CN1228805A - 清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
一种液体个人清洁组合物,其中含有约0.01—15%(重量)增稠体系,该体系中主要由缔合性聚合物和按要求HLB值至少为12的极性油组成,约0.1—20%(重量)非离子型多羟基脂肪酰胺表面活性剂,约1%至约60%(重量)除多羟基脂肪酰胺表面活性剂外的水溶性辅助表面活性剂和水。该产品在贮存、分销和使用中具有极好的产品增稠性和流变学特性,同时具有良好的功效,包括极好的漂洗特性、温和性、皮肤调理性、皮肤滋润性、良好的产品稳定性、清洁性和发泡性。
Description
技术领域
本发明涉及清洁组合物。具体涉及温和的个人清洁组合物，该组合物具有改进的增稠性和流变学特性、以及良好的皮肤感觉特性、漂洗特性和发泡特性，同时适用于清洁和调理皮肤和/或头发，并且例如可以泡沫浴用制剂、浴用产品、皮肤清洁剂、手用、脸用和体用清洗剂、洗发剂等形式使用。
发明背景
温和的化妆品组合物应满足以下若干条件，包括清洁性、发泡性、以及对皮肤、头发和眼部粘膜的温和性/低刺激性/良好的使用感。皮肤由各细胞层构成，这数层细胞包覆和防护角蛋白和胶原纤维蛋白，这些蛋白质构成皮肤结构的骨架。已知这些细胞层的最外层(即角质层)是由250的蛋白质束构成，蛋白质束周围是80厚的层。头发同样具有防护性外层，包覆在头发纤维外面，称为护膜。阴离子表面活性剂可渗入角质层和护膜，经脱脂作用破坏膜的整体性。这种对皮肤和头发防护层的影响会令皮肤变粗糙，并会刺激眼部，使表面活性剂最终会与角蛋白和头发蛋白质相互作用，产生刺激作用，并且隔离作用和保水功能会丧失。
理想的美容清洁剂应温和地清洗皮肤或头发，不会令头发和皮肤脱脂和/或干燥，并且不会刺激眼部粘膜或在频繁使用后令皮肤紧绷。大多数发泡皂、浴用产品、洗发剂和皂条在这方面存在不足。
已知某些合成表面活性剂是温和的。但多数温和的合成表面活性剂体系的主要缺点在于：当配制合成洗涤剂体系用于洗发或个人清洁时，其发泡性与高发泡(highest)洗发剂和标准条皂相比较差。因此最温和的那些表面活性剂的发泡性很低。另一方面，采用已知的高泡阴离子表面活性剂如具有泡沫促进作用的烷基硫酸盐能达到适宜的泡沫量，但会失去临床皮肤温和性。这两点事实使得在达到发泡性和温和性效果的配制过程中对适宜的表面活性剂的选择需要达到一种微妙的平衡。
除用户所需的温和性、清洁性和发泡特性之外，在产品贮存、分销和使用过程中，个人清洁产品具有良好的增稠性和流变学特性也很重要。
达到所需的产品增稠性的水溶性聚合物是已知的，此外，对水溶性聚合物的疏水改性能改善其增稠效能。但也已知在未稀释的水溶性表面活性剂体系中，这些经疏水改性的水溶性聚合物的增稠性会显著降低(如在Sau和Landoll著“含水介质中的聚合物”中讨论的，参见《化学进展》，第223号，第8,17,18章，J.E.Glass编)。申请人特别发现在未稀释的水溶性表面活性剂体系中，经疏水改性的聚合物(如经疏水改性的羟乙基纤维素)不能令产品具有良好的增稠性。这里限定的“未稀释”是指表面活性剂体系中约含大于1％重的水溶性表面活性剂。这里限定的“水溶性”是指表面活性剂的分子量约低于20000，其中表面活性剂在室温(25℃)下以0.2％(重量)溶于水中时能形成澄清的、各向同性的溶液。
也已知脂肪醇乙氧基化物和脂肪醇能令含有水溶性表面活性剂和电解质的体系增稠(例如，见Hoechst Surfactant一书，由TradeLiterature出版)。但脂肪醇乙氧基化物和脂肪醇会改变水溶性表面活性剂体系的胶束结构，对产品特性(如发泡性、漂洗性和产品的使用感)造成不利影响。申请人还发现，通过单独采用脂肪醇乙氧基化物和/或脂肪醇增稠剂以使未稀释的水溶性表面活性剂体系达到良好的产品增稠性时，要达到适宜的增稠特性所需的脂肪醇增稠剂的用量会造成发泡性和漂洗性降低。
已知与采用含有脂肪醇乙氧基化物和/或脂肪醇及电解质的增稠体系有关的其它难题还有：这些成分的增稠作用大大依赖于所用原材料的纯度和质量。这会令增稠特性难于预知，例如得到具有无法恢复的低粘度的稀产品，这种难于预知性使人们采用脂肪成分时难于将那些具有已知粘度特性的表面活性剂有效地配制成增稠体系。
除了在含有高含量表面活性剂的体系中尝试采用脂肪增稠剂时会面临的产品变稀的难题之外，申请人还发现采用含有脂肪增稠剂和电解质的增稠体系难于令温和的水溶性非离子表面活性剂(如多羟基脂肪酸酰胺和烷基聚糖苷)增稠。
因此需要用于温和的、未稀释的水溶性表面活性剂体系的有效的增稠体系，该体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，它应能使产品在贮存、分销和使用过程中具有良好的产品增稠性和流变学特性，同时令产品具有极好的产品特性如发泡性、清洁性、漂洗性、皮肤温和性，以及极好的皮肤使用感。
申请人还发现，通过将一种增稠体系(主要由缔合聚合物与极性油组成)与多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和未稀释的水溶性的辅助表面活性剂的结合，在产品储存和使用条件下，可以提供具有优异的产品增稠和流变学特性的个人清洁组合物。
发明概述
本发明的主题是温和的、未稀释、可发泡、易漂洗、适用于皮肤或头发的个人清洗的清洁组合物，该组合物具有良好的增稠性和流变学特性，并且它可用作浴用产品、皮肤清洁剂和洗发剂等。根据本发明的一个方面，提供一种液体个人清洁组合物，其中含有：(a)约0.01-15％(重量)增稠体系，该体系中主要由缔合性的聚合物和所要求的HLB值至少为12的极性油组成；(b)约0.1-20％(重量)如式(Ⅲ)所示的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中R8为C5-C31烃基，R9为氢、C1-C8烷基或羟烷基，和Z2为多羟基烃基结构部分；(c)约1-60％(重量)除(b)中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂之外的水溶性辅助表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子、两性离子和两性表面活性剂和它们的混合物；(d)水。其中极性油的平均碳链长约为10-18个碳原子，并且与水溶性未稀释的表面活性剂基质中总的多羟基脂肪酸酰胺和其它温和表面活性剂的平均碳链长基本相同。
在特别优选的具体实施方案中，本发明为未稀释的发泡液体清洁组合物，该组合物具有良好的产品增稠性和流变学特性。
除非特别指出，本发明中的所有浓度和用量比均以清洁组合物的重量计。除非特别指出，表面活性剂链长也以重均链长计。
发明详述
本发明的液体清洁组合物是将增稠体系与多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和一种辅助的表面活性剂混合，非必须地加入聚合的皮肤调理剂，其中增稠体系主要由缔合性的聚合物和极性油组成。优选的实施方案中还可含有香精或化妆品用油。
增稠体系
本发明的液体清洁组合物基于增稠体系和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助的水溶性的未稀释表面活性剂体系，并可非必须地含有聚合的皮肤调理剂，其中增稠体系主要由缔合性聚合物和按要求HLB值至少约为12的极性油组成，缔合性聚合物优选是经疏水改性的水溶性非离子聚合物。
本发明增稠体系中缔合性聚合物和极性油的总量约为0.01-15％(重量)，优选约为0.01-10％(重量)，更优选约为0.05-8％(重量)，最优选约为0.1-4％(重量)，特别是约为0.1-2％(重量)，最特别是约为0.5-1.5％(重量)。缔合性聚合物与极性油的优选用量比约为1∶5-5∶1，更优选约为1∶3-3∶1，最优选约为1∶2-2∶1。
本发明的增稠体系有利于使产品在贮存、分销和使用时具有良好的产品增稠性和流变学特性。
本发明的增稠体系的另一有益效果是产品的增稠不再依赖于表面活性剂基质中的电解质的存在。因此目前可能作到无需使用电解质就可以配制出具有所需的产品增稠性和流变学特性的水溶性、未稀释表面活性剂基质。
申请人发现这种独立于电解质的特性在配制含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的温和、未稀释的水溶性表面活性剂体系时，有利于使产品具有所需的增稠特性(将在下文中讨论)。
缔合性聚合物
本发明的增稠体系中含有作为基本成分的缔合性聚合物，其用量约为0.01-12％(重量)，优选约为0.01-10％(重量)，更优选约为0.05-8％(重量)，最优选约为0.1-4％(重量)，特别是约为0.1-2％(重量)，最特别是约为0.5-1.5％(重量)。在本发明组合物中，缔合性聚合物与按要求HLB值至少为12的极性油混合，有利于使未稀释的水溶性表面活性剂体系(包含多羟基脂肪酸酰胺和辅助的表面活性剂)具有良好的产品增稠性和流变学特性。
本发明组合物中优选的缔合性聚合物是非离子缔合性聚合物，其平均分子量约为2000-2000000，优选约为10000-1000000，更优选约为20000-800000。
缔合性聚合物是水溶性聚合物的下位范围，它通常是水溶性大分子结构，该结构含有亲水部分和疏水部分。缔合性聚合物可使表面活性剂溶液增稠，这主要是通过水溶性聚合物主链上的水不溶性疏水组分的分子间的缔合作用引起的，(在G.D.Shay的“含水介质中的聚合物”中有详细讨论，参见《化学进展》，223，第467页，由J.E.Glass编)。
如上所述，已知缔合性聚合物可在低含量(即，约低于1％(重量))的水溶性表面活性剂存在下增稠，如在EP-A-0412706中有所描述，文献报道了这些缔合性增稠剂与特定的表面活性剂的相互作用(如在Sau和Landoll著“含水介质中的聚合物”中讨论的，参见《化学进展》223号,343-364页，J.E.Glass编)。
上述的经疏水改性的聚合物是指水溶性(亲水)缔合性聚合物，它已通过疏水基加成对其进行改性以增进其增稠效能(如在Sau和Landoll著“含水介质中的聚合物”中讨论的，参见《化学进展》，223号，第8,17,18章，J.E.Glass编)。产品增稠的适用的模型(从经疏水改性的水溶性非离子聚合物的角度)是增稠作用是由于聚合物的疏水基间的分子间缔合作用引起的(如在Sau和Landoll著“含水介质中的聚合物”中讨论的，参见《化学进展》223号,343-364页，J.E.Glass编)。具体说，简单的阴离子表面活性剂(例如SDS)和非离子表面活性剂(例如CxEy)对经疏水改性的羟乙基纤维素(HMHEC)有作用(如在Sau和Landoll著“含水介质中的聚合物”中讨论的，参见《化学进展》223号,343-364页，以及Tanaka等人在“大分子”1992,25,1304-1310页中讨论的)，并对经疏水改性的乙氧基尿烷(HEUR)有作用(Hulden的《胶体和表面》，82(1994),263-277页)。
本发明优选的液体清洁组合物基于增稠体系和水溶性的未稀释表面活性剂体系，并且非必须地含有聚合的皮肤调理剂，该增稠体系中主要由经疏水改性的水溶性非离子聚合物和按要求HLB值至少约为12的极性油组成，其中水溶性的未稀释表面活性剂体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂。水溶性，对于本发明限定的经疏水改性的水溶性非离子聚合物来说是指聚合物至少含有一个水溶性主链和/或水溶性键接部分。
不希望被特定的理论限制，本发明提出：本发明中经疏水改性的水溶性非离子聚合物和极性油增稠剂在未稀释的水溶性表面活性剂体系存在下相互反应，使产品具有极好的产品增稠特性，其中水溶性的未稀释表面活性剂体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂。
适用于本发明增稠体系的经疏水改性的水溶性非离子聚合物包括经疏水改性的羟烷基纤维素聚合物，如经疏水改性的羟乙基纤维素(HMHEC)，经疏水改性的烷氧基化尿烷聚合物，如经疏水改性的乙氧基化尿烷(HEUR)，以及经疏水改性的非离子多元醇。经疏水改性的羟烷基纤维素增稠剂
适用于本发明的纤维素醚在经疏水改性之前具有足够的非离子取代度，它们选自甲基、乙基、羟乙基和羟丙基以使其具有水溶性。优选的非离子取代度约为1.8-4.0，优选约为2-3，特别是约为2.2-2.8(以重量计)。然后纤维素醚进一步经约含10-24个碳原子、优选约含14-18个碳原子的烷基或链烯基取代，其用量约为0.1-1％(重量)，优选约为0.3-0.8％(重量)，特别是约为0.4-0.6％(重量)。经改性的纤维素醚优选是低分子量到中等分子量，即低于800000，优选约为20000-700000(聚合度为75-2500)。这里所述的聚合度(D.P.)是指聚合物中苷单元的平均数。
优选适用于本发明的纤维素醚选自可商用的非离子纤维素醚如羟乙基纤维素、羟丙甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和它们的混合物。
优选适用于本发明的纤维素醚物质是分子量约为50000-700000的羟乙基纤维素(HEC)。具有该分子量的羟乙基纤维素是全部材料中最具亲水性的。因此采用该物质可更精确地控制改性步骤和经改性产品的特性。最常用的非离子纤维素醚的亲水性一般按以下趋势变化：羟乙基＞羟丙基＞羟丙基甲基＞甲基。
用于纤维素醚的长链烷基改性剂会通过醚、酯或尿烷键与纤维素醚基质相连。优选醚键。虽然改性纤维素醚成分被称为“烷基改性”(所采用的术语烷基一般也包括链烯基)，但认为除烷基卤化物改性的情况之外，改性剂并不是简单的长链烷基。当采用环氧化物时，该基团实际上是α-羟烷基，当采用异氰酸酯时是尿烷基，或者当采用酸或酰氯时是酰基。Landoll(’277)第2栏36-65行提出了纤维素醚改性的通用方法。
特别优选适用于此的含水率为1％的经疏水改性的羟乙基纤维素(HMHEC)聚合物的粘度约为8000-50000mPas(Brookfield LVT粘度仪，4号转子，4速)。
优选适用于本发明的可商用的成分包括NATROSOL PLUS Grade330CS(TM)产品，它是购自Aqualon公司(Wilmington,Delaware)的经疏水改性的羟乙基纤维素。该成分含有0.4-0.8％(重量)的C16烷基取代。该成分的羟乙基摩尔取代度为3.0-3.7。改性前水溶性纤维素的平均分子量约为300000。适用于此的还有NATROSOL PLUS Grade430CS(TM)产品。
其它这类成分有由Aqualon公司(Wilmington,Delaware)以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67(TM)销售的产品。该成分含有经0.50-0.95％(重量)的C16烷基取代。该成分的羟乙基摩尔取代度为2.3-3.7。改性前水溶性纤维素的平均分子量约为700000。特别优选适用于此的是乙氧基化度约为1.8-3.2、优选约为2.0-3.0、更优选约为2.2-2.8的C14-C18烷基和链烯基改性的羟乙基纤维素聚合物，并且烷基和链烯基取代度约为0.3-0.8，优选约为0.4-0.7，最优选约为0.5-0.7，特别是约为0.65。特别优选的是购自Aqualon公司的商品名为Polysurf67(TM)的十六烷基改性羟乙基纤维素聚合物，其分子量约为700000。经疏水改性的烷氧基化尿烷增稠剂
适用于本发明的经疏水改性的水溶性非离子烷氧基化尿烷聚合物特别适于在常规温度下(5℃-约50℃)使产品具有极好的稳定性，以及令含有高含量表面活性剂的基质在低剪切速率下具有近牛顿流变学特性，并适于在未稀释的水溶性表面活性剂体系中与按规定HLB值至少为12的极性油一起使产品具有改进的产品增稠性和流变学特性，其中水溶性的未稀释表面活性剂体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂。
经疏水改性的水溶性非离子烷氧基化尿烷聚合物是由二异氰酸酯与多元醇进行预聚合，然后经伯胺或伯醇封端。所得的分子一般是带有内部疏水基和末端疏水基的直链嵌段共聚物，但也会得到支链和交联聚合物。聚合步骤十分复杂，并且如Hulden(《胶体和表面》，82,263-277)、Kaczmarski等人(Polym.Mater.Sci.Eng.,67,282-283)、以及Karunasena等人(“含水介质中的聚合物”，参见《化学进展》223,495-525页)的文献中所述可形成各种聚合物结构。对将经疏水改性的水溶性非离子烷氧基化尿烷聚合物用作增稠剂的进一步详细讨论见题目为“化妆品中的聚合物”的论文，由Rohm和Haas提交，参见第20届意大利国际化妆品化学家协会年会论文集(1993年)第29页。
优选适用于此的经疏水改性的水溶性非离子烷氧基化尿烷聚合物是那些由Kaczmarski等人描述的那些直链嵌段共聚物(可经逐步聚合法制得)，并且该共聚物具有以下通式：R2-NHCO-NH-R1[NH-CO-O-En-CH2CH2OCONH-R1]x-NHCO-NH-R2R2-O-CONH-R1[NH-CO-O-En-CH2CH2OCONH-R1]x-NH-CO-O-R2其中En是通式为(CH2CH2O)n的多元醇，n可以是10-10000，优选为10-1000，更优选为50-500；R1包括含有侧功能基(例如COOH)的直链或支链烷基、链烯基或芳香基；R2包括含有侧功能基(例如COOH)的直链或支链烷基、链烯基或芳香基，并且其中R2优选选自NH2或OH，并且其中x代表聚合度。
优选适用于本发明的经疏水改性的水溶性非离子烷氧基化尿烷聚合物是那些由Rohm和Haas以Acrysol 44(TM)销售的产品、由Berol Nobel以Bermodol 2101(TM)、2130(TM)和BermodolPur 2100(TM)销售的产品、以及由Servo以Ser-Ad-FX-100(TM)销售的产品。经疏水改性的非离子多元醇
适用于本发明的增稠剂还有经疏水改性的水溶性非离子多元醇。适用于此的经疏水改性的水溶性非离子多元醇是糖苷脂肪酸酯，如PEG120甲基糖苷二油酸酯(购自Amercol，商品名为Glucamate DOE120的产品)，PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯(购自Croda，商品名为Crothix(TM)的产品)，PEG-75二油酸酯(购自Kessco，商品名为PEG-4000二油酸酯(TM)的产品)和PEG-150二硬脂酸酯(购自Witco，商品名为Witconal L32(TM)的产品)。极性油
本发明增稠体系的另一必要特征是按要求HLB至少为12的极性油。本发明清洁组合物中极性油的含量约为0.01-3％(重量)、优选约为0.01-2％(重量)，更优选约为0.1-1％(重量)，最优选约为0.2-0.8％(重量)。
这里限定的极性油是指呈液状或蜡状的有机油，其中含有一个或多个亲水性或极性官能团，并且该官能团能与缔合性聚合物反应，在未稀释的水溶性聚合物体系中能令产品具有极好的产品增稠性和流变学特性，其中水溶性的未稀释表面活性剂体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂。
适于在本发明中用作增稠剂的极性油的HLB值要求至少为12，优选约为12-15，更优选约为12-14。这里所述的按要求的HLB值是指“要求的亲水/亲油平衡”，并且可由本领域中已知的标准技术测出。HLB值的概念，特别是所要求的HLB值，在《HLB体系》(ICI美国公司，Wilmington,Delaware)中有更充分的描述。
适用于本发明组合物的典型极性油包括平均碳链长约为10-18个碳原子的天然和合成脂肪醇和脂肪酸。适用于本发明的脂肪醇包括癸醇、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物。其它的极性油包括平均碳链长约为12-16个碳原子的脂肪酸，如月桂酸和肉豆蔻酸。
申请人还发现：极性油的碳链长对经本发明增稠体系增稠的未稀释的水溶性表面活性剂体系的产品增稠程度有影响，其中水溶性的未稀释表面活性剂体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂。一般优选适用于本发明的极性油的平均碳链常约为10-18个碳原子，优选约为12-16个碳原子，并且优选特别约为12-14个碳原子。特别优选适用于本发明的是含有平均碳链长基本类似于未稀释的水溶性表面活性剂体系平均碳链长的极性油的体系，其中水溶性的未稀释表面活性剂体系包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂。这里所述的基本类似的平均碳链长是指碳链长存在两个、优选一个碳单元的差别，即这里所述的C12与C14的平均碳链长为基本类似。
本发明清洁组合物优选采用含有平均碳链长约为12-14个碳原子的烷基的极性油，因为平均碳链长约为12-14个碳原子的表面活性剂非常适于使产品具有良好的发泡特性。
如上所述，特别适用于本发明增稠体系的是那些链长与所选择的表面活性剂体系链长基本类似的极性油。优选适用于此的极性油是C12-C14醇如月桂醇(购自Albright&Wilson的Laurex NC(RTM)),C12-C13醇(购自Shell UK的Dobanol 23)和C12-C15醇(购自Shell UK的Dobanol 25)，以及C14-C15醇(购自Shell UK的Dobanol 45)，也可以是购自Shell US Inc.的商品名为Neodol的产品。
申请人还发现本发明增稠体系中极性油增稠剂的含量对产品增稠性存在有限的增强作用(即，随着相对于表面活性剂总量的极性油的含量的增加，所达到的表面活性剂基质中的增稠程度最终会达到稳定水平)。
本发明组合物中还可含有辅助的非离子或阴离子聚合物增稠剂组分，特别是分子量约大于20000的水溶性聚合成分。“水溶性聚合物”是指25℃下以1％浓度可在水中形成基本澄清的溶液，并且该成分能令水溶液增稠。在本发明组合物中适用作辅助增稠组分的水溶性聚合物的实例有羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇(例如包括购自日本的KuraryChemical Co.,的PVA 217)、聚乙烯基吡咯烷酮K-120、葡聚糖(例如购自D&O Chemicals的纯化粗品2P级葡聚糖)、羧甲基纤维素、植物渗出液如阿拉伯胶、茄替胶、以及黄蓍胶、海藻提取物如藻酸钠、藻酸丙二醇和角叉菜胶钠。优选用于本发明组合物的辅助增稠剂是天然多糖成分。这些成分的实例有瓜尔胶、刺槐豆胶和黄原胶。分子量约为700000的羟乙基纤维素也优选适用于本发明组合物。多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
根据本发明，该组合物包含，作为一个主要特征的，约0.1-20％(重量)，更优选约为0.1-10％(重量)，特别优选约为1-8％(重量)的温和的水溶性多羟基脂肪酸酰胺非离子表面活性剂。适于这里使用的是具有以下通式(Ⅲ)所示的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
式(Ⅲ)中优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是，R8为C5-C31烃基，优选C6-C19烃基，包括直链或支链烷基和链烯基，或它们的混合物，并且R9一般为H、C1-C8烷基或羟烷基，优选甲基或式-R1-O-R2所示的基团，其中R1是C2-C8烃基，包括直链、支链和环状基(包括芳基)，并且优选为C2-C4亚烷基，R2是C1-C8直链、支链和环烃基，包括芳基和含氧烃基，优选是C1-C4烷基，特别是甲基或苯基。Z2是包括至少含2个(采用甘油醛时)或3个(当采用其它还原糖时)羟基的直链烃基的多羟基烃基结构部分，或者它们的烷氧基衍生物(优选乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)，其中羟基直接与烃基链相连。Z2优选经还原氨基化反应(ammination)衍生自还原糖，最优选Z2是糖醇基(glycityl)部分。适用的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖，和木糖，以及甘油醛。除上述的各糖之外，还可采用以下原料，如高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆，和高麦芽玉米糖浆。由这些糖浆可得到用于Z2的糖组分混合物。应理解的是并不排除其它适用的原材料。Z2优选选自CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H,CH2(CHOH)2(CHOR’)CHOH)-CH2OH，其中n是1-5的整数，包括端值，并且R’是H或环单糖或环多糖，以及它们的烷基化衍生物。根据所述的，最优选的是糖醇基，其中n是4，具体是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最优选的多羟基脂肪酸酰胺如式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH所示，其中R8是C6-C19直链烷基或链烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜例如可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
制备上述式(Ⅲ)化合物的优选方法包括：由脂肪酸甘油三酯与N-取代多羟基胺在基本不存在低级(C1-C4)醇溶剂的条件下反应，但优选与烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚如NEODOL，并约在50-140℃下采用烷氧基化物催化剂以使所需产品达到较高的产率(90-98％)。在美国专利A5194639和A5380891中概述了适用于制备所需的多羟基脂肪酸酰胺化合物的方法。
已知温和的非离子表面活性剂如多羟基脂肪酸酰胺和烷基聚糖苷可使产品具有极好的皮肤温和性，同时具有良好的发泡性和清洁特性。但申请人发现：采用常用增稠剂(如电解质)时，辅助的、未稀释的、水溶性表面活性剂体系(包含高含量(＞1％w/w)的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和辅助表面活性剂)会无效或不稳定。例如在不当的配制中，含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和电解质的未稀释的水溶性表面活性剂体系比较稀，并且难于增稠。
申请人除发现采用常规增稠剂存在产品变稀和稳定性缺陷之外，还发现将其它增稠剂如羟乙基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、聚合物JR30M(TM)加入含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的未稀释的水溶性表面活性剂基质中时能使其具有一定增稠性，但会损害产品的发泡性和漂洗性。
因此需要研制一种用于配制含有多羟基脂肪酸酰胺和/或烷基聚糖苷的温和的、未稀释的水溶性表面活性剂体系的增稠体系，用以使产品具有良好的产品增稠性、流变学特性和稳定性，同时使产品具有良好的发泡性和漂洗特性。
申请人目前发现本发明的增稠体系在用于未稀释的水溶性表面活性剂体系(包含温和的多羟基脂肪酸酰胺和水溶性辅助表面活性剂)时，有利于令产品具有极好的产品增稠性和流变学特性，同时令产品具有良好的发泡性和皮肤温和性。
本发明的另一方面是提供一种个人清洁组合物，其中含有：(a)约0.01-15％(重量)增稠体系，该体系中主要由缔合性聚合物和按要求HLB值至少为12的极性油组成；(b)约0.1-20％(重量)如式(Ⅲ)所示的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：其中R8是C5-C31烃基，R9是氢、C1-C8烷基或羟烷基，并且Z2是多羟基烃基部分；(c)约1-60％(重量)除(b)中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂之外的水溶性辅助表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子、两性离子和两性表面活性剂和它们的混合物；(d)水。其中极性油的平均碳链长约为10-18个碳原子，并且与水溶性未稀释的表面活性剂基质中总的多羟基脂肪酸酰胺和其它温和表面活性剂混合物的平均碳链长基本相同。辅助表面活性剂体系
本发明组合物的另一主要特征是包含一种辅助的未稀释的水溶性表面活性剂体系，该体系包含多羟基脂肪酸酰胺和辅助表面活性剂。上述的水溶性是指表面活性剂的分子量约低于20000，其中该表面活性剂在室温下以0.2％(重量)浓度溶于水中时能形成澄清的各向同性的溶液。适用于本发明组合物的表面活性剂一般含有链长约为8-22个碳原子的亲油链，并且该表面活性剂选自阴离子、非离子、两性离子和两性表面活性剂及它们的混合物。表面活性剂的总量优选约为2-40％(重量)，更优选约为3-15％(重量)。组合物优选含有阴离子表面活性剂与两性离子和/或两性表面活性剂的混合物。阴离子、两性离子和两性表面活性剂组分每种(若存在)的含量约占组合物的1-15％(重量)，特别是约为1-10％(重量)，非离子表面活性剂(若存在)的含量约为0.1-20％(重量)，优选约为0.5-16％(重量)，更优选约为1-12％(重量)。阴离子表面活性剂与两性离子和/或两性表面活性剂之重量比约为1∶10-10∶1，优选约为1∶5-5∶1，更优选约为1∶3-3∶1。本发明范围中其它适用的组合物包括阴离子表面活性剂、两性离子和/或两性表面活性剂与一种或一种以上的非离子表面活性剂的混合物。优选适用于此的是可溶的或可分散的非离子表面活性剂，选自乙氧基化动植物油脂和它们的混合物，在本发明中有时称为“来自油脂的”非离子表面活性剂。
本发明组合物中可以包含辅助的水溶性阴离子表面活性剂，其含量约为0.1-20％(重量)，更优选约为0.1-10％(重量)，特别约为1-8％(重量)。
适用于本发明组合物的辅助的阴离子表面活性剂一般可以被称为温和合成洗涤表面活性剂，其中包括烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸、它们的盐和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸盐、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物，以及它们的混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长为C12-C22、优选C12-C18、更优选C12-C14。
这类表面活性剂包括短链烷基硫酸盐表面活性剂，其中所述的“短链”是指平均碳链长为C10或更低。本发明的短链烷基硫酸盐表面活性剂适于在浴用凝胶组合物中令产品具有改进的皮肤温和性和有益的产品漂洗效果，同时还令产品具有所需的发泡特性。适用于本发明组合物的烷基硫酸盐表面活性剂如通式(Ⅱ)所示：
R-SO3-M其中R是平均约含8-10个碳原子、优选约10个碳原子的直链或支链烷基、优选是直链烷基，其中M选自碱金属、铵或其它适用的一价阳离子或它们的混合物。应当理解的是对于特定碳链长的定义例如C8指的是平均值，并且合成过程中可包含一定比例的碳链长较长和较短的碳链。可通过改变方法和改变初始原料的特性达到该成分的含量。尽管C10烷基硫酸盐是本发明组合物中优选的表面活性剂，短链烷基硫酸盐的混合物也适用。本发明组合物中特别优选的是至少约含80％(重量)C10、优选至少约90％(重量)C10、更优选至少约95％(重量)C10、特别是至少约99％(重量)C10烷基硫酸盐的C10烷基硫酸盐成分。适用的短链烷基硫酸盐成分可购自Albright和Wilson以商品名EmpicolLC35和Empicol0758F销售的产品。
适用于本发明的组合物的辅助水溶性阴离子表面活性剂还有1mol高级脂肪醇和约1-12mol环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的盐，其中钠、铵和镁是优选的反离子。特别优选的是约含2-6、优选2-4mol环氧乙烷的烷基乙氧基硫酸盐，如月桂基醚-2硫酸钠、月桂基醚-3硫酸钠和月桂基醚-3.6硫酸镁钠。优选的实施方案中，阴离子表面活性剂至少约含50％(重量)，尤其是至少约75％(重量)乙氧基化烷基硫酸盐。
除经常规钠催化乙氧基化技术和其后的硫酸化步骤制得的广泛的乙氧基化烷基硫酸盐之外，由窄范围乙氧基化物(NRE)得到的乙氧基化烷基硫酸盐也是适用于本发明组合物的辅助的水溶性阴离子表面活性剂。适用于此的窄范围乙氧基化烷基硫酸盐选自平均约含1-6、优选2-4、特别是3mol环氧乙烷的硫酸化烷基乙氧基化物，如月桂基醚-3硫酸钠窄范围乙氧基化物。适用于本发明的窄范围乙氧基化物包含以下分配比的所需环氧乙烷(EOn)：约15-30％(重量)EOn，约10-20％(重量)EOn+1，和约10-20％(重量)EOn-1。特别优选的窄范围乙氧基化物约含低于9％(重量)含有7或大于7mol的环氧乙烷的乙氧基化烷基硫酸盐和低于约13％(重量)的非乙氧基化烷基硫酸盐。适用的月桂基醚-3硫酸盐窄范围乙氧基化物可购自Hoechst以商品名GENAPOL ZRO Narrow Range和GENAPOL Narrow Range的产品。
本发明组合物中作为辅助的水溶性阴离子表面活性剂的烷基乙氧基化羧酸盐表面活性剂的含量约为0.5-15％(重量)，优选约为1-10％(重量)，更优选约为1-6％(重量)，特别是约为1-4％(重量)。烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂特别有利于令本发明的组合物具有极好的皮肤温和性，同时具有极好的漂洗特性和所需的发泡特性。
适用于本发明的烷基乙氧基羧酸盐如通式(Ⅰ)所示：
R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是C10-C15烷基或烯基、优选C11-C15，更优选C12-C14烷基，或C12-C13烷基，k是乙氧基化平均值，约为2-7，优选约为3-6，更优选约为3.5-5.5，特别是约4-5，最优选约4-4.5，并且M是水溶性阳离子，优选是碱金属，碱土金属，铵，低级烷醇铵，以及单-、二-和三-乙醇铵，更优选钠、钾和铵盐，最优选钠和铵盐，以及它们与镁和钙离子的混合物。
特别优选适用于本发明的辅助的水溶性阴离子表面活性剂是具有选定烷基链和/或乙氧基化物分布的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。因此，适用于本发明组合物的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂所含的烷基乙氧基羧酸盐的分布中R3和/或k的平均值不同。
当R3平均是C11、C12、C13或C14时k平均值一般约为3-6。优选用于本发明的辅助的水溶性阴离子烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂是C12-C14(EO平均值为3-6)乙氧基羧酸盐和C12-C13(EO平均值为3-6)乙氧基羧酸盐。适用的材料包括购自Shell Inc.(Houston,Texas,USA)的NEODOX23-4(RTM)的盐。非常优选用于本发明的是烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，其中R3是C12-C14或C12-C13烷基和k的平均值约为3-6，更优选约为3.5-5.5，特别是约为4-5，并且最优选约4-4.5。
本发明组合物还可包含约0.1-20％(重量)，更优选约为0.1-10％(重量)，特别优选约为1-8％(重量)的、不同于如前所述的多羟基脂肪酸酰胺的水溶性非离子表面活性剂。这类表面活性剂包括C12-C14脂肪酸单烷醇酰胺或二烷醇酰胺，如椰油基乙醇酰胺，椰油基单异丙基酰胺，椰油基二乙醇酰胺，和它们的乙氧基化衍生物，蔗糖多酯表面活性剂，C10-C18烷基聚糖苷。
适用于本发明的组合物中还含有辅助的水溶性两性表面活性剂。适用于本发明组合物的两性表面活性剂包括：(a)式(Ⅳ)的咪唑啉鎓表面活性剂：
其中R1是C7-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z，各Z彼此独立地为CO2M或CH2CO2M，并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵；和/或式(Ⅴ)的铵衍生物：其中R1、R2和Z的定义如上；(b)式(Ⅵ)的氨基链烷酸盐：
R1NH(CH2)nCO2M式(Ⅶ)的亚氨基二链烷酸盐
R1N[(CH2)mCO2M]2以及式(Ⅷ)的亚氨基多链烷酸盐其中n、m、p和q是1-4的数，并且R1和M彼此独立地选自上述基团；以及(c)它们的混合物。
类型(a)的合适的两性表面活性剂是以商品名Miranol和Empigen市售的，并且应该理解其包含不同种类物质的复杂混合物。在传统上，一般把Miranols描述为具有通式Ⅳ的物质，虽然第3版的《CTFA化妆品组分辞典(Cosmetic Ingredient Dictionary)》表明为非环结构Ⅴ，而第4版则表明为另一个结构异构体，其中R2是O-连接的而非N-连接的。实际上，很有可能存在环和非环种类的复杂混合物，为完整起见，本文给出了两个定义。然而，优选用于本文的是非环种类。
类型(a)的合适的两性表面活性剂的例子包括具有式Ⅴ和/或Ⅳ的化合物，其中R1是C8H17(尤其是异辛基)、C9H19和C11H23烷基。特别优选的是，其中R1是C9H19、Z是CO2M、R2是H的化合物；其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是CH2CO2M的化合物；以及其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是的化合物。
按照CTFA命名原则，适合用于本发明中的材料包括可可两性羧基丙酸盐(cocoamphocarboxypropionate)、可可两性羧基丙酸，以及尤其是可可两性乙酸盐和可可两性二乙酸盐(或者称作可可两性羧基甘氨酸盐)。具体的商业产品包括那些以如下商品名出售的物质：Ampholak7TX(羧基甲基牛脂多丙基胺钠)，Empigen CDL60和CDR60(Albright&Wilson),Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.,MiranolC2M Conc.O.P.,Miranol C2M SF,Miranol CM Special(Rhone-P0ulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza,Inc.)；Monateric CDX-38,Monateric CSH-32(MonaIndustries)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；以及Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
当然，一些这一类型的市售的两性表面活性剂以与以下物质的电中性复合物的形式制备和出售，例如与氢氧化物抗衡离子，或者具有阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，尤其是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或者C8-C18酰基甘油酯类型的表面活性剂。然而，从温和性和产物稳定性方面来考虑，优选的是基本上无(未乙氧基化的)硫酸化的醇表面活性剂的组合物。也应注意：在本文中，两性表面活性剂的浓度与重量比是基于非复合形式的表面活性剂的，一般将任一阴离子型表面活性剂抗衡离子认作为总阴离子型表面活性剂含量的一部分。
类型(b)的优选的两性表面活性剂的例子包括由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售的N-烷基多三亚甲基多-羧甲基胺及其盐，尤其是三乙醇铵盐与N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚氨基-二丙酸的盐。以商品名Deriphat(由Henkel)和Mirataine(由Rhone-Poulenc)出售这样的材料。
本文的组合物也可以包含大约0.1％至大约20％，更优选为大约0.1％至大约10％，尤其是为大约1％至大约8％的两性离子表面活性剂。
适合于包含在本发明的组合物中的水溶性辅助甜菜碱表面活性剂包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜碱和下式(Ⅸ)的酰氨基甜菜碱：其中R5是C11-C22烷基或者链烯基，R6和R7独立地是C1-C3烷基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或者链烷醇铵，n、m各自1-4的数。优选的甜菜碱包括可可酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。
适合于包含在本发明的组合物中的水溶性辅助磺基甜菜碱(sultaine)表面活性剂包括具有下式的烷基酰胺基磺基甜菜碱；
其中R1是C7-C22烷基或者链烯基，R2和R3独立地是C1-C3烷基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或者链烷醇铵，m和n是1-4的数。优选用于本文的是可可酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。
适合于包含在本发明的组合物中的水溶性辅助氧化胺表面活性剂包括烷基氧化胺R5R6R7NO和具有下式的酰氨基氧化胺：
其中R5是C11-C22烷基或者链烯基，R6和R7独立地是C1-C3烷基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或者链烷醇铵，m是1-4的数。优选的氧化胺包括可可酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉豆蔻基二甲基氧化胺。聚合型阳离子调理剂
按照本发明的组合物可选择地包括聚合型阳离子调理剂。在按照本发明的组合物中，聚合型阳离子调理剂对于提供所需的肤感属性是有价值的。聚合皮肤调理剂优选以大约0.01％至大约5％(重量)的含量存在，更优选为大约0.01％至大约3％，尤其是为大约0.01％至大约2％。
合适的聚合物是高分子量物质(由例如光散射测得的质量平均分子量一般为大约2,000至大约5,000,000，优选为大约5,000至大约3,000,000，更优选为大约100,000至大约1,000,000)。
代表级别的聚合物包括阳离子多糖；得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子均聚物和共聚物；阳离子纤维素树脂；二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺或/和丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烯丙基氯化氨的阳离子均聚物；阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺；季铵化的硅氧烷及其混合物。
通过举例说明，适合用于本文的阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶，例如以商品名Jaguar C-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)以及Jaguar C-16(RTM)市售的羟丙基三甲基铵瓜尔胶((d.s.为大约0.11至大约0.22)(除以上说明的阳离子基团外还包括d.s.为0.8-1.1的羟丙基取代基)，以及以商品名Ucare Polymer JR-30M、JR-400、Catanal(RTM)和Celquat市售的季铵化的羟基乙基纤维素醚。其它的合适阳离子聚合物是二甲基二烯丙氯化铵的均聚物(以商品名Merquat 100市售的)，氨基乙基异丁烯酸二甲酯和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物(以商品名Merquat550和Merquat S市售的)，丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(以商品名Merquat 3330市售的)，氨基醇的季铵化的乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或者异丁烯酸酯共聚物(以商品名Gafquat市售的)(例如聚季铵盐11、23和28(乙烯基吡咯烷酮和氨基乙基异丁烯酸二甲酯的季铵化的共聚物-Gafquat 755N，以及乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基异丁烯酸酰胺-HS100的共聚物))，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲氯化物共聚物(以商品名Luviquat FC370，聚季铵盐2市售的)，以及聚亚烷基亚胺(如聚亚乙基亚胺和乙氧基化的聚亚乙基亚胺)。
本发明的组合物也优选包含大约0.1％至大约20％(重量)的油或其混合物衍生的非离子型表面活性剂，优选为大约1％至大约15％，更优选为大约2％至大约10％。在按照本发明的组合物中，油衍生的非离子型表面活性剂对于在使用时和使用后提供肤感益处方面是有价值的。适合用于本文的油衍生的非离子型表面活性剂包括水溶性的植物和动物衍生的润肤剂(如带有插入其中的聚乙二醇链的甘油三酯)，乙氧基化的单和双甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂以及乙氧基化的奶油衍生物。用于本文的一个优选级别的油衍生的非离子型表面活性剂具有通式(Ⅻ)：
其中n为大约5至大约200，优选为大约20至大约100，更优选为大约30至大约85，其中R包含脂族基团，其平均碳原子数为大约5-20个，优选为大约7-18个。
这一级别的合适的乙氧基化的油和脂肪包括可可酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛脂酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、以及得自甘油三酯，如棕榈油、杏仁油和玉米油的甘油脂肪族酯，优选为牛脂酸甘油酯和可可酸甘油酯的聚乙二醇衍生物。
这一级别的合适的油衍生的非离子型表面活性剂是可由Croda Inc.(纽约，美国)得到的它们的Crovol系列材料，如Crovol EP40(PEG20月见草属甘油酯)、Crovol EP70(PEG60月见草属甘油酯)、Crovol A-40(PEG20杏仁甘油酯)、Crovol A-70(PEG60杏仁甘油酯)、CrovolM-40(PEG20玉米甘油酯)、Crovol M-70(PEG60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG12棕榈核甘油酯)和Crovol PK-70(PEG45棕榈核甘油酯)，以及它们的Solan系列材料(如Solan E、E50和X聚乙氧基化的羊毛脂)，以及可由Westbrook Lanolin得到的Aqualose L-20(PEG24羊毛脂醇)和Aqualose W15(PEG15羊毛脂醇)。这一级别的更合适的表面活性剂是由Sherex化学公司(都柏林，俄亥俄，美国)市售的它们的Varonic LI系列的表面活性剂，以及由Rewo市售的它们的Rewoderm系列表面活性剂。这些表面活性剂包括，例如Varonic LI48(聚乙二醇(n=80)牛脂酸甘油酯，或者称作为PEG80牛脂酸甘油酯)、Varonic LI2(PEG28牛脂酸甘油酯)、Varonic LI420(PEG200牛脂酸甘油酯)以及Varonic LI63和67(PEG30和PEG80可可酸甘油酯)，RewodermLI5-20(PEG-200棕榈酸酯)、Rewoderm80(有PEG-7可可酸甘油酯的PEG-200棕榈酸酯)以及Rewoderm LIS-75(有PEG-7可可酸甘油酯的PEG-200棕榈酸酯)及其混合物。适合用于本文中的其它油衍生的润肤剂是玉米、鳄梨和巴巴苏油的PEG衍生物，以及Softigen767(PEG(6)辛酸/癸酸甘油酯)。
也适合用于本文的表面活性剂是得自从牛油树(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果实提取的混合植物脂肪的非离子型表面活性剂及其衍生物。已知称为牛油树脂的这一植物脂肪在中非得到广泛的使用，其使用方法多种多样如用来制造皂和作为护肤膏，该植物脂肪由Sederma(78610 Le Perray En Yvelines，法国)销售。特别合适的是由Karlshamn化学公司(Columbos，俄亥俄，美国)以Lipex系列化学药品提供的牛油树脂的乙氧基化的衍生物，如Lipex102 E-75和Lipex102 E-3(牛油树脂的乙氧基化的单-、双-甘油酯)，以及由Croda Inc.(纽约，美国)以它们的Crovol系列材料提供的牛油树脂的乙氧基化的衍生物，如Crovol SB-70(牛油树脂的乙氧基化的单-、双-甘油酯)。同样地，芒果、可可以及东印度山榄科植物脂的乙氧基化衍生物可以用于按照本发明的组合物中。虽然这些表面活性剂被分类为乙氧基化的非离子型表面活性剂，但是不用说仍然保留一定比例的未乙氧基化的植物油或脂肪。
其它的合适的油衍生的非离子型表面活性剂包括杏仁油，花生油，米糠油，麦胚油，亚麻子油，西蒙得木油，杏果核、胡桃、棕榈坚果、阿月浑子果核、芝麻籽、油菜籽的油，杜松油，玉米油，桃核油，罂粟籽油，松油，蓖麻油，大豆油，鳄梨油，红花油，椰子油，榛子油，橄榄油，葡萄籽油以及向日葵籽油的乙氧基化衍生物。
就最佳温和性和肤感特征方面来说，极优选地用于本文的油衍生的非离子型表面活性剂是Lipex102-3(RTM)(牛油树脂的PEG-3乙氧基化衍生物)和Softigen767(RTM)(PEG-6辛酸/癸酸甘油酯)。水溶助剂
本发明组合物中还可非必须地包含水溶助剂。适用于本发明的水溶助剂是本领域熟知的，包括二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、枯烯磺酸钠、短链烷基硫酸盐，以及它们的混合物。本发明组合物中水溶助剂的含量约为0.01-5％(重量)，优选约为0.1-4％(重量)，更优选0.5-3％(重量)。如上所述的水溶助剂是指将其加入未稀释的水溶性表面活性剂体系中能改善产品的粘度和流变学特性的成分。
如何在有水溶助剂存在下令未稀释的水溶性表面活性剂基质具有良好的产品增稠性性和流变学特性会是一个有争议的过程。因此要求研制出一种用于使含有水溶助剂的未稀释的水溶性表面活性剂基质具有良好的产品增稠性和流变学特性的增稠体系。
申请人发现本发明的增稠体系能令含有水溶助剂的未稀释的水溶性表面活性剂体系具有良好的产品增稠性和流变学特性的增稠体系。申请人还发现：当水溶性表面活性剂与水溶助剂的总量之比约为5∶1-1∶5，优选约为3∶1-1∶3，更优选约为1.5∶1-1∶1.5时，可获得极好的产品增稠性，另外多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的总量与水溶助剂总量之比为约3∶1至约1∶3，优选为约1.5∶1至约1∶1.5，更优选为约1∶1时，可令产品具有极好的产品增稠性。
本发明的另一方面是提供一种个人清洁组合物，其中含有：(a)约0.01-15％(重量)增稠体系，该体系中主要由缔合性聚合物和按要求HLB值至少为12的极性油组成；(b)约0.1-20％(重量)如式(Ⅲ)所示的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中R8是C5-C31烃基，R9是氢、C1-C8烷基或羟烷基，并且Z2是多羟基烃基部分；(c)约1-60％(重量)除(b)中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂之外的水溶性辅助表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子、两性离子和两性表面活性剂和它们的混合物；(d)水。其中极性油的平均碳链长约为10-18个碳原子，并且与水溶性未稀释的表面活性剂基质中总的多羟基脂肪酸酰胺和其它表面活性剂混合物的平均碳链长基本相同，其中水溶性表面活性剂的总量与水溶助剂的总量之比为约5∶1至约1∶5。
本发明组合物可包含亲油性乳化剂作为护肤活性成分。适用的亲油性护肤活性成分包括阴离子食用乳化剂，其中含有与甘油单酯(如琥珀酰化甘油单酯、柠檬酸单硬脂醇酯、硬脂酸甘油单酯、二乙酰基酒石酸酯以及它们的混合物)相混合的双酸。
本发明的组合物中还可包含不溶性香精或化妆品用油或蜡，或它们的混合物，其用量最高约为10％(重量)，优选最高约为3％(重量)，其中油或蜡是不溶的，不溶性是指在25℃下油或蜡在产品基质中是不溶的。加入这类油或蜡能令本发明的个人清洁组合物具有润肤性、温和性和漂洗特性。但是本发明的一个特点在于：组合物中含有低于约1％(重量)、优选低于0.5％(重量)附加(除极性油之外的)油相时，该组合物具有极好的润肤性和温和性，同时具有所需的物理特性(透明度等)。优选这类组合物在物理特性方面呈光学透明的溶液或微乳化体形式。在包括附加香精或化妆品用油或蜡的组合物中，衍生自油的非离子表面活性剂与附加油的重量比优选至少约为1∶2，更尤其约为3∶1。
适用于本发明的不溶性化妆品用油和蜡选自：水不溶性聚硅氧烷，其中包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷胶和流体、挥发性环状和链状聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化聚硅氧烷、经氨基和季铵化改性的聚硅氧烷、刚性交联聚硅氧烷和经增强的聚硅氧烷，以及它们的混合物，C8-C30脂肪酸的C1-C24酯，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯和蓖麻油酸鲸蜡酯，苯甲酸的C8-C30酯，蜂蜡，饱和和不饱和脂肪醇如山嵛醇，烃类如矿物油、凡士林、角鲨烷和角鲨烯、聚丁烯、脱水山梨醇脂肪酸酯(参见US-A-3988255,Seiden,1976年10月26日授权)，羊毛脂和油状羊毛脂衍生物，动植物油甘油三酯如杏仁油、花生油、麦胚油、谷糠油、亚麻籽油、西蒙得木油、以及杏仁、胡桃、棕榈仁、阿月浑子果、芝麻籽、油菜籽的油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、橡子油、橄榄油、葡萄籽油以及葵花籽油，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯，如二酸二异丙酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二酸二异硬脂酸酯和三酸三异硬脂酸酯。
最终组合物的粘度(Brookfield DVⅡ，转速1转/分钟，采用CP41或CP52转子，25℃，净相)优选至少约为500厘泊，更优选约为1000-50000厘泊，尤其是约为1000-30000厘泊，更尤其是约1000-15000厘泊。
该清洁组合物中还可非必须地含有其它可溶于清洁组合物基质的头发或皮肤滋润剂。该滋润剂的优选含量约为0.5-20％(重量)。在优选实施方案中，滋润剂选自天然存在于皮肤角质层中的必要的氨基酸的化合物，以及水溶性非多元醇的非吸留性成分(nonocclusive)，和它们的化合物。
对非吸留性滋润剂的某些更优选的实例有：聚丁烯、角鲨烷、羧酸吡咯烷酮钠、D-泛醇、乳酸、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解蛋白和其它衍生自胶原的蛋白质，芦芸凝胶、乙酰胺MEA和乳酰胺MEA，以及它们的混合物。
本发明的组合物中还可包含遮光剂或珠光剂。这些成分的含量可约为0.01-5％(重量)，优选约为0.2-1.3％(重量)。适用于本发明组合物的遮光剂有购自Morton International的商品名为Lytron621&631(RTM)的聚苯乙烯分散体。
适用于本发明组合物的其它遮光剂/珠光剂包括：二氧化钛TiO2；EUPERLAN810(RTM)；TEGO-PEARL(RTM)；长链(C16-C22)酰基衍生物，如约含16-22个碳原子的脂肪酸的二醇或聚乙二醇酯，其中最多含7个氧化乙烯单元；约含16-22个碳原子、优选16-18个碳原子的脂肪酸烷醇酰胺，如硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺，以及烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。
在优选组合物中，遮光剂/珠光剂呈结晶状。在特别优选的组合物中，遮光剂/珠光剂是粒度约为0.05-0.45微米、优选约为0.17-0.3微米的粒状聚苯乙烯分散体，出于最佳流变学特性和剪切变稀性能的角度，优选这样的分散体。特别优选的是苯乙烯PVP共聚物和Lyton631(RTM)。
可用于清洁组合物的多数其它非必须成分的含量分别约为0.1-0.2％(重量)。这类成分包括蛋白质和多肽，及它们的衍生物；水溶性或可溶的防腐剂，如DMDM尿囊素、Germall115、羟基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，EDTA、Euxyl(RTM)K400，天然防腐剂如苯甲醇、山梨酸钾和红没药醇；苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；其它滋润剂如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸钠，如购自CelanessSuperabsorbent Materials(Portsmith,VA,USA)的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，并可参见US-A-4076663；溶剂；适用的抗菌剂，如Oxeco(苯氧基异丙醇)、三氯N-碳酰苯胺(TCC)和三氯生，以及低温相调节剂如铵离子源(例如，NH4Cl)；粘度调节剂如硫酸镁和其它电解质；着色剂；二氧化钛和二氧化钛包覆的云母；香精和香精增溶剂；以及沸石如Valfour BV400及其衍生物，和Ca+/Mg2+多价螯合剂如多羧酸盐、氨基多羧酸盐、多磷酸盐、氨基多磷酸盐，EDTA等，水软化剂如柠檬酸钠和不溶性颗粒如硬脂酸锌和锻制硅石。水的含量优选约占本发明组合物的5-99.89％(重量)，优选约为40-90％(重量)，更优选至少约为80％(重量)。
组合物的pH优选约为4-10，更优选约5-9，特别是约6-8。
实验结果
所有粘度均在26.7℃下测定，以厘泊计。
优选所有含量基于重量百分比计。方法：
采用Brookfield锥盘型号DVⅡ粘度计，CP41转子。
在转速为1转/分钟或适宜的转速下进行测定以达到正确的转矩值。所有测定值均±50厘泊。表面活性剂体系
阴离子表面活性剂(C12-13Pareth-5羧酸钠)，癸基硫酸钠(EmpicolLC35)；非离子表面活性剂(C12-14N-甲基葡糖酰胺)；两性表面活性剂(椰油两性二乙酸盐)。表面活性剂总量：12％(重量)。
表Ⅰ
缔合性聚合物与极性油之间的相互作用
聚合物 含量 极性油 含量 粘度
(厘泊)Natrosol Plus430 0.5 C12-13醇 0.0 350Natrosol Plus430 0.0 C12-13醇 0.6 350Natrosol Plus430 0.5 C12-13醇 0.6 3500Acrysol44 0.5 C12-13醇 0.0 150Acrysol44 0.0 C12-13醇 0.6 350Acrysol44 0.5 C12-13醇 0.6 1000
表Ⅱ
极性油乙氧基化度(X)的作用聚合物 含量 极性油 含量 粘度
(厘泊)Acrysol44 1.0 C12-140EO(Laurex NC) 0.7 1200Acrysol44 1.0 C12-143EO(Genapol L3) 0.7 300Acrysol44 1.0 C12-147EO(Empicol KBE7) 0.7 50
将通过以下非限定性实施例对本发明组合物进行说明。在实施例中，所有浓度均以100％活性物计，并且其缩写有如下名称：阴离子表面活性剂1:C12-13Pareth-4-羧酸钠(衍生自烷基醚羧酸的钠
盐，Shell US Inc.出品的NEODOX23-4)阴离子表面活性剂2：月桂基醚-4羧酸钠阴离子表面活性剂3：癸基烷基硫酸钠阴离子表面活性剂4：月桂基醚-2硫酸钠两性表面活性剂：椰油两性二乙酸二钠甜菜碱：椰油酰胺丙基甜菜碱非离子表面活性剂：式Ⅸ的多羟基脂肪酸酰胺，其中R8是C11-17烷
基，R9是甲基，Z2是CH2(CHOH)4CH2OHHEUR1:Acrysol44HEUR2:Bermodol2130HMEHEC1:Natrosol Plus430HMHEC2:Polysurf67HNP:Glucamate DOE极性油1:Dobanol23极性油2:Laurex NC/E
实施例Ⅰ-Ⅷ
以下个人清洁组合物为浴用凝胶或泡沫浴用产品的形式，并且是本发明的典型实例：
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ阴离子表面活性剂1 4.0 6.0 4.0 3.0 - - - -阴离子表面活性剂2 - - - - 4.0 6.0 - -阴离子表面活性剂3 2.0 3.0 1.5 2.5 3.0 - - -阴离子表面活性剂4 - - - - - 3.0 12.0 8.0两性表面活性剂 1.0 1.0 0.5 0.2 1.0 1.0 - -甜菜碱 - - - - - - 3.0 3.0非离子表面活性剂 4.0 2.0 2.5 3.0 3.0 2.0 0.5 5.0HEUR1 0.7 - - - 1.0 0.5 - -HEUR2 - - - 0.6 - - 0.5 -HMHEC1 - 0.5 - - - - - -HMHEC2 - - 0.8 - - 0.5 - 0.5HNP - - - 0.5 - - - -极性油1 0.6 0.3 0.5 1.0 - - 0.3 0.8极性油2 - - - - 0.4 0.6 - -水 --------------------加至100---------
制备组合物Ⅰ-Ⅷ时，先在至高约70℃条件下在Tri-blender(TM)中或经持续搅拌将水溶性或胶态水溶性的缔合性聚合物分散于水中，并经水合。轻轻搅拌下将表面活性剂加入该混合物(可持续加热，温度至高约为70℃)。优选在加入表面活性剂后加入极性油。护肤成分(如采用的话)可与剩余的水溶性、油不溶性成分一同加入，最后加入其余的水、防腐剂、遮光剂和香精。
组合物的粘度(Brookfield DVⅡ，转速1转/分钟，采用CP41或CP52转子，25℃，净相)为500-50000厘泊，优选为1000-15000厘泊。
在贮存、分销和使用中产品具有极好的产品增稠性和流变学特性，同时具有良好的功效，包括极好的漂洗特性、温和性、皮肤调理性、皮肤滋润性、良好的产品稳定性、清洁性和发泡性。
Claims (27)
1．一种液体个人清洁组合物，其中含有：(a)约0.01-15％(重量)增稠体系，该体系中主要由缔合性聚合物和按要求HLB值至少为12的极性油组成；(b)约0.1-20％(重量)如式(Ⅲ)所示的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中R8是C5-C31烃基，R9是氢、C1-C8烷基或羟烷基，并且Z2是多羟基烃基部分；(c)约1-60％(重量)除(b)中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂之外的水溶性辅助表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子、两性离子和两性表面活性剂和它们的混合物；(d)水。
其中极性油的平均碳链长约为10-18个碳原子，并且与水溶性未稀释的表面活性剂基质中总的多羟基脂肪酸酰胺和其它温和表面活性剂混合物的平均碳链长基本相同。
其中极性油的平均碳链长约为10-18个碳原子，并且其中水溶性表面活性剂的平均碳链约为10-18个碳原子。
2．权利要求1中的组合物，其中增稠体系的总量约为0.01-10％(重量)，优选约为0.05-8％(重量)，更优选约为0.1-4％(重量)，最优选约为0.1-2％(重量)，特别是约为0.5-1.5％(重量)。
3．权利要求1或2中的组合物，其中缔合性聚合物与极性油的比约为1∶5-5∶1，优选约为1∶3-3∶1，最优选约为1∶2-2∶1。
4．权利要求1-3中任一权利要求的组合物，其中缔合性聚合物的用量约为0.01-12％(重量)，优选约为0.01-10％(重量)，更优选约为0.05-8％(重量)，最优选约为0.1-4％(重量)，特另是约为0.1-2％(重量)，最特别是约为0.5-1.5％(重量)。
5．权利要求1-4中任一权利要求的组合物，其中缔合性聚合物的平均分子量约为2000-2000000，优选约为10000-1000000，更优选约为20000-800000。
6．权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其中缔合性聚合物是经疏水改性的水溶性非离子聚合物，选自经疏水改性的羟烷基纤维素聚合物、经疏水改性的烷氧基化尿烷聚合物、经疏水改性的非离子多元醇和它们的混合物。
7．权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其中极性油的用量约为0.01-3％(重量)，优选约为0.01-2％(重量)，更优选约为0.1-1％(重量)，最优选约为0.2-0.8％(重量)。
8．权利要求1-7中任一权利要求的组合物，其中极性油的要求HLB值约为12-15，更优选约为12-14。
9．权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中极性油选自平均碳链长约为10-18个碳原子、优选约12-16个碳原子，更优选约12-14个碳原子的天然和合成脂肪醇和脂肪酸。
10．权利要求1-9中任一权利要求的组合物，其中极性油的平均碳链长与未稀释的水溶性表面活性剂体系的平均碳链长基本相同。
11．权利要求1-10中任一权利要求的组合物，其中极性油是月桂醇。
12．权利要求1-11中任一权利要求的组合物，其中组合物的粘度(Brookfield DVⅡ，转速1转/分钟，采用CP41或CP52转子，25℃，净相)为500-50000厘泊，优选为1000-15000厘泊。
13．权利要求1-12中任一权利要求的组合物，其中水溶性多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的总量约为0.1-20％(重量)，更优选约为0.1-10％(重量)，尤其为约1％至约8％(重量)。
14．权利要求1-13中任一权利要求的组合物，其中多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂具有通式：R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8为C6-C19的直链烷基或链烯基。
15．权利要求1-14中任一权利要求的组合物，其中除(b)的多羟基脂肪酸酰胺之外的辅助水溶性表面活性剂的总量为约2％至约40％，优选为约3％至约15％。
16．权利要求1-15中任一权利要求的组合物，其中辅助的水溶性阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰基甘氨酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸、它们的盐和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物，以及它们的混合物。
17．权利要求1-16中任一权利要求的组合物，其中辅助的水溶性阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基乙氧基羧酸盐，以及它们的混合物。
18．权利要求1-17中任一权利要求的组合物，其中还约含0.1-20％(重量)辅助的水溶性非离子表面活性剂，选自C12-C14脂肪酸单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，如椰油基乙醇酰胺，椰油基单异丙基酰胺，椰油基二乙醇酰胺，和它们的乙氧基化衍生物，蔗糖多酯表面活性剂，C10-C18烷基聚糖苷，及其混合物。
19．权利要求1-18中任一权利要求的组合物，其中辅助的水溶性两性表面活性剂选自：(a)式[Ⅳ]的咪唑啉鎓表面活性剂：其中R1是C7-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z，各Z彼此独立地为CO2M或CH2CO2M，并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵；和/或式[Ⅴ]的铵衍生物：
其中R1、R2和Z的定义如上；(b)式[Ⅵ]的氨基链烷酸盐：
R1NH(CH2)nCO2M式[Ⅶ]的亚氨基二链烷酸盐
R1N[(CH2)mCO2M]2以及式[Ⅷ]的亚氨基多链烷酸盐
其中n、m、p和q是1-4的数，并且R1和M彼此独立地选自上述基团；以及(c)它们的混合物。
20．权利要求19的组合物，其中辅助的水溶性两性表面活性剂选自式Ⅳ的咪唑啉鎓衍生物和/或式Ⅴ的铵衍生物。
21．权利要求1-20中任一权利要求的组合物，其中辅助的水溶性两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱和它们的混合物。
22．权利要求1-21中任一权利要求的组合物，它非必须地含有平均分子量约为2000-5000000、更优选约为5000-3000000的聚合型阳离子调理剂。
23．权利要求22的组合物，其中聚合型阳离子调理剂选自阳离子多糖、衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子均聚物和阳离子共聚物；阳离子纤维素树脂；二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子均聚物；阳离子聚亚烷基亚胺和乙氧基聚亚烷基亚胺；季铵化聚硅氧烷，以及它们的混合物。
24．权利要求22和23中任一权利要求的组合物，其中聚合阴离子调理剂的含量约为0.05-4％(重量)，优选约为0.1-2％(重量)，特别优选约为0.5-1.5％(重量)。
25．权利要求1-24中任一权利要求的组合物，其中约含0.1-20％(重量)非离子表面活性剂，选自式(Ⅻ)所示的乙氧基化油或脂：
其中n约为5-200，优选约为20-100，更优选约为30-85，其中R包括平均约含5-20个碳原子、优选约含9-20个碳原子、更优选约含11-18个碳原子、最优选约含12-16碳原子的脂族基团。
26．权利要求1-25中任一权利要求的组合物，其中还含有至高约20％(重量)的香精或化妆品用油。
27．权利要求1-26中任一权利要求的组合物，其中还约含0.01-5％(重量)的水溶助剂。
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