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CN109312204A - 透澈的热熔粘合剂 - Google Patents

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CN109312204A
CN109312204A CN201780017562.9A CN201780017562A CN109312204A CN 109312204 A CN109312204 A CN 109312204A CN 201780017562 A CN201780017562 A CN 201780017562A CN 109312204 A CN109312204 A CN 109312204A
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hot melt
melt adhesive
adhesive
block copolymer
styrene
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CN201780017562.9A
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J·T·皮特科
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Original Assignee
Avery Dennison Corp
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Publication date
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Abstract

描述了热熔粘合剂，其包含(i)苯乙烯丁二烯共聚物，(ii)烯烃嵌段共聚物(OBC)和(iii)水白色氢化烃树脂。所述粘合剂具有高光学透明度，并且在很宽的温度范围内都相对透明。所述粘合剂在冷温下也表现出良好的粘合性。还描述了粘合剂与聚合物薄膜的层压材料，例如可用于标记容器的粘合剂标签。另外，描述了各种商品，例如使用粘合剂标记的容器。

Description

透澈的热熔粘合剂
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年4月8日提交的美国临时专利申请号62/319,947的权益，其通过引用整体并入本文。
发明领域
本主题涉及热熔粘合剂，特别是表现出透澈或透明光学性质的那些。本主题还涉及包括这种粘合剂的标签组件，以及例如容器的带标签的制品。
发明背景
热熔粘合剂用于许多应用中，例如标签和包装。当在某些标签应用中使用时，许多热熔粘合剂表现出不佳的美观性，因为粘合剂是不透明/淡黄色或者表现出不佳的光学透明度。此外，许多透澈或通常透明的热熔粘合剂随着粘合剂老化和/或暴露于UV光时趋于变黄。这种变黄是不期望的，特别是涉及透明标签的应用。
通常，如果粘合剂含有油增塑剂，则热熔粘合剂，特别是基于苯乙烯嵌段共聚物的那些，在低温下表现出良好的粘合性。然而，包含油增塑剂会导致其它不期望的性质，即与薄膜面材料发生化学反应如溶胀。对于薄膜面应用，例如对将要经受冷藏或冷冻温度的食品或饮料容器贴标签，这种含有油增塑剂的热熔粘合剂是完全不可接受的。
至少出于这些原因和其他原因，需要改进的热熔粘合剂，其是透澈的并且在低温下表现出优异的粘合性能。
发明内容
与先前方法相关的困难和缺点在本主题中如下解决。
在一个方面中，本主题提供一种热熔粘合剂，其包含苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、烯烃嵌段共聚物和水白色烃树脂。
在另一方面中，本主题提供了一种标签，其包括限定第一面和相对指向的第二面的聚合物膜。标签还包括设置在膜的第一面上的粘合剂，该粘合剂包含(i)苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，(ii)烯烃嵌段共聚物，和(iii)水白色烃树脂。
在又另一个方面中，本主题提供了一种带标签的制品，其包括限定外表面的制品，聚合物膜和设置在制品的外表面与聚合物膜之间的粘合剂。粘合剂包括(i)苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，(ii)烯烃嵌段共聚物，和(iii)水白色烃树脂。
如将认识到的，本文描述的主题能够具有其他和不同的实施例，并且其若干细节能够在各个方面进行修改，所有这些都不脱离所要求保护的主题。因此，附图和说明书应被视为说明性的而非限制性的。
附图翻译
图1是根据本主题的一个实施例的标签组件的示意性横截面。
图2示意性地示出了根据本主题的另一标签组件的横截面。
图3是根据本主题的另一实施例的带标签的容器的示意图。
图4是图3中描绘的容器壁和标签的一部分的示意性横截面。
图5示出了作为样品A的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图6示出了作为样品B的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图7示出了作为样品C的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图8示出了作为样品D的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图9示出了作为样品E的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图10示出了作为样品F的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图11示出了作为样品G的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图12示出了作为样品H的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图13示出了作为样品I的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
图14示出了作为样品J的实施例粘合剂的温度函数的几个流变学参数。
具体实施方式
本主题一般涉及透澈的热熔粘合剂，其包含苯乙烯丁二烯共聚物、烯烃嵌段共聚物(OBC)、水白色氢化烃树脂、聚丁烯增塑剂和抗氧化剂。在许多实施例中，苯乙烯丁二烯共聚物是聚(苯乙烯-丁二烯-丁二烯-苯乙烯)聚合物。本主题的粘合剂表现出优异的低温粘合性和/或良好的光学性能，例如，粘合剂是光学透明的。
本主题还涉及涂覆或以其他方式施加到聚合物膜(例如面材薄膜)上的粘合剂的层压材料。这种层压材料的非限制性实例包括粘合标签和/或标签组件，其应用于容器如饮料容器。并且，本主题还涉及制品或物品，例如使用粘合剂将标签粘附到其上的容器。文中提供了本主题及其各个方面的其他细节。
粘合剂
苯乙烯丁二烯嵌段共聚物
本主题的粘合剂包括一种或多种苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。苯乙烯嵌段共聚物基于A-B-A结构，即苯乙烯部分或组分作为A嵌段提供在聚合物的末端，并且包括一个或多个内部B嵌段，其包括1,3-丁二烯单体，其位于A嵌段之间。
适用于本主题的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的聚苯乙烯A嵌段的苯乙烯是例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯和各种其他烷基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基二甲苯。可以使用任何这些的组合。在某些实施例中，烷基取代或烷氧基取代的苯乙烯的烷基和烷氧基分别包括1至6个碳原子，特别是1至4个碳原子。应注意，该描述仅是说明性的，本发明主题不限于此。聚苯乙烯A嵌段可包含少量(例如至多约5重量％)的其他可共聚单体。其他可共聚单体的非限制性实例包括苯乙烯、其他二烯及其混合物。
适用于本主题的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的丁二烯B嵌段的丁二烯是例如丁二烯、丁二烯-丁烯、丁烯-丁二烯、取代的丁二烯、取代的丁二烯-丁烯和取代的丁烯-丁二烯。可以使用这些的组合。在特定实施例中，丁二烯嵌段包括烷基取代的丁二烯、烷基取代的丁烯和/或其组合。丁二烯B嵌段可包含少量(例如，至多约5重量％)的其他可共聚单体。其他可共聚单体的非限制性实例包括丁二烯、异戊二烯及其混合物。应理解，该描述仅是代表性的，并且本主题包括在苯乙烯丁二烯嵌段共聚物中使用其他丁二烯嵌段基团或部分。
在许多实施例中，用于本主题的粘合剂中的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的聚苯乙烯含量为约5％至约35％，或约10％至约30％，或约20％至约30％，或约12％至约18％。
在特定实施例中，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物是“SBBS聚合物”。本文所用的术语“SBBS聚合物”包括苯乙烯-丁二烯-丁二烯-苯乙烯聚合物和苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯聚合物，并包括称为苯乙烯-丁烯-丁二烯-苯乙烯的那些。
适用于本主题粘合剂的市售苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的实例是Kraton NorthAmerica市售的KRATON G1657M聚合物。KRATON G1657M是一种基于苯乙烯和乙烯/丁烯的透澈的线性三嵌段共聚物，聚苯乙烯含量为约13％。适用于本主题粘合剂的市售苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的另一个实例是均购自Asahi Kasei的ASAPRENE N515和TUFTEC P1500。这些是部分氢化的SBBS聚合物。ASAPRENE N515聚合物被认为聚苯乙烯含量为约15％。TUFTECP1500聚合物被认为苯乙烯含量为约30％。在本主题的特定形式中，使用苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的组合，例如1：1重量比的N515和P1500材料。本主题的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物包括至少一种完全氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、部分氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、及其组合。
在许多实施例中，本主题的热熔粘合剂包括约5％至约35％、或约10％至约30％、或约10％至约25％、或约15％至约25％、和/或约15％至约20％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物含量。
本主题的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度(Tg)范围的代表性和非限制性实例为约-92℃至约68℃、或约-92℃至约约-40℃、和/或约-62℃至约-40℃。
烯烃嵌段共聚物
多种烯烃嵌段共聚物材料适用于本主题的粘合剂。特别合适的是包含至少一种结晶乙烯硬嵌段和包含至少一个C3-C20α-烯烃的至少一种软嵌段的烯烃嵌段共聚物。通常，合适的烯烃嵌段共聚物是这样的共聚物，其中至少一种结晶乙烯硬嵌段占少于约30重量％的烯烃嵌段共聚物。在特定实施例中，至少一种结晶乙烯硬嵌段占小于约15重量％的烯烃嵌段共聚物。
在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物的密度小于0.90g/cm3和/或熔融温度为约100℃至约120℃。在某些实施例中，熔融温度为约110℃至约120℃。已经发现具有这些参数的烯烃嵌段共聚物特别适用于热熔加工以及良好的压敏粘合剂性能。
合适的烯烃嵌段共聚物材料的实例描述于PCT专利公开号WO 2009/029476(DowGlobal Technologies,Inc.)中，并使用INSITE催化剂“链穿梭技术”制备，例如PCT专利公开号WO 2005/090427、WO 2005/090426和WO 2005/090425，以及美国专利公开号2006/199939中所述。特别合适的材料包括以商品名INFUSE从DOW Chemical Company,Midland,Mich.商购的那些聚合物。合适的材料包括INFUSE嵌段共聚物，INFUSE 9807是特别合适的。INFUSE 9807的密度为0.866g/cm3，熔融温度为118℃。本主题的烯烃嵌段共聚物包括完全氢化的烯烃嵌段共聚物。
在许多实施例中，本主题的热熔粘合剂包括5％至约35％、或约10％至约30％、或约10％至约20％、或约10％至约25％、或约15％至约25％、或约15％至约20％、和/或约12％至约18％的烯烃嵌段共聚物含量。
本主题的烯烃嵌段共聚物的玻璃化转变温度(Tg)范围的代表性和非限制性实例为约-65℃至约-50℃、或约-64℃至约-53℃，和/或约-63℃至约-61℃。
水白色氢化树脂
本主题的粘合剂包括至少一种水白色氢化树脂。该树脂可包括一种或多种芳烃、一种或多种脂族烃和/或其组合。在某些实施例中，水白色氢化树脂是脂环族烃树脂。
合适的树脂的平均分子量为约350至约1800g/mol、或约350至约1500g/mol、或约400至约1200g/mol。这些平均分子量是重均分子量(Mw)。
在许多实施例中，树脂还具有窄分子量分布，其多分散性(Mw/Mn)或小于约2.5、或小于约2.1、或小于约1.9。
这些树脂的软化点(由ASTM E-28和D 6493测定的环球软化点)通常为约40℃至约140℃，并且在某些实施例中为约65℃至约105℃。
氢化后的树脂是水白色的。“水白色”树脂在本文中定义为熔融加德纳颜色小于约2的树脂。在某些实施例中，树脂具有小于1的熔融加德纳颜色。加德纳颜色通过ASTM D6166测定。
可用于本主题的粘合剂的水白色氢化树脂的非限制性实例包括ESCOREZ 5300、ESCOREZ 5320、ESCOREZ 5340、ESCOREZ 5380、ESCOREZ 5400、ESCOREZ 5415、ESCOREZ5600、ESCOREZ 5615、ESCOREZ 5637和ESCOREZ 5690，均可购自Exxon Mobil；和REGALITER1100和REGALITE S5100，均可购自Eastman Chemical。在许多形式中，可以使用ESCOREZ5300。合适的水白色氢化树脂的其他实例包括可从Arizona Chemical购得的SYLVARESSA100。ESCOREZ 5300的数均分子量(Mn)为410g/mol，重均分子量(Mw)为670g/mol，多分散性为1.63；软化点为105℃。REGALITE R1100的数均分子量为600g/mol，重均分子量为850g/mol，多分散性为1.4；软化点为100℃。REGALITE S5100的数均分子量(Mn)为600g/mol，重均分子量为900g/mol，多分散性为1.5；软化点为100℃。
在许多实施例中，本主题的热熔粘合剂包括约30％至约70％、或约30％至约60％、或约30％至约50％、或约40％至约50％、和/或约40％至约48％的水白色氢化树脂含量。
本主题的水白色氢化树脂的玻璃化转变温度(Tg)范围的代表性和非限制性实例为约30℃至约100℃、或约36℃至约86℃、或约44℃至约74℃、和/或约50℃至约60℃。增塑剂
在本主题的许多实施例中，粘合剂包括一种或多种增塑剂。这种增塑剂的非限制性实例包括聚丁烯。聚丁烯聚合物包含由主要比例的单体聚合得到的聚合物，所述单体选自1-丁烯、2-丁烯、异丁烯(2-甲基-丙烯)、丁二烯和/或其混合物中的至少一种。这种聚合物通常是在100℃下具有至少100cST的Saybolt运动粘度(通过ASTM D 2161测量)的粘性液体，并且在某些实施例中，在100℃下为约200至约20,000cST。这种聚合物也具有至少300至约5,000g/mol的分子量(Mn)，在某些实施例中为约900至约2500g/mol。
可用于本主题的粘合剂的市售聚丁烯增塑剂的非限制性实例包括INDOPOL H-100、H-1200和H-2100，它们均可从各种供应商处购得。另外的实例是以等级950、1300、1700和2600可从TER Chemicals购得的聚丁烯或聚异丁烯。INDOPOL H-100聚丁烯在100℃下表现出1025的Saybolt粘度，分子量为910g/mol。INDOPOL H-1200聚丁烯在100℃下表现出11,650的Saybolt粘度，分子量为2100g/mol。INDOPOL H-2100聚丁烯在100℃下表现出19,800的Saybolt粘度，分子量为2500g/mol。来自TER Chemicals的所述聚丁烯在100℃下表现出200至4600cST的运动粘度。
在许多实施例中，本主题的热熔粘合剂包括0.1％至约35％、约0.1％至约30％、或约5％至约35％、或约10％至约30％、或约15％至约25％、和/或约18％至约22％的塑化剂含量。
本主题的增塑剂的玻璃化转变温度(Tg)范围的代表性和非限制性实例为约-60℃至约-80℃、或约-65℃至约-75℃、和/或约-68℃至约-72℃。
抗氧化剂
本主题的粘合剂可另外包含一种或多种抗氧化剂。在粘合剂中可以使用各种抗氧化剂和抗氧化剂的组合。在某些实施例中，高分子量的受阻酚类抗氧化剂的组合与亚磷酸酯抗氧化剂组合使用。高分子量的受阻酚类抗氧化剂的非限制性实例包括四[亚甲基-3-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(可以SONGNOX 1010购自SongWon IndustrialCo.,Ltd.)。亚磷酸酯抗氧化剂的非限制性实例包括三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(可以SONGNOX 1680购自SongWon Industrial Co.,Ltd.)。应理解，本主题包括使用其他抗氧化剂，并且不限于这些代表性的抗氧化剂。
在许多实施例中，本主题的热熔粘合剂包括约0.1％至约7.5％、或约0.5％至约5％、或小于或等于约0.8％的抗氧化剂含量。
本主题粘合剂可任选地包含另外的组分，例如但不限于各种辅助增粘剂、增塑剂、蜡、稳定剂、填料和类似试剂。还考虑引入一种或多种聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯和/或聚丁烯-1。
本主题粘合剂可包含此类任选组分，只要这些组分的并入不会减损或不利地影响粘合剂的最终性能和/或特性。可能会使用各种增粘剂。这些其他试剂的非限制性实例包括来自Arizona Chemical的SYLVARES XL 105，其是一种浅色松香酯增粘剂；来自MitsuiZeon的QUINTONE DX395，其是一种烃类树脂。
在许多实施例中，本主题的粘合剂不含油增塑剂。在其他实施例中，粘合剂基本上不含油增塑剂，即含有少于1.0％，更特别是少于0.5％的油增塑剂。
在某些实施例中，本主题的粘合剂符合Dahlquist标准，表明它们作为压敏粘合剂的适用性。根据已知的Dahlquist标准，作为压敏粘合剂，制剂必须在25℃，1弧度/秒下具有通过动态力学光谱测定的1×105和6×106达因/cm2，优选地1×105和3×106达因/cm2的平台剪切模量。比这更硬的材料，即在25℃下具有1×107达因/cm2的平台剪切模量的材料在室温(约20℃至约25℃)下不会表现出表面粘性。比这更硬的材料，即在25℃下具有1×104达因/cm2的平台剪切模量的材料将缺乏足够的内聚强度以用作压敏粘合剂。
本主题的热熔粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)范围的代表性和非限制性实例为约-50℃至约10℃、或约-20℃至约0℃、和/或约-13℃至约-8℃。
标签
本主题还涉及具有如本文所述的粘合剂层或区域的标签，标签组件和/或层压材料。通常，标签包括一个或多个聚合物膜和一层或多层粘合剂。标签可另外包括一个或多个剥离衬垫或衬垫组件。
薄膜
标签组件包括面材薄膜或层，以为标签提供支撑。面材层可由多种材料形成，例如聚酯薄膜材料、聚烯烃薄膜材料或纸、纸板或其他纸基材料。用于该层的代表性材料包括但不限于取向和非取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、以及其共聚物。用于面材的潜在合适的薄膜的另一个实例是聚氯乙烯(PVC)层及其共聚物。其他材料包括但不限于邻苯二醛(OPA)。对于许多应用，PET是优选的。另外，可优选使用双轴取向的聚丙烯(BOPP)材料。这些材料由于相对便宜而节省成本，并且它们具有足够的刚度以便很好地分配。
可以在标签组件中以各种厚度使用面材。面材可具有约10至约120微米的典型厚度，并且在许多实施例中，厚度为约25至约85微米。
在许多实施例中，面材层是透明的或基本上是透明的。通常，面料层的透射率为至少80％，更特别是至少90％，最特别是至少95％。如本文所用的术语“透射率”是指在可见光谱区域中单程通过面料层的光的百分比。
在某些实施例中，由于面材的外表面可能构成标签的最外表面，在一些实施例中，选择用于至少沿着该向外指向的面的面材的材料表现出吸引人的可印刷性特征。
可印刷性通常由图像的清晰度和亮度以及油墨锚固来定义。清晰度与印刷表面的表面张力密切相关。通常通过胶带测试(Finat测试：FTM21)来测试油墨锚固。通常，PVC可用各种旨在与PVC一起使用的油墨印刷。在大多数情况下，油墨是水基的(特别是在美国)或设计用于UV干燥(特别是在欧洲)。通常，所有聚烯烃薄膜可在印刷电晕处理后用UV油墨印刷，主要在油墨粘附上，聚乙烯优于丙烯。对于水基油墨，优选的是额外的底漆或面漆以获得良好的油墨锚固。
在某些实施例中，面材层可包括设置在面材的外表面上或面材的外表面下方的任选的印刷层和/或面漆。可以使用常规的面漆制剂。
粘合剂
本文提供了用于标签组件的粘合剂的细节。粘合剂层的厚度通常为约5至约40微米，在许多实施例中为约15至约22微米。然而，应该理解，本主题包括使用厚度大于或小于这些粘合剂层厚度的层压材料和/或标签。
任选的释放衬垫
根据本主题的另一个实施例，标签组件包括任选的释放或衬垫层。在许多实施例中，释放层紧邻标签中的粘合剂层设置。释放层提供与粘合剂层紧邻并与之接触的释放表面。
多种释放材料，例如通常用于压敏胶带和标签的那些是已知的，包括硅氧烷、醇酸树脂、乙烯基聚合物的硬脂基衍生物(如聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯)、硬脂酸氯化铬、硬脂酰胺等。氟碳聚合物涂覆的释放衬垫也是已知的但是相对昂贵。对于大多数压敏粘合剂应用，硅酮是迄今为止最常用的材料。硅酮释放涂层在高剥离率和低剥离率下均易于释放，因此适用于各种生产方法和应用。
已知的硅酮释放涂层体系通常包括反应性硅酮聚合物，例如有机聚硅氧烷(通常称为“聚硅氧烷”或简称“硅氧烷”)；交联剂；和催化剂。在施加到相邻层或其它基底上之后，通常必须固化涂层以通过热或通过辐射使硅酮聚合物链交联(通过例如紫外线或电子束照射)。
基于它们的应用方式，压敏粘合剂工业中使用的三种基本类型的硅酮释放涂层是已知的：溶剂型、水性乳液和无溶剂涂层。每种类型都有优点和缺点。溶剂型硅酮释放涂层已被广泛使用，但由于它们使用烃溶剂，近年来它们的使用由于越来越严格的空气污染法规，高能量要求和高成本而逐渐减少。实际上，溶剂回收或焚烧的能量需求通常超过涂层操作本身。
水性硅酮乳液释放体系作为溶剂系统是众所周知的，并且已经用于各种压敏产品，包括胶带、地砖和乙烯基墙壁覆盖物。然而，它们的使用受到与将其施用到纸基材相关的问题的限制。水使纸纤维溶胀，破坏释放衬垫背衬的尺寸稳定性并导致纸张卷曲和随后的加工困难。
近年来，无溶剂或不含溶剂的硅酮释放涂层已经发展，现在代表了硅酮释放涂层市场的主要部分。与其他硅酮涂层一样，它们必须在施用到柔性衬垫基材上后固化。固化产生交联膜，其抵抗压敏粘合剂的渗透。
各种释放材料，它们的特性以及在层压组件中的结合的信息性描述在美国专利号5,728,469；6,486,267；和本申请的受让人所拥有的美国公开专利申请2005/0074549中提供。还预期到，本领域已知的各种蜡可用于释放材料或用于释放层。
优选的标签使用相对较薄的释放层。例如，典型的释放层厚度为约1至约4微米。优选地，释放层的厚度为约1至约2微米。
额外的任选层
还预期到，各种实施例标签组件或层压材料还可包含一个或多个额外层，例如第二基材、面漆、密封层、保护层及其组合。
图1是根据本主题的标签组件10的示意性横截面。标签10包括限定第一面32和相对定向的第二面34的薄膜30。标签还包括设置在薄膜30上的粘合剂20层或区域，例如在第一面32上。粘合剂20层限定粘合剂面22。
图2是根据本主题的另一标签组件15的示意性横截面。标签15包括设置在薄膜30上的粘合剂20，如前面结合图1所述，并且另外包括设置在粘合剂面22上的衬垫40。衬垫40限定衬垫面42。
本主题还提供形成或生产所述标签组件的方法和使用标签组件的方法。
在许多实施例中，形成本文所述的标签组件的方法包括提供面材材料的网或层。获得油墨或其他试剂如颜料，然后施加到面材的面或区域。油墨的施用通常通过任何已知的液体施用技术，并且在许多实施例中，通过喷雾、辊涂或将油墨印刷到面材上。然后将油墨干燥或至少部分干燥。然后将有效量的粘合剂施用到油墨和下面的面材上。可以使用通常用于施用粘合剂的任何已知技术。可以将一个或多个任选的层施用或以其他方式结合到层压组件中。
还预期到，代替将油墨施用到面材上，可以将油墨施用到粘合剂层上。在充分干燥油墨之后，如果需要，可以将面材层施用到油墨和下面的粘合剂层上。
本主题还包括其他变体，其中将全部或部分油墨施用到粘合剂层上，并且将油墨的任选剩余部分施用到面材层上。然后将具有任选部分油墨的面材层与也带有一部分油墨的粘合剂层配合。
在又其他实施例中，可以将油墨或颜料、试剂或材料的全部或一部分并入粘合剂层中。例如，可以将颜料、试剂或材料的全部或一部分在粘合剂中共混，然后在施用粘合剂和形成粘合剂层时，颜料、试剂或材料分散在整个粘合剂层中。该策略可以与提供油墨层结合使用，所述油墨层可以包括相同或不同的颜料、试剂或材料。
带标签的制品
本主题还涉及与本文所述的粘合剂组合的制品或商品，特别是本文所述的标签组件。通常，制品包括一种或多种标签、标牌、印刷构件或使用本主题粘合剂粘附到制品上的其他物品。在许多实施例中，标签粘附到制品的外表面上。可以使用多种制品，例如但不限于容器，例如瓶子(塑料和玻璃)、液体容器、食品和/或饮料容器、以及个人护理产品。
图3和4示意性地描绘了根据本主题的带标签的容器100。带标签的容器100包括容器50，其具有粘附到容器50的外表面52的标签10。图4示出了将标签膜30粘附到容器50的外表面52上的粘合剂层20。预期到，一个或多个额外标签可以粘附到容器50或其他基底的相对指向的面54上。
如本文所述，本主题的粘合剂是透明的或基本上是透明的。这意味着在施用粘合剂以在本文所述厚度下形成粘合剂层时，粘合剂层的透射率为至少80％，更特别是至少90％，并且在许多实施例中，至少95％。并且在特定实施例中，粘合剂在老化和/或暴露于UV光下一周后不显示变黄。在一些实施例中，根据ASTM D-1003，使用例如BYK-Gardner Haze-Gard Plus的仪器测量，本主题的粘合剂具有小于2％的雾度。
本主题的粘合剂在相对低的温度下也表现出良好的粘附特性，例如低于约15℃，更特别是低于约8℃，并且对于某些实施例，在约0℃的温度下。
实例
进行一系列评估以评估本主题的几种粘合剂的各种特征。具体地，样品A-J如下表2中所述制备。表2中的值是重量份。
表2-粘合剂样品A-J
通过常规混合或共混技术制备每种粘合剂样品。然后将每种粘合剂样品涂覆到薄膜材料上，并进行如下的各种测试和/或测量。
环粘性
通过Finat测试方法(FTM)9评估环粘性。在FINAT技术手册,Laan CopesVanCattenbubch 79,NL 2585EW,THE HAGUE(1995)(HMPSA)中描述了FTM 9测试。FTM 9测量压敏粘合剂的粘性并允许比较粘合剂的“初始抓取”或“应用粘性”。环粘性值表示为以指定速度分离材料环与面向外的粘合剂所需的以牛顿/英寸(N/in)为单位的力，该粘合剂已与标准物或测试表面的特定区域接触。使用拉伸试验机，使约25mm宽的样品的环下降，然后立即从测试表面移除。速率为300mm/分钟。接触面积为约25mm×25mm。环粘性测试在23℃±2℃的温度和50％±5％RH下进行。使用不同的测试表面进行各种环粘性评估，即玻璃、高密度聚乙烯(HDPE)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。该测试的结果在下面的表3中报告为“LT(测试表面)”。
90°剥离粘合力
通过FTM 2测定90°剥离粘合力。FTM 2还使用25mm宽的样品。将其粘合剂涂层表面以轻微的手指压力施用到选定的测试表面上，并用标准FINAT测试辊滚动以在粘合剂物质与测试表面之间获得紧密接触。在预定的记录时间段，即20分钟或24小时后，将测试条以300mm/分钟的速率与表面成90°的角度从表面剥离，并以牛顿/英寸报告。90°剥离粘合力测试在23℃±2℃的温度和50％相对湿度±5％(RH)下进行。这些测量值在表3中提供为“(测试表面)-(时间段)”，其中测试表面是玻璃(GL)、HDPE或PET；时间段是20分钟或24小时。
温度环粘性
使用改进的FTM 9测试进行温度环粘性，其中在不同温度下，即1℃、5℃、10℃、15℃、23℃和40℃下进行环粘性评估。这些测量值在表3中提供为“LT(测试表面)(温度)”。
静态剪切
使用FTM 8进行静态剪切。该测试描述为FTM 8，“Resistance to shear from astandard surface(来自标准表面的抗剪切性)”，FINAT Technical Handbook，第7版，2005。静态剪切报告在表3中。
动态剪切
使用FTM 18进行动态剪切。该测试描述为FTM 18，“Dynamic Shear(动态剪切)”，FINAT Technical Handbook，第7版，2005。动态剪切报告在表3中。
雾度和清晰度测试
根据FTM 6评估雾度和清晰度。雾度和清晰度测量结果报告在表3中。
芯轴10mm和15mm
通过FTM 24进行芯轴10mm和15mm测试。评估两种不同的测试表面：玻璃(GL)和HDPE。使用1天、7天和14天的时间段。这些测量值在表3中报告为“(测试表面)(时间段)(10mm或15mm)”。
在啤酒瓶上的芯轴
使用改进的FTM 24程序进行在啤酒瓶上的芯轴测试，其中将样品以标签形式施用到啤酒瓶上。使用1天、7天和14天的时间段。测试表面是玻璃，这些测量结果在表3中报告为“GL(时间段)(啤酒瓶)”。
160℃下的粘度
使用Brookfield锥体和平板粘度计在160℃下测量160℃下的粘度。这些值记录在表3中。
流变
使用流变仪测量流变以测量来自粘合剂的温度扫描和频率扫描。
变黄测试
对样品A-J进行老化试验，其中将样品老化并暴露于UV光下一周的时间，即7天。所有样品都表现出可接受的特性，即没有经历明显的变黄。样品E和J表现出优异的性能，并且没有观察到明显的变黄，如表3所示。
下面列出的表3总结了样品A-J中每一种的各种测试和测量结果。
表3-样品A-J的测试结果总结
图5-14分别是显示样品A-J中每一个的G′、G”和Tan(Δ)的流变图。所有粘合剂样品A-J表现出压敏粘合剂性质，其中G′曲线在所需区域中与Dahlquist标准相交，并且玻璃化转变温度(Tg)等于Tan(Δ)峰或最大值也在所需区域中。
无疑将从该技术的未来应用和开发中明显看出许多其他益处。
本文提及的所有专利、申请、标准和文章均通过引用整体并入本文。
本主题包括本文描述的特征和方面的所有可操作组合。因此，例如，如果结合实施例描述了一个特征并且结合另一个实施例描述了另一个特征，则应该理解，本主题包括具有这些特征的组合的实施例。
如上所述，本主题解决了与先前策略、系统和/或设备相关的许多问题。然而，应当理解，本领域技术人员可以在不脱离如所附权利要求中所表达的所要求保护的本主题的原理和范围下，对本文描述和说明的组件的细节、材料和布置进行各种改变以解释本主题的本质。

Claims (41)

1.权利要求项：
一种热熔粘合剂，其包含：
苯乙烯丁二烯嵌段共聚物；
烯烃嵌段共聚物；
水白色烃树脂。
2.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物具有A-B-A结构，其中所述A嵌段包括苯乙烯，所述B嵌段包括丁二烯。
3.根据权利要求1或2所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯选自由苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯、及其组合组成的群组。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述丁二烯选自由丁二烯、丁二烯-丁烯、丁烯-丁二烯、取代的丁二烯、取代的丁二烯-丁烯和取代的丁烯-丁二烯及其组合组成的群组。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的苯乙烯含量为5％至35％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物包含SBBS聚合物。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物包括完全氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、部分氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物和/或其组合中的至少一种。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述粘合剂包含约5％至约35％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度在约-92℃至约68℃的范围内。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度在约-62℃至约-40℃的范围内。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述粘合剂包含约5％至约35％的所述烯烃嵌段共聚物。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述烯烃嵌段共聚物包括至少一种结晶乙烯嵌段和包含至少一种C3-C20α-烯烃的另一种嵌段。
13.根据权利要求12所述的热熔粘合剂，其中所述至少一种结晶乙烯硬嵌段占烯烃嵌段共聚物的小于约30重量％。
14.根据权利要求1-12中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述烯烃嵌段共聚物的密度小于0.90g/cm 3，熔融温度为约100℃至约120℃。
15.根据权利要求1-12中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述烯烃嵌段共聚物包括完全氢化的烯烃嵌段共聚物。
16.根据权利要求1-12或15中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述烯烃嵌段共聚物的玻璃化转变温度在约-65℃至约-50℃的范围内。
17.根据权利要求1-12或15-16中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述水白色氢化树脂包括芳烃、脂族烃、脂环族烃及其组合中的至少一种。
18.根据权利要求1-12或15-17中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述水白色氢化树脂的平均分子量(Mw)为约350至约1800g/mol。
19.根据权利要求1-12或15-18中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述水白色氢化树脂的多分散性小于约2.5。
20.根据权利要求1-12或15-19中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述水白色氢化树脂的软化点在约40℃至约140℃的范围内。
21.根据权利要求1-12或15-20中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述水白色氢化树脂的玻璃化转变温度在约30℃至约100℃的范围内。
22.根据权利要求1-12或15-21中任一项所述的热熔粘合剂，进一步包括增塑剂。
23.根据权利要求22所述的热熔粘合剂，其中所述增塑剂在100℃下的Saybolt粘度为约100至约20,000cST。
24.根据权利要求22所述的热熔粘合剂，其中所述增塑剂的分子量(Mn)为约300至约5,000g/mol。
25.根据权利要求22所述的热熔粘合剂，其中所述增塑剂是聚丁烯。
26.根据权利要求22所述的热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂不含油增塑剂。
27.根据权利要求22所述的热熔粘合剂，其中所述增塑剂包括少于约1％的油增塑剂。
28.根据权利要求1-12或15-22中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述增塑剂的玻璃化转变温度在约-60℃至约-80℃的范围内。
29.根据权利要求1-12或15-22或28中任一项所述的热熔粘合剂，进一步包括抗氧化剂。
30.根据权利要求1-12或15-22或28-29中任一项所述的热熔粘合剂，进一步包括聚烯烃。
31.根据权利要求30所述的热熔粘合剂，其中所述聚烯烃选自由聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯-1及其组合组成的群组。
32.根据权利要求1-12或15-22或28-30中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂的玻璃化转变温度在约-50℃至约10℃的范围内。
33.根据权利要求1-12或15-22或28-30或32中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂是压敏粘合剂。
34.根据权利要求1-12或15-22或28-30或32-33中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述粘合剂在室温下表现出3×106达因/cm2的小于Dahlquist标准值的弹性模量(G′)。
35.根据权利要求1-12或15-22或28-30或32-34中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述粘合剂具有根据ASTM D-1003测量的小于2％的雾度。
36.根据权利要求1-12或15-22或28-30或32-35中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述粘合剂具有至少80％的透射率。
37.一种标签，其包括：
聚合物薄膜，其限定第一面和相对指向的第二面；以及
设置在所述薄膜的所述第一面上的权利要求1-12或15-22或28-30或32-35中任一项所述的粘合剂。
38.根据权利要求36所述的标签组件，进一步包括：
释放衬垫，其至少部分地覆盖设置在所述薄膜上的所述粘合剂。
39.根据权利要求36所述的标签组件，其中所述粘合剂以层的形式设置在所述薄膜的所述第一面上，并且所述层的厚度在5微米至40微米的范围内。
40.根据权利要求36所述的标签组件，其中所述粘合剂层的透射率为至少80％。
41.一种带标签的制品，其包括：
限定外表面的制品；
聚合物薄膜；
权利要求1-12或15-22或28-30或32-35中任一项所述的粘合剂，其设置在所述制品的外表面与所述聚合物薄膜之间。
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