CN1292256A

CN1292256A - 用于洗涤角蛋白材料的组合物

Info

Publication number: CN1292256A
Application number: CN00124960.6A
Authority: CN
Inventors: 韦罗妮克·莫兰; 贝尔纳·博凯耶
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-09-29
Filing date: 2000-09-27
Publication date: 2001-04-25
Also published as: JP2001131035A; US6432894B1; FR2798845B1; DE60008475T2; CA2321287A1; ATE260084T1; DE60008475D1; BR0004511A; EP1092419A1; FR2798845A1; ES2211478T3; EP1092419B1

Abstract

洗涤角蛋白材料的组合物,含有化妆品上可接受的介质:i)至少一种洗涤剂表面活性剂;ii)至少一种聚有机硅氧烷,其分子量大于或等于0.1m²·S^－1,iii)至少一种丙烯酸类三元共聚物,其组成有:一种单体(a)选自C₁-C₆烷基丙烯酸酯和C₁－C₆的烷基甲基丙烯酸酯;一种单体(b)是选自含有至少一个氮原子或硫原子的杂环乙烯化合物、(甲基)丙烯酰胺、单或二(C₁－C₄)烷氨基(C₁－C₄)烷基(甲基)丙烯酸酯及单或二(C₁－C₄)烷氨基(C₁－C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺;一种单体(c)选自氨基甲酸酯,由单烯不饱和异氰酸酯与一种非离子型表面活性剂、可共聚的乙烯表面活性剂单体、脲类单体、烯丙基醚及聚氨酯型单体反应制得。

Description

用于洗涤角蛋白材料的组合物

本发涉一般涉及到一些洗涤角蛋白材料的组合物，它是基于一种洗涤剂表面活性剂，一种特定粘度的聚硅氧烷和一种丙烯酸类三元共聚物，并涉及使用这些组合物的洗涤处理方法。

聚有机硅氧烷通常用在洗发剂组合物中作为处理剂来改善头发的柔软性、良好触感及解缠结(松散)性。然而已经发现，这些聚有机硅氧烷会在洗发剂的表面形成一种在审美学上不良的膜层，这是消费者不希望的。为避免这种现象的出现，常使用一些稳定剂如商品稳定剂carbopol型的交联丙烯酸聚合物。然而，这些稳定剂有缺点，会降低洗发剂的化妆性能质量，特别是使头发更带静电并更加粗糙。

因而，需要发展一种含聚有机硅氧烷的洗涤剂化妆品组合物，特别是一种洗发剂，它既有满意的审美外观同时对角蛋白材料(Keratinmaterial)。亦即人的头发和头皮可提供能够接受的化妆性能质量。

本专利申请人惊奇地发现，通过在这些组合物中使用一种洗涤剂表面活性剂和粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷与特定丙烯酸三元共聚物相结合有可能配制成一些洗涤角质蛋白材料的组合物，特别是具有所需要性能的洗发剂。特别是已经发现，在本发明的各组合物中使用所述的丙烯酸三元共聚物，能够改善粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷基洗发剂的稳定性，而同时给予头发以满意的化妆性能，特别使干性头发更加光亮、柔顺、容易梳理和体大蓬松。一般头发看起来也比较光滑。

还发现，本发明的组合物具有良好的皮肤耐受性和使干头发的缠结解开更加容易。

本发明的主题内容是用来洗涤角蛋白质的一些组合物，其特征在于它们包括，在化妆品上可接受的介质中含有：

ⅰ)至少一种洗涤剂表面活性剂；

ⅱ)至少一种粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷；以及

ⅲ)至少一种丙烯酸三元共聚物，其组成为：

-5％-80％(重量)，优选15％-70％(重量)及更加优选40％-70％(重量)的丙烯酸酯单体(a)，它选自C₁-C₆的丙烯酸烷基酯和C₁-C₆的甲基丙烯酸烷基酯；

-5％-80％(重量)，优选10％-70％(重量)及更加优选20％-60％(重量)，的一种单体(b)，它选自一种包含至少一个氮或硫原子的杂环烯类化合物、一种(甲基)丙烯酰胺、一种(甲基)丙烯酸单或二(C₁-C₄)烷氨基(C₁-C₄)烷基酯，以及一种单或二(C₁-C₄)烷氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺；

-0．1％-30％(重量)，优选0．1％-10％(重量)的一种单体(c)，它选自：

一种尿烷，该尿烷是由单乙烯不饱和异氰酸酯与一种非离子型表面活性剂进行反应而制得，该非离子型表面活性剂含有一种C₁-C₄烷氧基末端的1，2-环氧丁烷和环氧乙烷的嵌段共聚物；

一种可共聚的烯类不饱和表面活性剂单体，它是由非离子型表面活性剂与α，β-烯类不饱和羧酸或其酸酐进行缩合而制得；

一种表面活性剂，它选自单烯类不饱和单异氰酸酯的尿素与含胺功能团的非离子表面活性剂的反应产物；

一种化学式CH₂=CR₁CH₂OA_mB_nA_pR₂的(甲基)烯丙基醚，其中R₁是代表一个氢原子或甲基，A代表丙烯氧基或丁烯氧基，B代表乙烯氧基，n等于0或表示一个小于或等于200优选小于或等于100的整数，m和p为0或一小于n的整数，以及R₂为至少8个碳原子并优选C₈-C₃₀的疏水基团；以及

一种非离子型的单体，如由一元非离子型表面活性剂与单烯类不饱和异氰酸酯反应制得的尿烷；各单体的重量百分比是基于组成三元共聚物的各单体的总重量计算。

在本发明的洗涤组合物中，丙烯酸三元共聚物存在的比例是相对于组合物的总重量为活性材料(A．M．)的0．01重量％至20重量％，优选0．1重量％至10重量％。

优选的丙烯酸酯单体类(a)具体包括丙烯酸C₂-C₆烷基酯。丙烯酸乙酯是最特别优选的。

可提及的优选单体类(b)的例子为甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)，丙烯酸N，N-二乙氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙基酯，丙烯酸N-叔-丁氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔-丁氨基乙基酯，N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙氨基丙基丙烯酰胺及N，N-二乙氨基丙基甲基丙烯酰胺，其中甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯是最特别优选的。

优选的单体(c)是由非离子型表面活性剂与α，β-烯类不饱和羧酸或其酸酐一起缩合得到的可共聚合烯类不饱和表面活性剂单体类，所述的α，β-烯类不饱和羧酸或其酸酐可优选C₃-C₄单羧酸或二羧酸或它们的酸酐，更特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、马来酸酐，最特别优选衣康酸和衣康酸酐。

特别优选的单体类(c)相当于能够共聚合的烯类不饱和表面活性剂单体类，是由非离子型表面活性剂与衣康酸缩合而得。在非离子表面活性剂中可特别提到的是用2-100摩尔和优选5-50摩尔的亚烷氧经过烷氧基化的C₁₀-C₃₀脂肪醇类，例如C₁₀-C₃₀酯肪醇的聚乙二醇醚类和更加特别优选十六烷醇的聚乙二醇醚，这可参见CFFA字典中的Ceteth一词，第7版，1997。

制备这些丙烯酸三元共聚物的传统方法，是本领域技术人员熟知的。该方法包括例如溶液聚合反应、沉淀聚合反应及乳液聚合反应。本发明的三元共聚物及其制备方法是具体描述于本申请的EP-A-O 824914和EP-A-O 825200文本中。

在这些三元共聚物中，特别优选使用National Starch公司出售的《Structure Plus》聚合物，它是由一些丙烯酸酯类、氨基(甲基)丙烯酸酯类及用20摩尔的亚乙烯氧经过聚氧乙烯化的C₁₀-C₃₀衣康酸烷基酯所组成，是含有20％A．M．的水分散体形式。

除过这些单体之外，三元共聚物可含有一些能让所述三元共聚物交联的单体。这些单体是以相当低的比例使用，相对于制备该三元共聚物各单体总量可高至2重量％。这些交联单体包括含载有几个乙烯聚代基的芳族单体、含载有几个乙烯取代基的脂肪族单体、苯二甲酸的双功能酯类、甲基丙烯酸的双功能酯类、丙烯酸的多功能酯类、N-亚甲基双丙烯酰胺以及含载有几个乙烯基取代基如二烯类、三烯类及四烯类的脂肪族单体。交联单体类可以是，特别，二乙烯苯类、三乙烯苯类、1，2，4-三乙烯基环己烯、1，5-己二烯类、1，5，9-葵三烯类、1，9-葵二烯类、1，5-庚二烯类、邻苯二甲酸二烯丙基酯类，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、五和四丙烯酸酯类、三烯丙基季戊四醇类、八烯丙基蔗糖、环烷烃、环烯烃以及N-亚甲基双丙烯酰胺。优选用毛细管粘度测量法测定了粘度，例如用毛细管粘度计，特别是Ubbelohde型在25℃，按照ASTM标准D-445-97测定了粘度。已知的落球法，也可以使用。

在本发明的正文中，概念表述《具有粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷》是指：

(ⅰ)聚烷基硅氧烷类；在这些聚烷基硅氧烷中可提到的主要为含有三甲基硅末端基团的线型聚二甲基硅氧烷类，例如，并不限定于，由RhodiaChimie公司出售的70047系列《Silbione》油和含有羟基二甲基硅末端基团的聚二甲基硅氧烷；

(ⅱ)聚芳基硅氧烷；

(ⅲ)聚烷基芳基硅氧烷，可提到的是一些线性的和支链的聚甲基苯基硅氧烷类，聚二甲基甲基苯基硅氧烷类以及聚二甲基二苯基硅氧烷类；

(ⅳ)硅酮胶；它们是一些聚二有机硅氧烷类，具有分子质量200，000至5，000，000，单独使用或在溶剂中的混合物使用，溶剂选自挥发性的硅酮类、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油类、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油类、异链烷烃类、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷及十四烷，或它们的混合物，它们可，例如，含有如下结构：

聚二甲基硅氧烷，

聚[(二甲基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]，

聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)]，

聚[(二甲基硅氧烷)／(苯基甲基硅氧烷)]，

聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]，

还可提及，以举例方式，和以非限定方式，以下一些结构：

1)由在链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA命名，称为Dimethiconol)和由环状聚二甲基硅氧烷(按照CTFA命名，称为Cyclomethicone)所形成的混合物，例如由杜康宁公司销售的产品《Q21401》；

2)由聚二甲基硅氧烷胶与环硅酮例如由通用电气公司生产的《SF1214硅酮液体》所形成的混合物，它是溶解在《SF1202硅酮液体》中的一种分子量为500，000的SE30胶(十甲基环戊硅氧烷)；

3)不同的粘度的两种PDMS的混合物，特别是PDMS胶与一种PDMS油的混合物，例如由通用电气公司制造的产品《SF1236》和《CF1241》，

(ⅴ)硅酮树脂类；优选含有R₂SiO_2／2，RSiO_3／2和SiO_4／2单元的交联的硅氧烷系统，其中R代表含有1至6个碳原子的烃基或苯基。在这些树脂中可提的为商品名《Dow Corning 593》的产品。

(ⅵ)或它们的混合物

这些硅酮类可以其原有形式使用，也可以溶于有机溶剂中的溶液形式或乳液或微乳液形式使用。

优选的聚有机硅氧烷是，特别，属于ⅰ)和ⅵ)类的产品。

按照本发明特别优选的硅酮类为：

选自聚二甲基硅氧烷族类的硅酮类，它们可含有三甲基硅基末端基团例如具有在25℃的粘度于0．2m²／s^-1至2．5m²／s^-1之间的一些硅油，例如Dow Corning公司的系列DC200的硅油、Rhodia Chimie公司出售的系列Silbione 70047和47以及特别是Silbione 70047 V500，000硅油、或Wacker公司生产的硅酮油AK300，000，以及含有二甲基硅醇末端基的聚二甲基硅氧烷，如商品dimethiconols；

聚有机硅氧烷和环硅酮的混合物，例如Dow Corning公司出售的产品Q21401和General Electric公司销售的产品SF1214；

不同粘度的两种PDMS的混合物，特别是硅胶和硅油，例如GeneralElectric公司生产的产品SF1236。

粘度大于或等于0．1m²／s^-1的聚有机硅氧烷类，可相对于组合物的总重量以0．01重量％至20重量％之间的比例加入，优选的比例为0．1重量％至10重量％，相对于组合的总重量。

如以前所述，本发明的各组合物，含有至少一种洗涤表面活性剂，是特别选自具有洗涤剂性能的阴离子型、两性离子型、非离子型及阳离子型表面活性剂，及它们的混合物。

在阴离子表面活性剂中，可提到的是以下化合物的碱性盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐及镁盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐以及N-酰基牛磺酸盐。

在这些不同的化合物中烷基或酰基一般是由含有8-30个碳原子的碳基链组成。

在阴离子表面活性剂中，可提到的是一些脂肪酸盐类，诸如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐及硬脂酸盐；椰子油酸或氢化椰子油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含有8-30个碳原子。

也可以使用弱阴离子的一些表面活性剂，如聚氧烷基化的羧酸烷基或烷芳基醚酸类或它们的盐类，聚氧烷基化的羧酸烷氨基醚酸类或它们的盐类，以及烷基D-半乳糖醛酸类(D-galactosiduronic acids)或它们的盐类。

非离子型表面活性剂是较具体地选自聚乙氧基化的、聚丙氧基化的或聚甘油化的脂肪酸类或烷基酚类或醇类，具有含8-30个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量在2-50之间，并且甘油基团的数量为2-30个。

还可提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化的脂肪酰胺优选含有2-30摩尔的环氧乙烷；聚甘油化的脂肪酰胺优选含有1-5个，特别是1．5-4个甘油基团；聚乙氧基化的脂肪胺类，优选含有2-30摩尔的环氧乙烷；脱水山梨糖醇与2-30摩尔的环氧乙烷的氧乙烯化脂肪酸酯类；蔗糖的脂肪酸酯类，聚乙二醇的酯肪酸酯类，烷基多糖苷类，N-烷基葡糖胺类的、乙醛糖酸酰胺类(aldobionamides)的、胺氧化物如烷胺氧化物类的、或者N-酰胺丙基吗啉的氨基甲酸酯或酰胺衍生物。

优选的两性表面活性剂是仲或叔脂肪胺衍生物类，其中脂肪基是线性或支型链，含有8-22个碳原子，并且这些脂肪胺衍生物含有至少一个羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐的水溶性阴离子基团；(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱类(betaines)，磺基甜菜碱类，(C₈-C₂₀)烷酰胺基(C₁-C₆)烷基甜菜碱类，或(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₁-C₆)烷基磺基甜菜碱类。

在胺衍生物中，应提到的是以商品名Miranol出售的产品，例如它们已描述于专利US-A-2528378和2281354中并在CTFA字典中作了分类，第7版，1997，其化学名称为椰子两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠，己基两性二乙酸二钠、椰子两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、己基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、月桂基两性丙二酸、椰子两性二丙酸。

各阳离子表面活性剂是特别选自任意一种聚氧烷基化伯胺、仲胺或叔胺型脂肪胺盐类；季铵盐类；咪唑啉衍生物类；或阳离子性能的胺氧化物。

优选的委铵是四烷基卤化铵(例如四烷基氯化铵)，例如，二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基含有约12至22个碳原子，特别是二十二碳烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、十六碳烷基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵或另一种硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司以商品名《Cepharyl 70》出售。

也可以使用二酰氧乙基二甲基铵盐、二酰氧乙基羟乙基甲基铵盐、单酰氧乙基二羟乙基甲基铵盐、三酰氧乙基甲基铵盐及单酰氧乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是采用氯化物或硫酸甲酯)和它们的混合物。其中酰基优选含有14-18个碳原子，更优选由植物油如棕榈油或向日葵籽油制得。

根据本发明的组合物中所使用的各表面活性剂，其用量比例要足够给予组合物以洗涤剂性能，相对于组合物总重量一般采用比例为至少4重量％，优选5-50重量％，特别优选8-35重量％。

本发明的各组合物具有pH值一般为3-12，更优选4-8。

用于组合物的化妆品上可接受的介质为水或一种以上的溶剂或水与至少一种溶剂的混合物，溶剂是选自低级醇类、乙二醇及多酚醚类。

本发明组合物的化妆性能质量，可通过加入聚有机硅氧烷类而不是上述的聚烷基硅氧烷，特别是通过加入有机改性的聚有机硅氧烷类，来得到改善。优选，这些硅酮含有胺基，或任选为乳液形式，然后用作有机改性的聚有机硅氧烷类。

在另一优选的实施方案中，本发明的组合物还可含有至少一种阳离子聚合物，选自已知商品，特别是选用下列专利申请文件中的物品：EP-A-O 337，354和法国专利申请Fr-A-2270846，2383660，2598611，2470596及2519863。

一般使用的阳离子聚合物，具有分子质量大约为500-5×10⁶并优选大约为10³-3×10⁶。

在各阳离子聚合物中，应提到一些季铵化蛋白质(或蛋白质水解物)及多胺、多氨基酰胺和多季铵型的聚合物。这些都是已知产品。

季铵化蛋白质或蛋白质水解物是一些特别化学改性的多肽类，它们在链的末端含载有季铵基团或季铵基团接枝到链上。它们的分子质量可变，例如为1500-10，000，特别优选大约为2000-5000。在这些化合物中，应特别提到下列化合物：

含载有三乙基铵基团的胶原蛋白水解物，正如在CTFA字典中已知的产品《三乙铵水解胶原乙基硫酸盐》；

含载有三甲基氯化铵和三甲基硬脂基氯化铵的胶原蛋白水解物，在CTFA字典中是已知的，叫做《硬脂三乙铵水解胶原蛋白》；

在多肽链上含载有季铵基团的蛋白质水解物，含有1-18个碳原子的至少一个烷基。

在这些蛋白质水解物中，特别应提到的是Croda公司出售的《CroquatL》、《Croquat M》、《Croquat S》及《Crotein Q》。

其它的季铵化的蛋白质或水解物是，例如，Inolex公司出售的名为《Lexein Qx 3000》的产品。

还应提到一些季铵化了的植物蛋白质如小麦、玉米或大豆蛋白质；季铵化的小麦蛋白质，可提及的有在CTFA字典中已登载，题名为《Cocodimonium水解小麦蛋白》、《Lauridimonium水解小麦蛋白》或《Steardimonium水解小麦蛋白》。

多胺，多氨基酰胺或多季铵型的聚合物类，可以用于本发明并可特别提到的是在法国专利中已作描述的那些，见法国专利号2505348和2542997。在这些聚合物中，应提到下列这些：

(1)季铵化或非季铵化的乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，例如这些聚合物已详细描述于法国专利Fr．2077143和2393573中。

(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，已描述于法国专利Fr．1492597中。

(3)阳离子纤维素衍生物，如水溶性季铵单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物，并已特别描述于美国专利US4131576中，例如羟烷基纤维素，例如优选与甲基丙烯酰基乙基三甲基铵盐、与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐或与二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素类。

(4)多糖类，特别是阳离子瓜耳胶(guar gums)，更具体地已描述于美国专利3589578和4031307中。

(5)由哌嗪单元和二价亚烷基或羟亚烷基组成的一些聚合物，它们含有一些直链和支链，选择性地被氧、硫或氮原子中断或被芳环或杂环中断，以及这些聚合物的氧化和／或季铵化产物。这些聚合物已有描述，特别是在法国专利中，见Fr．2162025和2280361。

(6)水溶性的聚氨基酰胺类，特别是通过酸性化合物与多胺进行缩合制得的产物；这些聚氨基酰胺类可以用表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双-氮杂环丁鎓(bis-azetidinium)双-卤酰二胺、双烷基卤化物来进行交联或用一种由二功能团化合物反应得到的低聚体交联，这种低聚物能对双卤代醇、双氮杂环丁鎓、双卤酰二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或一种双不饱和衍生物进行反应，交联剂的用量比例范围是对应于聚氨基酰胺的每个胺基为0．025至0．35摩尔；这些聚氨基酰胺类能够被烷基化、如果它们含有一个以上的叔胺功能团，它们便能季铵化。这些聚合物类已具体地描述于法国专利2252840和2368508中。

(7)由聚亚烷基多胺与多羧酸类缩合随后用双功能团化合物进行烷基化所得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提到，例如，己二酸／二烷氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物类，其中烷基含有1至4个碳原子，并优选甲基、乙基或丙基。这些聚合物类已具体描述于法国专利1583363中。

(8)通过一种含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与选自二乙醇酸和含有3-8碳原子的饱和脂肪二羧酸进行反应得到的聚合物类，多亚烷基多胺和二羧酸的摩尔比为0．8∶1-1．4∶1，将由上述反应物得到的聚氨基酰胺再与表氯醇反应，相对于聚氨基酰胺的仲胺基团，表氯醇的摩尔比为0．5∶1-1．8∶1。这些聚合物已具体描述于美国专利3227615和2961347中。

(9)甲基二烯丙基胺的或二甲基二烯丙基铵的环状聚合物类，特别是在法国专利2080759中和其增加的证书文件2190406中所述的那些。

(10)各种二季铵聚合物，已描述于法国专利2320330，2270846，2316271，2336434及2413907和美国专利2273780，2375853，2388614，2454547，3206462，2261002，2271378，3874870，4001432，3929990，3966904，4005193，4025617，4025627，4025653，4026945及4027020。

(11)多季铵聚合物类，已特别描述于专利申请中，EP-A-122324。

(12)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物并包括CH₂-CHRa-CO-O A₁-NReRf，CH₂-CHRa-CO-O-A₁-N⁺RbRcRd，X^-和／或CH₂-CHRa-CO-NH-A₁-N⁺RbRcRd，X^-单元，式中基团Ra单独表示H或CH₃，基团A₁单独表示1-6个碳原子的线性或支型烷基或1-4个碳原子的羟烷基，基团Rb、Rc、Rd可以相同或不同，各代表1-18个碳原子的烷基或苄基，基团Re和Rf代表一个氢原子或1-6个碳原子的烷基，X^-代表一个阴离子，例如硫酸二甲酯或卤素如氯或溴，

(13)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如，BASF公司销售的名为《Luviquat FC905》，《Luviquat FC550》及《Luviquat FC370》的产品。

(14)多胺类，例如Henkel公司出售的《polyquart H》，参见CTFA字典中的名称《聚乙二醇牛脂多胺》。

(15)甲基丙烯酰氧乙基三甲铵盐的交联聚合物类，例如将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯进行均聚合作用并用甲基氯进行季铵化而得到聚合物，或将丙烯酰胺与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯进行共聚反应并用甲基氯进行季铵化而得到聚合物。在均聚或共聚后用含有烯烃不饱和键的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺进行交联。一种丙烯酰胺／氯化甲基丙烯酰氧基三甲基铵的交联共聚物(20／80重量％)，为50重量％的共聚物分散在矿物油中的分散体形式，可更加优选使用。

另一种在本发明文本中所用的阳离子聚合物类是多亚烷基亚胺类，特别是多亚乙基亚胺类，含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物类，多胺与表氯醇的缩合物类，多季铵1，3-亚脲基类和壳多糖衍生物类。

在本发明可使用的阳离子聚合物中，优选含有季铵基团的纤维素醚衍生物类、多糖类、特别是阳离子瓜耳胶类，以及甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环聚合物。

在本发明中所使用的阳离子聚合物类，用量比例为0．001重量％至20重量％并优选0．05-5重量％，这是相对于组合物的总重量计算的。

本发明的各组合物还可含有至少一种辅助剂，选自通常在化妆品中所使用的那些助剂，诸如香料，防腐剂，螯合剂，湿润剂，糖，植物、动物、矿物或合成的油类，两性聚合物，薄荷醇，烟酸盐衍生物，防脱发剂，去头屑剂，掩蔽剂，泡沫稳定剂，液体发泡剂，染料，N-脂酰基神经鞘氨醇(ceramide)，维生素类或前维生素类，酸化或碱化剂，或其它已知化妆助剂。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明的组合物用作洗发剂。

洗涤角蛋白材料的处理方法包括将上述定义的组合物涂布在湿的或干的角蛋白材料上，其用量要能有效地对角蛋白材料洗涤，涂布后让组合物在角蛋白材料上停留一段时间，随后冲洗。

下面的一些实施例只是用来说明本发明的，而不是限制。实施例1：洗发剂

聚乙二醇 0．1克

椰油基甜菜碱作为30％的水溶液 8克

羟丙基瓜耳胶三甲基氯化铵，Meyhall公司以

《Jaguar C135》商品名出售 0．05克

聚二甲基硅氧烷，粘度为0．3m²·S^-1，Dow Corning公司

以商品名DC出售 2．7克

1-(十六烷氧基)-2-十八烷醇／十六烷基醇混合物 2．5克

香料 0．5克

椰子酸单异丙醇酰胺 0．5克

月桂基醚硫酸钠(2．2EO)，含有70％A．M． 22克

丙烯酸类、氨基(甲基)丙烯酸酯类、及C₁₀-C₃₀烷基

衣康酸酯，用20摩尔的环氧乙烷进行多氧乙烯基化，

为含有20％A．M的水分散体，National公司以商品名

《Structure plus》出售 1克

淀粉 0．05克

柠檬酸

防腐剂足量100克

消毒的去离子水适量

用柠檬酸或用氢氧化钠将pH调节至7．5。在使用这种洗发剂后发现干燥后的头发具有柔顺性、易梳理性和增大体积。缠结的头发容易松解开并且外观光滑。

实施例2：洗发剂

丙二醇 0．1克

椰油基甜菜碱，为30％的水溶液 8克

羟丙基瓜耳胶三甲基氯化铵，Meyhall公司以商品

名《Jaguar C13 S》出售 0．2克

聚二甲基硅氧烷，粘度为0．3m²·S^-1，Wacker公司以

商品名AK300，000出售 2．7克

1-(十六烷氧基)-2-十八烷醇／十六烷醇混合物 2．5克

椰子酸单异丙醇酰胺 0．5克

月桂基醚硫酸钠(2．2EO)，含有70％A．M． 22．25克

丙烯酸类、氨基(甲基)丙烯酸酯类、及C₁₀-C₃₀烷基

衣康酸酯，用20摩尔的环氧乙烷进行多氧乙烯基化，

为含有20％A．M的水分散体，National公司以商品名

《Structure plus》出售 1克

淀粉

防腐剂，香料适量0．05克

柠檬酸 100克

灭菌去离子水适量

用柠檬酸或用NaOH调节pH至7．5。在使用该洗发剂后发现干燥后的头发具有柔顺、易梳理和体积蓬松。缠结的头发容易松解开，外观光滑。

实施例3：洗发剂

氯化钠 0．3克

维生素B3或pp：烟酰胺适量

N-椰油基酰基乙基-N-乙氧基羧甲基甘氨酸钠(38％) 1．5克

维生素B6：盐酸吡哆素适量

羟丙基瓜耳胶三甲基氯化铵，Meyhall公司以商品

名《Jaguar C13 S》出售 0．04克

聚二甲基硅氧烷，粘度为0．3m²·S^-1，Dow Corning公司

以商品名DC200／300，000出售 1．8克

氧乙烯化月桂基醇(2．5Eo) 0．75克

水果在水溶液中的提取物适量

椰子酸单异丙醇酰胺 2克

椰油基酰基丙基甜菜碱，为38％的水溶液 2．7克

月桂基醚硫酸钠(2．2E)，70％ 17克

Pyrus Malus(INCI) 适量

二十八烷醚 1．5克

丙烯酸、氨基(甲基)丙烯酸酯、及C₁₀-C₃₀烷基

衣康酸酯的三元共聚物，用20摩尔的环氧乙烷进行

多氧乙烯基化，为含有20％A．M的水分散液，

National公司以商品名《Structure plus》出售 1克

淀粉 1．5克

线性醇类(C₁₈／C₂₀／C₂₂)的混合物适量

香料，防腐剂适量100克

灭菌去离子水

用柠檬酸或用NaOH将pH值调节至7．5。在使用此洗发剂后，发现干燥了的头发具有柔顺性、容易梳理，并且增大体积(蓬松)。缠结的头发容易松解开，外观光滑。

Claims

1．用于洗涤角蛋白材料的组合物，在一种化状品上可接受的介质中，含有至少一种洗涤剂表面活性剂和至少一种粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷，其特征在于它还含有至少一种由如下物质组成的丙烯酸类三元共聚物：

-5-80重量％，优选15-70重量％和更加优选40-70重量％的一种丙烯酸酯单体(a)，该丙烯酸酯单体是选自C₁-C₆的丙烯酸烷基酯和C₁-C₆的甲基丙烯酸烷基酯；

-5-80重量％，优选10-70重量％和更加优选20-60重量％单体(b)，该单体(b)是选自一种含有至少一个氮原子或一个硫原子的杂环乙烯化合物、一种(甲基)丙烯酰胺、一种单或二(C₁-C₄)烷氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酸酯和一个单或二(C₁-C₄)烷氨基(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺；

-0．1-30重量％，优选0．1-10重量％的单体(c)，该单体是选自：

一种尿烷，该尿烷是通过一种单乙烯不饱和异氰酸酯与一种非离子型表面活性剂进行反应而制得，该非离子型表面活性剂含有一种C₁-C₄烷氧基末端的1，2-环氧丁烷和环氧乙烷的嵌段共聚物；

一种能够共聚合的乙烯不饱和表面活性剂单体，它是通过一种非离子型表面活性剂与一种α，β-乙烯不饱和羧酸或其酸酐进行缩合而制得；

一种表面活性剂单体，它是选自例如单乙烯不饱和单异氰酸酯的脲与一种含胺功能团的非离子型表面活性剂进行反应的产物；

一种式CH₂=CR₁CH₂OA_mB_nA_pR₂的(甲基)烯丙基醚，式中R₁代表一个氢原子或一个甲基，A代表一个亚丙氧基或亚丁氧基，B代表亚乙氧基，n等于0或代表小于或等于200的一个整数，m和p代表0或小于n的一个整数，以及R₂是至少有8个碳原子的疏水基团；以及

一种非离子型单体，例如通过一羟基非离子型表面活性剂与单乙烯不饱和异氰酸酯反应而制得的尿烷；各单体的重量百分是基于组成三元共聚物的各单体的总重量计算。

2．如权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量三元共聚物存在的比例为活性材料的0．01-20重量％，优选0．1-10重量％。

3．如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，单体(a)是选自C₂-C₆的烷丙烯酸酯类并优选丙烯酸乙酯。

4．如权利要求1至3任何一项所述的组合物，其特征在于，单体(b)是选自甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯，丙烯酸N，N-二乙氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯，丙烯酸N-叔丁氨基乙酯，甲基丙烯酸N-叔丁氨基乙酯，N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙氨基丙基丙烯酰胺及N，N-二乙氨基丙基甲基丙烯酰胺以及优选甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯。

5．如权利要求1至4中任何一项所述的组合物，其特征在于单体(c)是通过一种非离子型表面活性剂与衣康酸进行缩合反应制得的一种可共聚合的乙烯不饱和表面活性剂单体。

6．如权利要求1至5中任何一项所述的组合物，其特征在于丙烯酸三元共聚物是由丙烯酸酯类、氨基(甲基)丙烯酸酯类及C₁₀-C₂₀烷基衣康酸酯组成，它是用20摩尔的环氧乙烷进行多氧乙烯化。

7．如权利要求1至6中任何一项所述的组合物，其特征在于丙烯酸三元共聚物还含有一种交联单体。

8．如权利要求1至7中任何一项所述的组合物，其特征在于粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷是选自：

(ⅰ)聚烷基硅氧烷；

(ⅱ)聚芳基硅氧烷；

(ⅲ)聚烷基芳基硅氧烷；

(ⅳ)硅酮胶类；

(ⅴ)硅酮树脂类；

(ⅵ)它们的混合物。

9．如权利要求8所述的组合物，其特征在于，具有粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷是选自聚烷基硅氧烷类和硅酮胶类。

10．如权利要求1-9中任何一项所述的组合物，其特征在于，具有粘度大于或等于0．1m²·s^-1的聚有机硅氧烷的用量比例，相对于组合物的总重量为0．01-20重量％，优选0．1-10重量％。

11．如权利要求1-10中任何一项所述的组合物，其特征在于洗涤剂表面活性剂是选自阴离子型、两性型、非离子型及阳离子型的表面活性剂类以及它们的混合物。

12．如权利要求11所述的组合物，其特征在于阴离子型表面活性剂是选自以下化合物的碱性盐、镁盐、铵盐、胺盐类及氨基醇盐：硫酸烷酯，硫酸烷基醚，硫酸烷氨基醚，硫酸烷芳基聚酯，硫酸单甘油酯；烷基磺酸酯，烷基酰胺磺酸酯，烷芳基磺酸酯，烯烃磺酸酯，链烷烃磺酸酯；磺基琥珀酸烷酯，磺基琥珀酸烷基醚，磺基琥珀酸烷基酰胺；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；磺基乙酸烷酯，磷酸烷酯，磷酸烷基醚；酰基肌氨酸酯，酰基羟乙磺酸酯及N-酰基牛磺酸酯；含有8-30个碳原子的碳链各种化合物中的烷基或酰基；油酸、蓖麻油酸、棕榈酸及硬脂酸的脂肪酸盐类；椰子油酸或氢化的椰子油酸；酰基乳酸酯，其中酰基含有8-30个碳原子；烷基D-半乳糖苷醛酸类及其盐类，多氧烯化羧烷酸类或烷酰醚酸类或其盐类，以及多氧烯化羧基烷氨基醚酸类或它们的盐类。

13．如权利要求11所述的组合物，其特征在于非离子型表面活性剂是选自如下化合物：多聚乙氧基化的、多聚氧丙烯基化的或多聚甘油化的脂肪酸类或烷基酚类或醇类，脂肪链含有8-30个碳原子，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目为2-50个，甘油基团的数目为2-30个；环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇类的缩合物；多聚乙氧基脂肪酰胺类；多聚甘油化脂肪酰胺类；多聚乙氧基化酯肪胺类；脱水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯类；蔗糖的脂肪酸酯类或聚乙二醇的脂肪酸酯；烷基多聚糖苷类；N-烷基葡糖胺类的酰胺或氨基甲酸酯衍生物，乙醛糖酸酰胺类及胺氧化物类。

14．如权利要求11所述的组合物，其特征在于两性型表面活性剂是选自仲或叔脂肪胺衍生物，其中脂肪基是含有8-22个碳原子的线性链或支链，并且该表面活性剂含有至少一个羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸盐的水溶液阴离子基团；(C₈-C₁₀烷基甜菜碱类，磺基甜菜碱类，(C₈-C₂₀)烷氨基(C₁-C₆)烷基甜菜碱类，或者(C₈-C₂₀)烷基氨基(C₁-C₆)烷基磺基甜菜碱类。

15．如权利要求11所述的组合物，其特征在于阳离子表面活性剂是选自任选地聚氧亚烷基化的伯、仲、叔脂肪胺盐类；季铵盐类；咪唑啉衍生物类；及阳离子性质的胺氧化物类。

16．如权利要求1-15中任何一项所述的组合物，其特征在于洗涤剂表面活性剂的用量，相对于组合物的总重量，为至少4重量％，优选5-50重量％，更加优选8-35重量％。

17．如权利要求1-16中任可一项所述的组合物，其特征在于它的pH值为3-12，更优选4-8。

18．如权利要求1-17中任可一项所述的组合物，其特征在于其化妆品可接受的介质是由水，一种以上的溶剂或水与至少一种溶剂的混合物组成，溶剂是选自低级醇类，亚烷二醇类及多醇醚类。

19．如权利要求1-18中任可一项所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种有机物改性的、优选胺化的聚有机硅氧烷。

20．如权利要求1-19中任可一项所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种阳离子型聚合物，选自：

蛋白质或蛋白质水解物，

多胺、多胺酰胺或聚季铵型的一些聚合物，特别是

ⅰ)季铵化的或非季铵化的乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯共聚物，

ⅱ)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，

ⅲ)阳离子型纤维素衍生物，

ⅳ)多糖类和特别是阳离子型瓜耳胶，

ⅴ)由哌嗪单元和含直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基所组成的聚合物类，链中可任选引入氧、硫或氮原子或插入芳族或杂环，以及这些聚合物的氧化和／或季铵化产物，

ⅵ)水溶性的多胺酰胺类，

ⅶ)多胺酰胺衍生物，

ⅷ)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多乙烯多胺与一种二羧酸反应制得的聚合物类，二羧酸是选自含有3-8个碳原子的二乙醇酸和饱和酯肪二羧酸类，

ⅸ)甲基二烯丙基胺的或者二甲基二烯丙基铵的环状聚合物类，

ⅹ)二季铵聚合物类，

ⅹⅰ)多季铵聚合物类，

ⅹⅱ)由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的一些均聚物或共聚物类，并包含：CH₂-CHRa-CO-O-A₁-NReRf，CH₂-CHRa-CO-O-A₁-N⁺RbRcRd，X^-和／或CH₂-CHRa-CO-NH-A₁-N⁺RbRcRd，X^-单元，式中基团Ra独立地表示H或甲基，基团A₁表示具有1-6个碳原子的线性或支链型烷基或1-4个碳原子的羟烷基，基团Rb、Rc、Rd可以相同或不同，各单独代表1-18个碳原子的烷基或一个苄基，Re和Rf代表一个氢原子或1-6个碳原子的烷基，X-代表阴离子，例如，甲基硫酸根或卤素如氯或溴，

(ⅹⅲ)乙烯基吡咯烷酮的和乙烯基咪唑的季铵聚合物，

ⅹⅳ)多胺类，可参见CTFA字典中名称为《聚乙二醇牛脂多胺》的条目，

ⅹⅴ)氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的交联聚合物类，

多乙烯亚胺类，含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物类，多胺类和表氯醇的缩合物，多季铵亚脲类及壳多糖衍生物。

21．如权利要求20所述的组合物，其特征在于它含有阳离子聚合物的比例为0．001-20重量％，并优选为0．05-5重量％，相对于组合物的总重量计算。

22．如权利要求1-21中任何一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种化妆品可接受的辅助剂，可选自香料，防腐剂，螯合剂，湿润剂，糖，植物、动物或合成油，两性型聚合物，薄荷，烟酸衍生物，防脱发剂，去头屑剂，泡沫稳定剂，液体发泡剂，染料，神经酰胺，维生素或前维生素以及酸化或碱化剂。

23．权利要求1-22中任何一项所述组合物作为洗发剂的应用。

24．用于洗涤角蛋白的材料的方法，其特征在于将权利要求1-22中任何一项所述的组合物的至少一种涂布到湿的或干的角蛋白材料上，将该组合物在角蛋白材料上停留任选一段时间之后，再用水冲洗。