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CN1444643A - 有色斑点组合物和包含它的颗粒状洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

有色斑点组合物和包含它的颗粒状洗衣洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

一种基于氯化钠的、用于洗衣洗涤剂粉剂和片剂中的有色斑点组合物。该斑点组合物表现出优良的溶解行为和流动性质，并且在洗水中也没有观察到织物被着色。该斑点组合物既可用于白色粉剂，也可用于具有对比颜色的粉剂中，例如红色斑点可用于白色或蓝色粉剂中。

Description

有色斑点组合物和包含它的颗粒状洗衣洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及一种有色颗粒状材料以及它在颗粒状洗衣洗涤剂用作斑点剂，该洗涤剂是用于手洗和机洗织物的。
发明背景和先有技术
在洗衣洗涤剂粉剂中加入视觉上具有对比色的颗粒，例如斑点或小条，是众所周知的。加入它们的作用可能是给消费者的一种提示，以指示存在某些特别的成份，例如，漂白剂，或者简单地仅仅是为了赋予产物以吸引人的外观。
使用前面提议的斑点组合物时已经观察到一些问题，包括它们很差的溶解性、很差的流动性、以及着色剂在洗涤中会使织物着色的趋向等。
基于各种载体材料的斑点已被公开于先有技术中。
GB 1 546 139(Procter & Gamble)公开了一些有色斑点剂，其中的着色剂是装载在可水合的碱性无机盐上，例如，三聚磷酸钠、碳酸钠或四硼酸钠。
US 5,606,883(Bernard等人)公开了包含沸石、非离子性表面活性剂、着色剂、载色剂和水的有色斑点附聚物。
EP 19413A(Unilever)公开了一种基于固体表面活性剂。例如，高度乙氧基化的非离子表面活性剂的有色斑点剂。
EP 60728A(Unilever)公开了一种有色斑点剂，它是通过用一种水溶液着色剂溶液喷雾到洗涤剂基质粉剂上制备的，该着色剂溶液也含有可水合的盐，优选磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐。
GB 2 199 338A(Unilever)公开了有色斑点剂，是通过混合洗涤剂基质粉剂和一种染料并用一种粘合剂处理而制备的，该粘合剂优选水溶性的聚合物(例如丙烯酸/马来酸共聚物)或一种非离子性表面活性剂。
WO 99/51714A(Unilever)公开了一种有色斑点剂，其中主要的载体材料是一种α-羟基羧酸、优选柠檬酸。
其它曾被提议用作有色斑点剂的基质材料的包括肥皂、偏硅酸钠、和粘土。
WO 90 00006A(PPG Industries Inc.)公开了一种颗粒状卤素漂白组合物，例如，次氯酸钙，其中含有0.1至10重量％的用着色剂处理过的颗粒状无机水溶性盐，例如，氯化钠。
US 4,992,193(Levers Brothers)公开了一种普通洗涤剂粉剂，其中含有基于肥皂的小条(但不是斑点)，后者含有2-5重量％的无机盐(氯化钠被具体地公开)和供选择地多至0.1重量％的染料。
US 3850833(Colgate-Palmolive)公开了由氯化钠、氯化钾和/或硫酸钠组成的有色颗粒物、用来并入擦洗清洁剂组合物中。
发明概要
本发明人现已发现，用于洗衣洗涤剂组合物中的有色斑点剂可以有益地基于氯化钠。氯化钠是稳定的、惰性的、高度可溶于水的、并且与所有用于洗衣洗涤剂组合物中的成份相容。
这种斑点剂呈现出优良的溶解性能和流动性能，并且没有观察到在洗涤中织物被它着色。
本发明的定义
本发明按此提供了一种颗粒状的洗衣洗涤剂组合物，它含有作为次要比例部份的、可与组合物的主要比例部份的颜色对比的有色斑点组合物，其中这种有色斑点组合物含有氯化钠和着色剂。
本发明也提供一种有色的颗粒状组合物，可在颗粒状洗衣洗涤剂组合物中用作斑点组合物，该有色颗粒状组合物包含：
(a)90至99.5重量％、优选95至99重量％的氯化钠，
(b)0.01至6重量％、优选0.02至0.5重量％的着色剂，以及下列物质中的至少一种：
(c1)0.1至10重量％、优选0.2至5重量％的硅石，
(c2)0.1至10重量％、优选0.2至1重量％的除硅石以外的其它助流剂，
(c3)0.01至3重量％、优选0.02至0.5重量％的不透明白色颜料，
(c4)0.05至5重量％、优选0.1至1重量％的粘合剂。
发明详述
斑点组合物
本发明的有色斑点组合物含有作为主要比例部份的、优选至少90重量％的氯化钠。
优选这种斑点组合物含有90至99.5重量％、更优选95至99重量％的氯化钠。
着色剂也是必需的组份。它可以是一种颜料，或一种水溶性的染料。优选的颜色是红色或蓝色。优选的颜料是颜料红CI 12490(PigmentRed CI 12490)。合适的蓝色着色剂是酞菁类染料。这种着色剂合适的含量基于斑点组合物计算为0.01至6重量％，优选0.02至0.5重量％。
最好是存在一种不透明的白色颜料以使斑点颗粒具有充分的不透明性。一种合适的材料是二氧化钛。这种不透明白色颜料合适的含量为0.01至3重量％，优选0.02至0.5重量％。
按照本发明的一个优选的实施方案，这种斑点组合物中包含硅石，来为斑点上的外层涂敷物提供保护并改进流动性。硅石合适的含量为0.1至10重量％，优选0.2至5重量％。
这种斑点组合物最好也包含一种除硅石以外的助流剂。合适的助流剂可选自硅酸盐和铝硅酸盐类。助流剂合适的含量为0.1至10重量％，优选0.2至1重量％。
最好是这种斑点组合物中也包含一种粘合剂。优选的粘合剂是聚合物，例如，纤维素材料，如羧甲基纤维素钠或丙烯酸聚合物，如丙烯酸/马来酸共聚物诸如BASF公司生产的Sokalan(注册商标)CP5。也可设想用其它有机成膜材料，例如聚乙二醇或高度乙氧化的非离子性表面活性剂。一种特别优选的粘合剂是羧甲基纤维素钠。粘合剂合适的含量为0.05至5重量％，优选0.1至1重量％。
斑点组合物的制备
这种斑点组合物可通过以任何方便的方法用着色剂处理氯化钠来制备。可以用任何合适的混合设备。混合器应具有不锈钢或其它惰性的内部表面，这主要是考虑到氯化钠的腐蚀性。
在一种优选的操作方法中，氯化内被计量后引入混合器中，然后加入着色剂的预混物和不透明的白色颜料和粘合剂。如果要并入硅石，次要比例部份的硅石最好和氯化钠一道加入，而主要比例部份的硅石则在着色剂预混物加入以后再加入。助流剂最好是最后加入。在经过彻底混合保证均匀性以后，把组合物进行干燥。
洗涤剂组合物
本发明的有色斑点组合物适宜用于白色和有色的洗涤剂组合物两种情况，前提是在洗涤剂粉剂的主要比例部份的颜色和斑点的颜色之间具有充分的反衬度。
这样，洗涤剂组合物可含有主要比例部份的白色或浅色的颗粒和次要比例部份的有色斑点组合物。另外，洗涤剂组合物可包含具有第一种颜色，例如蓝色的主要比例部份的颗粒，以及具有与第一种颜色形成对比色的第二种颜色、例如红色的次要比例部份的有色斑点组合物。
斑点组合物的含量约为0.01至15重量％，优选为0.1至10重量％，更优选1至10重量％，最优选2至8重量％。
按照本发明的洗涤剂组合物在含有斑点组合物的同时还包含通常的洗涤剂成份，值得注意的有洗涤剂活性材料(表面活性剂)，也优选洗涤剂增效剂。
按照本发明的重负荷洗衣洗涤剂组合物中可适当地包含5至60重量％的洗涤剂活性材料，10至80重量％的洗涤剂增效剂，0.1至10重量％的斑点剂，以及供选择的其它洗涤剂成份，加合至100％。
这种洗涤剂组合物将含有作为必需成份的一种或多种洗涤剂活性化合物(表面活性剂)，它们可选自肥皂和非肥皂的阴离子性、阳离子性、非离子性、两性、和两性离子的洗涤剂活性化合物及它们的混合物。许多合适的洗涤剂活性化合物是可获得的并已充分地被描述于文献中，例如“表面活性剂和洗涤剂”(“Surface-Active Agents andDetergents”)第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著。
可以使用的优选的洗涤剂活性化合物有肥皂和合成的非肥皂阴离子性和非离子性的化合物。非肥皂的阴离子性表面活性剂是特别优选的。
对于本领域技术人员来说，非肥皂的阴离子表面活性剂是众所周知的。实例包括烷基苯磺酸盐，特别是线型烷基链长为C8-C15的烷基苯磺酸盐；一级和二级烷基硫酸盐、特别是C8-C15一级烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；磺酸基丁二酸二烷基酯的盐类；脂肪酸酯磺酸盐。一般优选钠盐。优选的阴离子表面活性剂是线型烷基苯磺酸盐。
非离子表面活性剂可以供选择地存在。这些包括一级和二级醇的乙氧化物，特别是每摩尔醇平均用1至20摩尔环氧乙烷乙氧化的C8-C20脂肪醇类，更具体地是每摩尔醇平均周1至10摩尔环氧乙烷乙氧化的C10-C15一级和二级脂肪醇类。非乙氧化的非离子性表面活性剂包括烷基聚糖苷(烷基多苷)类，甘油单醚类和聚羟基酰胺类(聚葡糖酰胺)。
阳离子表面活性剂可以供选择地存在。这些包括具有通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐类，其中各R基团是长的或短的烃基链，典型地是烷基、羟基烷基或乙氧化的烷基，并且X-是一种助溶阴离子(例如，这样的一些化合物，其中R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基)；以及阳离子酯类(例如，胆碱酯类)。
在一种特别优选的通式为R1R2R3R4N+X-的阳离子表面活性剂中，R1代表C8-C10或C12-C14烷基，R2和R3代表甲基，R4代表羟乙基，X-代表卤化物或甲氧基硫酸根离子。
供选择地，也可存在有两性表面活性剂，例如，胺氧化物；以及两性离子表面活性剂，例如，内铵盐类。
优选阴离子表面活性剂的含量范围基于整个组合物的重量计算为按重量计5至50％，更优选阴离子表面活性剂的含量在按重量计8至35％范围内，最优选在10至30％范围内。
如果存在，非离子性表面活性剂所用的含量在1至20重量％范围内。
存在的表面活性剂的总量优选在5至60重量％的范围内。
这种组合物可适当地包含10至80重量％、优选15至70重量％的洗涤剂增效剂。最好是，增效剂的含量在15至50重量％范围内。
这种洗涤剂组合物中作为增效剂可含有结晶的铝硅酸盐优选一种碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠(沸石)。
用作增效剂的沸石可以是市售的沸石A(沸石4A)，它现在已广泛地用于洗衣洗涤剂粉剂中。另外，这种沸石也可以是最多数铝沸石P(沸石MAP)。如在EP 384 070 B(Unilever)中描述并申请专利的那些，它由联合王国Crosfield Chemicals Ltd.以Doucil(注册商标名称)A24市售。
沸石MAP被定义为P型沸石的碱金属铝硅酸盐，它所具有的硅对铝的比率不超过1.33，优选在0.90至1.33范围内，最好是在0.90至1.20范围内。
特别优选的沸石MAP所具有的硅对铝的比率不超过1.07，更优选约1.00。这种沸石的颗粒大小不是关键性的，可以使用具有任何适当颗粒大小的沸石A或沸石MAP。
磷酸盐也是本发明优选的增效剂，特别是三聚磷酸钠。它可以和正磷酸钠、和/或焦磷酸钠结合使用。
可以存在的另外的或可供选择的其它无机增效剂包括碳酸钠、层状硅酸盐、无定形铝硅酸盐。
最优选地，这种增效剂是选自三聚磷酸钠、沸石、碳酸钠以及它们的组合。
有机增效剂可以供选择地存在。这些包括聚羧酸盐聚合物诸如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天门冬氨酸盐；单体的多元羧酸盐诸如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧联二丁二酸盐、甘油的单、二、和三丁二酸酯、羧甲基羟丁二酸盐、羧甲基羟丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟乙基亚胺基二醋酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和丁二酸盐；以及磺化的脂肪酸盐。
有机增效剂可以次要的量使用，作为诸如磷酸盐和沸石这类无机增效剂的补充。特别优选的补充用的有机增效剂有柠檬酸盐，合适的用量为5至30重量％，优选10至25重量％；以及丙烯酸聚合物，更具体地是丙烯酸/马来酸共聚物，合适的用量为0.5至15重量％，优选1至10重量％。
增效剂，无论无机还是有机的，都优选以碱金属盐、特别是钠盐的形式存在。
本发明的洗涤剂组合物也可适当地包含一种漂白系统，虽然非漂白的配方也在本发明的范围之内。
漂白系统最好是基于过氧漂白化合物，例如能在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧盐类或有机过氧酸类。合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物诸如尿过氧化物，和无机过氧盐类诸如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐类是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。过氧漂白化合物存在的合适含量为5至35重量％，优选10至25重量％。
过氧漂白化合物可以和漂白活化剂(漂白前体)结合使用以改进低洗涤温度时的漂白作用。这种漂白前体存在的合适含量为1至8重量％，优选2至5重量％。
优选的漂白前体有过氧羧酸前体，更具体地说是过醋酸前体和过氧苯甲酸前体；以及过氧碳酸前体。一种特别适用于本发明的优选的漂白前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)。
也可以存在漂白稳定剂(重金属螯合剂)。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四醋酸盐(EDTA)和多磷酸盐类诸如Dequest(注册商标名称)、EDTMP等。
这种洗涤剂组合物也可含有一种或多种酶。合适的酶类包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化酶和脂酶，可并入洗涤剂组合物中使用。
优选的蛋白水解酶(蛋白酶)是有催化活性的蛋白质类物质，它可通过水解反应降解或改变可能存在于织物污渍中的蛋白质类型污渍。它们可取自任何合适的来源，诸如漂白植物、动物、细菌或酵母等。
各种品质和来源并在4-12范围内的各种pH条件下具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶都能买到。具有高和低等电点的蛋白酶都是合适的。
适宜于存在的其它酶类包括脂酶、淀粉酶和包括高活性纤维素酶诸如Carezyme ex Novo在内的纤维素酶。
在颗粒状洗涤剂组合物中，洗涤剂用酶类通常是以颗粒状形式应用的，其含量约为0.1至约3.0重量％。不过任何合适的物理形式的酶都可以任何有效剂量使用。
也可以存在抗重新沉积剂，例如纤维素酯类和醚类，例如羧甲基纤维素钠。
这种组合物也可含有污垢释出聚合物，例如，磺化和未磺化的PET/POET聚合物，无论已封端和未封端的都可以，以及聚乙二醇/聚乙烯醇的接枝共聚物，诸如Sokolan(注册商标)HP22。
特别优选的污垢释出聚合物是磺化的、未封端的聚酯类，它在WO 9532997 A(Rhodia Chimie)中被描述和申请专利。
这种洗涤剂组合物也可包括一种或多种除增效剂盐类以外的无机盐类。这些盐类可包括，例如，碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸钙、氯化钙和氯化钠。优选的无机盐类有硫酸钠、氯化钠以及它们的组合。这种有色斑点组合物特别适宜于并入这样的洗涤剂组合物，后者除了存在于斑点组合物中的氯化钠以外还含有氯化钠。
这种洗涤剂组合物也可包含其它无机材料，例如，方解石、硅石、无定形的铝硅酸盐或粘土。
可以存在的其它成份包括溶剂、水溶助长剂、荧光增白剂、染料、光漂白剂、泡沫促进剂或泡沫控制剂(抑泡剂)，如果合适，还可包括织物调节剂和香料。
按照本发明的一种特别优选的洗涤剂组合物中含有：
(i)10至30重量％的线型烷基苯磺酸盐，
(ii)5至60重量％的选自三聚磷酸钠、碳酸钠、沸石以及它们的组合物的洗涤剂增效剂，
(iii)0至50重量％的氯化钠，
(iv)1至10重量％的有色斑点组合物，
(v)供选择地其它次要成份，加合起来为100％，这些次要组份最好是选自羧甲基纤维素钠、硫酸钠、膨润土、荧光增白剂、与有色斑点组合物形成对比色的染料，以及香料。
本发明的这种洗涤剂组合物可以是粉剂或片剂的形式。
具有低至中等堆积密度的粉剂可通过喷雾干燥浆料，并供选择地后定量给料(干燥混合)进一步的成份来制备。“浓缩的”或“紧密的”粉剂可通过混合和造粒工艺，例如，用一台高速混合器/造粒机来制备，或者使用别的非塔式工艺来制备。在两种形式的粉剂中，有色斑点组合物可通过后定量给料(干燥混合)的方式被并入。
本发明的这种洗涤剂组合物供选择地也可做成片剂形式。片剂可通过压紧粉剂来制备，特别是压紧按前面所说的方法制备的“浓缩的”或“紧密的”粉剂来制备。斑点组合物是在压紧之前事先并入到粉剂中去的。
实施例
借助于以下实例，本发明将被进一步详尽地说明，在实施例中除非另外说明，份数和百分数都是按重量计算的。
实施例1：桃红色斑点组合物
一种斑点组合物是按下列配方制备的：
    成份     重量％
    氯化钠     98.50
    硅石     1.00
    羧甲基纤维素钠     0.16
    沸石     0.35
    二氧化钛，分散在CI77891中     0.05
    颜料红CI12490     0.09
这种组合物可制备如下：按以下次序把以下成份引入一台不锈钢混合器中：
1.氯化钠
2.硅石(0.33重量％)
3.颜料溶液(二氧化钛、红色着色剂、羧甲基纤维素钠)
4.硅石(其余部分)
5.沸石
这些成份被混合一段时间，它足够保证混合物的均匀性，得到的颗粒物质然后被干燥。
所述斑点是有吸引力的桃红色。
供比较的实施例A至C
用以下材料代替氯化钠，用同样的着色剂制备了以下斑点组合物：
供比较的实施例   载体材料
A   肥皂
B   偏硅酸钠
C   碳酸钠
洗涤剂组合物
把实施例1和供比较的实施例A、B、C中的斑点组合物以4重量％的浓度引入具有下列配方的洗衣洗涤剂粉剂试样中：
  成份   重量％
  线性烷基苯磺酸盐   14.700
  三聚磷酸钠   1.024
  沸石(100％)   4.863
  碳酸钠   24.200
  斑点组合物(实施例1、供比较的实施例A、B或C)   4.000
  氯化钠   45.7486
  硫酸钠   0.0205
  膨润土   2.6621
  荧光增白剂(Tinopal*CBS-X，DMS)   0.1822
  羧甲基纤维素钠   0.1184
  蓝色染料   0.0124
  香料   0.2700
  水和次要成份 平衡到100％
实施例1的桃红色斑点具有强烈的视觉效果，给产物以吸引人的外观。储存过程中未观察到斑点颜色的消褪。
溶解和着色试验
对洗涤剂组合物和斑点组合物进行了溶解和织物着色试验。
溶解是通过电导率方法测量的。
着色试验是用手动转筒洗涤的一套方法来测量的。所用的织物是针织棉布和聚酯(67％)/棉花(33％)布料。
使用了三种不同的手洗方法：
(i)把粉剂溶解于转筒中的水中，然后加入织物，
(ii)把织物放进转筒中的水中，然后加入粉剂，
(iii)把织物完全润湿并直接施用浓缩的粉剂浆料(由粉剂和小量水制成)。
在方法(i)和(ii)中，洗涤剂组合物在洗涤液中使用的浓度为3.5克/立升。
把织物浸泡一小时和二小时，然后把织物洗涤后漂洗干净。
斑点组合物也直接地放在织物上浸泡1小时和2小时。
结果如下：
  实施例   1   A   B   C
  溶解性   良好   差   良好 良好
  着色性   无   无   有 有
只有基于氯化钠的实施例1的斑点组合物具有良好的溶解性并且没有任何织物着色现象。即使在最恶劣条件下也没有观察到着色。

Claims (17)

1.一种颗粒状洗衣洗涤剂组合物，它含有作为次要比例部份的、可与组合物的主要比例部份的颜色对比的有色斑点组合物，其特征为这种有色斑点组合物包含氯化钠和着色剂。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征为这种有色斑点组合物含有至少90％的氯化钠。
3.权利要求1或权利要求2中的洗涤剂组合物，其特征为这种有色斑点组合物包含：
(a)90至99.5重量％、优选95至99重量％的氯化钠；
(b)0.01至6重量％、优选0.02至0.5重量％的着色剂；
(c)供选择地0.1至10重量％、优选0.2至5重量％的硅石；
(d)供选择地0.1至10重量％、优选0.2至1重量％的除硅石以外的助流剂；
(e)供选择地0.01至3重量％、优选0.02至0.5重量％的不透明白色颜料；
(f)供选择地0.05至5重量％、优选0.1至1重量％的粘合剂。
4.前面任何一项权利要求中的洗涤剂组合物，其特征为它含有0.01至15重量％、优选0.1至10重量％、更优选1至10重量％的有色斑点组合物。
5.前面任意一项权利要求中的洗涤剂组合物，其特征为除有色斑点组合物中存在的氯化钠以外，它还进一步包含氯化钠。
6.前面任意一项权利要求中的洗涤剂合物，其特征为它含有主要比例部份的白色或浅色颗粒和次要比例部份的有色斑点组合物。
7.权利要求1至5中任意一项的洗涤剂组合物，其特征为它包含作为主要比例部份的具有第一种颜色的颗粒以及作为次要比例部份的具有与第一种颜色对比的第二种颜色的有色斑点组合物。
8.权利要求7的洗涤剂组合物，其特征为颗粒主要比例部份是蓝色，并且有色斑点组合物是红色。
9.前面任意一项权利要求中的洗涤剂组合物，其特征为它包含5至60重量％的洗涤剂活性材料、10至80重量％的洗涤增效剂、0.1至10重量％的有色斑点组合物以及供选择的其它洗涤剂成份，加起来为100％。
10.权利要求9的洗涤剂组合物，其特征为它包含：
(i)10至30重量％的线性烷基苯磺酸盐；
(ii)5至60重量％的洗涤增效剂，后者是选自三聚磷酸钠、碳酸钠、沸石以及它们的组合；
(iii)0至50重量％的氯化钠；
(iv)1至10重量％的有色斑点组合物；
(v)供选择地其它次要组份，加起来至100％，最好是选自羧甲基纤维素钠、硫酸钠、膨润土、荧光增白剂、与有色斑点组合物形成对比色的染料、以及香料。
11.前面任意一项权利要求中的洗涤剂组合物，其特征为它是以粉剂或片剂的形式存在。
12.在一种颗粒状洗衣洗涤剂组合物中用作斑点组合物的有色颗粒组合物，其特征为这种有色颗粒组合物包含：
(a)90至99.5重量％、优选95至99重量％的氯化钠；
(b)0.01至6重量％、优选0.02至0.5重量％的着色剂；以及下列物质中的至少一种：
(c1)0.1至10重量％、优选0.2至5重量％的硅石；
(c2)0.1至10重量％、优选0.2至1重量％的除硅石以外的其它
    助流剂；
(c3)0.01至3重量％、优选0.02至0.5重量％的不透明白色颜料；
(c4)0.05至5重量％、优选0.1至1重量％的粘合剂。
13.权利要求12中的有色颗粒组合物，其特征为它包含选自硅酸盐、铝硅酸盐及它们的混合物这样的助流剂。
14.如权利要求12或权利要求13中的有色颗粒组合物，其特征为着色剂(b)是一种红色或蓝色的颜料。
15.如权利要求12至14中任意一项的有色颗粒组合物，其特征为它含有二氧化钛作为不透明的白色颜料(c3)。
16.如权利要求12至15中任意一项的有色颗粒组合物，其特征为它包含一种聚合物粘合剂(c4)。
17.如权利要求16中的有色颗粒组合物，其特征为聚合物粘合剂(c4)是羧甲基纤维素钠。
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