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CN1668209A - 含至少一种高分子量生物可降解聚合物的生物可降解口香糖 - Google Patents

含至少一种高分子量生物可降解聚合物的生物可降解口香糖 Download PDF

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CN1668209A
CN1668209A CN02829651.6A CN02829651A CN1668209A CN 1668209 A CN1668209 A CN 1668209A CN 02829651 A CN02829651 A CN 02829651A CN 1668209 A CN1668209 A CN 1668209A
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Abstract

本发明涉及包含至少一种生物可降解聚合物的口香糖，其中所述聚合物的分子量至少为10500g/mol(Mn)。根据本发明，还认识到：通过增加口香糖中与传统咀嚼胶聚合物相比的至少一种生物可降解聚合物的分子量、增加口香糖对于软化剂、乳化剂和例如香料的强度，可以有效地解决该问题。

Description

含至少一种高分子量生物可降解聚合物的生物可降解口香糖
技术领域
本发明涉及根据权利要求1的生物可降解口香糖。
背景技术
美国专利5,672,367公开了在具有聚合物的聚合物性质的生物可降解聚合物基础上制造的口香糖。如专利中所述，一个明显的优点是当所得的口香糖被弃于自然界或街道上时由于正常的环境影响而导致被降解。所公开的口香糖声称具有与基于传统的、非可降解的聚合物的口香糖相当的结构和咀嚼特征。还已认识到聚合物的更换提供了更小的粘性。
美国专利6,153,231公开了包括生物可降解聚合物的一种口香糖，其中所述聚合物包括聚(乳酸-二聚脂肪酸恶唑啉)共聚物或聚(乳酸-二醇-氨基甲酸乙酯)共聚物。
以上所公开的口香糖的一个问题在于这类生物可降解的聚合物并不能简单地替换传统口香糖中的一种或多种聚合物。已经认识到，简单的聚合物替换导致整体口香糖具有与传统口香糖不同的特征。该问题说明被替代的聚合物和其余口香糖成分的反应与生物可降解聚合物不同，因而认为传统口香糖配方或多或少没有价值。
本发明的一个目的是提供一种至少能够引入特定的重要口香糖成分的生物可降解口香糖。
发明内容
本发明涉及包含至少一种生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少一种聚合物的分子量为至少105,000g/mol(Mn)。
根据本发明，已经认识到在生物可降解聚合物的基础上制造的口香糖对于不同的传统口香糖添加剂或组分有些缺点。更关键的是，已经认识到，当获得所需的口香糖质感时高度需要的软化剂即使在少量应用时也易于溶解口香糖。
根据本发明，还认识到与传统口香糖聚合物相比，通过增加口香糖中至少一种生物可降解聚合物的分子量，从而增加口香糖对于软化剂、乳化剂和例如香料的坚固性，可以有效地解决该问题。
根据本发明，还已经认识到，增加至少一种生物可降解聚合物分子量和因此增加流变刚度(G’)实际上比加入软化剂所补偿的要多。
换言之，根据本发明，通过生物可降解聚合物的流变性质的初始劣化事实上可以意想不到地获得含生物可降解聚合物口香糖的改进质感，最终该质感比加入适当软化剂所补偿的要多。
由于生物可降解聚合物的亲水性质，该聚合物倾向于从例如口腔唾液中吸收水。因此，相邻分子链之间的分子间力将减小并将削弱口香糖结构。
根据本发明，已经获得了对分子间力减小的更高抵抗力，部分是由于聚合物链之间所得到的分子间力增加，另外还由于分子链尺寸的增加导致相邻聚合物的聚合物链之间的缠结增加。
根据本发明，还已经认识到随着所用生物可降解聚合物的分子量增加可以获得口香糖成分的改进的长期释放。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的分子量为至少150000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-1000000g/mol(Mn)。
根据本发明，还得出结论，可以将足量的软化剂加入到分子量为Mn＝113,900g/mol的生物可降解聚合物中。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-500000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-350000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-250000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的分子量为小于2000000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的多分散性范围为1-5。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物的多分散性范围为1-2.5(2)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种生物可降解聚合物至少占口香糖聚合物的25％，优选至少50％。
在本发明的一个实施方案中，包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25％、优选至少50％。
在本发明的一个实施方案中，包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80％，优选至少90％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖基本不含非生物可降解的聚合物。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括增味剂。
在本发明的一个实施方案中，所述增味剂包括以天然植物组分、香精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成香料，包括酸和能够影响味觉效果的其他物质。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包含香料量为0.01-约30重量％，所述百分比基于口香糖的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包含香料量为0.2-约4重量％，所述百分比基于口香糖的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述香料包括水溶性成分。
在本发明的一个实施方案中，所述水溶性香料包括酸。
根据本发明，获得了令人惊奇的酸的初始释放。
在本发明的一个实施方案中，所述香料包括非水溶性成分。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，所述甜味剂包括填充型甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填充型甜味剂的量为口香糖重量的约5-约95％，更典型地为口香糖重量的约20-约80％。
在本发明的一个实施方案中，甜味剂包括高甜度甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，高甜度甜味剂包括单独的蔗糖素、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸盐、阿力甜(alitame)、糖精及其盐、环己氨基磺酸及其盐、甘草甜素、二氢查耳酮、索马甜、莫内林、甜菊苷，或其组合。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含高甜度甜味剂的量为口香糖重量的约0-约1％，更典型地为口香糖重量的约0.05-约0.5％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含至少一种软化剂。
在本发明的一个实施方案中，所述至少一种软化剂包括牛脂、氢化牛脂、氢化和部分氢化的植物油、可可脂、甘油单硬脂酸酯、甘油三乙酸酯、卵磷脂、单-、二-和三甘油酯、乙酰化单甘油酯、诸如硬脂酸、棕榈酸、油酸和亚油酸的脂肪酸，及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括软化剂的量为口香糖重量的约0-约18％，更典型地为口香糖重量的约0-约12％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖成分包含活性成分。
在本发明的一个实施方案中，所述活性成分选自：对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸、丁丙诺啡、溴己新、塞来昔布、可待因、苯海拉明、双氯芬酸、依他昔布、布洛芬、吲哚美辛、酮洛芬、Luminracoxib、吗啡、奈普生、美沙酮、帕瑞昔布、吡罗昔康、伪麻黄碱(Pseudoefedrin)、罗非昔布、替诺昔康、曲马多、伐地昔布、碳酸钙、镁加铝、双硫仑、安非他酮、尼古丁、阿奇雷素、克拉霉素、克雷唑、红霉素、四环素、格拉司琼、恩丹西酮、Prometazin、托烷司琼、溴苯那敏、Ceterizin、Leco-Ceterizin、氯环利嗪、氯芬尼拉明、氯苯吡胺、二苯安明、多西拉敏、Fenofenadin、愈创甘油醚、Loratidin、des-Loratidin、苯托沙敏、异丙嗪、Pyridamine、特非那定、曲克芦丁、甲基多巴、哌醋甲酯、Benzalcon.Chloride、Benzeth.chloride、Cetylpyrid.Chloride、氯己定、依卡倍特钠、氟哌啶醇、别嘌醇、Colchinine、茶碱、普萘洛尔、强的松龙、强的松、氟化物、脲、Actot、格列本脲、格列吡嗪、甲福明、米格列醇、Repaglinide、罗格列酮、阿朴吗啡、Cialis、Sildenafil、Valdenafil、氰苯哌酯、二甲硅油、西咪替丁、法莫替丁、雷尼替丁、Ratinidine、cetrizin、Loratadine、阿司匹林、苯佐卡因、右甲吗喃、苯丙醇胺、伪麻黄碱、Cisapride、多潘立酮、甲氧氯普胺、Acyclovir、Dioctylsulfosucc、酚酞、阿莫曲坦、依来曲普坦、麦角胺、Migea、那拉曲坦、利扎曲普坦、Sumatriptan、佐米曲普坦、铝盐、钙盐、亚铁盐、银盐、锌盐、两性霉素B、氯己定、咪康唑、Triamcinolonacetonid、褪黑激素、苯巴比妥、咖啡因、Benzodiazepiner、羟嗪、甲丙氨酯、吩噻嗪、布克利嗪、Brometazine、桂利嗪、赛克利嗪、Difenhydramine、茶苯海明、丁洛地尔、安非他明、咖啡因、麻黄碱、奥利司他、phenylephedrine、苯丙醇胺、伪麻黄碱、西布曲明、酮康唑、硝酸甘油、制霉菌素、黄体酮、睾酮、维生素B12、维生素C、维生素A、维生素D、维生素E、匹鲁卡品、乙酰氨铝、西咪替丁、埃索美拉唑、法莫替丁、兰索拉唑、氧化镁、尼扎替丁(Nizatide)和/或Ratinidine或其衍生物，及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖基本不含非生物可降解的聚合物。
在本发明的一个实施方案中，至少两种或多种环酯选自乙交酯、丙交酯、内酯、环状碳酸酯或其混合物。
在本发明的一个实施方案中，内酯单体选自ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯。其还包括在沿环的任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯，包括相同的碳原子上含有两个取代基的化合物。
在本发明的一个实施方案中，碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基异丙二醇碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，环酯聚合物及得自环酯单体聚合的其共聚物包括但不局限于：聚(L-丙交酯)；聚(D-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯)；聚(内消旋丙交酯)；聚(乙交酯)；聚(三亚甲基碳酸酯)；聚(ε-己内酯)；聚(L-丙交酯-共-D，L-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(D，L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(D，L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-乙交酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(乙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(乙交酯-共-ε-己内酯)。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填料。
如果需要，口香糖胶基配方可以包括一种或多种填料/品质改良剂(texturiser)，例如包括碳酸镁或碳酸钙、硫酸钠、重质碳酸钙、硅酸盐化合物如硅酸镁和硅酸铝、高岭土和粘土、氧化铝、氧化硅、滑石、氧化钛、磷酸一钙、磷酸二钙和磷酸三钙、纤维素聚合物如木材，及其组合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含填料的量为口香糖重量的约0-约50％，更典型地为口香糖重量的约10-约40％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括至少一种着色剂。
根据本发明的一个实施方案，口香糖可包含着色剂和增白剂如FD&C型染料和色淀、水果和植物提取物、氧化钛及其组合物。其他有用的口香糖胶基组分包括抗氧化剂，如丁羟甲苯(BHT)、丁羟茴醚(BHA)、棓丙酯和生育酚，以及防腐剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包覆有外包衣。
在本发明的一个实施方案中，外包衣是硬包衣。
在本发明的一个实施方案中，硬包衣是选自糖包衣和无糖包衣及其组合的包衣。
在本发明的一个实施方案中，硬包衣包括50-100重量％的多元醇，所述多元醇选自山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、乳糖醇和异麦芽酮糖醇(isomalt)。
在本发明的一个实施方案中，外包衣是可食用膜，包括至少一种选自食用成膜剂和蜡的组分。
在本发明的一个实施方案中，成膜剂选自纤维素衍生物、改性淀粉、糊精、明胶、虫胶、阿拉伯胶、玉米蛋白、树胶、合成聚合物及其任意组合。
在本发明的一个实施方案中，外包衣包括至少一种添加剂组分，其选自粘合剂、吸潮组分、成膜剂、分散剂、防粘着组分、填充剂、增味剂、着色剂、药物或化妆品的活性组分、脂质组分、蜡组分、糖、酸和能够加速可降解聚合物咀嚼后降解的试剂。
在本发明的一个实施方案中，外包衣是软包衣。
在本发明的一个实施方案中，软包衣包括无糖包覆剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括传统的口香糖聚合物或树脂。
在本发明的一个实施方案中，至少一种生物可降解聚合物包括口香糖聚合物的至少5％。
在本发明的一个实施方案中，包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物包括口香糖聚合物的至少25％，优选为口香糖聚合物的至少50％。
在本发明的一个实施方案中，包含在口香糖中的生物可降解聚合物包括口香糖聚合物的至少80％，优选为口香糖聚合物的至少90％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含
形成口香糖增塑剂的所述至少一种生物可降解聚酯共聚物和至少一种非生物可降解的传统弹性体。
根据本发明，根据本发明的生物可降解聚合物可以形成传统天然或合成树脂的替代品。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含形成口香糖弹性体的至少一种生物可降解聚酯共聚物和至少一种非生物可降解的传统天然或合成树脂。
根据本发明，根据本发明的生物可降解聚合物可以形成传统的低或高分子量弹性体的替代品。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包含：
至少一种生物可降解的弹性体，含量为口香糖的约0.5-约70重量％，
至少一种生物可降解的增塑剂，含量为口香糖的约0.5-约70重量％，和
至少一种口香糖成分，选自软化剂、甜味剂、增味剂、活性成分和填料，含量为口香糖的约2-约80重量％。
在本发明的一个实施方案中，可食用的聚酯可以用作生物可降解口香糖聚合物。
可食用聚酯由至少一种醇和一种酸的酯化反应来获得。
可食用聚酯由选自三元醇和二元醇的至少一种醇与选自二羧酸和三羧酸的至少一种酸的缩聚反应生成。
可以使用可食用的或食品级的材料。因为起始酸和醇是食品级材料，因此所得的聚合物也是可食用的。
醇：甘油、丙二醇、1，3-丁二醇
酸：柠檬酸、反丁烯二酸(富马酸)、己二酸、苹果酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、葡糖二酸、谷氨酸、戊二酸、壬二酸、酒石酸
可食用聚酯可以替代弹性体和弹性体增塑剂并且形成胶基的1-80％。
附图说明
将参照下列附图来描述本发明：
图1示出口香糖1002、1003和1004的G’(储能模量)—振动扭矩(oscillationtorque)，均含3％的卵磷脂；
图2示出口香糖1002、1003和1004的tan(δ)—振动扭矩，均含3％的卵磷脂。
具体实施方式
在本文中，术语“环境或生物可降解的聚合物复合物”指丢弃口香糖后，口香糖胶基组分能够经受物理、化学和/或生物降解，从而使丢弃的口香糖废物变得易于从丢弃部位除去，或最终分解成团块或颗粒，而不再能识别出其是口香糖残余物。这种可降解聚合物的降解或分解可受下列因素影响或诱导，物理因素如温度、光、湿度，化学因素如pH变化或能够降解聚合物的酶的作用所导致的水解。在其他有用的实施方案中，胶基的所有聚合物组分都是环境可降解或生物可降解的聚合物。
优选的是，最终的降解产物是二氧化碳、甲烷和水。
根据本发明中生物可降解性的优选定义，生物可降解性是特定有机分子的性质，当暴露于自然环境或置于活的生物体内时，它们通过酶或微生物过程反应，通常与纯化学过程如水解相结合，生成更简单的化合物，最终为二氧化碳、甲烷和水。
因此，能够应用于本发明胶基的其他环境或生物可降解的口香糖胶基聚合物的合适例子包括：可降解的聚酯、聚碳酸酯、聚酯酰胺、多肽、氨基酸的均聚物如聚赖氨酸、和蛋白质包括其衍生物，如包括玉米蛋白水解物的蛋白水解物。特别有用的这种类型化合物包括聚酯聚合物，其通过聚合一种或多种环酯如丙交酯、乙交酯、三亚甲基碳酸酯、δ-戊内酯、β-丙内酯和ε-己内酯来获得。这种可降解的聚合物可以是均聚物或共聚物，包括嵌段共聚物。
除非另有指明，本文所用的术语“分子量”指数均分子量(Mn)。
在下面的实施例中，制备了两种不同的传统口香糖胶基。实施例6中两种胶基101和102的主要不同是高分子量弹性体即丁基橡胶的分子量不同。
下面的实施例是为了说明掺入到胶基和口香糖配方中的传统和非生物可降解的弹性体的不同特性而提供的。将各参数，即所用高分子量弹性体的分子量和口香糖成分保持在低水平，以突出在传统基础上制备的口香糖和在生物可降解聚合物基础上制备的口香糖之间的实际差异。
在实施例6中，通过相同的工艺制备胶基103和104，但是传统高分子量弹性体已经被具有几乎相同分子量的生物可降解替代品所替换。
在实施例6中，胶基105中，生物可降解的高分子量弹性体的分子量进一步增加。
实施例1
制备树脂
使用配有玻璃搅拌杆和特氟隆的搅拌叶片和底部出口的圆柱体玻璃的、带套的10L控制反应器生产树脂样品。循环保温至130℃的硅油，经过外夹套对反应器内容物进行加热。将D，L-丙交酯(4.877kg，33.84mol)装入反应器，通过加热至140℃持续6h使之熔融。待D，L-丙交酯完全熔融后，将温度降至130℃，并将辛酸亚锡(1.79g，4.42×10-3mol)、1，2-丙二醇(79.87g，1.050mol)和ε-己内酯(290.76g，2.547mol)装入反应器。混合物变得均匀后，于130℃继续搅拌24小时。在该时间结束时，打开底部出料口，将熔融的聚合物排放到涂有特氟隆内衬的容器中。
产物的特征表示为：Mn＝5,700g/mol；Mw＝7,100g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)；Tg＝30.7℃(DSC，加热速度10℃/min)。
实施例2
制备LMWE弹性体
如下所述，在干燥的N2手套式操作箱中合成515g LMWE样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有顶式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.73g 1，2-丙二醇(3.3mL 22.0％(w/v)二氯甲烷溶液)和0.152g Sn(Oct)2(3.56mL 4.27％(w/v)二氯甲烷溶液)。通N2 15分钟使二氯甲烷蒸发。然后加入ε-己内酯(300g，2.63mol)和δ-戊内酯(215g，2.15mol)。将树脂釜浸入到130℃的恒温油浴中，并搅拌14h。然后，从油浴中取出树脂釜，并冷却至室温。用刀取出小块固态的弹性产品，置于塑料容器中。
产物的特征表示为：Mn＝59,900g/mol；Mw＝74,200g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)；Tg＝-70℃(DSC，加热速度10℃/min)。
实施例3
制备HMWE
在干燥的N2手套式操作箱中合成根据本发明的HMWE样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有顶式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.037g Sn(Oct)2(3.4mL1.10％(w/v)二氯甲烷溶液)。通N2 15min使二氯甲烷蒸发。然后加入季戊四醇(0.210g，1.54×10-3mol)、ε-己内酯(79.0g，0.692mol)、TMC(8.0g，0.078mol)和δ-戊内酯(38.0g，0.380mol)。将树脂釜浸入到130℃的恒温油浴中，并搅拌14h。然后，从油浴中取出树脂釜，并冷却至室温。用刀取出小块固态的弹性产品，置于塑料容器中。
产物的特征表示为：Mn＝64,600g/mol；Mw＝165,200g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)；Tg＝-66℃(DSC，加热速度10℃/min)。
实施例4
制备高HMWE
如下所述，在干燥的N2手套式操作箱中合成HMWE样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有顶式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.037g Sn(Oct)2(2.4mL1.54％(w/v)二氯甲烷溶液)。通N2 15min使二氯甲烷蒸发。然后加入季戊四醇(0.068g，4.99×10-4mol)、ε-己内酯(68.0g，0.596mol)、TMC(7.0g，0.069mol)和δ-戊内酯(33.0g，0.33mol)。将树脂釜浸入到130℃的恒温油浴中，并搅拌2-2.5h，此时物质固化，不能再搅拌。随后将反应物质于130℃再保温11.5-12h，总反应时间14h。接着，从油浴中取出树脂釜，并冷却到室温。用刀取出小块固态的弹性产品，置于塑料容器中。
产物的特征表示为：Mn＝113,900g/mol；Mw＝369,950g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)。
实施例5
制备高HMWE
在干燥的N2手套式操作箱中合成219g HMWE样品。向配有顶式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入乙氧基亚锡(0.077g，3.69×10-4mol)、ε-己内酯(137g，1.2mol)和TMC(82g，0.804mol)。然后将树脂釜浸入到130℃的恒温油浴中，并搅拌14h。随后，从油浴中取出树脂釜，并冷却到室温。用刀取出小块固态的弹性产品，置于塑料容器中。
产物的特征表示为：Mn＝254,900g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)。
实施例6
制备胶基
使用下面的基本配方制备所有胶基：
成分               重量％
弹性体HMWE          20
弹性体LMWE          40
树脂                40
表1：胶基制备
 序号 类型 弹性体HMWE 弹性体LMWE 树脂
 101 标准 聚异丁烯Mn＝73,000 聚异丁烯Mn＝30,000 聚乙酸乙烯酯Mn＝5000
 102 标准 丁基橡胶Mn＝117,000 聚异丁烯Mn＝30,000 聚乙酸乙烯酯Mn＝5000
 103 生物可降解 实施例3的弹性体聚合物 实施例2的弹性体聚合物 实施例1的树脂聚合物
 104 生物可降解 实施例4的弹性体聚合物 实施例2的弹性体聚合物 实施例1的树脂聚合物
 105 生物可降解 实施例5的弹性体聚合物 实施例2的弹性体聚合物 实施例1的树脂聚合物
如下所述制备胶基：
将HMWE弹性体加入到安装有混合装置如水平放置的Z形臂的混合釜中。所述釜预加热15分钟至温度为约60-80℃。将橡胶破碎成小块，在釜内通过机械作用而软化。
将树脂缓慢加到弹性体中，直到混合物变得均匀。将其余的树脂加到釜中，并混合10-20分钟。加入LMWE弹性体，混合20-40分钟，直到全部混合物变得均匀。
然后将混合物排入盘中，使之从60-80℃的排出温度冷却至室温，或者通过在连续混合条件下以适当的次序加入所有的口香糖组分，而直接使用胶基混合物制备口香糖。
实施例7
制备口香糖
在加入如下表所示的不同口香糖的成分期间，将表1中所列的胶基混入最终的口香糖中。
表2：制备口香糖
1001  1002  1003  1004  1005  1006  1007
份(重量) ％  ％  ％  ％  ％  ％  ％
胶基 40％101  40％102  40％103  40％103  40％104  40％104  40％105
山梨糖醇粉末 45.6  45.6  45.6  47.3  45.6  44.6  45.6
Lycasin 3  3  3  3  3  3  3
薄荷油 1.5  1.5  1.5  1.5  1.5  1.5  1.5
薄荷醇(晶体) 0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5
阿斯巴甜 0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
乙酰磺胺酸 0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
木糖醇 6  6  6  6  6  6  6
脂肪 0  0  0  0.3  0  4  0
卵磷脂 3  3  3  1.0  3  0  3
上述口香糖配方中使用的胶基较硬，口香糖体系需要进一步软化，以获得人们能够接受的质感。
含有Mn为73,000和117,000的HMWE弹性体、3％卵磷脂的两种标准配方1001和1002表现出改进的质感。含有Mn为65,000(实施例3)的聚合物的生物可降解胶基(103)在具有3％卵磷脂的口香糖(1003)中测试，口香糖变得非常软，咀嚼时几乎溶解。同样的胶基(103)用在软化体系包含1％卵磷脂和0.3％脂肪的口香糖配方(1004)中，该配方也太软。
因此可以得出结论：生物可降解的胶基的抗软化剂和乳化剂的能力似乎较差。
使用含具有较高Mn114,000(实施例4)的聚合物的新型生物可降解胶基(104)制备口香糖配方1005和1006。当加入3％卵磷脂或4％脂肪时，该口香糖与传统的口香糖配方相比具有令人愉快和可接受的质感。
使用含Mn为350,000的聚合物(实施例5)的生物可降解胶基105制备口香糖配方1007。当加入3％卵磷脂时，质感较硬，但可以接受。
因此，分子量的增加导致聚合物对口香糖成分如软化剂和脂肪的抵抗力增加。
实施例8
进行实验以测试含3％卵磷脂的不同口香糖配方。
1001和1002是含Mn为73,000和117,000的弹性体的两种标准配方。
1003是含Mn为65,000的弹性体聚合物的100％生物可降解配方，1004是含Mn为114,000的弹性体聚合物的100％生物可降解配方。
在咀嚼器(CF Jansson)中咀嚼胶芯。咀嚼频率设定为1Hz，将pH缓冲液用作唾液，温度设定为37℃。咀嚼时间设定为30秒。咀嚼后，在TA Instruments的AR1000型流变仪上测定咀嚼过的口香糖。用平行板体系(d＝2.0cm，hatched)，在线性粘弹区域内的应力和37℃的温度下进行振动测量。将G’和tanδ对剪切速率作图。
结果概括在图1和图2中，从图中可以看出，含3％卵磷脂的生物可降解配方表现出不同的流变行为。低Mn65,000(1003)非常软，与高Mn(1004)相比弹性更小。
这证实了上面实施例7中描述的感官评价。

Claims (58)

1.一种口香糖，其包括至少一种生物可降解聚合物，其中所述生物可降解聚合物的分子量至少为105000g/mol(Mn)。
2.根据权利要求1的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量至少为150000g/mol(Mn)。
3.根据权利要求1或2的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-1000000g/mol(Mn)。
4.根据权利要求1-3中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-500000g/mol(Mn)。
5.根据权利要求1-4中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-350000g/mol(Mn)。
6.根据权利要求1-5中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围为105000g/mol(Mn)-250000g/mol(Mn)。
7.根据权利要求1-6中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量小于2000000g/mol(Mn)。
8.根据权利要求1-7中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的多分散性范围为1-5。
9.根据权利要求1-8中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物的多分散性范围为1-2.5。
10.根据权利要求1-9中任意一项的口香糖，其中所述至少一种生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25％，优选占口香糖聚合物的至少50％。
11.根据权利要求1-10中任意一项的口香糖，其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25％，优选占口香糖聚合物的至少90％。
12.根据权利要求1-10中任意一项的口香糖，其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80％，优选占口香糖聚合物的至少95％。
13.根据权利要求1-12中任意一项的口香糖，其中口香糖基本不含非生物可降解的聚合物。
14.根据权利要求1-13中任意一项的口香糖，其中所述口香糖成分包括增味剂。
15.根据权利要求1-14中任意一项的口香糖，其中所述增味剂包含以天然植物组分、香精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成香料，包括酸和能够影响味觉效果的其他物质。
16.根据权利要求1-15中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包含香料的量为0.01-约30重量％，所述百分比基于口香糖的总重量。
17.根据权利要求1-16中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包含香料的量为0.2-约4重量％，所述百分比基于口香糖的总重量。
18.根据权利要求1-17中任意一项的口香糖，其中所述香料包含水溶性成分。
19.根据权利要求1-18中任意一项的口香糖，其中所述水溶性成分包括酸。
20.根据权利要求1-19中任意一项的口香糖，其中所述香料包括非水溶性成分。
21.根据权利要求1-20中任意一项的口香糖，其中所述口香糖成分包括甜味剂。
22.根据权利要求1-21中任意一项的口香糖，其中所述甜味剂包括填充型甜味剂。
23.根据权利要求1-22中任意一项的口香糖，其中口香糖包括填充型甜味剂的量为口香糖重量的约5-约95％，更典型地为口香糖重量的约20-约80％。
24.根据权利要求1-23中任意一项的口香糖，其中所述甜味剂包括高甜度甜味剂。
25.根据权利要求1-24中任意一项的口香糖，其中所述高甜度甜味剂包括：单独的蔗糖素、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸盐、阿力甜、糖精及其盐、环己氨基磺酸及其盐、甘草甜素、二氢查耳酮、索马甜、莫内林、甜菊苷，或其组合。
26.根据权利要求1-25中任意一项的口香糖，其中口香糖包括高甜度甜味剂的量为口香糖重量的约0-约1％，更典型地为口香糖重量的约0.05-约0.5％。
27.根据权利要求1-26中任意一项的口香糖，其中口香糖包括至少一种软化剂。
28.根据权利要求1-27中任意一项的口香糖，其中所述至少一种软化剂包括牛脂、氢化牛脂、氢化和部分氢化的植物油、可可脂、单硬脂酸甘油酯、三乙酸甘油酯、卵磷脂、单-、二-和三甘油酯、乙酰化单甘油酯、诸如硬脂酸、棕榈酸、油酸和亚油酸的脂肪酸，及其混合物。
29.根据权利要求1-28中任意一项的口香糖，其中口香糖包括软化剂的量为口香糖重量的约0-约18％，更典型地为口香糖重量的约0-约12％。
30.根据权利要求1-29中任意一项的口香糖，其中所述口香糖成分包括活性成分。
31.根据权利要求1-30中任意一项的口香糖，其中所述活性成分选自：对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸、丁丙诺啡、溴己新、塞来昔布、可待因、苯海拉明、双氯芬酸、依他昔布、布洛芬、吲哚美辛、酮洛芬、Luminracoxib、吗啡、奈普生、美沙酮、帕瑞昔布、吡罗昔康、伪麻黄碱、罗非昔布、替诺昔康、曲马多、伐地昔布、碳酸钙、镁加铝、双硫仑、安非他酮、尼古丁、阿奇雷素、克拉霉素、克雷唑、红霉素、四环素、格拉司琼、恩丹西酮、Prometazin、托烷司琼、溴苯那敏、Ceterizin、Leco-Ceterizin、氯环利嗪、氯芬尼拉明、氯苯吡胺、二苯安明、多西拉敏、Fenofenadin、愈创甘油醚、Loratidin、des-Loratidin、苯托沙敏、异丙嗪、Pyridamine、特非那定、曲克芦丁、甲基多巴、哌醋甲酯、Benzalcon.Chloride、Benzeth.chloride、Cetylpyrid.Chloride、氯己定、依卡倍特钠、氟哌啶醇、别嘌醇、Colchinine、茶碱、普萘洛尔、强的松龙、强的松、氟化物、脲、Actot、格列本脲、格列吡嗪、甲福明、米格列醇、Repaglinide、罗格列酮、阿朴吗啡、Cialis、Sildenafil、Valdenafil、氰苯哌酯、二甲硅油、西咪替丁、法莫替丁、雷尼替丁、Ratinidine、cetrizin、Loratadine、阿司匹林、苯佐卡因、右甲吗喃、苯丙醇胺、伪麻黄碱、Cisapride、多潘立酮、甲氧氯普胺、Acyclovir、Dioctylsulfosucc.、酚酞、阿莫曲坦、依来曲普坦、麦角胺、Migea、那拉曲坦、利扎曲普坦、Sumatriptan、佐米曲普坦、铝盐、钙盐、亚铁盐、银盐、锌盐、两性霉素B、氯己定、咪康唑、Triamcinolonacetonid、褪黑激素、苯巴比妥、咖啡因、Benzodiazepiner、羟嗪、甲丙氨酯、吩噻嗪、布克利嗪、Brometazine、桂利嗪、赛克利嗪、Difenhydramine、茶苯海明、丁洛地尔、安非他明、咖啡因、麻黄碱、奥利司他、phenylephedrine、苯丙醇胺、伪麻黄碱、西布曲明、酮康唑、硝酸甘油、制霉菌素、黄体酮、睾酮、维生素B12、维生素C、维生素A、维生素D、维生素E、匹鲁卡品、乙酰氨铝、西咪替丁、埃索美拉唑、法莫替丁、兰索拉唑、氧化镁、尼扎替丁和/或Ratinidine或其衍生物及混合物。
32.根据权利要求1-31中任意一项的口香糖，其中口香糖基本不含非生物可降解的聚合物。
33.根据权利要求1-32中任意一项的口香糖，其中至少一种生物可降解的聚酯共聚物由一种或多种环酯通过开环聚合而获得，其中至少一种所述环酯选自乙交酯、丙交酯、内酯、环状碳酸酯或其混合物。
34.根据权利要求1-33中任意一项的口香糖，其中所述内酯单体选自ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯；其还包括在沿环的任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯或β-丙内酯，包括相同的碳原子上含有两个取代基的化合物。
35.根据权利要求1-34中任意一项的口香糖，其中所述碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基、异丙二醇碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
36.根据权利要求1-35中任意一项的口香糖，其中得自环酯单体聚合的环酯聚合物及其共聚物包括但不局限于：聚(L-丙交酯)；聚(D-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯)；聚(内消旋丙交酯)；聚(乙交酯)；聚(三亚甲基碳酸酯)；聚(ε-己内酯)；聚(L-丙交酯-共-D，L-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(D，L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(D，L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-乙交酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(乙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(乙交酯-共-ε-己内酯)。
37.根据权利要求1-36中任意一项的口香糖，其中口香糖包括填料。
38.根据权利要求1-37中任意一项的口香糖，其中口香糖包括填料的量为口香糖重量的约0-约50％，更典型地为口香糖重量的约10-约40％。
39.根据权利要求1-38中任意一项的口香糖，其中口香糖包括至少一种着色剂。
40.根据权利要求1-39中任意一项的口香糖，其中口香糖包覆有外包衣。
41.根据权利要求1-40中任意一项的口香糖，其中外包衣是硬包衣。
42.根据权利要求1-41中任意一项的口香糖，其中所述硬包衣是选自糖包衣、无糖包衣及其组合的包衣。
43.根据权利要求1-42中任意一项的口香糖，其中硬包衣包括50-100重量％的多元醇，该多元醇选自山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、乳糖醇和异麦芽酮糖醇。
44.根据权利要求1-43中任意一项的口香糖，其中所述外包衣是可食用膜，包括至少一种选自可食用成膜剂和蜡的组分。
45.根据权利要求1-44中任意一项的口香糖，其中所述成膜剂选自纤维素衍生物、改性淀粉、糊精、明胶、虫胶、阿拉伯胶、玉米蛋白、树胶、合成聚合物及其任意组合。
46.根据权利要求1-45中任意一项的口香糖，其中所述外包衣包括至少一种添加剂组分，选自粘合剂、吸潮组分、成膜剂、分散剂、防粘着组分、填充剂、增味剂、着色剂、药物或化妆品活性组分、脂质组分、蜡组分、糖、酸和能够加速可降解聚合物咀嚼后降解的试剂。
47.根据权利要求1-46中任意一项的口香糖，其中所述外包衣是软包衣。
48.根据权利要求1-47中任意一项的口香糖，其中所述软包衣包括无糖包覆剂。
49.根据权利要求1-48中任意一项的口香糖，其中所述口香糖包含
至少一种生物可降解的弹性体，含量为口香糖的约0.5-约70重量％，
至少一种生物可降解的增塑剂，含量为口香糖的约0.5-约70重量％，和
至少一种口香糖成分，选自软化剂、甜味剂、增味剂、活性成分和填料，含量为口香糖的约2-约80重量％。
50.一种增加包括至少一种生物可降解聚合物的口香糖的坚固性的方法，所述方法通过增加所述至少一种生物可降解聚合物的分子量来完成。
51.根据权利要求50的增加强度的方法，其中所述生物可降解聚合物的分子量调整为至少105000g/mol(Mn)。
52.根据权利要求50或51的增加强度的方法，其中所述生物可降解聚合物的分子量调整为至少150000g/mol(Mn)。
53.根据权利要求50-52中任意一项的增加强度的方法，其中所述生物可降解聚合物的分子量调整为至少250000g/mol(Mn)。
54.根据权利要求50-53中任意一项的增加强度的方法，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围调整为105000g/mol(Mn)-500000g/mol(Mn)。
55.根据权利要求50-54中任意一项的增加强度的方法，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围调整为105000g/mol(Mn)-350000g/mol(Mn)。
56.根据权利要求50-55中任意一项的增加强度的方法，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量范围调整为105000g/mol(Mn)-250000g/mol(Mn)。
57.根据权利要求50-56中任意一项的增加强度的方法，其中所述至少一种生物可降解聚合物的分子量调整为小于2000000g/mol(Mn)。
58.根据权利要求1-57中任意一项的胶基。
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