CN1267009C - 降有机磷农药残留促作物生长生物制剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种降有机磷农药残留促作物生长的生物制剂制备方法，利用茶叶加工茶多酚及咖啡碱后的含茶多糖废液或利用海带加工甘露醇、褐藻酸钠后的含褐藻寡糖废液浓缩后直接或添加稀土调节pH值，浓缩得液态叶面肥，干燥得固态叶面肥；也可将固态的茶多糖、海带废弃物或葡聚糖溶解后加入农用硝酸稀土得到。由上述方法制备的生物制剂可使作物内有机磷农药在数天后降解率达80%以上，作物增产率在3～20%。该生物制剂是一种天然制剂或含较少量的稀土，从而不仅极大地减少了稀土的使用量，提高了稀土农用的安全性，且使我国丰富的茶叶及褐藻资源得到充分高值化利用。且无废气、废水污染环境、原料易得、工艺简单、投资小，适合褐藻加工企业提高效益技改需要。
Description
技术领域
本发明涉及一种降有机磷农药残留促作物生长生物制剂制备方法。
背景技术
我国地少人多，如何保证食物数量安全和质量安全是长期而艰巨的任务。就植物源食物来说，不论是大宗的粮食生产，还是蔬菜水果的生产，它们的生长旺季也多是虫害发生旺季。现阶段为提高它们的产量和质量，农民还需要用化学农药防治虫害。随着有机氯农药的全面禁止使用和拟除虫菊酯类农药易使害虫产生抗药性，目前有机磷农药占了杀虫剂总量的70％。但长期大规模生产和使用有机磷农药，不仅对环境造成严重污染，在食物及饲料中残留对人及养殖动物也有严重的影响。而开展转基因抗虫、抗病作物的研究、绿色食品生产基地的建设、生物农药及有机磷农药替代品的开发以及某些有机磷农药的淘汰使用或在食品卫生标准中达到无检出要求等都需要很强的科技及经费支持，如一种农药从研制开发到推广应用，需要化学、农学、医学及环境等多学科的配合，历经10余年。根据我国的国情，现阶段还不可能完全禁止有机磷农药的使用。因此，研制一种既能降解作物体内有机磷农药的残留，又能促进作物生长的生物制剂是当前及今后所迫切需要的。
稀土农用是我国首创，并已成为农业增产增收的主要措施之一。目前有关稀土微肥(如“常乐”)及相关专利(如：96109036.7，络合型稀土微肥的制造方法及其产品；96117083.2，系列复合稀土微肥及其生产方法；98103155.2，一种用作肥药的可溶性复合粉剂)和其他叶面肥及生物制剂等其研制的主要目的是促进作物生长和提高品质，而既有促进作物生长又有降有机磷农药的农用产品目前尚未见专利报道。我们在对稀土、海带及茶叶等活性成分的生理生化研究时发现，天然的茶多糖及褐藻多糖结合有稀土元素，这种天然的糖稀土复合物及茶多糖、褐藻寡糖类及葡聚糖为配体与稀土元素配位络合制备出多糖稀土复合物，对磷酯键都有很强的裂解作用。有机磷农药大多含有磷酯键，因此，从理论上多糖稀土复合物对有机磷农药有降解作用，但目前尚未见发明专利报道。
发明内容
本发明的目的之一在于克服已有技术的不足，提供一种降有机磷农药残留促作物生长生物制剂的制备方法。
本发明的另一目的在于促进茶叶及褐藻工业企业废弃物的高值化利用。
制备方法1：不加稀土直接利用茶叶及褐藻工业企业废弃物(通常往往内含稀土)的制备方法：A、直接利用茶叶加工茶多酚及咖啡碱后的含茶多糖废液和B利用海带加工甘露醇、褐藻酸钠后的含褐藻寡糖废液浓缩后调节pH值至4～7，过滤，并进一步浓缩得液态的生物制剂，干燥得固态的生物制剂
制备方法2：添加稀土利用茶叶或褐藻工业企业废弃物的制备方法：A、利用茶叶加工茶多酚及咖啡碱后的含茶多糖废液和B利用海带加工甘露醇、褐藻酸钠后的含褐藻寡糖废液，经浓缩后，加入预先用稀硝酸溶解的稀土或直接用农用硝酸稀土，稀土加入量占茶多糖或海带废弃物重量的百分比控制在0.00％～0.5％，在10～35℃下反应5～24h，用酸或碱调反应液pH值至4～7，过滤浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。
制备方法3：将固态的茶多糖或含褐藻寡糖的海带废弃物溶解后加入预先用稀硝酸溶解的稀土或直接用农用硝酸稀土，稀土加入量占茶多糖或海带废弃物重量的百分比控制在0.00％～0.5％，在10～35℃下反应5～24h，调反应液PH值至4～7，过滤，浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。
用上述方法加工的生物制剂，在喷施了有机磷农药的作物上应用可使有机磷农药在数天后降解率达80％以上，作物增产率在3～20％，作物增产概率在85％左右。另外，这种生物制剂是一种天然制剂或含较少量的稀土，从而不仅极大地减少了稀土的使用量，提高了稀土农用的安全性，而且使我国丰富的茶叶及褐藻资源得到充分高值化利用。
本发明还有生产过程无废气、废水污染环境、原料易得、工艺简单、投资很小等显著特点，因此不仅适合现有茶多酚厂及褐藻加工企业的技改需要，提高其效益，而且可在农村中小型企业生产及推广应用，是当前绿色食品生产迫切需要的一种新技术。
具体实施方式
茶多糖或海带废弃物用温水溶解(如在茶多酚厂或在褐藻加工企业生产时，可直接用含茶多糖及褐藻寡糖的液体，不必溶解)，溶解度控制在2％～35％，然后缓慢加入预先用稀硝酸溶解的稀土或直接用硝酸稀土，稀土加入量控制在0.00％～0.5％(占茶多糖或海带废弃物重量的百分比)，pH控制在2～6，并保持在25℃～35℃反应24h后，用酸、碱微调反应液pH值到4～7。过滤后浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。不管制备的最终产品是液态状还是固态状，它们的每亩使用量中均应内含有效成分糖类为30g～150g(按投入原料计)，稀土为0.0001g～20g(按投入原料计)。上述制备方法中所用的稀土可直接用“常乐”牌益植素(商丘微肥厂产)或其它农用硝酸稀土，该生物制剂田间使用方法同常规的的生物制剂使用方法。
实施例1
用茶叶加工茶多酚及咖啡碱后所制备茶多糖50g溶解在1000ml水中，缓慢加入0.2g“常乐”牌益植素，保持在25℃反应24h后，用碳酸氢铵微调反应液pH值至6.5，过滤后浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。不管是液态的生物制剂，还是固态的生物制剂，每亩使用量中茶多糖含量500g(按投入原料计，以下同)，稀土含量2g(按投入原料计，以下同)。
实施例2
用海带加工甘露醇、褐藻酸钠后的废液物50g溶解在1000ml水中，缓慢加入0.3g“常乐”牌益植素，保持在25℃反应24h后，用硝酸微调反应液pH值至6.5，过滤后浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。不管是液态的生物制剂，还是固态的生物制剂，每亩使用量中海带废弃物含量500g，稀土含量3g。
实施例3
用茶叶加工茶多酚及咖啡碱后的含茶多糖废液浓缩后，静置24h后，过滤得液态的生物制剂，进而干燥得固态的生物制剂。每亩使用量中含茶多糖固形物含量500g。
实施例4
用海带加工甘露醇、褐藻酸钠后的废液浓缩后，用硝酸微调pH值至6，过滤得液态的生物制剂，进而干燥得固态的生物制剂。每亩使用量中海带提取物含量500g。
Claims (3)
1、一种降有机磷农药残留促作物生长生物制剂的制备方法，其特征是直接利用海带加工甘露醇和褐藻酸钠后的含褐藻寡糖废液浓缩后调节pH值至4～7，浓缩得液态的生物制剂，干燥得固态的生物制剂。
2、一种降有机磷农药残留促作物生长生物制剂的制备方法，其特征是直接利用海带加工甘露醇和褐藻酸钠后的含褐藻寡糖废液浓缩后加入预先用稀硝酸溶解的pH为1～3的稀土或直接用农用硝酸稀土，稀土加入量占海带废弃物干重的百分比控制在0.5％以下，在10～35℃下反应5～24h，用酸或碱调反应液pH值至4～7，过滤浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。
3、一种降有机磷农药残留促作物生长生物制剂的制备方法，其特征是将固态的含褐藻寡糖废物溶解后加入预先用稀硝酸溶解的pH为1～3的稀土或直接用农用硝酸稀土，稀土加入量占固态含褐藻寡糖废物重量的百分比控制在0.5％以下，在10～35℃下反应5～24h，调反应液pH值至4～7，过滤，浓缩得液态的生物制剂，或干燥得固态的生物制剂。
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