & Haas生产和出售，其是C11-C14叔烷基伯胺的混合物)成盐处理的反应产物。
所述烃基磷酸酯和其胺盐存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％，优选约0.1～约1.5wt％，甚至更优选约0.2～约1wt％，最优选约0.25～约0.75wt％。
所述抗磨组合体进一步含有可由下式表示的烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物：
其中J5、J6、J7、J8独立地是硫或氧，条件是至少一个、优选至少两个是硫。在一个实施方案中，J5、J6都是氧，J7和J8都是硫。
R6和R7独立地是氢或烃基，优选地，所述烃基为烷基、环烷基、芳基或其混合物；最优选为烷基。当烃基是烷基时，烷基链可以是支化或者线型的，不过优选是支化的。R6和R7可以含有约4～约30、优选约5～约25、更优选约5～约20、最优选约6～约19个碳原子。在一个实施方案中，R6是氢并且R7是烃基，在另一个实施方案中，R6和R7都是烃基。
合适的实例R6和R7包括，但不限于，丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和其混合物。优选地，R6和R7包括，但不限于，庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基和其混合物。在一个实施方案中，R6是氢并且R7是异辛基。在一个实施方案中，R6是异辛基并且R7是氢。在另一个实施方案中，R6和R7都是异辛基。
R8和R9独立地是氢或烃基，优选地，所述烃基是通常含有1～约30、优选1～约20、更优选1～约10、最优选1～约5个碳原子的烷基。在一个实施方案中，R8和R9都是氢，在另一个实施方案中都是烃基，以及在另一个实施方案中R8和R9是氢和烃基的混合物。
R10和R11可以独立地是氢或烷基。所述烷基可以含有1～约5、优选1～约3、最优选1～2个碳原子。在一个实施方案中，R10是氢。在一个实施方案中，R10是甲基。在一个实施方案中，R10是氢和甲基的混合物。在一个实施方案中，R11是氢。
R12可以是氢、亚烃基或任选地含有醚键的含氧亚烃基。所述亚烃基含有1～约30、优选1～约20、更优选1～约10、最优选1～约5个碳原子。在一个实施方案中，R12是亚甲基。在一个实施方案中，R12是氢。
当存在时R13可以是氢或烃基，优选为烃基。n可以是1或2，条件是m+n＝2，除了当R12为氢时以外。优选地n为2并且m为0。m可以是0或1，条件是m+n＝2，除了当R12为氢时以外。
T可以是-S-、-O-或-NR14。R14可以是氢或烃基。所述烃基可以是含有1～约25、优选1～约18、更优选1～约12、最优选1～约6个碳原子的烷基。R14的合适实例可以包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和其混合物。在一个实施方案中，R14是氢。
在一个尤其可用的实施方案中，式(IIa)中T是NR14，从而形成可由式(IIb)表示的化合物：
其中J5、J6、J7、J8、R6、R7、R8、R9、R10和R11如上所定义。
在一个实施方案中，所述含有α，β-不饱和羰基的化合物选自：亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其混合物。
在一个实施方案中，所述含有α，β-不饱和羰基的化合物不含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其混合物；并且可以选自：亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸和其混合物。
在一个实施方案中，所述含有α，β-不饱和羰基的化合物选自亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺和其混合物。优选地，所述含有α，β-不饱和羰基的化合物是亚甲基双丙烯酰胺或其混合物。该含有α，β-不饱和羰基的化合物可以单独或者组合使用。
烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物的合适实例包括，但不限于，二异辛基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亚甲基偶联的加合物、二异辛基二硫代磷酸和甲基丙烯酰胺的亚甲基偶联的加合物、二异辛基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的亚甲基偶联的加合物、二异辛基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的亚甲基偶联的加合物、二壬基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亚甲基偶联的加合物、二壬基二硫代磷酸和甲基丙烯酰胺的亚甲基偶联的加合物、二壬基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的亚甲基偶联的加合物、二壬基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的亚甲基偶联的加合物、和其混合物。在一个实施方案中，烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物是二异辛基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亚甲基偶联的加合物。
烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物的合适实例包括，但不限于，二异辛基二硫代磷酸和亚甲基双丙烯酰胺的加合物、二异辛基二硫代磷酸和亚甲基双甲基丙烯酰胺的加合物、二异辛基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的加合物、二异辛基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的加合物、二壬基二硫代磷酸和亚甲基双丙烯酰胺的加合物、二壬基二硫代磷酸和亚甲基双甲基丙烯酰胺的加合物、二壬基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的加合物、二壬基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的加合物、和其混合物。在一个实施方案中，烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物是二异辛基二硫代磷酸和亚甲基双丙烯酰胺的加合物。
烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％，优选约0.02～约1.5wt％，甚至更优选约0.03～约1wt％，最优选约0.04～约0.5wt％。
抗氧化组合体
所述抗氧化组合体含有可由下式表示的烃基二苯胺：
Figure A20048002088900141
其中R15可以相同或不同，并且独立地是氢或烃基，优选地芳烷基或烷基或其混合物。所述芳烷基含有约5～约20、优选约6～约10个碳原子。所述烷基可以是线型或者支化的，优选是支化的；所述烷基含有约1～约24、优选约2～约18、最优选约4～约12个碳原子；z独立地是0、1、2或3，条件是至少一个芳环含有烃基。烃基二苯胺的合适实例包括，但不限于，双壬基化的二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、双辛基化的二苯胺、双癸基化的二苯胺、癸基二苯胺和其混合物。在一个实施方案中，所述烃基二苯胺是双壬基化的二苯胺。该烃基二苯胺可以单独或者组合使用。
所述烃基二苯胺存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％，优选约0.03～约1.5wt％，甚至更优选约0.05～约1wt％，最优选约0.1～约0.5wt％。
所述抗氧化组合体进一步含有可由下式表示的空间位阻酚：
Figure A20048002088900142
其中R16和R17独立地是含有约1～约24、优选约4～约18、最优选约4～约12个碳原子的支化或线型的烷基。
R16和R17可以是直链或者支化链；优选支化的。优选地，所述酚是含有两个叔丁基的丁基取代的。Q是氢或烃基，并且可以与OH基团成间位或对位，不过优选对位。v可以为1、2或3，优选为1或2，甚至更优选为1。合适的烃基的实例包括，但不限于，2-乙基己基、正丁基、十二烷基和其混合物。在一个实施方案中，R16和R17都是叔丁基。
源自式(IV)的空间位阻酚的合适实例包括，但不限于，2，6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丁基-2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、4-戊基-2，6-二叔丁基苯酚、4-己基-2，6-二叔丁基苯酚、4-庚基-2，6-二叔丁基苯酚、4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基苯酚、4-辛基-2，6-二叔丁基苯酚、4-壬基-2，6-二叔丁基苯酚、4-癸基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十一烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十二烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十三烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十四烷基-2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。
在一个实施方案中，所述空间位阻酚是2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。在一个实施方案中，所述空间位阻酚是4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。在一个实施方案中，所述空间位阻酚是4-十二烷基-2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。
适用于本发明的其他可选的空间位阻酚包括，但不限于由下式表示的那些：
Figure A20048002088900151
或
其中R18、R19、R20、R21、R22、R23是直链或支化链，并且含有约4～约18、优选约4～约12个碳原子。优选地，所述酚是丁基取代的。R24和R25独立地是氢或烃基；优选地，R24和R25独立地是芳烷基、烷基或其混合物。所述烷基可以是线型或支化的，优选是线型的。R24和R25通常在-OH基团的对位。所述芳烷基或烷基通常含有1～约15、优选1～约10、更优选1～约5个碳原子。桥连基团Y包括，但不限于-CH2-(亚甲基桥)或-CH2OCH2-(醚桥)和其混合物。
亚甲基桥连的空间位阻酚的实例包括，但不限于4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-邻甲酚)、4，4′-亚甲基双(2-叔戊基-邻甲酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基-苯酚)和其混合物。
在一个实施方案中，所述空间位阻酚抗氧化剂可由下式表示：
其中R26、R27和R28可以相同或不同，并且是含有约2～约22、优选约2～约18、更优选约4～约8个碳原子的直链或支化的烷基。烷基的具体实例包括，但不限于，2-乙基己基、正丁基、十二烷基和其混合物。在一个实施方案中，R27和R28是叔丁基，R26是正丁基。
本发明的空间位阻酚可以单独或者组合使用。本发明的空间位阻酚存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％，优选约0.03～约1.5wt％，甚至更优选约0.05～约1wt％，最优选约0.1～约0.5wt％。
金属钝化剂
本发明进一步包含金属钝化剂，其可用于中和促进润滑油中氧化反应的金属的催化作用。金属钝化剂的实例包括，但不限于1，2，4-三唑类、苯并咪唑类、2-烷基二硫基苯并咪唑类、2-烷基二硫基苯并噻唑类、2-(N，N-二烷基二硫基氨基甲酰基)苯并噻唑类、2，5-双(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑类、2，5-双(N，N-二烷基二硫基氨基甲酰基)-1，3，4-噻二唑类、2-烷基二硫基-5-巯基噻二唑类、苯并三唑类的衍生物和其混合物。在一个实施方案中，所述金属钝化剂是苯并三唑的衍生物。在一个实施方案中，所述金属钝化剂是2，5-双(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑。该金属钝化剂可以单独或者与其他金属钝化剂组合使用。
苯并三唑的烃基衍生物含有在一个或多个以下环位置上的烃基取代基：1-或2-或4-或5-或6-或7-。所述烃基含有1～约30、优选1～约15、更优选1～约7个碳原子。在一个实施方案中，所述金属钝化剂是甲苯基三唑。在一个实施方案中，在4-或5-或6-或7-位上被取代的烃基苯并三唑可以进一步与醛和仲胺反应，并且可由下式表示：
Figure A20048002088900171
其中所述反应产物可以在环位置1-或2-上形成碳-氮键。在一个实施方案中，所述碳-氮键在环位置1-上。R29可以是氢或者含有约1～约30、优选约1～约15、更优选约1～约7个碳原子的烃基或其混合物。在一个实施方案中，R29是氢。在一个实施方案中，R29是甲基。
R30源自该反应的醛，并且可以是氢或者通常含有1～约7、更优选1～约4、最优选1～约2个碳原子的烃基。在一个实施方案中，R30是氢。合适的醛的实例包括，但不限于，甲醛、乙醛、丙醛和其混合物。在一个实施方案中，所述醛是甲醛，其可以是单体的、聚合的(低聚甲醛)或者在水溶液中；优选地，所述甲醛在水溶液中。
R31和R32源自该反应的胺，并且独立地是氢或烃基，优选地，R31和R32都是烃基。烃基含有1～约22，更优选约2～约18，更优选约4～约16，最优选约6～约14个碳原子。胺的合适实例包括，但不限于，二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丙烯胺、二异丁胺、二异丁烯胺、二戊胺、二戊烯胺、二苄胺、二萘胺、二-2-乙基己胺和其混合物。在一个实施方案中，所述胺是二-2-乙基己胺。该胺可以单独或者与其他胺组合使用。
适用作金属钝化剂的源自式(VIII)的化合物的实例包括，但不限于，N，N-双(庚基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(壬基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(癸基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(十一烷基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(十二烷基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、和其混合物。在一个实施方案中，所述金属钝化剂是N，N-双(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺。
在一个实施方案中，所述金属钝化剂是2，5-双(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑。2，5-双(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑的烷基含有1～约30、优选约2～约25、更优选4～约20、最优选约6～约16个碳原子。合适的2，5-双(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑的实例包括，但不限于，2，5-双(叔辛基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔壬基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔癸基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十一烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十二烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十三烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十四烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十五烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十六烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十七烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十八烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-十九烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔-二十烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、和其混合物。优选的是2，5-双(叔壬基二硫基)-1，3，4-噻二唑和其混合物。
所述金属钝化剂存在的量为润滑油组合物的约0.0001～约5wt％，优选约0.0003～约1.5wt％，甚至更优选约0.0005～约0.5wt％，最优选约0.001～约0.2wt％。
润滑粘度油
本发明的润滑油组合物包括，但不限于，天然油、合成油、润滑粘度的天然油和合成油的混合物、源自加氢裂化、氢化、加氢精制的油、未精炼油、精炼油和再精炼油、和其混合物。
未精炼油是通常不需要(或者需要极少)进一步纯化处理的直接从天然或合成来源中获得的那些。
精炼油与未精炼油类似，除了它们已经被以一个或多个纯化步骤进一步处理以改进一种或多种性能之外。纯化技术是本领域已知的，并且包括溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗滤等。
再精炼油又已知为再生油或者再加工油，其通过类似用于得到精炼油的那些方法获得，并且通常通过旨在于除去废添加剂和油分解产物的技术而进一步加工。
天然油包括，但不限于，动物油、植物油(例如蓖麻油、猪油)、矿物润滑油例如液态石油和溶剂处理或酸处理的烷烃类、环烷烃类或者混合的烷烃-环烷烃类的矿物润滑油以及源自煤或页岩的油，和其混合物。
合成润滑油包括，但不限于，烃油例如聚合和互聚的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)，和其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化的聚苯)；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物，和其混合物。
基于硅的油例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-，或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油包括另一可用类型的合成润滑剂(例如硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基己基)酯、硅酸四-(对-叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷)。在一个实施方案中，所述润滑粘度油不含硅。
其他的合成润滑油包括，但不限于，含磷的酸的液态酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)、和聚合的四氢呋喃。合成油可以通过费-托反应而制备，并且通常可以是加氢异构化的费-托烃或蜡。
润滑粘度油也可以如美国石油协会(API)“Base OilInterchangeability Guidelines”中规定的那样定义。5个基础油类如下：I类，硫含量＞0.03wt％，和/或＜90wt％饱和物，粘度指数80～120；II类，硫含量≤0.03wt％，和≥90wt％饱和物，粘度指数80～120；III类，硫含量≤0.03wt％，和≥90wt％饱和物，粘度指数≥120；IV类，所有的聚α-烯烃(PAO’s)；和V类，所有未包括在I、II、III或IV类中的其他物质。在一个实施方案中，所述润滑粘度油包括API的I、II、III、IV、V类油或其混合物，并且优选是API的I、II、III类油或其混合物。
所述润滑粘度油存在的量为润滑油组合物的约34～约99.96wt％，优选约74.8～约99.8wt％，甚至更优选约80.6～约99.5wt％，最优选约84.7～约99.2wt％。润滑粘度油可以单独或以其混合物使用。在一个实施方案中，所述润滑粘度油存在的量为润滑油组合物的约98.9wt％。
性能添加剂
任选地，该组合物可以包含至少一种选自以下物质的性能添加剂：防锈剂、防沫剂、破乳剂、摩擦改性剂、粘度改性剂、降凝剂和其混合物。
防锈剂
防锈剂是已知的并且包括，但不限于，羧酸的胺盐例如辛胺辛酸盐、十二烯基琥珀酸或酸酐和脂肪酸例如油酸与多聚胺例如聚亚烷基多胺如三亚乙基四胺的缩合产物，和其中烯基含有约8～约24个碳原子的烯基琥珀酸与醇例如聚乙二醇的半酯。该防锈剂可以单独或组合使用。
另一类防锈剂是胺和含有磺酸基团的化合物的反应产物。所述胺可以选自：单胺、多聚胺和其混合物。所述胺可以是饱和、不饱和、无环、环状、芳族、线型、支化和其混合物。典型类型的胺可以包括，但不限于，烯烃单胺(alkylenemonoamine)、杂环单胺、亚烷基多胺、杂环多聚胺和其混合物。
特别有用类型的胺是亚烷基多胺，优选亚乙基多胺。合适的亚乙基多胺的实例包括，但不限于，亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、多聚胺蒸馏底部产物和其混合物。
适用于本发明的含有磺酸基团的化合物可以是饱和、不饱和、无环、环状、芳族、线型、支化和其混合物。合适的含有磺酸基团的化合物的实例包括，但不限于，单-二十烷基取代的萘磺酸、十二烷基苯磺酸、二-十二烷基苯磺酸、二壬基苯磺酸、鲸蜡基氯苯磺酸、二月桂基β-萘磺酸和其混合物。
另一合适类型的含有磺酸的化合物可以通过用氯磺酸、硝基萘磺酸、石蜡磺酸、鲸蜡基环戊烷磺酸、月桂基环己烷磺酸和其混合物处理数均分子量(Mn)约500～约5000、优选约800～约3000、更优选约1000～约2000的聚丁烯而制备。
另一合适类型的含有磺酸的化合物可以通过用氯磺酸、硝基萘磺酸、石蜡磺酸、鲸蜡基环戊烷磺酸、月桂基环己烷磺酸和其混合物处理数均分子量(Mn)约300～约1500、优选约400～约1000、最优选约500～约900的聚乙烯而制备。
在一个实施方案中，本发明的组合物基本不含通过胺和含有磺酸基团的化合物反应而制备的防锈剂。在另一个实施方案中，本发明的组合物基本不含至不含防锈剂。
所述防锈剂存在的量为润滑油组合物的0～约5wt％，优选约0.001～约1.5wt％，甚至更优选约0.002～约1wt％，最优选约0.0025～约0.75wt％。
防沫剂
防沫剂是已知的并且包括，但不限于，有机硅氧烷例如二甲基硅氧烷或聚硅氧烷、聚乙酸酯、聚丙烯酸酯或其混合物。该防沫剂可以单独或者组合使用。
防沫剂的实例包括，但不限于，聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、聚(乙酸乙酯)、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物，和其混合物。在一个实施方案中，所述防沫剂是丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物。
所述防沫剂存在的量为润滑油组合物的0～约5wt％，优选约0.005～约0.1wt％，甚至更优选约0.007～约0.05wt％，最优选约0.01～约0.03wt％。破乳剂
破乳剂是已知的并且包括，但不限于，环氧丙烷、环氧乙烷的衍生物、聚氧化亚烷基醇、烷基胺、氨基醇、顺序与环氧乙烷或取代的环氧乙烷反应的二胺或多聚胺，和其混合物。该破乳剂可以单独或者组合使用。
破乳剂的实例包括，但不限于，三烷基磷酸酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、(环氧乙烷-环氧丙烷)共聚物和其混合物。在一个实施方案中，所述破乳剂是环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
所述破乳剂存在的量为润滑油组合物的0～约5wt％，优选约0.0005～约0.05wt％，甚至更优选约0.0007～约0.01wt％，最优选约0.001～约0.005wt％。
降凝剂
降凝剂是已知的并且包括，但不限于，马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、卤代石蜡和芳族化合物的缩合产物、羧酸乙烯酯聚合物，和脂肪酸的乙烯酯、乙烯-乙酸乙酯共聚物、二烷基富马酸酯的三元共聚物、烷基酚甲醛缩合树脂、烷基乙烯基醚和其混合物。优选的降凝剂包括，但不限于马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚甲基丙烯酸酯、Viscoplex1-153、聚丙烯酸酯和其混合物。该降凝剂可以单独或者组合使用。
所述降凝剂存在的量为润滑油组合物的约0～约5wt％，优选约0.005～约0.5wt％，甚至更优选约0.007～约0.1wt％，最优选约0.01～约0.05wt％。
摩擦改性剂
该润滑油可以另外含有摩擦改性剂。可用的摩擦改性剂包括，但不限于，脂肪族胺、酯(尤其是甘油酯例如单油酸甘油酯)、硼化的甘油酯、脂肪亚磷酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪环氧化物、硼化的脂肪环氧化物、烷氧基化的脂肪胺、硼化的烷氧基化的脂肪胺、脂肪酸的金属盐、硫化的烯烃、脂肪咪唑啉、羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物、烷基磷酸的胺盐和含钼的摩擦改性剂例如二硫代氨基甲酸酯钼、及其混合物。优选的摩擦改性剂包括脂肪族胺、酯(尤其是甘油酯)、硫化的烯烃、脂肪咪唑啉、羧酸和聚亚烷基-多胺的缩合产物及其混合物。该摩擦改性剂可以单独或者组合使用。
所述摩擦改性剂存在的量为润滑油组合物的约0～约6wt％，优选约0.05～约1wt％，甚至更优选约0.1～约0.75wt％，最优选约0.2～约0.5wt％。
粘度改性剂
粘度改性剂是已知的并且包括，但不限于，苯乙烯-丁二烯橡胶的共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚异丁烯、氢化的苯乙烯-异戊二烯聚合物、氢化的自由基异戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、烯基芳基共轭二烯共聚物、聚烯烃、聚甲基丙烯酸烷基酯、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、和其混合物。优选的粘度改性剂包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯和其混合物。该粘度改性剂可以单独或者组合使用。
所述粘度改性剂存在的量为润滑油组合物的约0～约20wt％，优选约0.03～约16wt％，甚至更优选约0.1～约14wt％，最优选约0.2～约12wt％存在。
方法
本发明进一步提供了一种制备润滑油组合物的方法，其包括以下步骤：首先在升高的温度下将至少一种金属钝化剂或其混合物混合在烃基磷酸酯和其胺盐中直到所述金属钝化剂基本或完全溶解。该温度为约40℃～约110℃，优选约50℃～95℃，最优选约55℃～约85℃。将所述混合物保持在一定温度下约30秒～约24小时，优选约2分钟～约8小时，最优选约5分钟～约4小时的时间。压力为约93.3kPa～约266.7kPa(约700mmHg～约2000mmHg)，优选约100kPa～约133.3kPa(约750mmHg～约1000mmHg)，最优选约103kPa～约120kPa(约775mmHg～约900mmHg)。
将基本上所有第一步骤的混合物加入到烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物以及选自烃基二苯胺、空间位阻酚或其混合物的抗氧化组合体中以形成混合物。所得混合物的化合物依次、单独或组合地加入。将该混合物在约20℃～约140℃、优选约25℃～85℃、最优选约30℃～约65℃的温度下处理。将该混合物在93.3kPa～约266.7kPa(约700mmHg～约2000mmHg)、优选约94.6kPa～约133.3kPa(约710mmHg～约1000mmHg)、最优选约96kPa～约120kPa(约720mmHg～约900mmHg)的压力下处理。将该混合物保持约1分钟～约3天、优选约5分钟～约8小时、最优选约10分钟～约4小时的时间。
通过任何已知的方法将基本上所有第二步骤的混合物加入并且混合到所述润滑粘度油、基础油、稀释油或其混合物中以形成润滑油组合物。
该方法任选地包括：将选自防锈剂、防沫剂、破乳剂、粘度改性剂、降凝剂和其混合物的性能添加剂加入到步骤(2)、步骤(3)或其组合的混合物中。
在一个实施方案中，本发明为浓缩物的形式，其中将所述抗磨组合体、所述抗氧化组合体、所述金属钝化剂和非必要的性能添加剂加入到所有或基本上所有或者一部分的润滑油、基础油、稀释油或其混合物中，以及当准备使用时与余下实质量的润滑油、基础油、稀释油或其混合物合并，得到成品流体。
一种制备润滑油组合物的浓缩物的方法，其包括以下步骤：
(1)将至少一种金属钝化剂混合在烃基磷酸酯和其胺盐中；和
(2)将基本上所有步骤(1)的制品依次、单独或组合地加入并混合到烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物以及基本上所有的选自烃基二苯胺、空间位阻酚和其混合物的抗氧化组合体中以形成混合物；和
(3)将足够份额的所述润滑油、基础油、稀释油或其混合物加入并混合到步骤(2)的所得混合物中以形成所述润滑油组合物的浓缩物。
如果本发明以浓缩物的形式，则稀释油的量为所述润滑油组合物的浓缩物的小于约50wt％，优选小于约30wt％，更优选小于约15wt％，最优选小于约10wt％。在一个实施方案中，所述稀释油存在的量为所述润滑油组合物的浓缩物的约5.5wt％。
工业应用
本发明的润滑油组合物用于工业流体、液压流体、汽轮机油、循环油和其组合。
在本发明的一个实施方案中，可以将润滑油组合物用于汽轮机油。该润滑油组合物的使用可减少汽轮机中过滤器堵塞沉积物和油泥的形成。该润滑油组合物进一步可提供优良的抗磨和/或抗氧化水平。该润滑油组合物具有优良的水解稳定性。
以下实施例提供了对本发明的解释。然而应该知道，这些实施例是非详尽的并且不是用于限制本发明范围的。
具体实施方案
实施例
实施例1
通过以下方式制备液压流体：将(a)约0.53wt％的C14-C18烷基化的磷酸与Primene 81R的反应产物；(b)约0.1wt％的二异辛基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亚甲基偶联的加合物；(c)约0.196wt％的双壬基化的二苯胺；(d)约0.196wt％的2，6-二叔丁基苯酚；(e)约0.005wt％的甲苯基三唑；(f)约0.02wt％的丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物；和(g)约0.049wt％的稀释油混合到约100g含有约35wt％的在100℃下为11.90mm2s-1(cSt)的I类基础油和约65wt％的在100℃下为5.2mm2s-1(cSt)的I类基础油的基础油中。
实施例2
该液压流体与实施例1的相同，除了所述基础油含有约40wt％的在100℃下为5.8mm2s-1(cSt)的II类基础油和约60wt％的在100℃下为11.5mm2s-1(cSt)的II类基础油以及加入约0.02wt％的Viscoplex1-153之外。
实施例3
该液压流体与实施例1的相同，除了所述基础油含有约90wt％的在100℃下为5.3mm2s-1(cSt)的I类基础油和约10wt％的在100℃下为12.1mm2s-1(cSt)的I类基础油以及所述金属钝化剂甲苯基三唑以约0.002wt％存在之外。
实施例4
该液压流体与实施例1的相同，除了所述金属钝化剂是2，5-双(叔壬基硫基)-1，3，4-噻二唑并且以约0.005wt％存在之外。
实施例5
该液压流体与实施例1的相同，除了所述金属钝化剂是N，N-双(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺并且以约0.01wt％存在之外。
试验1：ASTM D665
ASTM D665试验测量在水存在下油的防锈特性。将不包括有螺纹的部分的宽约68mm和直径约12.7mm的钢钉螺旋在塑料支持物上。将钢钉浸在约30ml蒸馏水和约300ml油的烧杯中。将烧杯置于保持在约60℃下的油浴中并且将烧杯的内容物搅拌约24小时。测量腐蚀/锈迹的量。使用人造海水和新的钢钉重复该过程。
所有实施例都通过了D665试验。实施例1～5具有从金属钝化剂、抗氧化组合体和抗磨组合体获得的足够保护的润滑油组合物而通过所述蒸馏水和人造海水钉评定(pin rating)。
试验2：ASTM D2619
ASTM D2619试验测量在水存在下液压流体的水解稳定性。将约75g油和约25g水的混合物连同约13mm×约51mm、称量在约±0.2mg内的干净铜样品一起置于压力型饮料瓶中。将该瓶置于烘箱中并且使其在约5rpm下旋转，同时加热至约93℃并且保持约48小时。将该瓶冷却并且将除了所述铜样品之外的内容物置于100ml圆锥形离心管中，并在1500rpm下离心分离约10分钟。将试样滗析以分离出水和乳液层，并通过膜过滤。用约25ml蒸馏水清洗样品。重复试样清洗直到清洗物对石蕊试纸成中性。记录铜样品的重量变化并且根据ASTM D974测量油的总酸值。对于良好的液压流体，Denison Hydraulics Limits HF-0要求在含水相中的总酸度小于约4mg KOH。铜样品重量的最大降低值约为0.20mg/cm2。所得的结果是铜样品的重量降低值并且总的酸度为：
         表1：ASTM D2619结果
  实施例   铜样品的重量降低值(mg/cm2)   总酸值(mg KOH)
  1   0.15   1.68
  2   0.03   2.24
  3   0.02   2.24
  4   0   1.68
  5   0.04   2.53
所有样品都通过了D2619试验。总的来说，试验表明该润滑油组合物具有源自所述金属钝化剂、抗氧化组合体和抗磨组合体的足够性能而提供免受磨损和氧化的保护以及具有低于4mg KOH的总酸度。
尽管已经解释了本发明，但是应当理解的是，对于本领域那些技术人员而言，当阅读说明书时，本发明的多种改进将会变得明显。因此将理解的是，在此所披露的本发明并不意味着覆盖了例如落入附属权利要求书范围内的那些改进。

Claims (20)

1.一种润滑油组合物，其包含：
(1)含有以下物质的抗磨组合体：
(a)烃基磷酸酯和其胺盐；和
(b)烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物；
(2)含有以下物质的抗氧化组合体：
(a)烃基二苯胺；和
(b)空间位阻酚；
(3)金属钝化剂；和
(4)润滑粘度油。
2.权利要求1的组合物，其中所述烃基磷酸酯和其胺盐由下式表示：
Figure A2004800208890002C1
其中J1、J2、J3、J4独立地是氧或硫；R1和R2独立地是氢或烃基；R3、R4和R5独立地是氢或烷基。
3.权利要求1的组合物，其中所述烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物由下式表示：
其中：
J5、J6、J7、J8独立地是硫或氧，条件是J5、J6、J7、J8中的至少一个是硫；
n为1或2，条件是m+n＝2，除了当R12为氢时以外；
m为0或1，条件是m+n＝2，除了当R12为氢时以外；
R6、R7、R8和R9独立地是氢或烃基；
R10和R11独立地是氢或烷基；
R12是氢、亚烃基或任选地含有醚键的含氧亚烃基；
R13是氢或烃基；和
T是-S-、-O-或-NR14，其中R14是氢或烃基。
4.权利要求3的组合物，其中所述含有α，β-不饱和羰基的化合物选自：亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其混合物。
5.权利要求1的组合物，其中所述烃基二苯胺由下式表示：
其中R15可以相同或不同，并且独立地是氢或烃基；和z独立地是0、1、2或3，条件是至少一个芳环含有烃基。
6.权利要求1的组合物，其中所述空间位阻酚可以由下式表示：
Figure A2004800208890003C2
其中R16和R17独立地是烷基；Q是氢或烃基；和v是1、2或3。
7.权利要求1的组合物，其中所述金属钝化剂是含有烃基取代的苯并三唑衍生物，所述烃基取代包括以下环位置中的至少一个：1-或2-或4-或5-或6-或7-。
8.权利要求1的组合物，其中所述金属钝化剂是2，5-双(烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑。
9.权利要求1的组合物，其中所述粘度润滑油是API的I、II、III类油或其混合物。
10.权利要求1的组合物，其进一步包含至少一种选自以下的性能添加剂：防锈剂、防沫剂、破乳剂、摩擦改性剂、粘度改性剂、降凝剂和其混合物。
11.权利要求1的组合物，其中所述烃基磷酸酯和其胺盐存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％；
烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％；其中所述烃基二苯胺存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％；其中所述空间位阻酚存在的量为润滑油组合物的约0.01～约5wt％；其中所述金属钝化剂存在的量为润滑油组合物的约0.0001～约5wt％；以及其中所述润滑粘度油存在的量为润滑油组合物的约34～约99.96wt％。
12.权利要求11的组合物，其进一步包含性能添加剂，其中所述防锈剂存在的量为润滑油组合物的约0～约5wt％；其中防沫剂存在的量为润滑油组合物的约0～约5wt％；其中所述破乳剂存在的量为润滑油组合物的约0～约5wt％；其中所述降凝剂存在的量为润滑油组合物的约0～约5wt％；其中所述摩擦改性剂存在的量为润滑油组合物的约0～约6wt％；以及其中所述粘度改性剂存在的量为润滑油组合物的约0～约20wt％。
13.一种制备润滑油组合物的方法，其包括以下步骤：
(1)将至少一种金属钝化剂混合在烃基磷酸酯和其胺盐中；和
(2)将基本上所有步骤(1)的制品依次、单独或组合地加入并混合到烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物以及基本上所有的选自烃基二苯胺、空间位阻酚和其混合物的抗氧化组合体中以形成混合物；和
(3)将步骤(2)的所得混合物加入并混合到润滑粘度油或其混合物中。
14.权利要求13的方法，其进一步包括将选自防锈剂、防沫剂、破乳剂、粘度改性剂、降凝剂和其混合物的性能添加剂加入到步骤(2)、步骤(3)或其组合的混合物中。
15.一种制备润滑油组合物的浓缩物的方法，其包括以下步骤：
(1)将至少一种金属钝化剂混合在烃基磷酸酯和其胺盐中；和
(2)将基本上所有步骤(1)的制品依次、单独或组合地加入并混合到烃基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不饱和羰基的化合物的亚烷基偶联的加合物以及基本上所有的选自烃基二苯胺、空间位阻酚和其混合物的抗氧化组合体中以形成混合物；和
(3)将足够份额的润滑油、基础油、稀释油或其混合物加入并混合到步骤(2)的所得混合物中以形成润滑油组合物的浓缩物。
16.权利要求15的方法，其进一步包括将选自防锈剂、防沫剂、破乳剂、粘度改性剂、降凝剂和其混合物的性能添加剂加入到步骤(2)、步骤(3)或其组合的混合物中。
17.权利要求15的方法，其进一步包括将所述浓缩物加入到最终份额的润滑油、基础油、稀释油或其混合物中，从而得到成品流体。
18.一种用作工业流体、液压流体、汽轮机油、循环油和其组合的润滑油组合物，其包含权利要求1的润滑油组合物。
19.一种用于液压流体的润滑油组合物，其包含权利要求1的组合物。
20.根据权利要求19的用于液压流体的润滑油组合物，其中所述液压流体具有至少一种选自以下类型的性能：降低的过滤器堵塞沉积物和油泥的形成、优良的抗磨水平、优良的抗氧化水平、优良的水解稳定性。
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