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CN1816605A - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了利用氢化的苯乙烯－丁二烯－丁烯－苯乙烯嵌段共聚物的一种热熔压敏粘合剂组合物，其具有改善的瞬间粘合性，以及从载体基质上除去所述热熔压敏粘合剂组合物而不残留残余物。

Description

压敏粘合剂组合物
本发明涉及一种以可再分离的方式连接两种基质的热熔压敏粘合剂组合物。
压敏粘合剂用于织物和无纺织物行业中暂时将一种基质固定到另一种基质上。此种粘合剂能使基质以后彼此分离。曲型的应用实例是在女性护理制品中的卫生巾。
在配制压敏粘合剂组合物时，必须考虑两个相对立的方面。已知的压敏粘合剂的粘合力随时间变化，即，粘合随时间推移而增加。如果配制组合物使得初始粘合，也就是说瞬间粘合，不需移动定位基质，那么粘合力在一段时间以后发展到，当另外的基质再次分离时，在一种基质上留下不希望的附着物。此结果是由于粘合剂结合的粘性破裂引起的。
然而，如果配制该粘合剂组合物使得在使用期间的粘合是满意的，作为相关的较低瞬间粘合，即初始粘合的结果，会发生移动的问题。
US 5,459,193描述了一种典型的压敏粘合剂制剂的热熔组合物，其应用于织物和无纺织物领域，尤其是应用于女性的护理制品中。此组合物基于苯乙烯嵌段共聚物(SBC)。然而，如上所述这种组合物在开始时具有不能令人满意的初始粘合。即使当用SIS和/或SBS聚合物代替部分或全部的SEBS聚合物时，的确增强了初始粘合但是内聚力同时降低到发生粘性破裂的程度，即在最后的粘合中留有残余物。
因此，本发明的目的是避免已知热熔粘合剂组合物的缺点，特别是提供一种热熔压敏粘合剂组合物，其具有高的瞬间粘合并可以与粘贴于其上的基质一起从载体基质上被除去不会留下残余物。
本发明的热熔压敏粘合剂组合物包含至少一种树脂组分、至少一种苯乙烯嵌段共聚物、增塑剂组分和，如果必要，添加剂，其特征在于该组合物除至少一种苯乙烯嵌段共聚物之外，还包含一种氢化苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。与溶剂基粘合剂组合物相比，本发明的热熔压敏粘合剂组合物优选不含溶剂(参见Rmpp ChemieLexikon，vol.3，Georg Thieme Verlag 1990，″Klebstoffe″)。
能使用各种用于热熔型粘合剂、特别是用于热熔粘合剂的的化合物作为树脂组分。这种树脂组分的例子是松香衍生物，包括桐油树脂，妥尔油及其衍生物，松香酯树脂，天然和合成的萜烯树脂以及脂肪族的，芳香族的或者混合的脂族-芳香烃类树脂。其它具有芳香成分的树脂组分可以由分别具有芳基和可聚合不饱和基团的单体制备。合适的单体是，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，甲氧基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，氯苯乙烯，茚单体包括甲基茚等。脂肪族单体是通常的天然和合成萜烯，包含C5或者C6环戊基或者环己基基团并具有一系列芳族环状取代基。用于这些胶粘树脂的其它单体是1，3-丁二烯，顺-1，3-戊二烯，反式-1，3-戊二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，2-甲基-2-丁烯，环戊二烯，二环戊二烯，萜烯，萜-酚树脂等。其它可用的树脂组分是香豆素-茚树脂，酚醛树脂，对-叔-丁基苯酚-乙炔树脂，酚-甲醛树脂，二甲苯-甲醛树脂，单烯烃或者二烯烃的低聚物，芳族的或者环脂族的烃类树脂，氢化烃类树脂，烃类树脂，氢化桐油树脂，氢化油树脂及它们与单官能或者多官能醇的酯。优选烃类树脂，多萜树脂，松香树脂酯。
加入热熔压敏粘合剂组合物中树脂组分的比例，根据总重量计，为20～70wt.％，优选地40～60wt.％。用于特定场合的树脂组分或者树脂混合物性能的改变，在一定范围内影响该树脂在组合物中的精确比例。
苯乙烯嵌段共聚物基于A-B-A结构，即在首端和终端提供苯乙烯部分，例如位于(SBS共聚物)之间的由1，3-丁二烯单体单元组成的B嵌段。由异戊二烯单体组成的B嵌段同样可以使用。通过在这些嵌段共聚物的聚合中改变嵌段尺寸，可以或多或少地定向影响这些共聚物的性能。这些不同的苯乙烯嵌段共聚物是本领域技术人员熟知的，并可以为预定的应用领域从中具体地选择。
增塑剂组分的使用可改善组合物的物理性质，包括改善要获得的加工性能，涂布性能等。在本发明的组合物中，可用油状增塑剂组分。该增塑剂组分优选在室温下是液体，例如烃油或者聚丁烯。尤其优选矿物油，尤其是具有低比例芳族化合物的矿物油(特征在于：根据DIN51378或者ASTM D2140，碳分布为C/A＜2％，C/N＜40％，C/P＞60％)。其它合适的化合物是烯烃低聚物，低分子量的聚丁烯聚合物，植物油及其衍生物，和其它合适的增塑剂液体。按总重量计，增塑剂组分在压敏粘合剂组合物中的比例是20～40wt.％，优选地25～35wt.％。
通过在本发明的组合物中加入添加剂，特别是可以有利地影响压敏粘合剂的稳定性。作为稳定剂的合适的添加剂是，例如位阻酚，亚磷酸酯或者硫代酸酯。这些可以在一定程度上抑制大气氧或者其它外界影响(如光辐射)导致的分解反应。
氢化苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物除两个末端苯乙烯嵌段之外，还具有同样由丁二烯和丁烯单体嵌段组成的中心嵌段。优选地选择氢化该丁二烯-丁烯嵌段。此改性使共聚物满足一些要求。苯乙烯嵌段部分与烯烃嵌段和亚烷基嵌段总量的比值可以改变，范围为约20∶80～约80∶20。有利的是比值为25∶75～35∶65和60∶40～75∶25。特别优选约30∶70的比值。
通过以下的实施例说明本发明。除非另外明确地说明，数量表示基于组合物总量按重量计的百分数。
实施例1
52.3wt.％的烃类树脂(40.3wt.％的Escorez 5400；12wt.％的Escorez5415，Exxon Mobil)和30wt.％的油(Shell Catenex PH 941，Shell)与10wt.％的SBS聚合物(Europrene SOL TE 6414，Polimeri Europa)混合。另外将稳定剂(分别为0.1wt.％的Irganox 1010和Irganox PS 800，Ciba)加入此混合物。此外，将7.5wt.％的SBBS聚合物(Tuftec P1000；Asahi Kasei)加入该混合物。
不含溶剂的组合物具有轻微的黄色，透明的外观，根据DIN 52011具有93℃的软化点。
使用SBBS聚合物令人惊讶的是初始和最后的粘合力值及内聚力完全满足应用的需要。
实施例2-4：
通过实施例1的步骤制备实施例2～4；它们各自的组成列于表1。
表1：实施例2-4的组成
  2   3   4
  Tuftec P1000   5％   7.5％   5％
  Europrene SOL TE 6414   10％   10％   10％
  Escorez 5400   42.8   40.3   40.3
  Escorez 5415   12   9   6
  Sylvares SA 115   -   3   6
  Shell Catenex PH941   30   30   30
  Irganox 1010   0.1   0.1   0.1
  Irganox PS800   0.1   0.1   0.1
类似地制备比较例C1和C2，它们的组成列于表2。
表2：比较例C1和C2的组成
  C1   C2
  KratonD1107   15   -
  Kraton G 1650   -   15
  Europrene SOL T 168   15   -
  Escorez 5300   49   34
  Escorez 5320   -   20
  Shell Catenex PH 941   20   30
  Irganox 1010   1   1
实施例1～4和比较例的热熔压敏粘合剂组合物在PE薄膜上熔融成薄层(施加的重量：25g/m2)。薄膜片粘贴到棉基质上，并用拉伸试验机以500mm/min的速度、即刻和在4小时保存时间以后、在40℃和36g/m2载荷下、以90°的角度剥离。以N/25mm为单位测量粘合力，并目测在棉基质上粘合剂的残余物。
表3表示得到的结果。
表3：棉上剥离试验的测量值
  1   2   3   4   C1   C2
  剥离(即刻)   2.7   2.9   2.3   2.5   0.9   0.9
  棉上的残余物   无   无   无   无   无   无
  剥离(延迟)   2.4   3.2   3.0   2.8   1.7   2.4
  棉上的残余物   无   无   无   无   无   无
以N/25mm为单位记录测量值
实施例1～4组合物剥离试验的结果清楚地说明，在施加以后瞬间和在延迟一段时期以后除去时的粘合力值得以提高。比较例C1和C2清楚表明这些数值对之间有相对大的差异。

Claims (12)

1.一种热熔压敏粘合剂组合物，包括至少一种树脂组分，优选为烃类树脂，至少一种苯乙烯嵌段共聚物，增塑剂组分和，如果必要，添加剂，其特征在于除至少一种苯乙烯嵌段共聚物之外，该压敏粘合剂组合物包含氢化的苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
2.如权利要求1的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述树脂组分选自烃类树脂、多萜树脂、松香树脂酯。
3.如权利要求1或2任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述增塑剂组分选自烃油、聚丁烯、矿物油，特别是具有低比例芳族化合物的矿物油、烯烃低聚物、低分子量的聚丁烯聚合物、植物油和植物油衍生物。
4.如权利要求1～3任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述氢化的苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯嵌段部分与烯烃嵌段和亚烷基嵌段总量的比值为20∶80～80∶20，优选为25∶75～35∶65，尤其优选为约30∶70。
5.如权利要求1～4任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述氢化嵌段共聚物的比例为3～20wt.％，优选为4～15wt.％，更优选为5～10wt.％。
6.如权利要求1～5任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述压敏粘合剂组合物中的至少一种树脂组分的比例为20～70wt.％，优选地为40～60wt.％。
7.如权利要求1～6任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述压敏粘合剂组合物包含至少一种稳定剂作为添加剂，特别是位阻酚、亚磷酸酯或者硫代酸酯。
8.如权利要求1～9任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述添加剂的比例为0～5wt.％，优选为0.05～3wt.％，更优选为0.1～1wt.％。
9.如权利要求1～8任一项的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述增塑剂组分的比例为20～40wt.％，优选为25～35wt.％。
10.一种氢化苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物在改性热熔压敏粘合剂组合物的瞬间粘合和长期粘合性中的用途。
11.如权利要求10的用途，其中所述热熔压敏粘合剂组合物包含烃类树脂，至少一种苯乙烯嵌段共聚物和增塑剂组分。
12.一种基质，包括如权利要求1～9任一项的热熔压敏粘合剂组合物至少部分涂层。
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