CN1601377A - 卤化银彩色感光材料 - Google Patents

Abstract

一种ISO速度小于320的卤化银彩色感光材料，特征为包括载体，以及其上叠加的至少两个感光度不同的感红卤化银乳剂层，至少两个感光度不同的感绿卤化银乳剂层，至少一个感蓝卤化银乳剂层和至少一个非敏感层，其中包含50wt％或更多的颗粒厚度为0.15μm或者更小的卤化银平片状颗粒，基于在感绿卤化银乳剂层和感红卤化银乳剂层中具有最高速度的各自层中卤化银颗粒的总量；其中乳剂层表面上感光材料的干膜总厚度为24μm或者更小；其中在至少一个感光材料的卤化银乳剂层或非灵敏层中包含下面定义的化合物(A)。化合物(A)：具有一个或者多个杂原子的杂环化合物，其中通过加入杂环化合物与不加入该化合物时相比，显示出该杂环化合物实质上能够增强卤化银彩色感光材料的感光度。

Description

卤化银彩色感光材料

技术领域

本发明涉及一种能够实现优异颗粒度和光锐度的极高图像质量的卤化银彩色感光材料。

背景技术

近年来，随着照相用感光材料相关技术的发展，高照相速度的感光材料迅速陆续投放到市场。因此，照相的范围正在扩大为夜景、黑暗的室内空间等。

然而，相对于具有高照相速度的感光材料，当照片尺寸较大时，难于得到令人满意的图像质量。例如，在专业照相领域例如商业专业照相领域，非常重要的是实现优异的颗粒度，以提高照片质量。在该领域的市场上，大尺寸照片加工的比例较高，考虑到这一点，颗粒度也是极其重要的。

此外，为了准备大尺寸照片，印制放大率必须较高，因此在宽频率范围中的优异光锐度同样重要。

已经对用于增强感光度的不同技术进行了研究(参见，例如：日本专利申请KOKAI公布No.(以下简称为JP-A-)2003-156823和JP-A-2000-194085)。然而这些本身并不能获得优异的颗粒度。

通过将用于提高感光度的技术和包括使用低活性的成色剂、使用DIR化合物、减小卤化银颗粒尺寸等技术相结合，可以实现将颗粒改进到某个水平。然而，大量使用低活性成色剂将带来有害的影响，例如：对加工溶液组合物改变的强烈影响力。使用DIR混合物导致层间效应水平的变化，使得与彩色还原的相容困难。减小卤化银颗粒尺寸导致光散射增强，难以获得改进的图像质量包括光锐度。

另一方面，通过将用于改进感光度的技术与辐射中和染料相结合，可以实现将光锐度达到某个水平。然而，却不能借此改进颗粒度。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够实现优异颗粒度和光锐度的极高图像质量的卤化银彩色感光材料。

已经发现本发明的问题可以通过以下方式解决。

具体地，

(1)一种ISO速度小于320的卤化银彩色感光材料，它包括载体，以及其上叠加的至少两个感光度不同的感红卤化银乳剂层，至少两个感光度不同的感绿卤化银乳剂层，至少一个感蓝卤化银乳剂层和至少一个非感光涂层，其特征在于：在各个具有最高速度的感绿卤化银乳剂层和感红卤化银乳剂层中包含的厚度为0.15μm或者更小的卤化银平片状颗粒占其中卤化银颗粒总数的50wt％或更多；其中感光材料在乳剂涂层一侧的干膜总厚度为24μm或者更小；并且其中在至少一个感光材料的卤化银乳剂层或非感光层中包含下面定义的化合物(A)。

化合物(A)：具有一个或者多个杂原子的杂环化合物，其中通过加入杂环化合物与不加入该化合物时相比，显示出该杂环化合物实质上能够增强卤化银彩色感光材料的感光度。

(2)根据上述项(1)的卤化银彩色感光材料，其特征在于：感光材料在乳剂涂层一侧的干膜总厚度为22μm或更小。

(3)根据上述项(1)或(2)的卤化银彩色感光材料，其特征在于：银的涂布量为5.0g/m²或更小。

(4)根据上述项(1)-(3)中任何一项的卤化银彩色感光材料，其特征在于：在与具有乳剂层相反的载体表面上提供至少一个包含亲水粘合剂的背层，其总干燥厚度为6-15μm。

(5)根据上述项(1)-(4)中任何一项的卤化银彩色感光材料，其特征在于：感绿卤化银乳剂层的光谱感光度分布的加权平均感光度波长(λ_G)满足关系式520nm＜λ_G≤580nm，并且其中由其它范围在500nm-600nm的卤化银乳剂层导致的层间效应增强的感红卤化银乳剂层的光谱感光度分布的加权平均波长(λ_-R)为500nm＜λ_-R＜560nm，并且λ_G与λ_-R之间的差值为5nm或更大。

(6)根据上述(1)-(5)项中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：当化合物(A)是具有一个或两个杂原子的杂环化合物时，该化合物(A)是一个不与显影剂氧化产物反应的化合物，并且当化合物(A)是具有三个或多个杂原子的杂环化合物时，该化合物(A)是一个与显影剂氧化产物反应的化合物。

(7)根据上述(1)-(6)项中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述化合物(A)由下述通式(1)表示：

                        通式(I)

其中，Z₁代表形成包括通式氮原子的具有一个或两个杂原子杂环的基团；每个X₁、X₂独立地代表硫原子、氧原子、氮原子(N(Va))或碳原子(C(Vb)(Vc))，每个Va、Vb和Vc独立地代表氢原子或取代基；n₁为0，1，2或3，当n₁为2或更大时，复数的X₂可以相同或不同；X₃代表硫原子、氧原子或氮原子；并且X₂和X₃之间的键是单键或双键，其中X₃可以进一步具有取代基或电荷。

(8)根据上述(1)-(6)项中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述化合物(A)由下述通式(II)表示：

                          通式(II)

其中，Z₁代表形成包括通式氮原子的具有一个或两个杂原子杂环的基团；X₁代表硫原子、氧原子、氮原子(N(Va))或碳原子(C(Vb)(Vc))，每个Va、Vb和Vc独立地代表氢原子或取代基；X₄代表硫原子(S(Vd))、氧原子(O(Ve))或氮原子(N(Vf)(Vg))，每个Vd、Ve、Vf和Vg代表氢原子、取代基或负电荷；并且每个V₁和V₂独立地代表氢原子或取代基。

(9)根据上述(1)-(6)项中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述化合物(A)由下述通式(M)或通式(C)表示：

                          通式(M)

其中，R₁₀₁代表氢原子或取代基；Z₁₁代表形成包含2-4个氮原子的5-元唑环所需的非金属原子团，其唑环可以具有取代基(包括稠环)；并且X₁₁代表氢原子或取代基。

                          通式(C)

其中Za代表-NH-或-CH(R₃)-；每个Zb和Zc独立地代表-C(R₁₄)＝或-N＝，条件是当Za是-NH-时，至少一个Zb和Zc是-N＝，并且当Za是-CH(R₃)-时，Zb和Zc都是-N＝；每个R₁₁、R₁₂和R₁₃独立地代表吸电子基团，其哈梅特(Hammett)取代基常数σp值为0.2-1.0；R₁₄代表氢原子或取代基，条件是当通式中有两个R₁₄时，它们可以相同或彼此不同；X₁₁代表氢原子或取代基。

本发明能够得到一种能够实现优异颗粒度和光锐度的极高图像质量的卤化银彩色感光材料。

本发明的详细说明

本发明卤化银彩色感光材料的ISO速度小于320，优选小于240。尽管只要可以保证感光度，对ISO速度的下限值没有限制，但是优选ISO速度为50或更大。

本发明卤化银彩色感光材料的银涂布量(卤化银、胶态银和其它相关材料所含银的总涂布量)为9.0g/m²或更少，更优选为7.0g/m²或更少，和更加优选5.0g/m²或更少。尽管银的涂布量没有下限，但考虑到不足量将导致难以加工，优选银的涂布量为约2g/m²或者更大。

在具有乳剂层的那面，卤化银彩色感光材料的总厚度为24μm或者更小，优选22μm或者更小，和更加优选20μm或者更小。尽管干燥状态下涂层厚度随构成卤化银彩色感光材料的层数、乳剂层中包含的颗粒尺寸等而改变，但其下限优选为10μm或者更大。此处，干燥状态下总涂层厚度是指用接触型膜厚计(K-402BSTAND，由Anritsu电气有限公司制造)对在25℃，55％的湿度下存放两天的样品进行测量。通过干燥样品厚度和从载体上除去有乳剂层侧的涂层后厚度之间的差值，可以计算出作为将有乳剂层侧的所有亲水胶体层的干燥涂层厚度之和(即，干燥状态的总涂层厚度)。

本发明的卤化银彩色感光材料中，优选感绿卤化银乳剂层的光谱感光度分布的加权平均(重均)感光度波长(λ_G)满足关系式520nm＜λ_G580nm，和其中由其它范围在500nm-600nm的卤化银乳剂层导致的层间效应增强的感红卤化银乳剂层层间效应的光谱感光度分布的加权平均波长(λ_-R)满足关系式500nm＜λ_-R＜560nm，并且λ_G-λ_-R的差值为5nm或者更大。更优选，λ_G-λ_-R的差值为10nm或者更大。

${\mathrm{\λ}}_G=\frac{{\∫}_{500}^{600}\mathrm{\λ}{S}_G\left(\mathrm{\λ}\right)\mathrm{d\λ}}{{\∫}_{500}^{600}{S}_G\left(\mathrm{\λ}\right)\mathrm{d\λ}}$

公式中，S_G(λ)表示感绿卤化银乳剂层的光谱感光度分布曲线。具体波长r的S_G用曝光量的倒数表示，在曝光于所述具体波长时的品红色密度为灰化密度+0.5。

为了在特定的波长范围内对上述感红层施加层间效应，优选设置含有卤化银颗粒的独立层间效应提供层，其中卤化银颗粒处理成具有特定的光谱增感作用。

为了实现本发明所需的特定感光度，层间效应提供层的加权平均感光度波长优选设定为510nm-540nm。

可以根据日本专利申请KOKOKU公布No.(以下称为：JP-B-)3-10287描述的方法，测定上述被其它在500nm-600nm的卤化银乳剂层对感红卤化银乳剂层施加的层间效应值的波长分布的加权平均波长(λ_-R)。

本发明中，感红层的加权平均波长λ_R优选为630nm或者更小。此处，感红层的加权平均波长λ_R由公式(I)定义。

${\mathrm{\λ}}_R=\frac{{\∫}_{550}^{700}\mathrm{\λ}{S}_R\left(\mathrm{\λ}\right)\mathrm{d\λ}}{{\∫}_{550}^{700}{S}_R\left(\mathrm{\λ}\right)\mathrm{d\λ}}...\left(1\right)$

公式中，S_R(λ)表示感红层的光谱感光度分布曲线。具体波长λ的S_R用曝光量的倒数表示，在曝光于所述具体波长时的蓝绿色密度为灰化密度+0.5。

与显影剂氧化产物反应的化合物用作施加层间效应的材料，通过显影释放显影抑制剂或其前体而获得。例如，可以使用DIR(释放的显影抑制剂)成色剂、DIR氢醌和能够释放DIR氢醌或其前体的成色剂。当显影抑制剂具有高扩散性时，不管提供层位于多层结构中的层间位置，均可以得到显影抑制效果。然而，在不需要的方向也产生显影抑制效果。因此，为了纠正这一点，优选将提供层染色(例如：使其与受到不理想的显影抑制效应的层为相同颜色)。为了使本发明的感光材料得到合乎需要的光谱感光度，优选能够施加层间效应的提供层实现为品红色形式。

本发明中，当将任意具体的部分称为“基团”时，意思是指该部分本身可以是未取代的或具有一个或者更多个(直至可能的最大的数目)取代基。例如，“烷基”是指取代或未取代的烷基。可以用于本发明的化合物的取代基没有限制，不管是否存在取代。

当这些取代基称为W时，对W代表的取代基没有特别的限制。例如，该取代基可以是卤原子、烷基(包括环烷基、双环烷基和三环烷基)、烯基(包括环烯基和双环烯基)、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅氧基、杂环含氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基)、胺基、酰胺基、氨基碳酰基氨基、烷氧基碳酰基氨基、芳氧基碳酰基氨基、氨磺酰氨基、烷基或芳基磺酰氨基、氢硫基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基碳酰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、亚氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、膦酰基、甲硅烷基、肼基、脲基、硼酸酯基(-B(OH)₂)、磷酸根合(-OPO(OH)₂)、硫酸根合(-OSO₃H)和其它常用取代基。

更具体地，W可以代表任何卤素原子(例如、氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)；烷基[各自为线性、分支或环取代或未取代的烷基，并且包括烷基(优选具有1-30个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基或2-乙基己基)、环烷基(优选取代或未取代具有3-30个碳原子的环烷基，例如环己基、环戊基或4-正十二烷基环己基)、二环烷基(优选取代或未取代具有5-30个碳原子的二环烷基，其是单价基，相当于从具有5-30个碳原子的二环烷烯除去一个氢原子，  例如二环[1，2，2]庚-2-基或二环[2，2，2]辛-3-基)，以及三环或更多环结构；包含下列取代基的烷基(例如，硫代烷基)是指该概念的烷基，其进一步包括烯基和炔基；烯基[各自为线性、分支或环取代或未取代的烯基，并包括烯基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、普楞烯基(pulenyl)、香叶基或油烯基)、环烯基(优选取代或未取代具有3-30个碳原子的环烯基，其是单价基，相当于从具有3-30个碳原子的环烯除去一个氢原子，例如2-环戊-1-基或2-环己-1-基)、双环烯基(取代或未取代的双环烯基，优选具有取代或未取代5-30个碳原子的双环烯基，其是单价基，相当于从具有一个双键的双环烯除去一个氢原子，例如二环[2，2，1]戊-2-烯-1-基或二环[ 2，2，2]辛-2-烯-1-基)]；炔基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的炔基，例如乙炔基、炔丙基或三甲基甲硅烷基乙炔基(silylethynyl))；芳基(优选取代或未取代具有6-30个碳原子的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基或邻六癸酰胺基苯基)；杂环(优选相当于从5-或6-元取代或未取代的芳香或非芳香杂环化合物除去一个氢原子的单价基(单价基可以和苯环等缩合)，更加优选具有3-30个碳原子的5-或6-元芳香杂环基，例如2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基或2-苯并噻唑基(杂环基可以是阳离子杂环基例如1-甲基2-吡啶基或1-甲基2-喹啉基))；氰基；羟基；硝基；羧基；烷氧基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基或2-甲氧乙氧基)；芳氧基(优选取代或未取代具有6-30个碳原子的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基或2-十四酰胺基苯氧基)；甲硅氧基(优选具有3-20的甲硅氧基，例如三甲基甲硅氧基或叔丁基甲基甲硅氧基)；含氧杂环基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的含氧杂环基，例如1-苯四唑-5-含氧或2-四氢吡喃氧基)；酰氧基(优选甲酰氧基、取代或未取代具有2-30个碳原子的烷基羰基、取代或未取代具有7-30个碳原子的芳基羰基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基或对甲氧基苯基羰基)；氨基甲酰氧基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的氨基甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉羰基、N，N-二-正辛氨基羰基或N-正辛基氨基甲酰氧基)；烷氧基羰基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的烷氧基羰基例如甲氧基羰基，乙氧基羰基、叔丁氧基羰基或正辛基羰基)；芳氧基羰基(优选取代或未取代具有7-30个碳原子的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、对-甲氧基苯氧基羰基或对-正十六氧基苯氧基羰基)；氨基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的烷基氨基，取代或未取代具有6-30个碳原子的芳基氨基、例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基苯氨基或二苯氨基)；胺基(优选胺基或被取代或未取代具有1-30个碳原子的烷基、芳基或杂环基取代的胺基，例如三甲基胺基、三乙基胺基或二苯基甲基胺基)，酰氨基(优选甲酰氨基，取代或未取代具有1-30个碳原子的烷基碳酰氨基，例如甲酰氨基、乙酰氨基、新戊酰氨基、十二酰氨基、苯甲酰氨基或3，4，5-三-正辛氧基苯基碳酰氨基)；氨基碳酰氨基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的氨基碳酰氨基，例如氨基甲酰氨基、N，N-二甲基氨基碳酰氨基、N，N-二乙基氨基碳酰氨基或吗啉碳酰氨基)；烷氧基碳酰氨基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的烷氧基碳酰氨基，例如甲氧基碳酰氨基、乙氧基碳酰氨基、叔丁基碳酰氨基、正十八氧基碳酰氨基或N-甲基-甲氧基碳酰氨基)；芳氧基碳酰氨基(优选取代或未取代具有7-30个碳原子的芳氧基碳酰氨基，例如苯氧基碳酰氨基、对-氯苯氧基碳酰氨基或间正辛氧基苯氧基碳酰氨基)；氨磺酰氨基(优选取代或未取代具有0-30个碳原子的氨磺酰氨基，例如氨磺酰氨基、N，N-二甲基氨磺酰氨基或N-正辛基氨磺酰氨基)；烷基或芳基磺酰氨基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的烷基磺酰氨基，取代或未取代具有6-30个碳原子的芳基磺酰氨基，例如甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰氨基或对甲苯基磺酰氨基)；氢硫基；烷硫基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基或正十六硫基)；芳硫基(优选取代或未取代具有6-30个碳原子的芳硫基，例如苯硫基、对氯苯硫基、或间甲氧基苯硫基)；杂环硫基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的杂环硫基，例如2-苯并噻唑硫基或1-苯基四唑-5-硫基)；氨磺酰基(优选取代或未取代具有0-30个碳原子的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基或N-(N′-苯羰基)氨磺酰基)；磺基；烷基或芳基亚磺酰基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的烷基亚磺酰基，取代未取代具有6-30个碳原子的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯亚磺酰基或对甲基苯基亚磺酰基)；烷基或芳基磺酰基(优选或未取代具有1-30个碳原子的烷基磺酰基，取代或未取代具有6-30个碳原子的芳基磺酰基，例如甲磺酰基、乙磺酰基、苯磺酰或对甲苯基磺酰基)；酰基(优选醛基、取代或未取代具有2-30个碳原子的烷基碳酰基，取代或未取代具有7-30个碳原子的芳基碳酰基，取代或未取代具有4-30个碳原子的碳酰基连接至碳原子的杂环碳酰基，例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基碳酰基、2-吡啶基碳酰基或2-呋喃基碳酰基)；芳氧基碳酰基(优选取代或未取代具有7-30个碳原子的芳氧基碳酰基，例如苯氧基碳酰基、邻氯苯氧基碳酰基、间硝基苯氧基碳酰基或对叔丁基苯氧基碳酰基)；烷氧羰基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的烷氧羰基，例如甲氧羰基、乙氧羰基、噻丁氧基羰基或正十八氧基羰基)；氨基甲酰基(优选取代或未取代具有1-30个碳原子的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二正辛基氨基甲酰基或N-(甲磺酰)氨基甲酰基)；芳基或杂环偶氮基(优选取代或未取代具有6-30个碳原子的芳基偶氮基，取代或未取代具有3-30个碳原子的杂环偶氮基，例如苯偶氮基、对氯苯偶氮基或5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-偶氮基)；亚氨基(优选N-琥珀酰亚胺基或N-苯二甲酰亚氨基)；膦基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基或甲基苯氧基膦基)；氧膦基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基或二乙氧基氧膦基)；磷酰氧基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的磷酰氧基，例如二苯氧基磷酰氧基或二辛氧基磷酰氧基)；磷酰胺基(优选取代或未取代具有2-30个碳原子的磷酰胺基，例如二甲氧基磷酰胺基或二甲基氨基磷酰胺基)；磷酸基；甲硅烷基(优选取代未取代具有3-30个碳原子的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基甲基甲硅烷基或苯基二甲基甲硅烷基)；肼基(优选取代或未取代具有0-30个碳原子的肼基，例如三甲基肼基)；脲基(优选取代或未取代具有0-30个碳原子的脲基，例如N，N-二甲基脲基)。

两个W可以彼此结合从而形成环(任何芳香或非芳香的烃环和杂环(这些可以结合成多环的稠环)，例如苯环、萘环、蒽环、菲环、芴环、苯并菲环、萘并萘环联苯环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、咪唑环、恶唑环、噻唑环、氮苯环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、中氮茚环、吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、异苯并呋喃环、喹嗪环、喹啉环、酞嗪环、萘吲啶(naphthylidine)环、喹喔啉环、喹恶唑啉环、异喹啉环、咔唑环、菲啶环、吖啶环、菲咯啉环、噻蒽环、色烯环、氧杂蒽环、吩氧硫杂环己烯(phenoxathine)环、吩噻嗪环或吩嗪环)。

至于上述取代基W中具有氢原子的那些，氢原子可以被上述取代基取代。该含氢取代基的实例包括-CONHSO₂-基(磺酰基氨基甲酰基或碳酰基氨磺酰基)、-CONHCO-基(羰基氨基甲酰基)和-SO₂NHSO₂-基(磺酰基氨磺酰基)。

更具体地，该含氢取代基实例包括烷基碳酰基氨基磺酰基(乙酰基氨基磺酰基)、芳基羰基氨基磺酰基(例如，苯并氨基磺酰基)、烷基磺酰基氨基磺酰基(例如，甲基磺酰基氨基磺酰基)和芳基磺酰基氨基磺酰基(例如对甲苯基磺酰基氨基磺酰基)。

下面将描述本发明使用的具有至少一个杂原子的杂环化合物，化合物(A)。本发明可优选使用的化合物是那些不与显影剂氧化产物反应的具有一个或两个杂原子的杂环化合物和那些与显影剂氧化产物反应的具有三或更多杂原子的杂环化合物。这将描述如下。

首先将描述本发明使用的具有一个或两个杂原子的杂环化合物。杂原子是指不同于碳和氢原子的原子。杂环是指具有至少一个杂原子的环状化合物。″具有一个或两个杂原子的杂环″的杂原子仅是指构成杂环体系的原子，不是指位于环系外部的原子和作为环系取代基部分的原子。

至于多环杂环，仅包括全部环系中杂原子数量为1或2的。例如，不包括1，3，4，6-四氮杂茚，因为杂原子数量为4。

尽管可以采用任何满足上述需要的杂环化合物，杂原子优选为氮原子、硫原子、氧原子、硒原子、碲原子、磷原子、硅原子或硼原子。更优选，杂原子为氮原子、硫原子、氧原子或硒原子。进一步更优选，杂原子为氮原子、硫原子或氧原子。最优选，杂原子为氮原子或硫原子。

尽管杂环的单元数没有限制，优选3-元环至8-元环。更优选5-至7-元环。最优选5-或6-元环。

尽管杂环可以是饱和的或不饱和的，优选具有至少一个不饱和部分。更优选那些具有至少两个不饱和部分的。换句话说，尽管杂环可以是任何芳香、拟芳香和非芳香的杂环，优选芳香和拟芳香杂环。

这些杂环的实例包括吡咯环、噻吩环、呋喃环、咪唑环吡唑环、噻唑环、异噻唑环、恶唑环、异恶唑环、氮苯环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环和中氮茚环；其苯并环缩合产物，吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩、异苯并呋喃环、喹嗪环、喹啉环、酞嗪环、喹喔啉环、异喹啉环、咔唑环、菲啶环、菲咯啉环和吖啶环；其完全或部分饱和的产物，吡咯烷环、吡咯啉环和咪唑啉环。

杂环的代表实例显示如下。

至于苯环缩合的杂环产物，例如，可以显示如下。

至于部分或完全饱和的杂环产物，例如，可以显示如下。

此外，可以使用下列杂环。

这些杂环，除非与″具有一个或两个杂原子的杂环″的定义相反，可以具有任何取代基或可以是任何稠环形式。至于取代基，可以是上述W中涉及的。杂环中包含的叔氮原子可以取代成为季氮。此外，杂环的任何其它互变结构是化学上彼此等价的。

至于具有一个或两个杂原子的杂环，优选自由硫醇(-SH)和硫代羰基(＞C＝S)为未取代形式。

杂环中，优选杂环(aa-1)至(aa-4)。至于杂环(aa-2)，更优选其与苯环缩合的杂环(ab-25)。

尽管具有一个或两个杂原子的杂环化合物可以或不能与氧化显影剂反应，优选那些不与氧化显影剂反应的杂环化合物。

即，优选不明显引发(少于5-10％)与氧化显影剂直接化学反应或氧化还原反应的杂环化合物。此外，优选那些不是成色剂的化合物，即不能与氧化显影剂反应形成染料或其它产物的化合物。

以下列方式测定本发明化合物与氧化显影剂的反应性(CRV)。

用白光对测试感光材料(A)曝光，并用和实施例1同样的方法处理，除了彩色显影步骤的处理时间改为1分钟30秒。测量感光材料的品红色密度和蓝绿色密度，计算与不包含本发明化合物的感光材料品红色密度和蓝绿色密度的各个差值。

测试感光材料(A)

(支持体)三醋酸纤维素

(乳剂层)

Em-A                       以Ag计算1.07g/m²

明胶                       2.33g/m²

ExC-1                      0.76g/m²

ExC-4                      0.42g/m²

磷酸三甲苯酯               0.62g/m²

发明化合物                 3.9×10^-4mol/m²

(保护层)

明胶                       2.00g/m²

H-1                        0.33g/m²

B-1      (直径1.7μm)      0.10g/m²

B-2     (直径1.7μm)        0.30g/m²

B-3                         0.10g/m²

在以后描述的实施例1中将说明上述测试感光材料(A)中乳剂Em-A的特征和采用的化合物结构式。

具有一个或两个杂原子的杂环化合物中，更优选下列通式(I)

                         通式(I)

通式(I)中，Z₁代表形成包括通式氮原子的具有一个或两个杂原子杂环的基团。X₁代表硫原子、氧原子、氮原子(N(Va))或碳原子(C(Vb)(Vc))。每个Va、Vb和Vc代表氢原子或取代基。X₂与X₁具有相同含义。n₁为0，1，2或3。当n₁为2或更大时，X₂变成多个。多个基团不需彼此相同。X₃代表硫原子、氧原子或氮原子。X₂和X₃之间的键是单键或双键。因此，X₃可以进一步具有取代基或电荷。

具有一个或两个杂原子的杂环化合物中，最优选下列通式(II)的那些。

                          通式(II)

通式(II)中，Z₁和X₁与通式(I)中的定义相同。X₄代表硫原子(S(Vd))、氧原子(O(Ve))或氮原子(N(Vf)(Vg))。每个Vd、Ve、Vf和Vg代表氢原子、取代基或负电荷。每个V₁和V₂代表氢原子或取代基。

以下将详细描述通式(I)和通式(II)。

至于由Z₁形成的杂环，优选可以上述提到的(aa-1)至(aa-18)，(ab-1)至(ab-29)，(ac-1)至(ac-19)以及(ad-1)至(ad-8)，其优选实例也相同。这些杂环，除非与″具有一个或两个杂原子的杂环″的定义相反，可以进一步具有任何取代基(例如，上述的W)或可以是任何稠环形式。

X₁优选代表硫原子、氧原子或氮原子，更优选硫原子或氮原子，最优选硫原子。至于由Va、Vb和Vc代表的取代基，可以上述的W，优选取代基是烷基、芳基和杂环基。X₂优选代表碳原子。n₁优选是0，1或2，更优选2。X₃优选代表氧原子。X₃的化合价随X₂和X₃之间的键是单键还是双键而改变。例如，当X₂和X₃之间的键是氧原子时，x₃代表羰基。另一方面，当X₂和X₃之间的键是单键并且X₃是氧原子时，X₃代表例如羟基、烷氧基、具有负电荷的氧原子等。

X₄优选代表氧原子。至于由Vd、Ve、Vf和Vg代表的取代基，可以是上述由W代表的那些。Vd、Ve和至少一个Vf和Vg优选代表氢原子和负电荷。至于由V₁和V₂代表的取代基，可以是上述W涉及到的那些。至少一个V₁和V₂优选不是氢原子，代表取代基。

至于取代基，可以优选是例如卤素原子(例如氯原子、溴原子或氟原子)；烷基(具有1-60个碳原子，例如甲基、乙基、丙基、异丁基、叔丁基、叔辛基、1-乙基己基、壬基、十一烷基、十五烷基、正十六烷基或3-癸氨基丙基)；烯基(具有2-60个碳原子，例如乙烯基、烯丙基或油烯基)；环烷基(具有5-60个碳原子，例如环戊基、环己基、4-叔丁基环己基、1-茚满基或环十二基)；芳基(具有6-60个碳原子，例如苯基、对甲苯基或萘基)；酰胺基(具有2-60个碳原子，例如乙酰胺基、正丁酰胺基、辛酰胺基、2-己基癸酰胺基、2-(2′，4′-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、苯甲酰胺基或烟酰胺基)；磺胺基(具有1-60个碳原子，例如亚甲基磺胺基、亚辛基磺胺基或苯磺胺基；脲基(具有2-60个碳原子，例如癸胺基碳酰胺基或二正辛氨基碳酰胺基)；尿烷基(具有2-60个碳原子，例如十二氧基碳酰胺基、苯氧基碳酰胺基或2-乙基己氧基碳酰胺基)；烷氧基(具有1-60个碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、正辛氧基、十六氧基或甲氧基乙氧基)；芳氧基(具有6-60个碳原子，例如苯氧基、2，4-二叔戊基苯氧基、4-叔辛基苯氧基或萘氧基)；烷硫基(具有1-60个碳原子，例如甲硫基、乙硫基、丁硫基或十六硫基)；芳硫基(具有6-60个碳原子，苯硫基或4-十二氧基苯硫基)；酰基(具有1-60个碳原子，例如乙酰基、苯甲酰基、丁酰基或十二烷酰基)；磺酰基(具有1-60个碳原子，例如亚甲基磺酰基、亚丁基磺酰基或甲苯磺酰)；氰基；甲氨酰基(具有1-60个碳原子，例如N，N-二环己基甲氨酰基)；氨磺酰基(具有0-60个碳原子，N，N-二甲基氨磺酰)；羟基；磺基；羧基；硝基；烷氨基(1-60个碳原子，例如甲氨基、二乙氨基、辛氨基或十八氨基)；芳氨基(具有6-60个碳原子，例如苯氨基、萘氨基或N-甲基-N-苯氨基)；杂环基(具有0-60个碳原子，优选构成环的杂原子选自氮原子、氧原子和硫原子的杂环基，更优选不仅由杂原子而且有碳原子构成环的杂环基，尤其是具有3-至8-元环的杂环基，优选5或6元环，例如由W代表的上述列出的杂环基)；酰氧基(具有1-60个碳原子，例如甲酰氧基、乙酰氧基、十四酰氧基或苯酰氧基)。

这些基团中，烷基、环烷基、芳基、酰胺基、脲基、尿烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、磺酰基、氰基、氨甲酰基和氨磺酰基包括具有取代基的那些。这种取代基的例子包括烷基、环烷基、芳基、酰胺基、脲基、尿烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、磺酰基、氰基、氨甲酰基和氨磺酰基。

这些取代基中，优选烷基、芳基、烷氧基和芳氧基。更优选烷基、烷氧基和芳氧基。最优选取代基是支链烷基。

这些取代基的各自碳原子总数虽然没有特别的限制，优选为8-60，更优选10-57，更加优选12-55，最优选16-53。

由通式(I)和通式(II)代表的化合物优选适用于下列固定方法(1)-(7)的那些，更优选适用于固定方法(1)，(2)或(3)，更加优选适用于固定方法(1)或(2)，最优选同时适用于固定方法(1)和(2)。也就是说，最优选采用同时具有确定pKa和稳定基的化合物。

当其电荷需要中和时，本发明化合物可以包含所需数量的阳离子或阴离子。至于代表性的阳离子，可以是无机阳离子例如质子(H⁺)，碱金属离子(例如钠离子、钾离子和锂离子)和碱土金属离子(例如钙离子)；有机离子例如铵离子(例如铵离子，四烷基铵离子，三乙基铵离子、吡啶盐离子、乙基吡啶盐离子和1，8-二氮二环[5，4，0]-7-十一碳烯鎓(undecenium)离子)。阴离子可以是无机阴离子或有机阴离子。至于这种阴离子，可以是卤化物阴离子(例如氟离子、氯离子和碘离子)、取代的芳基磺酸盐离子(例如对甲苯磺酸盐离子和对氯苯磺酸盐离子)、芳基二磺酸盐离子(例如1，3-苯二磺酸盐离子、1，5-萘二磺酸盐离子和2，6-二磺酸盐离子)，烷基硫酸盐离子(例如，甲基硫酸盐离子)、硫酸盐离子、硫氰酸根离子、高氯酸盐离子、四氟硼酸盐离子、苦酸盐离子、醋酸盐离子和三氟甲烷磺酸盐离子。此外，可以使用离子聚合物和具有与那些颜料相反电荷的其它染料。当有质子用作平衡离子时，CO₂ ^-和SO₃ ^-分别可以表示为CO₂H和SO₃H。

本发明中，优选使用上述各自优选化合物的组合物(特别是各自最优选化合物的组合物)。

下面将显示，本发明各自具有一个或二个杂原子的杂环化合物中，实施本发明最佳方式的描述中涉及到的，特别优选的具体实例，但并不是对本发明范围的限定。

至于本发明各自具有一个或二个杂原子的杂环化合物，虽然优选是上述不与显影剂氧化产物反应的杂环化合物，那些与显影剂氧化产物反应的杂环化合物包括下列通式化合物。

通式(III-1)-(III-4)中每个R₁、R₂和R₃独立地代表吸电子基团，其哈梅特(Hammett)取代基常数σp值在0.2-1.0范围之内。R₄代表氢原子或取代基，假如通式中有二个R₄时，可以相同或彼此不同。X₅代表氢原子或取代基。由R₁、R₂、R₃ R₄和X₅代表的基团与之后描述的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和X₁₁分别相同，而且也优选相同。

与显影剂氧化产物反应的各自具有一个或二个杂原子的杂环化合物中，特别优选的具体实例显示如下，但无论如何不是对本发明范围的限定。

至于各自具有一个或二个杂原子的杂环化合物，可以使用，例如，由Edward C.Taylor和Arnold Weissberger编辑、由John Wiley & Sons出版的′杂环化合物的化学-系列专题论文′(The Chemistry of Heterocyclic Compounds-A Series of Monographs)卷1-59和由Robert C.Elderfield编辑、由John Wiley& Sons出版的″杂环化合物″(Heterocyclic Compounds)卷1-6中描述的那些。可以通过其中描述方法合成各自具有一个或二个杂原子的杂环化合物。

合成实施例：合成化合物(a-18)

在10℃或更低的固有温度下搅拌7.4g化合物(a)、13.4g化合物(b)、100毫升(在下文中，毫升也称为“mL”)和10mL二甲基乙酰胺的混合物，同时用冰冷却。在室温下将6.1mL三乙胺滴入混合物并搅拌2小时。此后，将200mL乙酸乙酯加入反应溶液。依次用稀释的NaOH水溶液洗涤并分馏、用稀盐酸洗涤并分馏、用饱和食盐溶液洗涤并分馏，用硫酸镁干燥得到的乙酸乙酯层。真空蒸发溶剂，通过硅胶柱色谱法纯化(洗脱液：19∶1己烷和乙酸乙酯)浓缩物，从而得到16.2g化合物((c)(产率96％)。在室温下搅拌14.8g化合物(c)、2.8g NaOH、50mL乙醇和5mL水的混合物2小时，并向其中加入200mL水。用己烷洗涤混合物并分馏，除去己烷层。向水层加入200mL乙酸乙酯和稀盐酸并分馏，除去水层。此外，用饱和盐溶液洗涤混合物并分馏。用硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并在真空下浓缩直至溶剂量变成30mL。将己烷加入浓缩物，并振荡。通过吸滤收集沉淀物晶体并干燥。如此，得到13.2g无色晶体(a-18)(熔点75-77℃)(产率96％)。

现在将描述本发明使用的各自具有三个或更多杂原子的杂环化合物。杂原子是指不同于碳和氢原子的原子。杂环是指具有至少一个杂原子的环状化合物。在本发明的这一方面，杂环是具有三个或更多杂原子的杂环化合物。″具有三个或更多杂原子杂环″的杂原子仅是指构成杂环体系的原子，不是指位于环系外部的原子、通过至少一个非共扼单键独立于环系的原子以及作为环系其它取代基部分的原子。

至于多环杂环，本发明只包括全部环系的杂原子数为3或更多的那些。例如，对于1H-吡唑[1，5-h][1，2，4]三唑，杂原子的数量为4，因此该化合物包括在本发明各自具有三个或更多杂原子的杂环内。

杂原子的数量虽然没有特定的上限，优选为10或更少，更优选8或更少，更加优选6或更少，最优选4或更少。

尽管可以使用任何满足上述要求的杂环化合物，杂原子优选氮原子、硫原子、氧原子、硒原子、碲原子、磷原子、硅原子或硼原子。更优选杂原子为氮原子、硫原子或氧原子。更加优选杂原子为氮原子、硫原子或氧原子。最优选杂原子为氮原子。

尽管杂环的单元数量没有限制，优选3-至8-元环。更优选5-至7-元环。更加优选5-或6-元环。最优选5-元环。

尽管杂环可以是饱和或不饱和的，优选具有至少一个不饱和部分的那些。更优选具有至少两个不饱和部分的那些。换句话说，尽管杂环可以是任何芳香、拟芳香和非芳香的杂环，优选芳香和拟芳香杂环。

杂环优选是环缩合得到的多环杂环，最优选两个环的杂环。

尽管具有三个或更多杂原子的杂环化合物可以或不能与氧化显影剂反应，优选使用与氧化显影剂反应的杂环化合物。

下列通式(M)或通式(C)表示的化合物可以最优选用作本发明具有三个或更多杂原子的杂环。

通式(M)中，R₁₀₁代表氢原子或取代基。Z₁₁代表形成包含2-4个氮原子的5-元唑环所需的非金属原子团，其唑环可以具有取代基(包括稠环)。X₁₁代表氢原子或取代基。

通式(C)中，Za代表-NH-或-CH(R₃)-。每个Zb和Zc独立地代表-C(R₁₄)=或-N＝，条件是当Za是-NH-时，至少一个Zb和Zc是-N＝，当Za是-CH(R₃)-时，Zb和Zc都是-N＝。每个R₁₁、R₁₂和R₁₃独立地代表吸电子基团，其哈梅特(Hammett)取代基常数σp值为0.2-1.0。R₁₄代表氢原子或取代基，条件是当通式中有两个R₁₄时，它们可以相同或彼此不同。X₁₁代表氢原子或取代基。

下面将详细描写这些化合物。通式(M)代表的骨架中，优选是1H-吡唑基[1，5-b][1，2，4]三唑和1H-吡唑基[5，1-c][1，2，4]三唑，分别由通式(M-1)和(M-2)代表。

通式中，R₁₅和R₁₆代表取代基，X₁₁代表氢原子或取代基。

下面将详细描写通式(M-1)和(M-2)的取代基R₁₅、R₁₆和X₁₁。

至于取代基R₁₅，可以优选是卤素原子(例如氯原子、溴原子或氟原子)；烷基(具有1-60个碳原子，例如甲基、乙基、丙基、异丁基、叔丁基、叔辛基、1-乙基己基、壬基、十一烷基、十五烷基、正十六烷基或3-癸氨基丙基)；烯基(具有2-60个碳原子，例如乙烯基、烯丙基或油烯基)；环烷基(具有5-60个碳原子，例如环戊基、环己基、4-叔丁基环己基、1-茚满基或环十二基)；芳基(具有6-60个碳原子，例如苯基、对甲苯基或萘基)；酰胺基(具有2-60个碳原子，例如乙酰胺基、正丁酰胺基、辛酰胺基、2-己基癸酰胺基、2-(2′，4′-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、苯甲酰胺基或烟酰胺基)；磺胺基(具有1-60个碳原子，例如亚甲基磺胺基、亚辛基磺胺基或苯磺胺基；脲基(具有2-60个碳原子，例如癸胺基碳酰胺基或二正辛氨基碳酰胺基)；尿烷基(具有2-60个碳原子，例如十二氧基碳酰胺基、苯氧基碳酰胺基或2-乙基己氧基碳酰胺基；烷氧基(具有1-60个碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、正辛氧基、十六氧基或甲氧基乙氧基)；芳氧基(具有6-60个碳原子，例如苯氧基、2，4-二叔戊基苯氧基、4-叔辛基苯氧基或萘氧基)；烷硫基(具有1-60个碳原子，例如甲硫基、乙硫基、丁硫基或十六硫基)；芳硫基(具有6-60个碳原子，苯硫基或4-十二氧基苯硫基)；酰基(具有1-60个碳原子，例如乙酰基、苯甲酰基、丁酰基或十二烷酰基)；磺酰基(具有1-60个碳原子，例如亚甲基磺酰基、亚丁基磺酰基或甲苯磺酰)；氰基；甲氨酰基(具有1-60个碳原子，例如N，N-二环己基甲氨酰基)；氨磺酰基(具有0-60个碳原子，N，N-二甲基氨磺酰)；羟基；磺基；羧基；硝基；烷氨基(1-60个碳原子，例如甲氨基、二乙氨基、辛氨基或十八氨基)；芳氨基(具有6-60个碳原子，例如苯氨基、萘氨基或N-甲基-N-苯氨基)；杂环基(具有0-60个碳原子，优选构成环的杂原子选自氮原子、氧原子和硫原子的杂环基，更优选不仅由杂原子而且有碳原子构成环的杂环基，尤其是具有3-至8-元环的杂环基，优选5或6元环，例如由X₁₁代表的上述列出的杂环基)；酰氧基(具有1-60个碳原子，例如甲酰氧基，乙酰氧基、十四酰氧基或苯酰氧基)。

这些基团中，烷基、环烷基、芳基、酰胺基、脲基、尿烷、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、磺酰基、氰基、氨甲酰基和氨磺酰基包括具有取代基的那些。这种取代基的例子包括烷基、环烷基、芳基、酰胺基、脲基、尿烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、磺酰基、氰基、氨甲酰基和氨磺酰基。

这些取代基中，优选烷基、芳基、烷氧基和芳氧基优选作为R₁₅。更优选烷基、烷氧基和芳氧基。最优选取代基是支链烷基。

优选R₁₆代表由R₁₂代表的取代基。更优选烷基、芳基、杂环基、烷氧基和芳氧基。

更加优选基团为烷基和取代的芳基。最优选基团为取代的芳基。优选为通式(M-3)和(M-4)的化合物。

至于在通式(M)包含R₁₀₁、X₁₁和Z₁₁的唑环上的取代基，其碳原子总数虽然没有特别限定，考虑到不仅可以增加对乳胶颗粒的吸附而且可以提高感光度/颗粒度的改进效果，优选为13-60，更优选20-50。

通式中，R₁₅和X₁₁与通式(M-1)和(M-2)中的定义相同。R₁₇代表取代基。至于由R₁₇代表的取代基，可以优选是上述R₁₅取代基列出的实例。至于R₁₇取代基，更优选是取代的芳基和取代或未被取代的烷基。该取代优选由上述R₁₅取代基的实例完成。

X₁₁代表氢原子或取代基。至于由R₁₇代表的取代基，可以优选是上述R₁₅取代基列出的实例。由X₁₁代表的取代基优选是烷基、烷氧羰基、氨甲酰基或在与显影剂氧化产物反应时分裂的基团。至于该基团，可以是例如卤素原子(例如氟原子、氯原子或溴原子)；烷氧基(例如乙氧基、甲氧甲酰基甲氧基、羧基丙氧基、甲磺酰基乙氧基或全氟丙氧基)；芳氧基(例如4-羧基苯氧基、4-(4-羟基苯磺酰基)苯氧基、4-甲磺酰基-3-羧基苯氧基或2-甲磺酰基-4-乙酰基氨磺酰基苯氧基)；酰氧基(例如乙酰氧基或苯酰氧基)；磺酰氧基(例如甲磺酰氧基或苯磺酰氧基)；酰胺基(例如七氟丁酰胺基)；磺胺基(例如甲磺胺基)；烷氧基羰氧基(例如乙氧基羰氧基)；氨基甲酰氧基(例如二乙基氨基甲酰氧基、二乙哌啶二酮基羰氧基或吗啉基羰氧基)；烷硫基(例如2-羧基乙硫基)；芳硫基(例如2-辛氧基-5叔辛基苯硫基或2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基苯硫基)；杂环硫基(例如1-苯基四唑硫基或2-苯并唑硫基)；杂环氧基(例如2-吡啶氧基或5-硝基-2-吡啶氧基)；5-或6-元含氮杂环基团例如1-三唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、5-氯-1-四唑基、1-苯并三唑基、2-苯氨羰基-1-咪唑基、5，5-二甲基乙内酰脲-3基、1-苄基乙内酰脲-3基，5，5-二甲基恶唑烷-2，4-二酮3基或嘌呤)；或偶氮基(例如4-甲氧基苯基偶氮基或4-新戊酰胺基苯基偶氮基)。

由X₁₁代表的取代基优选是烷基、烷氧羰基、氨甲酰基、卤素原子、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基或在具有偶合活性的氮原子上键连的5-或6-元含氮杂环基。该取代基更优选是烷基、氨甲酰基、卤素原子、取代的芳氧基、取代的芳硫基、烷硫基或1-吡唑基。

本发明优选采用的上述通式(M-1)和(M-2)化合物可以通过R₁₁或R₁₂形成聚合物或进一步形成二聚物，并可以与聚合物链键连。本发明中，优选通式(M-1)，更优选通式(M-3)。

现在将描述通式(C)。本发明通式(C)可以更具体地是任何下列通式(bc-3)至(bc-6)。

通式中，R₁₁至R₁₄和X₁₁与通式(C)中的定义相同。

本发明中，优选通式(bc-3)和(bc-4)的化合物。更优选通式(bc-3)的化合物。

通式(C)中，由R₁₁、R₁₂或R₁₃代表的取代基是吸电子基团，其哈梅特(Hammett)取代基常数σp值为0.20-1.0。优选，σp值为0.2-0.8。哈梅特(Hammett)规则是由L.P.哈梅特(Hammett)在1935年提出的经验规则，用于定量表达取代基对反应或苯衍生物平衡状态的影响，其适用性现在得到广泛的认可。哈梅特定律(Hammett′定律)中确定的取代基常数包括σp值和σm值。这些值可以在许多普通出版物中找到，例如″LangelsHandbook of Chemistry″12th版，J.A.Dean，1979(Mc Graw-Hill)，“Kagaku no Ryoiki”专刊，no.122，p.p.96-103，1979(Nankodo)，和化学评论(Chemical Review)，卷91，页.165-195，1991。

尽管本发明中取代基R₁₁、R₁₂和R₁₃由哈梅特(Hammett)取代基常数值限定，这不应该被认为限定为仅由文献已知其值和可以在上述出版物找到的取代基，应该理解为：其取代基常数值即使从文献无法了解到的取代基应包括在用哈梅特定律衡量的范围内。

其σp值为0.2-1.0的吸电子基团实例包括酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨甲酰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基磷酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基等。这些取代基中能够具有其它基团的基团可以具有R₁₄提到的其它取代基。

每个R₁₁、R₁₂和R₁₃优选代表酰基烷氧羰基、芳氧羰基、氨甲酰基、氰基或磺酰基；更优选代表氰基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基或氨甲酰基。

在优选的R₁₁和R₁₂组合中，当R₁₂代表烷氧羰基时R₁₁代表氰基。

R₁₄代表氢原子或取代基。该取代基可以是任何上述R₁₅涉及的取代基。

优选由R₁₄代表的取代基实例包括烷基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基和酰胺基。由R₁₄代表的取代基更优选是烷基或取代的芳基，最优选是取代的芳基。该取代可以通过任何上述的那些完成。

X₁₁与通式(M)中具有相同的含义。

本发明优选采用的具有三个或更多杂原子的杂环化合物中，与氧化显影剂反应的具体实例将显示如下，然而无论如何不是对本发明范围的限定。

本发明化合物可以容易地通过在例如JP-A-61-65245、61-65246、61-147254和8-122984中描述的合成方法合成。

如上所述，尽管本发明具有三个或更多杂原子的杂环化合物优选与氧化显影剂反应的那些，但是可以使用不与氧化显影剂反应的。这些将描述如下。

至于其杂环，可以是例如三唑环、恶二唑环、噻二唑环、苯并三唑环、四氮杂茚环、五氮杂茚环、嘌呤环、四唑环、吡唑基三唑环等。

杂环的代表实例将列于如下。

至于本发明6/5二环杂环化合物的实例，可以是四氮杂茚环、五氮杂茚环和六氮杂茚环。

根据上述结构计数氮原子的位置。然后，可以使用例如，1，3，4，6-和1，3，5，7-(这些称为嘌呤)、1，3，5，6-、1，2，3a，5-、1，2，3a，6-、1，2，3a，7-、1，3，3a，7-、1，2，4，6-、1，2，4，7-、1，2，5，6-和1，2，5，7-四氮杂茚环。这些化合物也可以表示为咪唑并、吡唑并或三唑并咪唑环、哒嗪环和吡嗪环的衍生物。此外，可以使用例如1，2，3a，4，7-、1，2，3a，5，7-和1，3，3a，5，7-五氮杂茚环。更进一步，可以使用例如1，2，3a，4，6，7-六氮杂茚环。优选，使用1，3，4，6-、1，2，5，7-、1，2，4，6-、1，2，3a，7-和1，3，3a，7-四氮杂茚环。

其优选实例将在以下举例说明。

至于这些四氮杂茚环、五氮杂茚环和六氮杂茚环，优选避免键连离子化取代基(例如氢氧根、硫醇、伯氨基或仲氨基)至环原子，以致诱发结合至环中的氮原子，从而形成杂环的互变异构体。

此外，可以是下列杂环。

尽管可以使用上述杂环的部分或全部饱和的产物杂环，优选使用上述小饱和的杂环。

这些杂环，除非与“具有三个或更多杂原子的杂环”的定义相反，可以具有任何取代基或可以是任何稠环形式。至于该取代基，可以是上述的W。杂环中包含的叔氮原子可以取代成为季氮。此外，杂环任何其它可以画出的互变结构是彼此化学上等价的。

至于本发明杂环，优选未被取代的形式的自由硫醇(-SH)和硫羰基(＞C＝S)。

上述杂环中，优选杂环(ca-1)至(ca-11)。

这里提到的杂环化合物是不与氧化显影剂反应的那些。也就是说，优选诱发与氧化显影剂不明显(少于5-10％)直接或氧化还原反应的杂环化合物。此外，优选不是成色剂、不能与氧化显影剂反应形成染料或其它产物的那些杂环化合物。

不与氧化显影剂反应具有三个或更多杂原子的杂环化合物具体实例将显示如下，然而无论如何不是对本发明范围的限定。

除了上述化合物实例，JP-A-A-2000-194085中描述的落入本发明范围的实例化合物，可以优选用作本发明化合物。

至于本发明化合物，可以使用例如′杂环化合物的化学-系列专题论文′(The Chemistry of Heterocyclic Compounds-A Series of Monographs)卷1-59，由Edward C.Taylor和Arnold Weissberger编辑，由John Wiley & Sons出版，和″杂环化合物″(Heterocyclic Compounds)卷1-6，由Robert C.Elderfield编辑，由John Wiley & Sons出版中描述的落入本发明范围的那些化合物。可以通过其中描述的方法合成本发明化合物。

至于本发明上述化合物的取代基，可以选自任何由本领域的熟练技术人员根据本发明为获得具体应用中所需照相性能所使用的那些。这种取代基包括例如疏水基(稳定(ballasting)基)、增溶基、保护基团和释放或可释放的基团。至于这些基团，通常，其碳原子的数量优选为1-60，更优选1-50。

为了控制感光材料中的迁移，本发明化合物在分子中可以包含高分子量的疏水基或稳定基，或可以包含聚合物主链。

代表性稳定基的碳原子数量优选为8-60，更优选10-57，更加优选12-55，最优选16-53。至于这些取代基，可以是具有8-60，优选10-57，更优选13-55，更加优选16-53，最优选20-50个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基和杂环基。这些优选包含支链。这些基团上的代表性取代基实例包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酸胺、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺胺基和氨磺酰基。这些取代基通常各自具有1-42个碳原子。例如，可以是上述的W。这些取代基可以具有其它取代基。

将更详细描述稳定基团。其优选实例包括烷基(具有1-60个碳原子，例如甲基、乙基、丙基、异丁基、叔丁基、叔辛基、1-乙基己基、壬基、十一烷基、十五烷基、正十六烷基或3-癸氨基丙基)；烯基(具有2-60个碳原子，例如乙烯基、烯丙基或油烯基)；环烷基(具有5-60个碳原子，例如环戊基、环己基、4-叔丁基环己基、1-茚满基或环十二基)；芳基(具有6-60个碳原子，例如苯基、对甲苯基或萘基)；酰胺基(具有2-60个碳原子，例如乙酰胺基、正丁酰胺基、辛酰胺基、2-己基癸酰胺基、2-(2′，4′-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、苯甲酰胺基或烟酰胺基)；磺胺基(具有1-60个碳原子，例如亚甲基磺胺基、亚辛基磺胺基或苯磺胺基；脲基(具有2-60个碳原子，例如癸胺基碳酰胺基或二正辛氨基碳酰胺基)；尿烷基(具有2-60个碳原子，例如十二氧基碳酰胺基、苯氧基碳酰胺基或2-乙基己氧基碳酰胺基；烷氧基(具有1-60个碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、正辛氧基、十六氧基或甲氧基乙氧基)；芳氧基(具有6-60个碳原子，例如苯氧基、2，4-二叔戊基苯氧基、4-叔辛基苯氧基或萘氧基)；烷硫基(具有1-60个碳原子，例如甲硫基、乙硫基、丁硫基或十六硫基)；芳硫基(具有6-60个碳原子，苯硫基或4-十二氧基苯硫基)；酰基(具有1-60个碳原子，例如乙酰基、苯甲酰基、丁酰基或十二烷酰基)；磺酰基(具有1-60个碳原子，例如亚甲基磺酰基、亚丁基磺酰基或甲苯磺酰)；氰基；甲氨酰基(具有1-60个碳原子，例如N，N-二环己基甲氨酰基)；氨磺酰基(具有0-60个碳原子，N，N-二甲基氨磺酰)；羟基；磺基；羧基；硝基；烷氨基(1-60个碳原子，例如甲氨基、二乙氨基、辛氨基或十八氨基)；芳氨基(具有6-60个碳原子，例如苯氨基、萘氨基或N-甲基-N-苯氨基)；杂环基(具有0-60个碳原子，优选构成环的杂原子选自氮原子、氧原子和硫原子的杂环基，更优选不仅由杂原子而且有碳原子构成环的杂环基，尤其是具有3-至8-元环的杂环基，优选5或6元环，例如由W代表的上述列出的杂环基)；酰氧基(具有1-60个碳原子，例如甲酰氧基，乙酰氧基、十四酰氧基或苯酰氧基)。

这些基团中，烷基、环烷基、芳基、酰胺基、脲基、尿烷、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、磺酰基、氰基、氨甲酰基和氨磺酰基包括具有取代基的那些。这种取代基的例子包括烷基、环烷基、芳基、酰胺基、脲基、尿烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、磺酰基、氰基、氨甲酰基、氨磺酰基和卤素原子。

这些取代基中，优选烷基、芳基、烷氧基和芳氧基。更优选烷基、烷氧基和芳氧基。最优选取代基是支链烷基。

这些取代基的各自碳原子总数虽然没有特别的限制，优选为8-60，更优选10-57，更加优选12-55，最优选16-53。

卤化银感光材料中加入的本发明化合物中，优选可以使用照相过程中储存时在具体层中固定但是在适当时侯(优选显影过程)扩散的化合物。尽管任何化合物和方法可以用于防止本发明化合物的扩散以及其储存时的固定，可以优选是下列化合物和方法。

(1)方法：乳化并加入具有具体pKa值的化合物和以下描述的高沸点有机溶剂等，使得本发明化合物只在显影时从油分离并溶出。

本发明化合物的pKa值优选是5.5或更高，更优选6.0-10.0，更加优选6.5-8.4，最优选6.9-8.3。

该分离基团尽管没有特别限定，优选可以选自羧基、-CONHSO₂-(磺酰基氨甲酰基或羰基氨磺酰基)、-CONHCO-(羰基氨甲酰基)、-SO₂NHSO₂-(磺酰基氨磺酰基)、磺胺基、氨磺酰基和酚羟基。其中更优选羧基、-CONHSO₂-、-CONHCO-和-SO₂NHSO₂-。最优选羧基和-CONHSO₂-。

(2)方法：向本发明化合物引入稳定基团，从而使其抗扩散。

(3)方法：使用保护基团。可以利用在照相加工过程中发生化学反应，例如亲核反应、亲电子反应、氧化反应和还原反应，其性质变化(例如，变成扩散的)的化合物，以及与此有关的照相领域众所周知的化学和任何技术。

例如，以下将详细描写亲核反应。亲核反应尽管可以任意条件引发，单是被碱或热量加速，特别是碱的存在。该碱尽管没有特别限定，可以选自无机碱和有机碱。例如，可以是叔胺例如三乙胺、芳香杂环胺例如吡啶和具有OH阴离子的碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾。特别地，本发明中，可以优选使用通过高pH照相处理例如照相处理中的显影剂处理加速亲核反应。

在这里，亲核剂是指具有进攻低电子密度原子，例如羰基碳，该低密度电子原子包含在受亲核剂进攻分裂的基团中，从而贡献出或共享电子的性质的化学物质。尽管该亲核剂的结构没有特别限定，至于其优选实例可以是氢氧离子授体(例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠或碳酸钾)、亚硫酸根离子授体(例如、亚硫酸钠或亚硫酸钾)、羟氨基离子授体(例如羟胺)、酰肼基离子授体(例如水合肼或二烷基肼化合物)、六氰合铁(II)酸根离子授体(例如，亚铁氰化钾)和氰根离子，锡(II)离子、氨离子或烷氧基离子授体(例如甲醇钠)。至于由亲核剂进攻得到的分裂基团，可以是利用Can.J.Chem.卷44，页2315(1966)和JP-A-59-137945和60-41034中描述的反迈克尔加成反应的基团，利用Chem.Lett.页585(1988)、JP-A-59-218439和JP-B-5-78025描述的亲核反应的基团，利用酯键或酰胺键水解反应的基团等。

为了赋予上述功能，本发明化合物可以用照相处理时能够释放本发明化合物的保护基团(block group)取代。至于该保护基团，可以使用已知的保护基团，包括例如JP-B-48-9968、JP-A-52-8828和57-82834、USP3,311,476和JP-B-47-44805(USP 3,615,617)描述的酰基和磺酰基；利用如JP-B-55-17369(USP 3,888,677)、JP-B-55-9696(USP 3,791,830)、JP-B-55-34927(USP 4,009,029)、JP-A-56-77842(USP 4,307,175)和JP-A-59-105640、59-105641和59-105642描述的反迈克尔加成反应的保护基团；利用通过分子内电子转移形成醌甲基化物或醌甲基化物的同系物的保护基团，描述于例如，JP-B-54-39727、USP 3,674,478、3,932,480和3,993,661、JP-A-57-135944、JP-A-57 135945 (USP4,420,554)、JP-A-57-136640和61-196239、JP-A-61-196240(USP4,702,999)、JP-A-61-185743、JP-A-61-124941(USP 4,639,408)和JP-A-2-280140；利用分子内亲核取代反应的保护基团，描述于例如USP 4,358,525和4,330,617、JP-A-55-53330(USP 4,310,612)、JP A-59-121328和59-218439和JP-A-63-318555(EP 0295729)；利用5-或6-元环的开环反应的保护基团，描述于例如JP-A-57-76541(USP 4,335,200)、JP-A-57-135949(USP 4,350,752)、JP-A-57-179842、59-137945、59-140445、59-219741和59-202459、JP-A-60-41034(USP4,618,563)、JP-A-62-59945(USP 4,888,268)、JP-A-62 65039(USP4,772,537)和JP A 62 80647、3-236047和3-238445；利用亲核剂的加成共轭不饱和键反应的保护基团，描述于例如JP-A′s-59-201057(USP 4,518,685)，61-43739(USP 4,659,651)，61-95346(USP 4,690,885)，61-95347(USP 4,892,811)，64-7035，4-42650(USP 5,066,573)，1-245255，2-207249，2-235055(USP 5,118,596)和4-186344；利用β-消去反应的保护基团，描述于例如JP-A′s-59-93442，61-32839和62-163051和JP-B-5-37299；利用二芳基甲烷的亲核取代反应的保护基团，描述于JP-A-61-188540；利用洛森重排作用反应保护基团，描述于JP-A-62-187850；利用噻唑烷-2硫酮的N-酰基衍生物和胺之间反应的保护基团，描述于例如JP-A-62-80646、62-144163和62-147457；具有二个亲电子基团并能够与双亲核试剂反应的保护基团，描述于例如JP-A′s-2-296240 (USP 5,019,492)，4-177243，4-177244，4-177245，4-177246，4-177247，4-177248，4-177249，4-179948，4-184337和4-184338，WO92/21064，JP-A-4-330438，WO 93/03419和JP-A-5-45816；和JP-A-3-236047和3-238445的保护基团。这些保护基团中，特别优选具有二个亲电子基团并能够与双亲核试剂反应的保护基团，描述于例如JP-A′s-2-296240(USP 5,019,492)，4-177243，4-177244，4-177245，4-177246，4-177247，4-177248，4-177249，4-179948，4-184337和4-184338，WO92/21064，JP-A-4-330438，WO 93/03419和JP-A-5-45816。此外，这些保护基团可以是包含借助于电子转移反应能够引发裂解反应的定时基的那些，描述于USP 4,409,323和4,421,845。至于该基团，优选是引发电子转移反应的端基被封端的定时基团。

(4)方法：使用包含本发明化合物中部分结构的二聚物、三聚物或高聚物化合物。

(5)方法：通过利用本发明不溶于水的化合物实现固定(固态分散体)。如方法(1)中提到，考虑到仅在显影阶段溶解，优选本发明显示出特定pKa值的化合物。使用的不溶于水的染料固体(固态分散体)实例公开于JP-A′s-56-12639，55-155350，55-155351，63-27838和63-197943，EP15601等。

用于固态分散体的特定方法将在之后说明。

(6)方法：通过共存具有相反电荷的聚合物作为媒剂固定本发明化合物。染料固定的实例公开于USP 2,548,564、4,124,386和3,625,694等

(7)方法：通过其吸附在金属盐例如卤化银上实现固定本发明化合物。染料固定的实例公开于USP 2,719,088、2,496,841和2,496,843、JP-A-60-45237等。

至于可用于本发明化合物的在卤化银上吸附的基团代表性实例，可以是JP-A-2003-156823中16页右侧栏1行至17页右侧栏12行描述的基团。

至于优选的吸附基团，可以是巯基取代的含氮杂环基团(例如2-巯基噻二唑基、3-巯基1，2，4-三唑基、5-巯基四唑基、2-巯基1，3，4-恶二唑基、2-巯基苯并恶唑基、2-巯基苯并噻唑基或1，5-二甲基1，2，4-叠氮鎓(triazoium)-3-硫醇盐基)和能够形成亚氨银(＞NAg)并具有-NH-作为杂环部分结构的含氮杂环基团(例如苯并三唑基、苯并咪唑基或吲唑基)。其中更优选5-巯基四唑基、3-巯基1，2，4-三唑基和苯并三唑基。最优选3-巯基1，2，4-三唑基和5-巯基四唑基。

也特别优选具有两个或更多氢硫基作为分子部分结构的吸附基。氢硫基(-SH)互变时可以是硫酮基形式。至于各自具有两个或更多氢硫基作为部分结构的吸附基优选实例(例如，二氢硫基取代的含氮杂环基)，可以是2，4-二氢硫基嘧啶基、2，4-二氢硫基三嗪基和3，5-二氢硫基-1，2，4-三唑基。

此外，氮或磷的季盐结构可以优选用作吸附基。至于氮的季盐结构，可以是例如铵基(例如三烷基铵基、二烷基芳基(杂芳基)铵基或烷基二芳基(杂芳基)铵基)或包含含氮杂环基的基团，其中杂环基包含季盐化的氮原子。至于磷的季盐结构，可以是磷鎓基(三烷基磷鎓基、二烷基芳基(杂芳基)磷鎓基、烷基二芳基(杂芳基)磷鎓基或三烷基(杂芳基)磷鎓基)。其中更优选氮的季盐结构。更加优选包含季盐化氮原子的5或6-元含氮芳香杂环基。最优选是吡啶基、喹啉基和异喹啉基。上述包含季盐化氮原子的含氮杂环基可以具有任意取代基。

至于该季盐的平衡阴离子，可以是卤素离子、羰酸盐离子、磺酸盐离子、硫酸盐离子、高氯酸盐离子、碳酸盐离子、硝酸盐离子、BF₄ ^-、PF₆ ^-和Ph₄B^-。当分子中基团以羰酸盐等作为负电荷时，可以与之形成分子内盐。最优选氯离子、溴离子或甲磺酸盐作为分子不存在的平衡阴离子。

上述用于固定本发明化合物的方法中，优选使用特定pKa化合物的方法(1)、使用具有稳定基团化合物的方法(2)、使用具有保护基团化合物的方法(3)和使用固态分散体的方法(5)。优选使用适用于这些方法的化合物。更优选使用方法(1)、(2)或(3)和适当的化合物。更加优选使用方法(1)或(2)和适当的化合物。最优选同时使用方法(1)和(2)。也就是说，最优选使用根据本发明同时具有确定pKa和稳定基的化合物。

当其电荷需要中和时，本发明化合物可以包含所需数量的阳离子或阴离子。至于代表性的阳离子，可以是无机阳离子例如质子(H+)，碱金属离子(例如钠离子、钾离子和锂离子)和碱土金属离子(例如钙离子)；有机离子例如铵离子(例如铵离子，四烷基铵离子，三乙基铵离子、吡啶盐离子、乙基吡啶盐离子和1，8-二氮二环[5，4，0]7-十一碳烯鎓(undecenium)离子)。阴离子可以是无机阴离子或有机阴离子。至于这种阴离子，可以是卤化物阴离子(例如氟化物离子、氯化物离子和碘化物离子)、取代的芳基磺酸盐离子(例如对甲苯磺酸盐离子和对氯苯磺酸盐离子)、芳基二磺酸盐离子(例如1，3-苯二磺酸盐离子、1，5-萘二磺酸盐离子和2，6-二磺酸盐离子)，烷基硫酸盐离子(例如，甲基硫酸盐离子)、硫酸盐离子、硫氰酸根离子、高氯酸盐离子、四氟硼酸盐离子、苦酸盐离子、醋酸盐离子和三氟甲烷磺酸盐离子。此外，可以使用离子聚合物和具有与那些颜料相反电荷的其它染料。当有质子用作平衡离子时，CO₂ ^-和SO₃ ^-分别可以表示为CO₂H和SO₃H。

本发明中，优选使用上述各自优选化合物的组合物(特别是各自最优选化合物的组合物)作为本发明化合物。

当本发明化合物在分子中各自具有两个或更多不对称碳原子时，每一任一特定结构具有多个立体异构体。本说明书包括所有可能的立体异构体。本发明中，可以使用多个立体异构体中的任何一个或其中一些的混合物。

至于本发明化合物，可以使用其中任何一个或两个或更多的组合物。使用的化合物类型和数量可以任意选择。

此外，本发明化合物可以与描述于JP-A-2000-194085和2003-156823的各自具有至少三个杂原子的化合物结合使用。

使用本发明化合物可以结合一种或更多能够施加感光度增强效果的任意方法或能够施加感光度增强效果的化合物。使用的方法和包含的化合物的数量和类型可以任意地选择。

本发明中，只要本发明化合物可以施加至卤化银光敏性感光材料(优选卤化银彩色感光材料)，其加入位置等没有特别限定，该化合物可以加入至任何卤化银感光层和非感光层。

在由感光度不同的多层组成的卤化银感光层应用中，尽管可以加入至任何层，优选该化合物加入到感光度最高的层中。

在非感光层应用中，优选该化合物加入至位于感红层和感绿层之间或感绿层和感蓝层之间的非感光层中。非感光层是指任何不同于卤化银乳剂层的全部层，包括防光晕层、中间层、黄滤光层和保护层。

在感光材料中加入本发明化合物的方法，虽然没有特别限定，可以选自，例如，通过乳化分散化合物和高沸点有机溶剂等加入的方法，通过固态分散体加入的方法，加入溶液形式化合物至涂布液体的方法(例如，加入之前在水、有机溶剂例如甲醇或混合溶剂中溶解该化合物)以及在制备卤化银乳剂时加入的方法。其中，优选在感光材料中通过乳化分散或固态分散体加入的方法。更优选在感光材料中通过乳化分散加入的方法。

至于乳化分散方法，可以使用在油包水液滴分散的方法，其中将化合物溶解在高沸点有机溶剂中(任选结合低沸点的有机溶剂)，乳化并分散在明胶水溶液中，并加到卤化银乳剂中。

在油包水液滴分散的方法中使用的高沸点有机溶剂的实例列于，例如USP 2,322,027。具体的乳液分散方法作为一种聚合物分散方法描述于例如USP 4,199,363、DE(OLS)2,541,274、JP-B-53-41091和EP 0,727,703和0,727,704。此外，用有机溶剂可溶性聚合物分散的方法描述于WO 88/00723。

可以用于上述在油包水液滴分散方法的高沸点有机溶剂实例包括苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和二-2乙基己基邻苯二甲酸酯)、磷酸酯或膦酸酯(例如、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三(2-乙基己基)酯)、脂肪酸酯(例如、二2-乙基己基琥珀酸酯和柠檬酸三丁酯)、苯甲酸酯(例如2-乙基己基苯甲酸酯和十二烷基苯甲酸酯)、酰胺(例如，N，N-二乙基十二酰胺和N，N-二甲基油酰胺、醇或酚(例如异硬脂醇和2，4-二叔戊基苯酚)、苯胺(例如N，N-二丁基2-丁氧基-5-叔辛基苯胺)、氯化石蜡、烃((例如十二烷基苯和二异丙基萘)和羧酸(例如2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酸)。此外，作为助溶剂，可以与之结合使用沸点30-160℃的有机溶剂(例如、乙酸乙酯、醋酸丁酯、甲基乙基酮、环己酮、甲基溶纤剂乙酸酯或二甲基甲酰胺)。使用的该高沸点有机溶剂与本发明化合物的质量比优选为0-1O，更优选0-4。

根据增强乳化分散状态储存时的老化稳定性、抑制图像性质变化并增强乳剂混合后最终涂层组合物的老化稳定性的需要，通过真空蒸馏、面条(noodle)洗涤、超滤或其它适当手段从乳化分散液中除去全部或部分助溶剂。

由此得到的亲油性细颗粒分散体的平均颗粒度优选是0.04-0.50μm，更优选0.05-0.30μm，最优选0.08-0.20μm。可以通过使用，例如，Coulter超微颗粒分析器型号N4(商品名，由Coulter Electronic生产)测量平均颗粒度。

至于用于固体细颗粒分散体的方法，可以是使用球磨机、胶体磨、振动球磨机、砂磨机、喷射磨、碾磨机或超声波在适当溶剂例如水中分散本发明化合物粉末的粉末以得到固态分散体的方法。分散时，可以使用保护胶体(例如聚乙烯醇)或表面活化剂(例如阴离子表面活性剂例如三异丙基丁磺酸钠(其三个异丙基取代位置彼此不同的混合物))。上述磨机中，珠粒例如氧化锆的珠粒通常用作分散介质。由此，从珠粒渗出的锆等可以混入分散体中。虽然取决于分散条件，其含量通常为1-1000ppm。当感光材料中锆的含量为每克银0.5mg或更少时，几乎不出现不良影响。水分散体可以掺杂抗菌剂(例如苯并异噻唑啉酮钠盐)。

本发明中，为了得到高S/N和小粒径的无凝聚固态分散体，可以使用将水分散体液体转变成高速水流，并此后进行压降的分散方法。实施该分散方法使用的固体分散和技术详细描述于例如，“分散流变学和分散技术(Dispersion Rheology and Dispersing Technology)”，由Toshio Kajiuchi和Hiroki Usui著述，页357-403，Shinzansha Shuppan(1991)和“化学工程方法(Progress of Chemical Engineering)24th Series”，由化学工程协会的公司法人编辑，Tokai Chapter，pp.184-185，Naki Shoten(1990)。

本发明化合物的加入量优选为0.1-1000mg/m²，更优选1-500mg/m²，最优选5-100mg/m²。在感光卤化银乳剂层中，加入量优选为其层中包含的每摩尔银1×10-5^-1mol，更优选1×10^-4-1×10^-1mol，最优选1×10^-3-5×10^-2mol。本发明的两种或更多种化合物可以结合使用。这些化合物可以加入同一层或不同的层中。

以下列方式测定本发明化合物的pKa值。将0.5毫升(在下文中也表示为“mL”)1 N氯化钠加入到100mL溶解0.01mmol本发明化合物在6∶4(质量比)四氢呋喃和水的混合物中的溶液，用0.5N氢氧化钾水溶液在振荡下氮气气氛中滴定。pKa是指滴定曲线的拐点中心位置的pH，滴定曲线的横坐标轴显示氢氧化钾水溶液的滴定量，纵坐标轴表示pH值。至于具有多个分解位置的化合物，存在多个拐点，可以测定多个pKa值。同样地，可以通过监视紫外线/可见光吸收光谱并检查吸收改变测定拐点。通常，照相感光度取决于卤化银乳剂颗粒的尺寸。乳剂颗粒越大，照相感光度越高。然而，颗粒度随卤化银颗粒尺寸的增加而恶化。因此，感光度和颗粒度呈权衡关系。

增加感光度可以通过增加成色剂活性的方法实现，或通过减少显影抑制剂释放成色剂(DIR成色剂)的量的方法以及上述增加卤化银乳剂颗粒尺寸的方法实现。然而，当感光度的增加受到这些方法的影响时，颗粒度随之恶化。改变乳剂颗粒的这些方法，成色剂活性的调整和感光度/颗粒度权衡关系中DIR成色剂量的调整，仅对当增加感光度时恶化颗粒度、或感光度下降时改善颗粒度提供″调节的方式″。

本发明中，没有打算提供伴随颗粒度恶化的增加感光度的方法。

根据本发明，提供了不伴随颗粒度恶化的增加感光度的方法，或其中与颗粒度恶化相比感光度增加是突出的增加感光度的方法。本发明中，当感光度增加和颗粒度恶化同时出现时，通过上述″调节方式″进行颗粒度匹配后比较感光度，从而发现真正的感光度增加。

真实的感光度增加定义为当感光材料通过连续光楔暴露时显示出的感光度和通过实现最小密度的照射强度的倒数的对数+0.5的0.02或更大的感光度差。

优选本发明感光材料包含″经受单电子氧化以形成能够释放一个或更多电子的单电子氧化产物的化合物″。

该化合物优选选自下列1型和2型化合物。

(1型)

经受单电子氧化以致形成单电子氧化产物的化合物能够通过随后的键断裂反应，释放一个或更多电子。

(2型)

经受单电子氧化以致形成单电子氧化产物的化合物能够后随后的键断裂反应，释放一个或更多电子。

首先，将描述1型化合物。

至于1型化合物，作为经受单电子氧化以致形成能够通过随后的键断裂反应释放单电子的化合物，可以是称为″单光子二电子增感剂″或″去除质子化供电子增感剂″，描述于例如JP-A-9-211769(实例：在页28-32表E和F中列出的化合物PMT-1至S-37)，JP-A-9-211774、JP-A-11-95355(实例：化合物INV 1-36)、PCT日本翻译公开2001-500996(实例：化合物1至74，80至87和92至122)，USP 5,747,235和5,747,236、EP 786692A1(实例：化合物INV 1至35)、EP 893732A1和USP 6,054,260和5,994,051。这些化合物的优选范围与引用的专利说明书中描述的相同。

至于1型化合物，作为经受单电子氧化以致形成能够通过随后的键断裂反应释放一个或更多电子的化合物，可以是通式(1)(和描述于JP-A-2003-114487中的通式(1)相同)、通式(2)(和描述于JP-A-2003-114487中的通式(2)相同)、通式(3)(和描述于JP-A-2003-114487中的通式(3)相同)、通式(3)(和描述于JP-A-2003-114488中的通式(1)相同)、通式(4)(和JP-A-2003-114488中描述的通式(2)相同)、通式(5)(和JP-A-2003-114488中描述的通式(3)相同)、通式(6)(和JP-A-2003-75950中描述的通式(1)相同)、通式(8)(和日本专利申请2003-25886中描述的通式(1)相同)、通式(9)(和JP-A-2003-33446中描述的通式(3)相同)的化合物，由化学反应公式(1)(和日本专利申请2003-33446中描述的化学反应公式(1)相同)代表的反应产生的化合物。这些化合物的优选范围与引用的专利说明书中描述的相同。

        通式(1)                                  通式(2)

通式(1)和(2)中，每个RED₁和RED₂代表还原基。Ra₁代表非金属原子团，能够形成相当于结合碳原子(C)和RED₁的5元或6元芳香环的四氢化形式或六氢形式(包括芳香杂环)的环状结构。每个Ra₂、Ra₃和Ra₄代表氢原子或取代基。每个Lv₁和Lv₂代表分裂基。ED代表给电子基团。

通式(3)                          通式(4)                                         通式(5)

通式(3)、(4)和(5)中，Z₁代表能够结合氮原子和苯环的两个碳原子形成6-元环的原子团。每个Ra₅、Ra₆、Ra₇、Ra₉、Ra₁₀、Ra₁₁、Ra₁₃、Ra₁₄、Ra₁₅、Ra₁₆、Ra₁₇、Ra₁₈和Ra₁₉代表氢原子或取代基。Ra₂₀代表氢原子或取代基，条件是当Ra₂₀代表非芳基时，Ra₁₆和Ra₁₇彼此键连从而形成芳香环或芳香杂环。每个Ra₈和Ra₁₂代表能够在苯环上代替的代替基。m₁是0至3的整数。m₂是0至4的整数。每个Lv₃、Lv₄和Lv₅代表分裂基。

           通式(6)                                 通式(7)

通式(6)和(7)中，每个RED₃和RED₄代表还原基。每个Ra₂₁至Ra₃₀代表氢原子或取代基。Z₂代表-CR₁₁₁R₁₁₂-、-NR₁₁₃-或-O-。每个R₁₁₁和R₁₁₂独立地代表氢原子或取代基。R₁₁₃代表氢原子、烷基、芳基或杂环基。

                         

                                   通式(8)

通式(8)中，RED₅是还原基，代表芳氨基或杂环氨基。Ra₃₁代表氢原子或取代基。X代表烷氧基、芳氧基、杂环氧基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基氨基、芳基氨基或杂环氨基。Lv₆是分裂基，代表羧基或其盐或氢原子。

      化学反应式(1)                                         通式(9)

由通式(9)代表的化合物是一种经受两个电子氧化伴随除去碳酸，并进一步氧化从而实现化学反应公式(1)的成键反应的化合物。化学反应式(1)中，每个Ra₃₂和Ra₃₃代表氢原子或取代基。Z₃代表能够结合C＝C形成5-或6-元杂环的基团。Z₄代表能够结合C＝C形成5-或6-元芳基或杂环的基团。M代表自由基、自由基阳离子或阳离子。通式(9)中，Ra₃₂、Ra₃₃和Z₃具有与化学反应式(1)中相同的含义。Z₅代表能够结合C-C形成5-或6-元环脂族烃基或杂环的基团。

现在，将描述2型化合物。

至于2型化合物，即经受单电子氧化以致形成能够通过随后的键形成断裂反应释放一个或更多电子的化合物，可以是通式(10)(和描述于JP-A-2003-140287中的通式(1)相同)的化合物、通式(11)(和描述于日本专利申请2003-33446中的通式(2)相同)的化合物、能够引发化学反应式(1)代表的反应(和描述于日本专利申请2003-33446中的化学反应公式(1)相同)的化合物。这些化合物的优选范围与引用的专利说明书中描述的相同。

                      RED₆-Q-Y

                       通式(10)

通式(10)中，RED₆代表经受单电子氧化的还原基团。Y代表反应基团，包含能够与RED₆的单电子氧化形成的单电子氧化产物反应从而形成新键的苯并缩合环的碳至碳双键部分、碳至碳三键部分、芳香基部分或非芳香杂环部分。Q代表能够用Y连接RED₆的连接基团。

     化学反应式(1)                                              通式(11)

由通式(11)代表的化合物是单氧化从而实现化学反应式(1)的成键反应。化学反应式(1)中，每个Ra₃₂和Ra₃₃代表氢原子或取代基。Z₃代表能够结合C＝C形成5-或6-元杂环的基团。Z₄代表能够结合C＝C形成5-或6-元芳基或杂环的基团。Z₅代表能够结合C-C形成5-或6-元环脂族烃基或杂环的基团。M代表自由基、自由基阳离子或阳离子。通式(11)中，Ra₃₂、Ra₃₃、Z₃和Z₄具有与化学反应式(1)中相同的含义。

1型和2型的化合物中，优选″分子中具有卤化银吸附基团的化合物″和分子中具有光谱敏感染料部分结构的化合物”。作为对卤化银吸附基团的代表性实例，可以是描述于JP-A-2003-156823，16页右栏1行至17页右栏12行的基团。光谱敏感染料的部分结构与参考文献中17页右栏34行至18页左栏6行的描述相同。

1型和2型的化合物中，更优选″分子中具有至少一个卤化银吸附基团的化合物″。更加优选″同一分子中具有两个或更多卤化银吸附基团的化合物″。当单个分子中存在两个或更多吸附基团时，它们可以相同或彼此不同。

至于优选的吸附基团，可以是巯基取代的含氮杂环基团(例如2-巯基噻二唑基、3-巯基1，2，4-三唑基、5-巯基四唑基、2-巯基1，3，4-恶二唑基、2-巯基苯并恶唑基、2-巯基苯并噻唑基或1，5-二甲基1，2，4-叠氮鎓(triazoium)-3-硫醇盐基)和能够形成亚氨银(＞NAg)并具有-NH-作为杂环部分结构的含氮杂环基团(例如苯并三唑基、苯并咪唑基或吲唑基)。其中更优选5-巯基四唑基、3-巯基1，2，4-三唑基、5-巯基四唑基和苯并三唑基。最优选3-巯基1，2，4-三唑基和5-巯基四唑基。

也特别优选具有两个或更多氢硫基作为分子部分结构的吸附基。氢硫基(-SH)互变时可以是硫酮基形式。至于各自具有两个或更多氢硫基作为部分结构的吸附基优选实例(例如，二氢硫基取代的含氮杂环基)，可以是2，4-二氢硫基嘧啶基、2，4-二氢硫基三嗪基和3，5-二氢硫基-1，2，4-三唑基。

此外，氮或磷的季盐结构可以优选用作吸附基。至于氮的季盐结构，可以是例如铵基(例如三烷基铵基、二烷基芳基(杂芳基)铵基或烷基二芳基(杂芳基)铵基)或包含含氮杂环基的基团，其中杂环基包含季盐化的氮原子。·至于磷的季盐结构，可以是磷鎓基(三烷基磷鎓基、二烷基芳基(杂芳基)磷鎓基、烷基二芳基(杂芳基)磷鎓基或三烷基(杂芳基)磷鎓基)。其中更优选氮的季盐结构。更加优选包含季盐化氮原子的5或6-元含氮芳香杂环基。最优选是吡啶基、喹啉基和异喹啉基。上述包含季盐化氮原子的含氮杂环基可以具有任意取代基。

至于该季盐的平衡阴离子，可以是卤素离子、羰酸盐离子、磺酸盐离子、硫酸盐离子、高氯酸盐离子、碳酸盐离子、硝酸盐离子、BF₄ ^-、PF₆ ^-和Ph₄B^-。当分子中基团以羰酸盐等作为负电荷时，可以与之形成分子内盐。最优选氯离子、溴离子或甲磺酸盐作为分子中不存在的平衡阴离子。

具有氮或磷的季盐结构作为吸附基团的1型和2型化合物中，优选结构由通式(X)代表。

                (P-Q₁-)_i-R(-Q₂-S)_j

                      通式(X)

通式(X)中，每个P和R独立地代表氮或磷的季盐结构，其不是敏感染料的部分结构。每个Q₁和Q₂独立地代表连接基团，其可以是例如单键、亚烷基、亚芳基、杂环基、-O-、-S-、-NRN-、-C(＝O)-、-SO₂-、-SO-和-P(＝O)-、这些可以单独使用或结合使用。R_N代表氢原子、烷基、芳基或杂环基。S代表从1型或2型化合物除去原子的残留产物。每个i和j是1或更大的整数，条件是i+j为2-6。优选i＝1-3而j＝1-2，更优选j＝1而i＝1或2，最优选i＝j＝1。至于由通式(X)代表的化合物，其碳原子的总数优选是10-100，更优选10-70，更加优选11-60，最优选12-50。

根据本发明的1型和2型化合物可以在制备乳剂时或制备感光材料时的任一阶段加入。例如，可以在颗粒形成、脱盐、化学增感或涂布时加入。该化合物可以分开并在上述阶段中分多次加入。加入阶段优选是完成颗粒形成后脱盐之前，化学增感期间(在化学增感开始之前，至其刚刚终止后)或涂布之前。更优选加入阶段是化学增感期间或涂布之前。

本发明1型和2型化合物优选在加入前溶于水、水溶性溶剂例如甲醇或乙醇或其混合溶剂。在溶于水中时，对于那些在较高或较低pH值溶解度较高的化合物，在加入之前溶解时调高或降低pH值。

本发明1型和2型化合物，虽然优选加入至乳剂层中，不仅可以加入到乳剂层，而且可以加入到保护层或中间层，以便在涂层操作时实现扩散。本发明化合物的加入时间可以在加入增感染料之前或之后，两者之中任一阶段该化合物优选以每摩尔卤化银1×10^-9至5×10^-2mol的量加入卤化银乳剂层，更优选每摩尔卤化银1×10^-8至2×10^-3mol。

本发明优选与光谱增感染料增加光吸收的技术结合使用，更优选与增感染料的多层吸附技术结合使用。多层吸附是指在卤化银颗粒表面吸附(或层压)超过一层的染料色基。

实现多层吸附可以通过例如在卤化银颗粒以大于单层饱和涂布量的用量通过利用分子间力吸附增感染料的方法，或在卤化银颗粒吸附由两种或更多种单独非共扼、彼此通过共价键偶合的染料色基组成的染料(称为偶合染料)的方法。其特定方法描述于下列关于多层吸附的专利。

JP-A′s-10-239789，11-133531，2000-267216，2000-275772，2001-75222，2001-75247，2001-75221，2001-75226，2001-75223，2001-255615，2002-23294，10-171058，10-186559，10-197980，2000-81678，2001-5132，2001-166413，2002-49113，64-91134，10-110107，10-171058，10-226758，10-307358，10-307359，10-310715，2000-231174，2000-231172，2000-23 1173和2001-350442，以及EP的985965A，985964A，985966A，985967A，1085372A，1085373A，1172688A，1199595A和887700A1。

此外，本发明优选结合使用JP-A-10-239789、2001-75222和10-171058描述的技术。

可以用于本发明感光材料的乳剂(在下文中也称为″本发明乳剂″)涉及碘溴化银、溴化银或氯碘化银平片状乳剂。

在本发明彩色感光材料中，优选每个单元感光层由多个彩色感光度基本相同但照相速度不同的卤化银乳剂层组成，并且构成每个单元感光层的卤化银乳剂层中，至少一个的高照相速度乳剂层包含的卤化银颗粒总投影面积的50％或更多由平片状卤化银颗粒占据(在下文中也称为″平片状颗粒″)。本发明中，该平片状颗粒的平均形态比优选是8或更高，更优选12或更高，最优选15或更高。

至于平片状颗粒，形态比是指卤化银的直径与厚度之比。也就是说，每个卤化银颗粒的形态比是直径除以厚度的商。在这里，直径是指通过显微镜或电子显微镜观测卤化银颗粒时，等同于颗粒投影面积的圆的直径。此外，在这里，平均形态比是指每个乳剂全部平片状颗粒的形态比的平均值。

在本发明感绿层卤化银乳剂层和感红卤化银乳剂层中每个最高速度层使用的卤化银照相乳剂中，全部数量的卤化银颗粒的50％或更多具有0.15μm或更小的颗粒厚度。优选全部数量卤化银颗粒的60％或更多是厚度0.15μm或更小的颗粒，也优选全部数量卤化银颗粒的50％或更多是0.01至0.15μm厚度的颗粒。

用复制技术取得透射式电子显微镜照片，并测量每个颗粒的等效圆周直径和厚度的方法可以作为形态比和颗粒厚度测定方法的实例。该方法中，由复制阴影的长度计算厚度。

本发明平片状颗粒的形状通常是六角形。术语″六角形状″是指平片状颗粒的主平面形状是六角形，其邻边比(最大边长/最小边长)是2或更小。优选邻边比是1.6或更小，更优选1.2或更小。毫无疑问其下限是1.0。高形态比颗粒中，特别地，平片状颗粒中的三角形平片状颗粒增加。当奥斯特瓦尔德熟化(Ostwald ripening)过快进行时，产生三角形平片状颗粒。为了获得基本上是六角形的平片状颗粒，优选最小化该熟化时间。为此目的，需要通过成核努力提高平片状颗粒的比例。为了提高六角形平片状颗粒的形成概率，在将银离子和溴离子加入反应混合物中时，优选按照Saito在JP-A-63-11928中描述的双注技术，将含有明胶的银离子水溶液和溴离子水溶液的一种或两种加入反应混合物。

通过成核、奥斯特瓦尔德熟化和生长步骤形成本发明感光材料中包含的六角形平片状颗粒。虽然全部这些步骤对于抑制颗粒尺寸分布扩展是重要的，应该注意避免在首先成核步骤中的颗粒尺寸分布扩展，因为上述步骤带来的颗粒尺寸分布扩展不能通过随后的步骤变窄。成核步骤中重要的是反应混合物温度和成核时间之间的关系，成核包括根据双注技术加入银离子和溴化物离子至反应混合物，并产生沉淀物。Saito在JP-A-63-92942中描述了用于实现单分散性改进，优选的成核时反应混合物温度为20-45℃。此外，Zola等的JP-A-2-222940描述了成核适当的温度是60℃或更低。

形成颗粒时可以补加明胶，以得到高形态比的单分散平片状颗粒。加入的明胶优选是化学改性的明胶，描述于JP-A-10-148897和11-143002。该化学改性的明胶特征为在化学改性明胶包含的氨基处新引入至少二个羧基，优选同时使用明胶偏苯三酸酯。也优选使用明胶琥珀酸酯。化学改性的明胶优选在生长阶段前加入，更优选成核后立即加入。其加入量优选是60％或更大，更优选80％或更大，最优选90％或更大，基于形成颗粒中使用的分散介质的总质量。

平片状颗粒乳剂优选由碘溴化银或氯溴化银构成。尽管可以含有氯化银，但氯化银含量优选是8mol％或更小，更优选3mol％或更小，最优选0mol％。至于碘化银含量，优选是20mol％或更小。平片状颗粒乳剂的颗粒尺寸分布变动系数优选是30％或更小。通过减少碘化银含量可以促进降低平片状颗粒乳剂中等效圆周直径分布的变动系数。特别优选碘化银含量是10mol％或更小，平片状颗粒乳剂颗粒尺寸分布的变动系数是20％或更小。

此外，优选平片状颗粒乳剂具有一些碘化银分布的晶粒内结构。碘化银分布可以具有双重结构、三重结构、四重结构或更高重结构。

本发明中优选平片状颗粒具有位错线。可以在低温使用透射电子显微镜通过直接法观测平片状颗粒中的位错线，描述于例如J.F.Hamilton，感光科学工程(Phot.Sci.Eng.)，ii，57，(1967)或T.Shiozawa，日本照相科学会志(J.Soc.Phot.Sci.Japan)，3，5，213，(1972)。也就是说，仔细从乳剂取出卤化银颗粒放在用于电子显微镜观察的筛网上，以不施加使得颗粒中产生位错线的力挤压粒子。通过透射法进行观察，同时冷却样品以防止由于电子束的损害(例如晒出)。该观察中，随着颗粒的厚度增加，电子束通过就变得困难。因此，可以通过使用高压型电子显微镜(200kV或更多，用于厚度0.25μm的颗粒)更清楚地观测颗粒。根据上述方法得到的颗粒照片，可以得到垂直于颗粒主平面方向中每个看到的颗粒的位置和位错数。

本发明使用的平片状颗粒的位错线平均数优选是每个颗粒10或更多，更优选20或更多。如果位错线密集地存在或彼此交叉，有时不可能正确计算每个颗粒的位错线。然而，甚至这些情况中，可以概略地计算位错线至其数量大约是10、20或30。这使得从那些明显只存在少数位错线的颗粒中区分出这些颗粒成为可能。通过计算100个或更多颗粒的位错线得到每个颗粒位错线的平均数作为平均数。有时可以确认数百个位错线。

位错线可以引入，例如，平片状颗粒的外周附近部分。在这种情况下，错位基本上垂直于外周，并由平片状颗粒中心和边缘(外周)到外周间距的x％处产生。x值优选为10至少于100，更优选30至少于99，最优选50至少于98。尽管通过连接错位开始位置得到的形状几乎类似于颗粒的形状，该形状不完全相似，有时变形。该类型的错位在颗粒的中央区域中未发现。位错线方向为结晶方向，大约(211)方向。然而，位错线时常成锯齿形，有时彼此交叉。

平片状颗粒可以具有几乎均匀地越过全部外周的位错线或在外周特定位置的位错线。也就是说，在六角形平片状卤化银颗粒情况下，位错线可能限于六角附近部分或仅仅一个六角附近部分。相反，也可以限定位错线至除六角附近部分以外的边缘附近部分。

也可以越过包含平片状颗粒二个主平面中心的区域形成位错线。当越过主平面全部区域形成位错线时，位错线的方向有时为结晶方向，大约(211)方向(垂直于主平面的方向)。然而有时候方向为(110)方向或随机方向。个体位错线的长度也是随机的；位错线有时观测为在主平面上的短线，有时观测伸出边缘(外周)的长线。尽管位错线有时是直线，时常是锯齿形。在很多情况下，位错线彼此交叉。

如上所述，位错线的位置可以限定在外周或主平面上，或者位于其中至少一个位置。也就是说，位错线可以存在外周和主平面上。

可以通过在颗粒内部形成碘化银富集相实现将位错线引入平片状颗粒。碘化银富集相可以包括不连续的碘化银富集区域。更具体地，制备基底颗粒后，形成碘化银富集相并用碘化银含量低于碘化银富集相的层覆盖。基底平片状颗粒的碘化银含量低于碘化银富集相，优选是0-20mol％，更优选0-15mol％。

本说明书中，颗粒内部的碘化银富集相是包含碘化银的卤化银固溶体。该卤化银优选是碘化银、碘溴化银或溴氯化银，更优选碘化银或碘溴化银(以卤化银计，该碘化银富集相中包含的碘化银为10-40mol％)。为了使颗粒内部碘化银富集相(在下文中称为内部碘化银富集相)有选择地存在在边缘、拐角、或基底颗粒的表面上，控制基底颗粒的形成条件、内部碘化银富集相的形成条件、覆盖内部碘化银富集相外部的相的形成条件是合乎需要的。作为基底颗粒形成条件的重要因素是pAg(银离子浓度倒数的对数)、卤化银溶剂的存在/不存在、类型、数量和温度。通过控制基底颗粒生长期间的pAg至优选8.5或更小，更优选8或更小，当随后形成碘化银富集相时，内部碘化银富集相可以有选择地存在于接近拐角的部分或在基底颗粒的表面上。

另一方面，通过控制基底颗粒生长期间的pAg至优选8.5或更大，更优选9或更大，内部碘化银富集相可以存在于基底颗粒的边缘。pAg的阈值上升和下降取决于温度和卤化银溶剂的存在/不存在、类型和用量。当使用硫氰酸盐作为卤化银溶剂时，pAg的阈值转变为更高的值。生长期间其它pAg值中，基底颗粒生长结束时的pAg值是特别重要的。另一方面，即使生长期间pAg不符合上述值，基底颗粒生长后，可以控制pAg至上述固有值，通过进行熟化控制内部碘化银富集相的位置。在这种情况下，氨、胺化合物、硫脲衍生物、或硫氰酸盐可以有效地用作卤化银溶剂。可以通过所谓的转化法形成内部碘化银富集相。

该方法包括在颗粒形成期间的某个点，加入盐可溶性比形成颗粒或接近颗粒部分的卤素离子更小的卤素离子用于形成银离子。本发明中，考虑到在该点的颗粒表面积，加入的具有更小可溶性的卤素离子用量优选采用某一值(与卤素组分有关)。例如，在颗粒形成期间的指定点，优选KI加入不小于相应于在该点的卤化银表面积的量。更具体地说，优选加入8.2×10^-5mol/m²或更多的碘化物盐。

更优选形成内部碘化银富集相的方法是加入银盐水溶液，同时加入包含碘化物盐的卤化银水溶液。

例如，用双注方法同时加入KI水溶液和AgNO₃水溶液。在这种情况下，KI水溶液和AgNO₃水溶液的加入开始时间和加入结束时间可以互相错开。AgNO₃水溶液与KI水溶液的加入摩尔比率优选是0.1或更大，更优选0.5或更大，最优选1或更大。考虑到体系中卤素离子和加入的碘离子，AgNO₃水溶液的全部加入摩尔量可以不落入银过量区。用双注方法加入包含碘离子的卤化银水溶液和加入银盐水溶液期间，pAg优选随着双注加入时间而减少。加入之前pAg优选是6.5-13，更优选7.0-11。加入结束时pAg最优选是6.5-10.0。

进行上述方法时，混合体系中卤化银的可溶性优选尽可能低。因此，形成碘化银富集相的混合体系温度优选在30℃-80℃形成，更优选30℃-70℃。

形成内部碘化银富集相最优选通过加入细颗粒碘化银、细颗粒碘溴化银、细颗粒氯碘化银、细颗粒溴氯化银。特别优选加入细颗粒碘化银。这些细颗粒通常粒径为0.01-0.1pm，但是也可以使用粒径0.01pm或更小或0.1pm或更大的细颗粒。制备这些细卤化银颗粒的方法描述于JP-A-1-183417，2-44335，1-183644，1-183645，2-43534，和2-43535，此处引入其内容作为参考。可以通过加入并熟化这些细卤化银颗粒形成内部碘化银富集相。

也可以使用如上所述的卤化银溶剂通过熟化溶解细颗粒。这些细颗粒不必立即完全溶解至消失，而是仅需要当完成最终颗粒时溶解消失。

以颗粒的全部银含量计，当从例如颗粒投射平面形成的六角形中心起测量时，内部碘化银富集相的位置优选位于5-小于100mol％，更优选20-小于95mol％，最优选50-小于90mol％的区域。形成内部碘化银富集相的卤化银含量(作为银含量)，优选为颗粒全部银含量50mol％或更少，更优选20mol％或更少。这些碘化银富集相的含量值不是通过使用多种分析方法测量最终颗粒的卤素组分得到的，而是制备卤化银乳剂中的配方值。由于例如再结晶，内部碘化银富集相经常从最终颗粒消失，因此如上所述全部银含量为相应的配方值。

因此，可以容易地通过上述方法观测最终颗粒中的位错线，但是在很多情况下，不能观测到作为确定相的引入位错线的内部碘化银富集相，因为边界中的碘化银组分连续地改变。可以通过结合X射线衍射、EPMA(也称为XMA)方法(用电子束检测其卤化银组分的扫描卤化银方法)以及ESCA(也称为XPS)方法(一种辐射X射线以利用光谱方法检测颗粒表面射出的光电子的方法)检查颗粒各部分卤素组分。

考虑到外相中包含的卤化银含量，覆盖内部碘化银富集相的外相碘化银含量低于碘化银富集相，并优选为0-30mol％，更优选0-20mol％，最优选0-10mol％。

在形成覆盖内部碘化银富集相的外相时，尽管可以采用任意值的温度和pAg，但温度优选为30℃-80℃，最优选35℃-70℃，pAg优选为6.5-11.5。有时优选如上所述的卤化银溶剂，最优选卤化银溶剂为硫氰酸盐。

另一个引入位错线至平片状颗粒的方法是使用描述于JP-A-6-11782的碘化物离子释放剂，该专利内容在此引入作为参考。也优选使用该方法。可以通过适当地结合该位错线引入方法和上述位错线引入方法引入位错线。

本发明光敏材料中包含的卤化银颗粒中内-颗粒碘化物分布的变异系数优选是20％或更小，更优选15％或更小，最优选10％或更小。如果每个卤化银碘化物含量分布的变异系数大于20％，无法得到高反差，并且在压力增加的应用中感光度降低。

任何已知的方法可以用作制备本发明光敏材料中包含的卤化银颗粒并具有颗粒中碘化物分布狭窄的方法。加入细颗粒的方法实例公开于JP-A-1-183447，和使用碘化物离子释放剂的方法公开于JP-A-2-68538，其中内容此处引入作为参考。这些方法可以单独使用或者结合使用。

本发明使用的卤化银颗粒的内-颗粒碘化物分布的变异系数优选是20％或更小。单分散颗粒中碘化物分布的最优选方法是描述于JP-A-3-213845的方法，其中内容此处引入作为参考。也就是说通过在位于反应容器外面的混合器中混合水溶性银盐水溶液和水溶性卤化物水溶液(包含95mol％或更多的碘化物离子)，并在形成后立即提供给反应容器形成包含95mol％或更多碘化银的细卤化银颗粒。用这样的方式，可以获得单分散的内-颗粒碘化物分布。该反应容器是产生平片状卤化银颗粒成核和/或晶体成长的容器。

如JP-A-3-213845的描述，其中内容此处引入作为参考，可以使用下列三种技术作为在混合器中制备卤化银颗粒的加入方法并作为该方法使用的制备方式。

(1)在混合器形成后，立即将细颗粒加入反应容器。

(2)在混合器中强力并有效率地搅拌。

(3)将保护性胶体水溶液注入混合器。

上述方法(3)中使用的保护性胶体可以单独注入混合器，或可以在包含在卤盐水溶液或硝酸银水溶液中后注入混合器。该保护性胶体的浓度是1wt％或更大，优选2-5wt％。考虑到本发明中使用的卤化银颗粒，具有保护性胶体功能的聚合物实例是聚丙烯酰胺聚合物、氨基聚合物、具有硫醚基团的聚合物、聚乙烯醇、丙烯酸聚合物、具有羟基喹啉的聚合物、纤维素、淀粉、乙缩醛、聚乙烯吡咯烷酮和三重聚合物。优选使用低分子量的明胶。低分子量明胶的重均分子量优选是30,000或更小，更优选10,000或更小。

当制备细卤化银颗粒时，颗粒形成温度优选是35℃或更小，特别优选25℃或更小。加入细卤化银颗粒的反应容器温度是50℃或更高，优选60℃或更高，·更优选70℃或更高。

本发明中使用的细卤化银粒径可以通过在筛网上放置颗粒用透射电子显微镜直接测量。本发明中使用的细颗粒尺寸优选是0.3μm或更小，更优选0.1μm或更小，最优选0.01μm或更小。细卤化银可以同时与另一卤素离子或银离子加入或可以单独加入。该细卤化银颗粒的混合量相对于全部卤化银是0.005-20mol％，优选0.01-10mol％。

可以通过使用X射线显微分析仪分析颗粒组合物测量每个颗粒的碘化银含量。内-颗粒碘化物分布的变异系数的值通过测量当碘化银量至少100乳剂颗粒，更优选200，最优选300时，碘化银含量的标准偏差和平均碘化银含量，由下式确定：

(标准偏差/平均碘化银含量)×100＝变异系数(％)

测定每个颗粒的碘化银含量描述于例如欧洲专利147,868。每个颗粒的碘化银含量Yi[mol％]和等价球直径Xi[μm]有时具有相关性，有时没有相关性。然而，优选Yi和Xi没有相关性。可以通过结合例如X射线衍射、EPMA.(也称为XMA)方法(用电子束检测其卤化银组合物的扫描卤化银方法)、ESCA(也称为XPS)方法(辐射X射线以利用光谱方法检测颗粒表面射出的光电子的方法)检查本发明中使用的颗粒的银卤素组分结构。当测量本发明碘化银含量时，颗粒表面是从表面深约5nm的区域，颗粒内部是指除了该表面的区域。通常可以用ESCA方法测量颗粒表面的卤素组分。

本发明中，规则的晶体颗粒例如立方体、八面体、十四面体颗粒和不规则的孪晶颗粒可用于加入上述平片状颗粒。

本发明使用的卤化银乳剂优选进行硒增感或金增感。

至于本发明使用的硒增感剂，可以使用公开于通常已知的专利中公开的硒化合物。通常，在预定时间并在高温的条件下，优选40℃或更高，在乳剂中加入不稳定的硒化合物和/或稳定的硒化合物并搅拌。至于稳定的硒化合物，优选使用描述于例如JP-B-44-15748和43-13489、JP-A-4-25832和4-109240的化合物，其中内容此处引入作为参考。

实际的不稳定硒增感剂实例是硒异氰酸酯(例如例如脂肪族异氰酸酯例如丙基异硒氰酸酯)、硒脲、硒酮、硒酰胺、硒羧酸(例如，2-硒丙酸和2-硒丁酸)、硒酯、二酰基硒化物(例如，双(3-氯2，6-二甲氧基苯甲酰基)硒化物)、硒磷酸酯、膦硒化物和胶态金属硒。

尽管不稳定硒化合物的优选实例如上所述，本发明不局限于这些实例。本领域熟练技术人员普遍认为用作照相乳剂增感剂的不稳定硒化合物结构不是很重要，只要硒是不稳定的，而且硒增感剂分子的有机部分除了在乳剂中携带硒并保持其不稳定状态的作用外不起重要作用。因此，本发明中有利地使用该广泛概念上的不稳定硒化合物。

本发明中使用的稳定硒化合物实例是描述于JP-B-46-4553、52-34491和52-34492中的化合物，其中内容此处引入作为参考。稳定硒化合物的实际实例是亚硒酸、硒氰化钾、硒唑、硒唑的季铵盐、二芳基硒醚、二芳基二硒醚、二烷基硒醚、二烷基二硒醚、2-硒唑烷二酮、2-硒恶唑烷硫和这些化合物的衍生物。

这些硒增感剂溶解在水中，化学增感期间加入有机溶剂例如甲醇或乙醇、或该有机溶剂的溶剂混合物，优选化学增感开始之前加入。使用的硒增感剂不局限于一种类型，两种或更多种类型的如上所述硒增感剂可以一起使用。优选结合不稳定硒化合物和稳定硒化合物。

本发明中使用的硒增感剂加入量根据每种使用的硒增感剂的活性、卤化银的类型或粒径和熟化的温度和时间而改变。然而，加入量优选是每摩尔卤化银2×10^-6-5×10^-6mol。当使用硒增感剂时，化学增感温度优选是40℃-80℃。pAg和pH可以采用给定值。例如，在4-9的宽pH范围内可以获得本发明效果。

在卤化银溶剂的存在下可以更有效地实现硒增感。

本发明中使用的卤化银溶剂实例是(a)有机硫醚，描述于U.S.P 3,271,157、3,531,289和3,574,628、和JP-A-54-1019和54-158917，其中内容此处引入作为参考，(b)硫脲衍生物，描述于JP-A-53-82408、55-77737和55-2982，其中内容此处引入作为参考，(c)氧或硫原子和氮原子之间含有硫代羰基的卤化银溶剂，描述于JP-A-53-144319，其中内容此处引入作为参考，(d)咪唑，描述于JP-A-54-100717，其中内容此处引入作为参考，(e)亚硫酸酯和(f)硫氰酸酯。

最优选卤化银溶剂实例是硫氰酸酯和四甲基硫脲。尽管溶剂使用量随其类型改变，优选量是每摩尔卤化银1×10^-4-1×10^-2mol。

本发明金增感中使用的金增感剂可以是任何具有+1或+3金氧化数的化合物，·可以使用通常用作金增感剂的金化合物。代表性的实例是氯金酸盐、氯化金钾、三氯化金、异氰酸金钾、碘化金钾、异氰酸金铵、吡啶三氯金、金硫化物和金硒化物。尽管金增感剂的加入量随多种条件改变，该加入量优选是每摩尔卤化银1×10^-7-5×10^-5mol。

本发明中使用的乳剂优选化学增感期间进行硫增感。

通常在预定时间和高温(优选40℃或更高)条件下在乳剂中加入硫增感剂并搅拌进行硫增感。

本领域熟练技术人员已知的硫增感剂可用于如上所述硫增感。实例是硫代硫酸酯、烯丙基硫代脲基硫脲、烯丙基异硫代氰酸酯、胱氨酸、对甲苯硫代硫酸和绕丹宁。可以使用描述于例如U.S.P.1,574,944，2,410,689，2,278,947，2,728,668，3,501,313，和3,656,955，德国专利1,422,869，JP-B-56-24937，和JP-A-55-45016中的硫增感剂，其中公开内容此处引入作为参考。硫增感剂的加入量仅需足够大以有效地增加乳剂的感光度。该量随多种条件例如卤化银颗粒的pH、温度和尺寸在宽范围内变化，然而，该量优选是每摩尔卤化银1×10^-7-5×10^-5摩尔。

本发明中使用的卤化银乳剂颗粒可以在颗粒形成期间、颗粒形成后和化学增感之前或期间、或化学增感后进行还原增感。

还原增感可以选自加入减感剂至卤化银乳剂的方法、在1-7pAg的低pAg环境中生长或熟化颗粒的方法(称为银熟化)，在8-11pH的高pH环境下生长或熟化颗粒的方法(称为高pH熟化)。两种或更多种这些方法也可以一起使用。

优选加入减感剂的方法，因为可以细微地调整降低增感的水平。

已知的还原增感剂实例是亚锡盐、抗坏血酸和其衍生物、胺和聚胺肼的衍生物、甲脒亚磺酸、硅烷化合物和硼烷化合物。本发明的降低增感中，可以有选择地使用这些已知的还原增感剂或一起使用两种或更多种化合物。优选用作还原增感剂的化合物是氯化亚锡、二氧化硫脲、二甲基胺硼烷和抗坏血酸和其衍生物。尽管必须选择还原增感剂的加入量以符合乳剂制备条件，优选量是每摩尔卤化银10^-7-10^-3摩尔。

还原增感剂溶解在水或有机溶剂例如醇、乙二醇、酮、酯、或酰胺中，所得溶液在颗粒生长期间加入。尽管也优选预先加入反应容器，更优选在颗粒生长期间的指定时间加入。也可以加入还原增感剂至水溶性银盐或水溶性卤化碱的水溶液以使用该水溶液沉淀卤化银颗粒。替代地，颗粒生长的长时间内，可以分若干次或连续加入还原增感剂溶液。

制备本发明使用的乳剂过程期间，优选使用银氧化剂。银氧化剂是具有转化金属银成为银离子效果的化合物。特别有效的化合物是卤化银颗粒形成和化学增感的过程中转化非常细的银颗粒成为银离子的化合物。产生的银离子可以形成几乎不溶于水的银盐，例如卤化银、硫化银、硒化银、或易于溶于水中的银盐例如硝酸银。银氧化剂可以是无机或有机物质。无机氧化剂的实例是臭氧、过氧化氢和其加合物(例如，NaBO₂·H₂O₂·3H₂O、2NaCO₃·3H₂O₂、Na₄P₂O₇·2H₂O₂和2Na₂SO₄·H₂O₂·2H₂O)、过氧酸式盐(例如K₂S₂O₈、K₂C₂O₆和K₂P₂O₈)、过氧络合物(例如K₂[Ti(O₂)C₂O₄]·3H₂O、4K₂SO₄·Ti(O₂)OH·SO₄·2H₂O和Na₃[VO(O₂)(C₂H₄)₂·6H₂O])、高锰酸盐(例如KMnO₄)、含氧酸盐例如铬酸盐(例如K₂Cr₂O₇)、卤素成分例如碘和溴、全卤代酸(例如高碘酸钾)高价金属盐(例如六氰基高铁酸(II)钾)和硫代磺酸盐。

有机氧化剂的实例是醌例如对醌、有机过氧化物例如过乙酸和过苯甲酸、释放活性卤素的化合物(例如N-溴琥珀酰亚胺、氯胺T、和氯胺B)。

本发明优选氧化剂是无机氧化剂例如臭氧、过氧化氢和其加合物，卤素成分、硫代磺酸，以及有机氧化剂例如醌。

优选一起使用如上所述的降低增感和银氧化剂。在这种情况下，降低增感可以在使用氧化剂后进行或相反，或氧化剂可以与降低增感同时使用。这些方法可以应用于颗粒形成步骤和化学增感步骤。

当用优选的甲川型染料等具体增感时，本发明中使用的照相乳剂可以实现高色饱和度。使用的染料包括花青染料、都花青染料、复合花青染料、复合部花青染料、全极性花青染料、半花青染料、苯乙烯基染料和半氧杂菁染料。最有用的染料是属于花青染料、部花青染料和复合部花青染料的那些。这些染料可以包含任何通常用作花青染料中碱性杂环核的核。

实例是吡咯啉核、恶唑啉核、噻唑啉核、吡咯核、恶唑核、噻唑核、硒唑核、咪唑核、四唑核和吡啶核；脂肪族烃环稠合任何上述核的核；和芳烃环稠合至任何上述核的，例如吲哚啉核、苯并吲哚啉核、吲哚核、苯并恶唑核、萘恶唑核、苄噻唑核、萘噻唑核。苯并硒唑核、苯并咪唑核和喹啉核。这些核可以在碳原子上取代。

可以对部花青染料或复合部花青染料应用5或6元杂环核作为具有酮亚甲基结构的核。实例是二氢化吡唑-5酮、乙内酰硫脲核、2-硫代恶唑啉-2，4-二酮核四氢噻唑-2，4-二酮核、绕丹宁核和硫代巴比土酸核。

尽管这些增感染料可以单独使用，它们也可以结合使用。增感染料的组合物经常用于超增感用途。该组合物的代表性实例描述于U.S.P.2,688,545，2,977,229，3,397,060，3,522,0523，3,527,641，3,617,293，3,628,964，3,666,480，3,672,898，3,679,4283，3,703,377，3,769,301，3,814,609，3,837,862，和4,026,707，英国专利1,344,281和1,507,803，JP-B′s-43-4936，和53-12375，JP-A′s-52-110618和52-109925，其中公开内容此处引入作为参考。除了增感染料，乳剂可以包含没有光谱增感效应的染料或基本上不吸收可见光并存在超增感作用的物质。

此外，本发明优选结合通过加入光谱增感染料增加光吸收因素的技术。例如，可以是增感染料在卤化银颗粒表面上通过分子间力的多于单层饱和吸附(即，单层吸附)，或所谓的连接染料吸附，包含通过共价键(没有单独的共轭作用)彼此连接的多个色基。特别地，更优选结合本发明与描述于下列专利公开的技术：JP-A-10-239789，11-133531，2000-267216，2000-275772，2001-75222，2001-75247，2001-75221，2001-75226，2001-75223，2001-255615，2002-23294，10-171058，10-186559，10-197980，2000-81678，2001-5132，2001-166413，2002-49113，64-91134，10-110107，10-171058，10-226758，10-307358，10-307359，10-310715，2000-231174，2000-231172，2000-231173和2001-356442和EP985965A，985964A，985966A，985967A，1085372A，1085373A，1172688A，1199595A和887700A1。

增感染料可以在通常已知有利的制备乳剂期间任一点加入乳剂。最通常，增感染料在化学增感完成后和涂布之前加入。然而，该加入可以与加入化学增感染料同时进行，从而同时进行光谱增感和化学增感，描述于U.S.P.3,628,969和4,225,666，其中公开内容此处引入作为参考。也可以在化学增感前加入，描述于JP-A-58-113928，其中内容此处引入作为参考，或在卤化银颗粒沉淀从而开始光谱增感完成前加入。替代地，如U.S.P.4,225,666中公开的，这些增感染料可以单独加入；一部分增感染料在化学增感前加入，其余在那之后加入。也就是说，在形成卤化银颗粒期间的任何时候加入增感染料，包括公开于美国专利4,183,756的方法，其公开内容此处引入作为参考。

当加入增感染料时，这些增感染料可以其之间的预定间隙单独加入或混合加入，或预先加入一部分增感染料，其余染料与另一增感染料一同加入。也就是说，可以根据选择的增感染料类型和所需的光谱感光度选择最佳方法。

增感染料的加入量可以是每摩尔卤化银4×10^-6至8×10^-3摩尔。然而，对于更优选的0.2-1.2μm卤化银粒径，约5×10^-5至2×10^-3摩尔的加入量是更有效的。

本发明中使用的卤化银颗粒孪晶面空隙优选是0.017μm或更小，更优选0.007-0.017μm，最优选0.007-0.015μm。

当本发明中使用的卤化银乳剂老化时出现的灰化可以通过化学增感期间加入并溶解预先制备的碘溴化银乳剂而改善。该碘溴化银乳剂可以在化学增感期间任何时候加入。然而，优选首先加入并溶解碘溴化银乳剂，然后依次加入增感染料和化学增感剂。使用的碘溴化银乳剂具有低于主颗粒表面的碘化物含量，优选是纯银溴化物乳剂。碘溴化银乳剂的尺寸没有限制，只要该乳剂可以完全溶解。然而，等价球直径优选是0.1μm或更小，更优选0.05μm或更小。尽管该碘溴化银乳剂的加入量随使用的主颗粒改变，加入量基本上优选每摩尔银0.005-5mol％，更优选0.1-1mol％。

通常已知可用于卤化银乳剂的掺杂物可用于本发明中使用的乳剂。普通掺杂物的实例是Fe，Co，Ni，Ru，Rh，Pd，Re，Os，Ir，Pt，Au，Hg，Pb，和T1。本发明中，优选使用六氰合铁(II)络合物和六氰合钌络合物(在下文中简称为″金属络合物″)。

金属络合物的加入量优选是每摩尔卤化银10^-7至10^-3mol，更优选1.0×10^-5至5×10^-4摩尔。

本发明中使用的金属络合物可以在制备卤化银颗粒的任何阶段中加入，即成核、生长、物理成熟或化学增感之前或之后。金属络合物也可以分批多次加入。然而，卤化银颗粒中包含的总含量50％或更高的金属络合物优选是包含在卤化银最外表面之下的层中，在该层中存在1/2或更少的银含量。不包含金属络合物的涂层也可以在此处提到的包含金属络合物涂层的外侧即在远离支持体的一侧形成。

优选将这些金属络合物溶于水或适当的溶剂，并在卤化银颗粒形成期间将该溶液直接加入反应溶液中，或通过加入金属络合物至银盐水溶液、银盐水溶液或其它用于形成颗粒溶液形成卤化银颗粒。替代地，这些金属络合物通过预先加入并溶解细卤化银颗粒以包含该金属络合物，并在其它卤化银颗粒上沉淀这些颗粒而顺利地包含。

当加入这些金属络合物时，反应溶液中的氢离子浓度使得pH优选是1-10，更优选3-7。

本发明卤化银彩色图像感光材料包括支持体，其上叠加的至少二个具有不同感光度的感红卤化银乳剂层和感绿卤化银乳剂层和至少一个感蓝卤化银乳剂层和非感光层。

在多层的卤化银彩色图像感光材料中，单元感光层是通常安排次序从支持体开始感红、感绿、感蓝层。然而，根据潜在用途，该排列次序可以相反，或对相同颜色敏感的感光层可以插入另一个对不同颜色敏感的感光层。卤化银感光层之间可以形成非感光层并作为最上层和最下层。这些非感光层可以包含例如成色剂、DIR化合物和之后描述的混色抑制剂。至于构成每个单元感光层的多个卤化银乳剂层，描述于DE 1,121,470或GB 923,045(其中公开内容此处引入作为参考)优选安排高速和低速乳剂层使得感光度朝向支持体依次降低。也描述于JP-A-57-112751，62-200350，62-206541和62-206543，其中公开内容此处引入作为参考，可以安排层使得形成的低速乳剂层远离支持体，形成的高速乳剂层靠近支持体。

更具体地，可以从支持体最远的一个层，按照低速感蓝层(BL)/高速感蓝层(BH)/高速感绿层(GH)/低速感绿层(GL)/高速感红层(RH)/低速感红层(RL)的次序、BH/BL/GL/GH/RH/RL的次序或BH/BL/GH/GL/RL/RH的次序安排层。

另外，如JP-B-55-34932的描述，其公开内容此处引入作为参考，可以按照从支持体最远的一个为感蓝层/GH/RH/GL/RL的次序安排层。此外，如JP-B-56-25738和62-63936的描述，其公开内容此处引入作为参考，可以按照从支持体最远的一个为感蓝层/GL/RL/GH/RH的次序安排层。

描述于JP-B-49-15495，其公开内容此处引入作为参考，可以安排三个层使得具有最高感光度的卤化银乳剂层安排作为上层，具有低于上层感光度的卤化银乳剂安排作为中间层，具有低于中间层感光度的卤化银乳剂层安排作为下层，即可以安排三个具有不同感光度的层使得感光度朝向支持体依次降低。即使当由三个具有不同感光度的层由此构成层状结构，可以安排这些层，在一层对一个颜色敏感时，按照从支持体最远的一个为中速乳剂层/高速乳剂层/低速乳剂层次序，描述于JP-A-59-202464，其公开内容此处引入作为参考。

此外，可以使用高速乳剂层/低速乳剂层/中速乳剂层或低速乳剂层/中速乳剂层/高速乳剂层的次序。

此外，即使在形成四层或更多层时，以上所述排列可以改变。

至于用于改进彩色还原的方法，优选使用中间层抑制效应。

用于提供层间效应至感红层在层中使用的卤化银颗粒尺寸和形状没有特别限制。然而优选使用具有高形态比的所谓的平片状颗粒、粒径均匀的单分散乳剂、或具有碘层状结构的碘溴化银颗粒。此外，为了扩大曝光宽容度，优选混合两种或更多种粒径不同的乳剂。

尽管提供层间效应至感红层的提供层可以在支持体上的任一位置形成，优选形成该层比感蓝层接近支持体，比感绿层远离支持体。更优选该提供层位置比黄滤光层接近支持体。

进一步优选提供层间效应至感红层的的提供层位置比感绿层接近支持体，比感红层远离支持体。最优选提供层与感绿层靠近支持体侧邻接。″邻接″是指两者之间没有中间层等。

提供层间效应至感红层的涂层可以包括多个涂层。在那种情况下，这些层可以彼此邻接或彼此分开。

本发明中可以使用描述于JP-A-11-305396的固体分散染料，其公开内容此处引入作为参考。

本发明感光材料中使用的乳剂可以是任何主要在颗粒表面上形成潜影的表面潜影型乳剂、在颗粒内部形成潜影的内部潜影型乳剂、在颗粒表面和内部具有潜影的另一类型的乳剂。然而，该乳剂必须是负像型乳剂。内部潜影型乳剂可以核/壳内部潜影型乳剂，描述于JP-A-63-264740，其公开内容此处引入作为参考。制备该核/壳内部潜影型乳剂的方法描述于JP-A-59-133542，其公开内容此处引入作为参考。尽管该乳剂的壳厚度取决于显影条件等，它是优选3至40nm，最优选5至20nm。

使用之前卤化银乳剂通常进行物理成熟、化学增感和光谱增感。这些步骤中使用的添加剂描述于Research Disclosure(RD)Nos.17643，18716，和307105，相应部分概括在下表中。

本发明感光材料中，单层可以混合两种或更多种至少一个特性不同的乳剂，即感光卤化银乳剂的粒径、颗粒度分布、卤素组成、颗粒形状和感光度。

也优选施加表面灰化的卤化银颗粒，描述于US4,082,553，内部灰化卤化银颗粒，描述于US4,626,498和JP-A-59-214852，胶体银至感光卤化银乳剂层和/或基本上非感光亲水胶体层。内部灰化或表面灰化卤化银颗粒是指可以均匀显影(以无影像方法)的卤化银颗粒，无论位置是感光材料的非曝光部分还是曝光部分。制备内部灰化或表面灰化卤化银颗粒的方法描述于US4,626,498和JP-A-59-214852。形成内部灰化核/壳型卤化银颗粒核的卤化银可以具有不同的卤素组成。至于内部灰化或表面灰化卤化银，可以使用任何氯化银、氯溴化银、碘溴化银、氯溴碘化银。这些灰化卤化银颗粒的平均粒径优选是0.01至0.75μm，最优选0.05至0.6μm。颗粒形状可以规则的颗粒形状。尽管乳剂可以是多分散乳剂，优选是单分散乳剂(其中至少95％重量或数量的卤化银颗粒粒径为平均粒径±40％的范围内)。

本发明中，优选使用非感光细颗粒卤化银。非感光细颗粒卤化银优选由影像曝光染料影像时没有曝光的卤化银颗粒组成，并且显影时基本上没有显影。这些卤化银颗粒优选没有预先灰化。细颗粒卤化银中，溴化银的含量是0至100mol％，如有必要可以加入氯化银和/或碘化银。细颗粒卤化银优选包含0.5至10mol％碘化银。细颗粒卤化银的平均粒径(投影面积的等效圆周直径平均值)优选是0.01至0.5μm，更优选0.02至2μm。

可以按照用于普通感光卤化银的相同方法制备细颗粒卤化银。每个卤化银颗粒表面不必光学增感，也不必光谱增感。然而，卤化银颗粒加入到涂布溶液之前，优选加入已知稳定剂例如三唑基化合物、氮杂茚基化合物、苯并噻唑基化合物、巯基化合物或锌化合物。可以加入胶体银至包含该细颗粒卤化银颗粒的层。

尽管根据该技术，感光材料中使用了如上所述几种不同的添加剂，也可以根据潜在用途使用各种其它添加剂。

这些添加剂更详细地描述于Research Disclosures Item 17643(1978，12月)，Item 18716(1979，11月)和Item 308119(1989，12月)，其中公开内容此处引入作为参考。相应部分概括成下表。

添加剂               RD17643          RD18716                  RD308119

1.化学增感剂          23页            648页右栏                996页

2.感光度增加剂                        同上

3.光谱增感剂          23～24页        648页右栏～649页石栏     996页右栏～998页右栏

  超增感剂

4.增白剂              24页            998页右栏

5.防灰雾剂及稳定剂    24～25页        649页右栏                998页右栏～1000页右栏

6.光吸收剂            25～26页        649页右栏～              1003页左栏～1003页右栏

  滤光染料                            650页左栏

  紫外吸收剂

7.防污染剂            25页右栏        650页左栏～右栏          1002页右栏

8.染料图像稳定剂      25页                                     1002页右栏

9.坚膜剂              26页            651页左栏                1004页右栏～1005页左栏

10.粘胶剂             26页            同上                     1003页右栏～1004页左栏

11.增塑剂、润滑剂     27页            650页右栏                1006页左栏～1006页右栏

12.涂布助剂、

   表面活性剂         26～27页        同上                     1005页左栏～1006页左栏

13.防静电剂           27页            同上                     1006页左栏～1007页左栏

14.毛面剂                                                      1008页左栏～1009页左栏

本发明照相感光材料中可用的技术例如涂层排列技术、卤化银乳剂、染料形成成色剂、功能成色剂例如DIR成色剂、多种添加剂和显影和材料中使用的乳剂描述于欧洲专利No.0565096A1(1993，10月13日公开未审)和其中引用的专利，其中公开内容此处引入作为参考。各项目和相应部分列举如下。

1.涂层安排：61页23～35行、61页41行～62页14行

2.中间层：61页36～40行

3.层间效应提供层：62页15行～18行

4.卤化银的卤素组成：62页21行～25行

5.卤化银颗粒的晶体形态：62页26行～30行

6.卤化银颗粒的大小：62页31行～34行

7.乳剂制备方法：62页35行～40行

8.卤化银颗粒的大小的分布：62页41行～42行

9.平片状颗粒：62页43行—46行

10.颗粒的内部构造：62页47行～53行

11.乳剂的潜影形成类型：62页54行～63页5行

12.乳剂的物理老化、化学增感：63页6～9行

13.乳剂混合物的使用：63页10～13行

14.灰化乳剂：63页14～对行

15.非感光性乳剂：63页32～43行

16.涂银量：63页49～50行

17.甲醛清除剂：64页54～57行

18.氢硫基防灰雾剂：65页1～2行

19.灰化剂等释放剂：65页3～7行

20.染料：65页7～10行

21.普通彩色成色剂：65页11～13行

22.黄、品及青成色剂：65页14～25行

23.聚合物成色剂：65页26～28行

24.扩散性染料形成成色剂：65页29～31行

25.彩色成色剂：65页32～38行

26.普通功能性成色剂：65页39～44行

27.漂白促进剂释放成色剂：65页45～48行

28.显影促进剂释放成色剂：65页49～53行

29.其它的DIR成色剂：65页54～66页4行

30.成色剂分散方法：66页5～28行

31.防腐剂、防菌剂：66页29～33行

32.感光材料的种类：66页34～36行

33.感光层膜厚与溶胀速度：66页40～67页1行

34.背层：67页3～8行

35.普通显影加工：67页9～11行

36.显影液与显影剂：67页12～30行

37.显影液添加剂：67页31～44行

38.反转冲洗：67页45～56行

39.加工溶液孔径比：67页57～68页12行

40.显影时间：68页13～15行

41.漂-定、漂白、定影：68页16～69页31行

42.自动洗片机：69页32～40行

43.洗涤、淋洗和稳定：69页41行～70页18行

44.冲洗液的补充和循环：70页19～23行

45.在感光材料中加入显影剂：70页24～33行

46.显影温度：70页34～38行

47.带透镜胶片的利用：70页39～41行

也可以优选使用描述于欧洲专利No.602600(其公开内容此处引入作为参考)的漂白液，其包含2-吡啶羧酸或2，6-吡啶二羧酸，铁盐例如硝酸铁和过硫酸盐。当使用该漂白溶液时，优选在彩色显影步骤和漂白步骤之间插入停止步骤和洗涤步骤以使用有机酸例如乙酸、琥珀酸、或马来酸作为定影液。此外，为了pH调整和漂白灰化，漂白液优选包含0.1至2摩尔/升(在下文中升将称为″L″)有机酸例如乙酸、琥珀酸、马来酸、戊二酸、或己二酸。

本发明中可以适当地使用的支持体描述于例如上述的RD.No 17643，28页；RD.No18716，647页右栏至648页左栏；和RD.No.307105，879页。本发明使用的支持体可以具有底层。本发明中使用的底层优选形式具有包含亲水粘合剂和其它聚丙烯酸和/或其盐的至少一层。至于本发明中优选使用的聚丙烯酸和/或其盐，其重均分子量优选为5000至200千，更优选50,000至200千。也可以优选使用包含聚丙烯酸的胶乳。至于形成盐的平衡阳离子，可以是例如，碱金属原子、碱土金属原子或有机胺。优选碱金属原子或有机胺。最优选锂、钾和钠。

至于本发明中使用的亲水粘合剂，可以是例如亲水胶体。最优选明胶。碱处理的明胶和酸处理的明胶都可以优选使用。当使用骨胶原明胶时，优选除去其中钙和铁包含物。

其它亲水胶体包括水溶性聚合物例如聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和葡聚糖硫酸酯。底层的全部干燥厚度优选为6至15μm。

该底层优选包含吸光剂、滤光染料、紫外线吸收剂、抗静电剂、薄膜硬化剂、粘合剂、增塑剂、润滑剂、涂布助剂和表面活化剂。当是亲水胶体层时，底层的溶胀比优选为100至500％。此外，另一个优选形式中，支持体可以具有磁性记录层。

本发明中优选使用的磁性记录层将描述如下。通过用在粘合剂中分散有磁性的颗粒制备的水基或有机溶剂基涂布溶液涂布支持体表面形成该磁性记录层。

至于本发明中使用的磁性颗粒，可以使用例如铁磁体氧化铁例如γFe₂O₃、沉积钴的γFe₂O₃、沉积钴的磁铁矿、包含钴的磁铁矿、铁磁体二氧化铬、铁磁性金属、铁磁性合金、六方晶系的铁酸钡、铁酸锶、铁酸铅和铁酸钙。优选共沉积铁磁体氧化铁例如沉积钴的γFe₂O₃。颗粒可以呈任何形状例如针状物、颗粒、球形、立方体和片状体。比表面积作为SBET优选是20m²/g或更高，更优选30m²/g或更高。

铁磁物质的饱和磁化强度(σS)优选是3.0×10⁴至3.0×10⁵A/m，最优选4.0×10⁴至2.5×10⁵A/m。可以通过使用二氧化硅和/或矾土或有机材料对铁磁体颗粒进行表面处理。铁磁体颗粒的表面也可以用描述于JP-A-6-161032(其公开内容此处引入作为参考)的硅烷偶联剂或钛成色剂处理。也可以使用用无机或有机物质涂布表面的铁磁体颗粒描述于JP-A-4-259911或JP-A-5-81652，其中公开内容此处引入作为参考。

至于磁性颗粒中使用的粘合剂，可以使用热塑性树脂、热固性树脂、辐射固化树脂、活性树脂、酸、碱、或可生物降解的聚合物、天然聚合物(例如纤维素衍生物和糖衍生物)和其混合物。这些实例描述于JP-A-4-219569，其公开内容此处引入作为参考。树脂的Tg优选是-40℃至30℃，其重均分子量优选是2,000至1,000,000。实例是乙烯基共聚物、纤维素衍生物例如纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯和纤维素三丙酸酯、丙烯酸树脂和聚乙烯醇缩乙醛树脂。也优选明胶。特别优选是纤维素二(三)醋酸酯。该粘合剂可以通过加入环氧、氮丙啶或异氰酸酯基交联剂硬化。异氰酸酯基交联剂的实例是异氰酸酯例如甲苯基二异氰酸酯、4，4-二苯甲烷二异氰酸酯、己撑二异氰酸酯和这些异氰酸酯和多元醇(例如3mols甲苯基二异氰酸酯和1mol三甲醇基丙烷的反应产物)的二甲苯二异氰酸酯。这些实例描述于JP-A-6-59357，其公开内容此处引入作为参考。

至于在粘合剂中分散磁性物质的方法，描述于JP-A-6-35092，其公开内容此处引入作为参考，优选单独使用或一起使用捏和机、针(pin)型碾磨机、环形碾磨机。可以使用描述于JP-A-5-088283(其公开内容此处引入作为参考)的分散剂和其它已知的分散剂。磁性记录层的厚度是0.1-10μm，优选0.2-5μm，更优选0.3-3μm。

磁性颗粒与粘合剂的重量比优选是0.5∶100-60∶100，更优选1∶100-30∶100。磁性颗粒的涂布量是0.005-3g/m²，优选0.01-2g/m²，更优选0.02-0.5g/m²。磁性记录层的透射黄色密度优选是0.01-0.50，更优选0.03-0.20，最优选0.04-0.15。通过涂布或印刷，磁性记录层可以在照相支持体的全部面积中形成，或在照相支持体的背面上形成为条纹形状。至于涂布磁性记录层的方法，可以使用任何气刮刀、刮板、气刀、刮刀、浸渍、逆向辊、转移辊、凹版印刷、挂胶、喷涂、旋涂、浸涂、刮涂棒和挤压涂布。优选的涂布溶液描述于JP-A-5-341436，其公开内容此处引入作为参考。

可以赋予磁性记录层润滑性能改善功能、卷曲调整功能、抗静电功能、防粘附功能、和磁头清洗功能。替代地，可以形成另一功能层，这些功能可以赋予该层。优选抛光剂中至少一种颗粒是莫氏硬度为5或更高的非球形无机颗粒。该非球形的无机颗粒的组合优选是氧化物例如氧化铝、氧化铬、二氧化硅、二氧化钛和碳化硅、碳化物例如碳化硅和碳化钛、或钻石的细粉末。构成这些抛光剂的颗粒表面可以用硅烷偶联剂或钛成色剂处理。这些颗粒可以加入磁性记录层或在磁性记录层上的外涂层(作为例如保护层或润滑层)。与该颗粒一起使用的粘合剂可以是任何如上所述的那些，优选与磁性记录层中的粘合剂相同。具有磁性记录层的感光材料描述于US5,336,589、U55,250,404、US5,229,259、US5,215,874和EP 466,130,其中公开内容此处引入作为参考。

本发明中使用的聚酯支持体将描述如下。聚酯支持体和感光材料、加工、暗盒和实例(随后描述)的详细说明描述于Journal of Technical DisclosureNo.94-6023(JI11；1994年，3月15日)，其公开内容此处引入作为参考。本发明中使用的聚酯通过使用二醇和芳族二羧酸作为主要成分形成。芳族二羧酸的实例是2，6-、1，5-、1，4-、和2，7-萘二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸。二醇的实例是二乙二醇、三乙烯乙二醇、环己烷二甲醇、双酚A和双酚。聚合物的实例是均聚物例如聚乙二醇对酞酸酯、聚乙二醇萘酸酯和聚环己烷甲二醇对酞酸酯。特别优选包含50至100mol％2，6-萘二羧酸的聚酯。其它聚合物中最优选聚乙烯-2，6-萘酸酯。平均分子量为约5,000-200,000。本发明聚酯的Tg是50℃或更高，优选90℃或更高。

为了赋予聚酯支持体卷曲抵抗力，优选在40℃-小于Tg的温度下热处理聚酯支持体，更优选-20℃-小于Tg。可以该范围内的固定温度进行热处理或可以与冷却一起进行。热处理时间优选是0.1-1500小时，更优选0.5-200小时。可以对类似轧辊的支持体进行热处理，或当支持体以网形式传送时进行热处理。表面形状也可以通过粗糙表面而改善(例如，用导电的无机细颗粒例如SnO₂或Sb₂O₅涂布表面)。合乎需要的是边缘弯卷并稍微抬起末端部分，从而防止芯的切割部分成像。这些热处理可以在形成支撑膜后、表面处理后、底层涂布后(例如抗静电剂或润滑剂)和内涂布后的任何阶段中进行。优选时间是涂布抗静电剂后。

该聚酯可以加入紫外线吸收剂。为了防止光导管(light piping)，也可以在聚酯中加入可商购的染料或颜料例如Diaresin，由Mitsubishi Kasei Corp生产，或Kayaset，由NIPPON KAYAKU CO LTD生产。

本发明中，优选进行表面处理以便粘附支持体和感光材料构成的层。表面处理的实例是表面活化处理例如化学处理、机械处理、电晕放电处理、火焰处理、紫外线处理、高频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理、混合酸处理和臭氧氧化处理。其它表面处理中，优选紫外线辐射处理、火焰处理、电晕处理和辉光处理。

底涂层可以包括单个层或两个或更多层。底涂层粘合剂的实例是通过使用作为原材料的选自氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐的单体形成的共聚物。其它实例是聚乙烯亚胺、环氧树脂、接枝明胶、硝化纤维和明胶。间苯二酚和对氯酚是溶胀支持体化合物的实例。加入底涂层的明胶硬化剂实例是铬盐(例如明矾铬)、醛(例如甲醛和戊二醛)、异氰酸酯、活性卤素化合物(例如2，4-二氯-6-羟基-s-三唑)、表氯醇树脂和活性乙烯基砜化合物。也可以包含SiO₂、TiO₂、无机细颗粒或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物细颗粒(0.01-10μm)作为毛面剂。

本发明中，优选使用抗静电剂。抗静电剂的实例是羧酸、羧酸酯、包含磺酸酯的大分子、阳离子大分子和离子型表面活性剂化合物。

至于抗静电剂，最优选使用至少一种晶体金属氧化物细颗粒(选自ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、MgO、BaO、MoO₃和V₂O₅，具有优选10⁷Ω·cm或更小的体积电阻率，更优选10⁵Ω·cm或更小，粒径为0.001-1.0μm)、这些金属氧化物的复合氧化物细颗粒(例如Sb、P、B、In、S、Si和C)、溶胶金属氧化物细颗粒或这些溶胶金属氧化物的复合氧化物细颗粒。

它们在感光材料中含量优选是5-500mg/m²，特别优选10-350mg/m²。导电性晶体氧化物或其复合氧化物与粘合剂的比例优选是1/300-100/1，更优选1/100-100/5。

本发明的感光材料优选具有滑动性能。包含滑动剂的层优选在感光层和底层的表面上形成。优选滑动性能是0.01-0.25，作为动摩擦系数。这代表当直径为5mm不锈钢球以60cm/mm速度(25℃，60％RH)滑动时得到的值。该评估中，当感光层用作测量样品时，得到水平几乎相同的值。

本发明中使用的滑动剂实例是聚有机硅氧烷、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸金属盐和高级脂肪酸和高级醇的酯。至于聚有机硅氧烷，可以使用例如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚苯乙烯基甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷。加入滑动剂的层优选是最外乳剂层或底层。特别优选具有长链烷基的酯或聚二甲基硅氧烷。

本发明的感光材料优选包含毛面剂。毛面剂可以加入乳剂表面或背面并最优选加入最外乳剂层。毛面剂可以溶于或不能溶于冲洗溶液、优选使用两种类型的毛面剂。优选实例是聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1或5/5(摩尔比率))颗粒、聚苯乙烯颗粒。粒径优选是0.8-10μm，优选狭窄的颗粒度分布。优选全部颗粒的90％或更多具有0.9-1.1倍平均粒径的粒径。为了增加消光性能，优选同时加入粒径0.8μm或更小的细颗粒。实例是聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(0.2μm)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1(摩尔比率，0.3μm)颗粒、聚苯乙烯颗粒(0.25μm)和胶态氧化硅颗粒(0.03μm)。

本发明实例中使用的支持体可以参考描述于JP-A-2001-281815的方法制备。

本发明中使用的胶片暗盒将描述如下。本发明中使用的胶片暗盒的主要材料可以是金属或合成塑料。

优选塑性材料是聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯醚。本发明的胶片暗盒也可以包含多种抗静电剂。为此目的，可以优选使用碳黑、金属氧化物颗粒、非离子、阴离子、阳离子和甜菜碱基表面活化剂、或聚合物。这些胶片暗盒进行JP-A-1-312537和JP-A-1-312538中描述(其中公开内容此处引入作为参考)的抗静电处理。特别优选阻抗在25℃和25％RH为10¹²Ω或更小。通常，通过使用加入碳黑或颜料以赋予遮光性能的塑料生产塑料胶片暗盒。胶片暗盒尺寸可以是目前可用的135尺寸。为了使照相机小型化，降低135尺寸的25mm胶片暗盒的直径至22mm或更小是有效的。胶片暗盒的体积是30cm³或更小，优选25cm³或更小。暗盒和暗盒外壳中使用的塑料重量优选是5至15g。

此外，本发明使用的暗盒能够通过转动线轴送出胶片。也可以使用其中胶片前缘放在暗盒主体并通过旋转轴送料由暗盒出口按照胶片送出方向送出的结构。这些结构公开于U54,834,306和U55,226,613，其中公开内容此处引入作为参考。本发明中使用的照相胶片可以是未显影的所谓原料胶片或显影的照相胶片。原料胶片和显影的照相胶片也可以收容在相同新暗盒中或不同的暗盒中。

本发明的彩色照相感光材料适合用作底片用于先进照相系统(Advanced Photo System)(在下文中称为APS)。实例是NEXIA A、NEXIAF、和NEXIA H(ISO分别为200、100和400)，由富士照相胶片株式会社(FujiPhoto Film Co，Ltd)生产(在下文中称为富士底片(Fuji Film))。如此生产这些底片使得具有APS格式，并装入特殊用途的暗盒。这些APS暗盒底片装入APS照相机例如Fuji Film EPION Series(例如EPION 300Z)。

本发明彩色感光胶片也适用于带镜头胶片，例如Fuji Film FUJICOLORUTSURUNDESU SUPER SLIM或UTSURUNDESU ACE 800。

按照下列微型实验室体系中的步骤印制照相胶片。

(1)受理(来自于消费者的曝光暗盒底片)

(2)拆开(从暗盒转移底片至显影用的中间暗盒)

(3)胶片显影

(4)后接触(显影底片放回最初的暗盒)

(5)印刷(在彩色相纸上连续自动印刷三种类型C、H和P的照片和指示照片[优选Fuji Film SUPER FA8])

(6)校对并送出(用ID号校对暗盒和指示照片，然后与照片一起送出)

至于这些体系，优选是Fuji Film MINI-LAB CHAMPION SUPER FA-298、FA-278、FA-258、FA-238 Fuji Film FRONTIER数字实验室体系。用于MINI-LAB CHAMPION的胶片冲洗机实例是FP922AL、FPS62B、FPS62B，AL、FP362B和FP362B，AL，推荐照相化学药品是FUJICOLORJUST-IT CN-16L和CN-16Q。印相处理机的实例是PP3OO8AR、PP3OO8A、PP1828AR、PP1828A、PP1258AR、PP1258A、PP728AR和PP728A，推荐照相化学药品是FUJICOLOR JUST-IT CP-47L和CP-4OFAII。

FRONTIER体系中，使用SP 1000扫描仪&图像处理机和LP-1OOOP激光印刷机&冲纸机或LP-1OOOW激光印刷机。拆开步骤中使用的分拆器和后接触步骤使用的后接触器优选分别是Fuji Film DT2OO或DT1OO和AT2OO或ATbO。

APS也可以使用PHOTO JOY SYSTEM来欣赏，其中央单元是Fuji FilmAladdin 1000数字图像工作站。例如、将显影APS暗盒薄膜直接装入Aladdin1000、或将底片的图像信息、正片或相片使用FE-550 35mm胶片扫描器或PE-550平头扫描仪输入至Aladdin 1000。可以容易地处理和编辑得到的数字图象数据。该信息可以使用照相固定热敏彩印体系的NC-550AL数字彩色印片机，或使用激光曝光热显影传送系统的PICTOROGRAPHY 3000印出，或用现有实验室装备通过胶片记录器印出。Aladdin 1000也可以输出数字信息直接到软盘或Zip盘或经由CD读写器输出至CD-R。

家中，用户可以简单地在电视机上欣赏照片，通过将显影APS暗盒底片装入Fuji Film PHOTO PLAYER AP-1。通过将显影APS暗盒底片装入FujiFilm PHOTO SCANNER AS-1，也可以连续输入影像信息至个人电脑。FujiFilm PHOTO VISION FV-10或FV-5可用于输入底片、相片或三维对象。此外，记载在软盘、Zip盘、CR-R或硬盘里的图像信息可以在电脑上使用FujiFilm PHOTO FACTORY应用软件处理。Fuji Film NC-2或NC-2D数字彩色印片机使用照相固定热敏彩印体系适于从个人电脑输出优质相片。

为了储存显影APS暗盒底片，优选FUJICOLOR POCKET ALB MM AP-5 POP L、AP-1 POP L、或AP-1 POP KG、或CARTRIDGE FILE。

本发明实施例将描述如下。然而，本发明不局限于这些实施例。

实施例1

参考描述于JP-A-2001-281815中的实施例1制备乳剂Em-A至Em-O的制备方法，制备列于表1的卤化银乳剂Em-A至Em-O。

                          表1

乳剂名称	平均碘化	平均等价	形状
					银含量(mol％)	球直径(μm)
Em-A	4	0.75	平片状
				Em-B	5	0.54	平片状
Em-C	4.7	0.40	平片状
				Em-D	1	0.37	平片状
Em-E	5	0.70	平片状
				Em-F	5.5	0.50	平片状
Em-G	4.7	0.40	平片状
				Em-H	2.5	0.37	平片状
Em-I	1.5	0.27	平片状
				Em-J	5	0.87	平片状
Em-K	3.7	0.44	平片状
				Em-L	5.5	0.87	平片状
Em-M	8.8	0.64	平片状
				Em-N	3.7	0.37	平片状
Em-O	1.8	0.19	立方体

表1的平片状颗粒中，按照JP-A-3-237450的描述通过高压电子显微镜观测位错线。

1)感光层的叠加(制备样品001)

用下列组成多层涂布三乙酸纤维素支持体，从而得到彩色底片(样品001)。(感光层的组成)

单层中使用的主要原材料分类如下。

ExC：青色成色剂    UV：紫外线吸收剂

ExM：品红色成色剂  HBS：高沸点有机溶剂

ExY：黄色成色剂    H：明胶硬化剂

(下列说明中，实际的化合物具有附加至其符号的数字。这些化合物的通式将之后列出)

与每个元件相应的数字表明涂布量，单元为g/m²。卤化银的涂布量用银的量表明。

第一层(第一防光晕层)

黑色胶体银                   银0.109

明胶                           0.677

HBS-1                          0.004

HBS-2                          0.002

第二层(第二防光晕层)

黑色胶体银                   银0.043

明胶                           0.313

ExF-8                          0.010

HBS-1                          0.054

第三层(中间层)

Cpd-1                          0.082

HBS-1                          0.050

明胶                           0.424

第四层(低速感红乳剂层)

Em-D                         银0.192

Em-C                         银0.384

ExC-1                          0.211

ExC-2                          0.021

ExC-3                          0.127

ExC-4                          0.111

ExC-5                          0.032

ExC-6                                0.024

Cpd-2                                0.025

Cpd-4                                0.008

ExC-8                                0.010

HBS-1                                0.210

HBS-5                                0.038

明胶                                 2.312

第五层(中速感红乳剂层)

Em-B                               银0.923

Em-C                               银0.077

ExC-1                                0.051

ExC-2                                0.034

ExC-3                                0.034

ExC-4                                0.050

ExC-5                                0.013

ExC-6                                0.020

Cpd-2                                0.036

Cpd-4                                0.008

Cpd-6                                0.060

ExC-7                                0.010

HBS-1                                0.097

明胶                                 1.525

第六层(高速感红乳剂层)

Em-A                               银0.566

Em-B                               银0.391

ExC-1                                0.122

ExC-3                                0.009

ExC-6                                0.040

Cpd-2                                0.064

Cpd-4                                0.009

Cpd-6                                0.025

ExC-7                                             0.039

HBS-1                                             0.223

明胶                                              1.407

第七层(中间层)

Cpd-1                                             0.053

Cpd-7                                             0.369

HBS-1                                             0.049

聚丙烯酸乙酯胶乳                                  0.088

明胶                                              0.784

第八层(用于提供层间效应至感红层的层)

Em-J                                            银0.450

Em-K                                            银0.281

Cpd-4                                             0.030

ExM-2                                             0.052

ExM-3                                             0.004

ExM-4                                             0.040

ExY-1                                             0.011

ExY-6                                             0.045

ExC-9                                             0.005

ExC-10                                            0.110

HBS-1                                             0.190

HBS-3                                             0.008

HBS-5                                             0.020

明胶                                              1.203

第九层(低速感绿乳剂层)

Em-G                                            银0.403

Em-H                                            银0.288

Em-I                                            银0.128

ExM-2                                             0.205

ExM-3                                             0.063

ExM-4                                             0.090

ExY-1                                             0.004

ExC-9                                             0.004

ExC-10                                            0.004

HBS-1                                             0.120

HBS-3                                             0.015

HBS-4                                             0.140

HBS-5                                             0.250

明胶                                              1.805

第十层(中速感绿乳剂层)

Em-F                                            银0.286

Em-G                                            银0.347

ExM-2                                             0.105

ExM-3                                             0.010

ExM-4                                             0.089

ExY-1                                             0.002

ExY-5                                             0.006

ExC-6                                             0.005

ExC-7                                             0.010

ExC-9                                             0.005

ExC-10                                            0.006

HBS-1                                             0.100

HBS-3                                             0.003

HBS-5                                             0.020

明胶                                              0.852

第十一层(高速感绿乳剂层)

Em-E                                            银0.537

ExC-6                                             0.009

ExC-7                                             0.010

ExM-1                                             0.035

ExM-2                                             0.006

ExM-3                                             0.005

ExM-4                                             0.007

ExC-9                                             0.002

ExC-10                                            0.004

ExY-5                                             0.006

Cpd-3                                             0.003

Cpd-4                                             0.004

HBS-1                                             0.060

HBS-5                                             0.037

聚丙烯酸乙酯乳胶                                  0.090

明胶                                              0.937

第十二层(黄滤光层)

黄色胶体银                                      银0.042

Cpd-1                                             0.080

固体分散性染料ExF-2                               0.050

固体分散性染料ExF-5                               0.010

油溶性染料ExF-7                                   0.010

HBS-1                                             0.055

明胶                                              0.808

第十三层(低速感蓝乳剂层)

Em-0                                            银0.100

Em-M                                            银0.287

Em-N                                            银0.236

ExC-1                                             0.017

ExY-1                                             0.004

ExY-2                                             0.270

ExY-6                                             0.027

ExY-7                                             0.388

ExC-9                                             0.004

ExC-10                                            0.011

Cpd-2                                             0.050

Cpd-3                                             0.004

HBS-1                                             0.258

HBS-5                                             0.074

明胶                                              1.917

第十四层(高速感蓝乳剂层)

Em-L                                            银0.546

ExY-1                                             0.010

ExY-2                                             0.255

ExY-6                                             0.062

ExY-7                                             0.150

ExC-10                                            0.030

Cpd-2                                             0.075

Cpd-3                                             0.001

HBS-1                                             0.071

明胶                                              1.078

第十五层(第一保护层)

碘溴化银乳剂颗粒                                银0.250

(等价球直径的平均值0.07μm，

碘化银含量1mol％)

UV-1                                              0.100

UV-2                                              0.120

UV-3                                              0.170

UV-4                                              0.017

UV-5                                              0.100

ExF-8                                             0.003

ExF-9                                             0.004

ExF-10                                            0.005

ExF-11                                            0.016

F-11                                              0.002

S-1                                                0.068

HBS-1                                              0.030

HBS-4                                              0.139

明胶                                               1.500

第十六层(第二保护层)

H-1                                                0.400

B-1(直径1.7μm)                                    0.007

B-2(直径1.7μm)                                    0.160

B-3                                                0.029

明胶                                               0.442

除了上述成分，为了改进储存稳定性、加工性能、耐压性、抗菌剂和防霉性质、防静电性能和涂布性质，单层包含W-1至W-9、B-4至B-6、F-1至F-17、铅盐、白金盐、铱盐和铑盐。

制备有机固体分散染料分散体

用下列方法在第十二层中分散ExF-2。

ExF-2湿滤饼(包含17.6 wt％水)                2.800kg

辛基苯基二乙氧基甲烷磺酸(31wt％水溶液)      0.376kg

F-15(7％水溶液)                             0.011kg

水                                          4.020kg

合计                                        7.210kg

(用NaOH调节pH至7.2)

使用高速分散机通过搅拌粗分散具有上述组分的浆液。使用搅拌器磨以10m/s的圆周速度、0.6kg/mm的排放量、80％0.3-mm直径氧化锆珠粒的填充比分散得到的材料，直至分散体的吸收度比值是0.29，从而得到固体细颗粒分散体。细染料颗粒的平均粒径是0.29μm。

用描述于EP 549,489A实施例中的微量沉淀分散法分散ExF-5，其公开内容此处引入作为参考。发现平均粒径是0.06μm。

形成每个层中使用的化合物如下。

x/y＝10/90(摩尔比)重均分子量：约35,000

x/y＝40/60(摩尔比)重均分子量：约20,000

(摩尔比)重均分子量：约8,000

                                                       

HBS-1磷酸三羟甲苯基酯

HBS-2邻苯二甲酸二正丁基酯

HBS-4磷酸三(2-乙基己基)酯

重均分子量：约750,000

x/y＝70/30(摩尔比)重均分子量：约17,000

重均分子量：约10,000

由此制备的彩色负片感光材料称为样品001。

样品101顺序进行如下所述曝光、显影并测定ISO速度。ISO速度是365。对感红层施加层间效应的光谱感光度加权平均波长(λ_-R)和感绿层光谱感光度的加权平均波长(λ_G)之间的差值(λ_G-λ_-R)是13nm。

(制备样品102)

通过调节样品101第十五层的染料ExF-8、9和10的加入量制备样品102。

(制备样品103)

通过改变样品102的第四、第五、第六、第八、第九、第十、第十一、第十三和第十四层卤化银乳剂粒径至0.7-0.8倍尺寸，并进一步改变这些层中使用的明胶量至0.75倍制备样品103。

(制备样品104)

通过加入化合物(A)至按照表2说明的样品103第五、第六、第八、第九、第十、第十一、第十三和第十四层(加入量：每摩尔银涂布量加入10mmol)，并进一步调节第五和第六层的成色剂ExC-1和-3的用量，第十三和第十四层的ExY-2和-7以及第九、第十和第十一层的ExM-2和-4的用量制备样品104。

(制备样品105)

通过改变样品104的乳剂Em-A至Em-O为表2中说明的乳剂Em Em-A′至Em-C′，并进一步调节第五和第十层中厚度0.15μm或更小的颗粒含量至60％，并调节第六和第十一层中厚度0.15μm或更小的颗粒含量至65％制备样品105。

                          表2

乳剂名称	平均碘化银含量(mol％)	平均等价球直径(μm)	平均颗粒厚度(μm)	形状
					Em-A′	4	0.60	0.12	平片状
Em-B′	4	0.44	0.13	平片状
					Em-C′	4.7	0.40	0.13	平片状
Em-D′	1.7	0.36	0.15	平片状
					Em-E′	4	0.60	0.12	平片状
Em-F′	5	0.44	0.13	平片状
					Em-G′	4.5	0.40	0.13	平片状
Em-H′	2.5	0.36	0.15	平片状
					Em-I′	1	0.27	0.23	平片状
Em-J′	4.5	0.67	0.12	平片状
					Em-K′	3.9	0.44	0.13	平片状
Em-L′	5.6	0.80	0.18	平片状
					Em-M′	7.0	0.60	0.16	平片状
Em-N′	3.2	0.35	0.12	平片状
					Em-O′	1.5	0.19	-	立方体

(制备样品106至110)

制备样品106至110，通过加入化合物(A)至按照表2中说明的样品105第五、第六、第八、第九、第十、第十一第十三和第十四层(加入量(化合物(A)总量)：每摩尔银涂布量10mmol)，并进一步调节第五和第六层的成色剂EXC-1和-3用量，第九、第十和第十一层的ExM-2和-4的用量，以及第十三和第十四层的ExY-2和-7的用量。

(制备样品111)

通过调节样品110第十五层的染料ExF-8、9和10的加入量制备样品111。

(制备样品112)

制备样品112，通过降低样品110的个体乳剂层银涂布量至70％，此外化合物(A)至第五、第六、第八、第九、第十、第十一、第十三和第十四层的加入量增加至1.5倍量，以及更进一步调节第五和第六层成色剂ExC-1和-3、第九、第十和第十一层的ExM-2和-4、第十三和第十四层的ExY-2和-7的用量。

(制备样品113)

制备样品113，通过调节样品110的染料ExF-8、9和10的加入量，并通过进一步调节第五和第六层卤化银乳剂的粒径、第十层卤化银乳剂和第十一层的卤化银乳剂以调节特性曲线。

由此制备的彩色负片感光材料优选作为样品102至113。样品102至113依次进行如下所述曝光、显影并测定ISO速度。由此，得到列于表3的产物。

                                             表3′

样品	ISO速度	总干燥膜厚度(μm)	加入第5、6、8、9、10、13或14层的化合物(A)	在高速层中0.15μm或更薄平片颗粒的含量
								第5层	第6层	第10层	第11层
				101	365	26.0	-					20	30	20	30
102	221	25.8	-					20	30	20	30
				103	180	23.7	-					20	30	20	30
104	182	23.5	(b-104)					20	30	20	30
				105	230	23.3	(b-104)					60	65	60	65
106	210	23.5	(c-3)					60	65	60	65
				107	231	23.7	(b-104)+(a-1)					60	65	60	65
108	237	23.4	(b-104)+(a-1)+(a-18)					60	65	60	65
				109	235	23.6	(b-104)+(a-1)+(a-20)					60	65	60	65
110	243	23.7	(b-104)+(a-1)+(a-21)					60	65	60	65
				111	355	23.8	(b-104)+(a-1)+(a-21)					60	65	60	65
112	205	21.5	(b-104)+(a-1)+(a-21)					60	65	60	65
				113	159	23.4	(b-104)+(a-1)+(a-21)					60	65	60	65

随后使用由Fuji Photo Film Co.，Ltd生产的自动处理机FP-360B进行显影。请注意改造处理机使得漂白液的溢流溶液不贮存至下列浴，而是全部出料至废液槽。装有蒸发校正装置的FP-360B处理机描述于Journal ofTechnical Disclosure No.94-4992。

冲洗步骤和配方如下。

(冲洗步骤)

步骤       时间      温度     补充量^*槽体积

彩色显影   3分5秒    37.8℃    20ml    11.5L

漂白       50秒      38.0℃    5ml     5L

定影(1)    50秒      38.0℃            5L

定影(2)    50秒      38.0℃    8mL     5L

洗涤       30秒      38.0℃    17mL    3L

稳定(1)    20秒      38.0℃            3L

稳定(2)    20秒      38.00℃   15mL    3L

干燥      1分30秒    60℃

^*补充量是用1.1m的35-mm宽增感材料(相当于一个24张胶卷)的值表示

按照(2)——(1)的次序反向流动稳定剂和定影液，全部溢流的洗涤水引入定影液(2)。请注意转移至漂白步骤的显像剂量、转移至固定步骤的漂白液、转移至洗涤步骤的定影剂分别是每1.1m 35毫米宽增感材料2.5mL、2.0mL和2.0mL。也请注意每个交叉时间为6秒，该时间包括在每个在前步骤的处理时间内。

上述用于彩色显影剂和漂白液的处理机开放区域分别是100cm²和120cm²，用于其它溶液的开放区域是约100cm²。

胶片处理溶液的配方如下。

(彩色显影剂)                    [槽溶液(g)]               [补充液(g)]

二乙三胺五乙酸                       3.0                       3.0

二茶酚-3，-二磺酸二钠                0.3                       0.3

亚硫酸钠                             3.9                       5.3

碳酸钾                               39.0                      39.0

溴化钾                               1.3                       0.3

4-羟基-6-甲基1，3，3a，7-四氮杂茚    0.05

硫酸羟胺                             2.4                       3.3

2-甲基-4-[N-乙基-N-                  4.5                       6.5

(β-羟乙基)氨基]硫酸苯胺

添加水至                             1.0L                      1.0L

pH(用氢氧化钾和硫酸调节)             10.05                     10.18

(漂白溶液)                         [槽溶液(g)]              [补充液(g)]

1，3-二氨基丙烷四乙酸铁铵一水合物    113                       170

溴化铵                               70                        105

硝酸铵                               14                        21

琥珀酸                               34                        51

马来酸                               28                        42

添加水至                             1.0L                      1.0L

pH(氨水调节)                         4.6                       4.0

(定影剂(1)槽溶液)

上述漂白槽溶液和下列的定影槽溶液的5∶95混合物(v/v)(pH为6.8)

(定影剂(2))                        [槽溶液(g)]             [补充液(g)]

硫代硫酸铵(750g/L)                     240mL                  720mL

咪唑                                   7                      21

甲硫代磺酸铵                           5                      15

甲硫代亚磺酸铵                         10                     30

乙二胺四乙酸                           13                     39

添加水至                               1.0L                   1.0L

pH(氨水和乙酸调节)                   7.4                   7.45

(洗涤水)

将自来水提供至填充H类型强酸阳离子交换树脂(Amberlite IR-120B：可以从Rohm & Haas Co获得)和OH型碱阴离子交换树脂(Amberlite IR-400)的混合柱，使得钙和镁的浓度为3mg/L或更小。随后，加入20mg/L异氰脲酸二氯化钠和150mg/L硫酸钠。溶液pH为6.5-7.5。

(稳定剂)                                  槽溶液和补充液相同(g)

对甲苯亚磺酸钠                                    0.03

聚氧乙烯对-单壬基苯基醚                           0.2

(平均聚合度10)

1，2-苯并异噻唑啉-3-酮钠                          0.10

乙二胺四乙酸二钠                                  0.05

1，2，4-三唑                                      1.3

1，4-双(1，2，4-三唑-1-基甲基)哌嗪                0.75

添加水至                                          1.0L

pH                                                8.5

将每个样品101-113做成135-格式并装入单镜头反光式照相机。在肖像工作室中和白天户外用照相机以人物的肖像实际照片作为主要主题。至于全部样品，调节照相机光圈以补偿任何ISO速度的差异实现适当曝光照片。

依次对如上所述照相后样品进行彩色负像显影，并以四分之一尺寸印相，并评估。对颗粒度(理想的标记5)、影像亮锐度(理想的标记5)和取决于背景模糊程度的肖像(理想的标记5)进行评估。结果列于表4。

                                                表4

样品	ISO速度	颗粒度	影像白光锐度	依赖背景模糊程度的肖像照片	总体评价	注
							101	365	2.5	2.0	1.0	5.5	对比例
102	221	2.5	2.5	2.5	7.5	对比例
							103	180	3.5	3.0	2.5	9.0	对比例
104	182	4.0	3.0	2.5	9.5	对比例
							105	230	4.0	4.0	2.5	10.5	本发明
106	210	4.0	4.0	2.5	10.5	本发明
							107	231	4.0	4.0	2.5	10.5	本发明
108	237	4.5	4.0	2.5	11.0	本发明
							109	235	4.5	4.0	2.5	11.0	本发明
110	243	4.5	4.0	2.5	11.0	本发明
							111	355	3.0	3.5	1.0	7.5	对比例
112	205	4.5	4.5	2.5	11.5	本发明
							113	159	5.0	4.5	3.0	12.5	本发明

如从表4清晰可见，使用本发明样品的相片不仅颗粒度和影像亮锐度优异，而且可以得到肖像照片。

实施例2

分别改变样品101、102、105、110和112的支持体为具有由亲水胶体层组成7μm厚底层的三乙酰基纤维素片基，制备样品201、202、205、210和212。样品做成布郎尼(Brownie)格式，用于与实施例1中相同的照相，并用富士胶片株式会社(Fuji Photo Film Co.，Ltd)生产的自动处理机FP-232B显影。此后，进行与实施例1相同的评估。如实施例1所示，本发明感光材料产生有利结果。

处理后观察样品，尽管在样品201和202上观测到轻微的磨损，其它样品没有磨损。

Claims (9)

1.一种ISO速度小于320的卤化银彩色感光材料，其特征为包括载体，以及其上叠加的至少两个感光度不同的感红卤化银乳剂层，至少两个感光度不同的感绿卤化银乳剂层，至少一个感蓝卤化银乳剂层和至少一个非敏感层，其中在各个具有最高感速度的感绿卤化银乳剂层和感红卤化银乳剂层中包含的厚度为0.15μm或者更小的卤化银平片状颗粒占其中卤化银颗粒总数的50wt％或更多；其中乳剂层一侧感光材料的干膜总厚度为24μm或者更小；并且其中在至少一个感光材料的卤化银乳剂层或非感光层中包含下面定义的化合物(A)。

化合物(A)：具有一个或者多个杂原子的杂环化合物，其中通过加入杂环化合物与不加入该化合物时相比，显示出该杂环化合物实质上能够增强卤化银彩色感光材料的感光度。

2.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述乳剂层一侧感光材料的干膜总厚度为22μm或更小。

3.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：其中银的涂布量为5.0g/m²或更小。

4.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：在与具有乳剂层相反的载体一侧提供至少一个包含亲水粘合剂的背层，其总干燥厚度为6-15μm。

5.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：感绿卤化银乳剂层的光谱感光度分布的加权平均感光度波长(λ_G)满足关系式520nm＜λ_G≤580nm，并且其中感红卤化银乳剂层的层间效应强度的光谱感光度分布的加权平均波长(λ_-R)为500nm＜λ_-R＜560nm，该层间效应是由其它范围在500nm-600nm的卤化银乳剂层施加的，并且λ_G与λ_-R之间的差值为5nm或更大。

6.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：当化合物(A)是具有一个或两个杂原子的杂环化合物时，该化合物(A)是一个不与显影剂氧化产物反应的化合物，并且当化合物(A)是具有三个或多个杂原子的杂环化合物时，该化合物(A)是一个与显影剂氧化产物反应的化合物。

7.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述化合物(A)由下述通式(I)表示：

                         通式(I)

其中，Z₁代表形成包括通式氮原子的具有一个或两个杂原子杂环的基团；每个X₁、X₂独立地代表硫原子、氧原子、氮原子(N(Va))或碳原子(C(Vb)(Vc))，每个Va、Vb和Vc独立地代表氢原子或取代基；n₁为0，1，2或3，当n₁为2或更大时，复数的X₂可以相同或不同；X₃代表硫原子、氧原子或氮原子；并且X₂和X₃之间的键是单键或双键，其中X₃可以进一步具有取代基或电荷。

8.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述化合物(A)由下述通式(II)表示：

                       通式(II)

其中，Z₁代表形成包括通式氮原子的具有一个或两个杂原子杂环的基团；X₁代表硫原子、氧原子、氮原子(N(Va))或碳原子(C(Vb)(Vc))，每个Va、Vb和Vc独立地代表氢原子或取代基；X₄代表硫原子(S(Vd))、氧原子(O(Ve))或氮原子(N(Vf)(Vg))，每个Vd、Ve、Vf和Vg代表氢原子、取代基或负电荷；并且每个V₁和V₂独立地代表氢原子或取代基。

9.根据权利要求1所述的卤化银彩色感光材料，其特征在于：所述化合物(A)由下述通式(M)或通式(C)表示：

                          通式(M)

其中，R₁₀₁代表氢原子或取代基；Z₁₁代表形成包含2-4个氮原子的5-元唑环所需的非金属原子团，其唑环可以具有取代基(包括稠环)；并且X₁₁代表氢原子或取代基。

                          通式(C)

其中Za代表-NH-或-CH(R₃)-；每个Zb和Zc独立地代表-C(R₁₄)＝或-N＝，条件是当Za是-NH-时，至少一个Zb和Zc是-N＝，并且当Za是-CH(R₃)-时，Zb和Zc都是-N＝；每个R₁₁、R₁₂和R₁₃独立地代表吸电子基团，其哈梅特(Hammett)取代基常数σ_p值为0.2-1.0；R₁₄代表氢原子或取代基，条件是当通式中有两个R₁₄时，它们可以相同或彼此不同；X₁₁代表氢原子或取代基。