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CN1215573C - 电摄像感光件及其制备方法 - Google Patents

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CN1215573C CNB011170395A CN01117039A CN1215573C CN 1215573 C CN1215573 C CN 1215573C CN B011170395 A CNB011170395 A CN B011170395A CN 01117039 A CN01117039 A CN 01117039A CN 1215573 C CN1215573 C CN 1215573C
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Abstract

一种在基体上含有电荷产生层和电荷传递层的电摄像感光件的制备方法，它包含如下步骤：涂覆一种含电荷传递材料、粘合剂树脂、二甲氧基甲烷和沸点在130℃或更高的芳烃类溶剂的溶液、并干燥该溶液以形成电荷传递层。

Description

电摄像感光件及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种电摄像感光件的制备方法及由该方法制得的电摄像感光件，进一步涉及这样一种电摄像感光件的制备方法，它使用一种含有专门为电荷传递层溶剂的涂覆溶液，及由该方法制得的电摄像感光件。
背景技术
近来，人们已经广泛研究和开发了含有各种有机光电导化合物作主成分的感光层的有机电摄像感光件。尤其是不同物质分别提供电荷产生和电荷传递功能类的功能分开型的电子照相感光件，由于有许多优点而被深入研究。例如，它们在每一种功能的材料方面有更宽的选择，并且可更容易地制备成所要求的功能。许多感光件已商业化。
通常通过采用选自大量涂覆方法中一种合适的方法将涂覆溶液涂覆在基体上并干燥来制备功能分离的电摄像感光件，涂覆溶液是将固体有机化合物溶解在有机溶剂中制得的。
然而，和预料相反的是具有较高溶解能力和合适沸点，尤其适于商业生产的有机溶剂不多。
且不说电摄像感光件生产过程中的溶剂必须具有充分的溶解能力和合适的沸点以获得所需产品，与此同时，使用中的溶剂不能时电摄像感光件的性能有副作用。近来，人们格外需求那些可满足所有上述需要的溶剂。
尤其在迭层型电摄像感光件的情况下，它分别具有电荷产生和电荷传递功能的层状结构，电荷传递层(厚度约为10-40μm)占感光件厚度的大部分。因此，用于电荷传递层的涂覆溶液的溶剂必须满足各种需要，如较高溶解能力和合适的沸点，以防止溶液残留在感光层，因为当沸点过高时溶剂可从层中滴析下来，并且当它作为杂质存在于层中时，可损害层的电摄像性能。
已经采用聚碳酸酯和多芳基化合物树脂作为电荷传递层优异的粘合剂树脂。
然而，溶解这些树脂以制备电荷传递层的涂覆溶液的溶剂通常是含卤素有机溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、二氯苯及其混合物。
还有许多不含卤素的的有机溶剂，如丙酮、乙酸、丁酮、甲苯、四氢呋喃、二噁烷和环己酮。然而，没有多少不含卤素的有机溶剂能满足溶解聚碳酸酯或多芳基化合物树脂的一切要求，如充分的溶解力，合适的沸点以阻止涂层形成时的滴析，和使电摄像感光件充分感光的特性。当其被用于厚度通常为15μm或更厚的电荷传递层时，对于高摩尔量的聚碳酸酯或多芳基化合物树脂作为粘合剂树脂而言尤其要求溶剂具有充分的溶解能力。
较好溶剂包括分子中有一个氧原子环醚的四氢呋喃，和分子中有两个氧原子的二噁烷。然而，四氢呋喃等的结构不稳定，需要相当数量起载体作用的稳定剂等。另一方面，二噁烷等毒性过高并有致癌嫌疑，因此它必须尽量避免使用在生产线中。
此外，电摄像性能一般随涂覆溶液所用溶剂的不同变化很大。再者，所采用溶剂的类型对于生产率、以及与电荷传递物质和粘合剂树脂的可混溶性都非常重要。因此，鉴于上述情况人们需要性能更好的有机溶剂。
发明内容
本发明的一个目的是提供在较宽的不同涂覆情况下，适于制备一种电摄像感光件的方法，该构件对于从图象形成的最初阶段的一段持续期间内显示出极好的潜象性能、耐久性、图象特征和分辨度，以及由该方法制得的电摄像感光件。
本发明提供一种在基体上含有电荷产生层和电荷传递层的电摄像感光件的制备方法，包括如下步骤：将一种含电荷传递材料、粘合剂树脂、二甲氧基甲烷和沸点在130℃或更高的芳烃类溶剂的溶液涂覆基体、并干燥该溶液，以形成电荷传递层。
本发明也提供一种电摄像感光件，它包括基体、电荷产生层和电荷传递层，其中电荷传递层是通过涂覆一种含电荷传递材料、粘合剂树脂、二甲氧基甲烷和沸点在130℃或更高的芳烃类溶剂的溶液、并干燥该溶液而形成的。
附图说明
附图1概述一种电摄像装置的一个实例，该装置使用包括本发明电摄像感光件的工作墨粉鼓。
具体实施方式
本发明的电摄像感光件包括基体、电荷产生层和电荷传递层，其中电荷传递层是通过涂覆一种含电荷传递材料、粘合剂树脂、二甲氧基甲烷和沸点在130℃或更高的芳烃类溶剂的溶液、并干燥该溶液而形成的。
上述构型使得本发明效果显著。其中所涉及机理虽未完全理解，但是可以认为，通过使用沸点相对低的二甲氧基甲烷和沸点较高的芳烃作蒸发较慢的溶剂，将电荷传递和电荷产生层之间的界面保持在非常优良的状况。换言之，芳烃，极易溶解粘合剂树脂(例如聚碳酸酯和多芳基化合物)和各种电荷传递层的材料，但是与芳烃类溶剂相比二甲氧基甲烷溶解电荷传递材料的能力差，并且电荷传递材料在电荷传递层中的浓度能够在电荷产生层和电荷传递层之间的界面一侧而不是在感光件表面一侧增加。蒸发速度较慢的芳烃溶剂通常很难无条件地溶解电荷产生层的树脂(例如各种类型的缩醛树脂)，尽管能使它们溶胀。因此，电荷传递层的涂覆溶液可充分润湿电荷产生层而形成电荷传递和电荷产生层之间的界面，结果是在这些层之间形成很宽面积的界面。也可认为芳香有机化合物对电荷导电性或移动性的影响低于例如其它的饱和脂族烃或很极性的有机化合物，即便是感光层内少量存在。
用于本发明的二甲氧基甲烷，通常被称之为甲缩醛，具有如下结构：
H3C-O-CH2-O-CH3
甲缩醛和粘合剂树脂(例如聚碳酸酯树脂和多芳基化合物树脂)彼此不完全溶解。然而，它比其它脂族烃或脂族溶剂，例如醇、酮、酯、羧酸和醚与粘合剂树脂更相容(例如更加膨胀)，并且也能溶解低摩尔量的功能性材料，例如那些用于电荷传递层的材料。尤其是，它具有蒸发特性(例如沸点约为42.5℃)，这使它成为一种用于生成电感光件的涂覆溶液的合适的低沸点溶剂。
用于本发明的芳烃沸点为1大气压下130℃或更高。优选实例包括下列取代化合物，例如二甲苯、苯甲醚、苯甲醇、苯酚、甲苯酚、一氯苯、二氯苯等。在本发明中，沸点在130℃或更高的芳烃用作生成电摄像感光件的涂覆溶液的高沸点溶剂。它是那种如上所述蒸发慢、并确保与电荷产生层有合适润湿度的组分。然而，值得注意的是，当在形成层的同时，它不蒸发而留在感光层作为残留溶剂时它或许阻碍改良耐磨性。因此，优选沸点为1大气压下不超过200℃。
用于本发明的优选芳烃包括二甲苯、乙苯、苯甲醚、丙苯、1，3，5-三甲苯和一氯代苯。
在这些当中，沸点约为130-145℃的二甲苯(包括其同分异构体)、乙苯和一氯代苯更为优选，这是因为可以预料它们在感光层中残留量有限。考虑到脱卤作用，更优选二甲苯和乙苯，而考虑到粘合剂树脂的可溶性，还优选一氯代苯。
在本发明中，溶液中二甲氧基甲烷和芳烃类溶剂的总量以溶液的总量计优选为70-90重量％。如果总量超过该范围，则很难获得足够均匀和合适粘度的溶液。
考虑到溶解固体组分所需溶剂的数量、易于增白和防止从厚层滴析方面，应将本发明中二甲氧基甲烷/芳烃类溶剂的混合比设定在合乎要求的程度。然而优选在5/95至60/40(重量)的范围内，更优选为10/90至50/50。
通过将主要由溶解在上述溶剂中的电荷传递材料和粘合剂树脂组成的溶液涂覆、并干燥该溶液而生成电荷传递层。用于本发明的电荷传递材料包括低分子量的化合物，如三芳胺类化合物、腙类化合物、氐类化合物、吡唑啉类化合物、噁唑基化合物、三芳甲烷类化合物和噻唑类化合物。用于本发明的粘合剂树脂包括聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚丙烯酸酯、聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸酯和和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。电荷传递材料优选与重量比为0.5-2倍、尤其是0.7-1倍更大数量的粘合剂树脂组合。电荷传递层的厚度优选5-40μm，更优选15-30μm。
从与上述溶剂的相容性考虑，尤其适用于本发明的电荷传递材料包括如下化合物：
Figure C0111703900101
同样地，考虑到与溶剂和电荷传递材料的相容性，尤其适于本发明的粘合剂树脂包括聚碳酸酯树脂和聚芳基化合物树脂。一些更优选的聚碳酸酯树脂和聚芳基化合物树脂的结构单元如下所示。如果需要可将这些结构单元用作共聚物。在化学式中，n和m代表聚合的程度(摩尔比)。其中作为聚碳酸酯树脂的结构单元中，更优选(1-2)、(1-3)和(1-4)、和(1-3)，并且作为聚芳基化合物树脂的结构单元，更优选(2-2)和(2-4)。
Figure C0111703900111
本发明优选使用一种抗氧化剂(AO剂)以增强甲缩醛的贮存稳定性。抗氧化剂不受其化学结构的限制，只要它对电摄像特性无害即可。优选化合物的一些实例是那些具有受阻胺和/或受阻酚结构单元的化合物，有机磷类化合物，有机硫类化合物，氢醌类化合物和苯胺类化合物。
(1)具有受阻酚结构单元的化合物的实例：
Figure C0111703900122
(2)具有受阻胺结构单元的化合物的实例：
Figure C0111703900123
Figure C0111703900131
(3)有机磷类化合物的实例：
Figure C0111703900132
(4)有机硫类化合物的实例：
S(C2H4COOC12H25)2    (3-8)
S(C2H4COOC14H29)2    (3-9)
(5)氢醌类化合物(3-10)及其衍生物：
在这些化合物中，更优选的是分子中具有受阻酚结构单元的那些化合物，以利于涂覆溶液组合物的稳定性，和电摄像感光件的重复特性和潜象的稳定性。
以甲缩醛计抗氧化剂的用量优选10-500ppm。优选尽可能低地保持抗氧化剂的含量以利于所要求的液体贮存时间；太低则涂覆溶液迅速老化，而太高则损害电摄像性能(如减少敏感性和增加残余潜象)。
电摄像感光件在基体上有电荷产生层和电荷传递层，但优选将电荷传递层作为表层，以更充分地显示功能。
对基体没有限制，只要导电即可。一些实例包括金属，如铝和不锈钢，和涂有导电层的金属、纸和塑料。它可以是片状、圆筒状等。
本发明可涂覆一种导电层以覆盖基体上的刮痕。导电层可以是分散在粘合剂树脂中粉化的导电材料，例如炭黑或金属。优选厚度为5-40μm，更优选10-30μm。
本发明可在基体上或在基体的导电和感光层之间配备具有粘附和阻挡功能的中间层。中间层使用的材料包括聚酰胺、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、乙基纤维素、酪蛋白、聚氨酯和聚醚氨酯。在将其溶于适当的溶剂中之后使用。中间层的厚度优选0.05-5μm，更优选0.3-1μm。
通过将溶解在溶剂中的含电荷产生材料和粘合剂树脂的涂覆溶液涂覆、并干燥该溶液而生成电荷产生层。电荷产生材料、粘合剂树脂和溶剂的混合物采用例如均化器、超声波分散器、球磨、振动球磨、砂磨、超微磨碎机、辊磨机和液体碰撞型高速分散器以便将电荷产生材料和粘合剂材料极好地分散在溶剂中。本发明使用的电荷产生材料包括例如那些基于吡喃鎓和噻喃鎓的染料；和例如那些基于酞菁、二苯并(cd，jk)芘-5，10-二酮、二苯芘醌(dibenzpyrenequinone)、三偶氮、花青、双偶氮、单偶氮、靛青、喹吖啶(quinacridon)和不对称喹啉蓝的颜料。用于本发明的典型的粘合剂树脂包括聚酯、聚丙烯酸类、聚乙烯咔唑、苯氧类化合物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚砜、聚芳基化合物、偏二氯乙烯、聚乙烯基亚苯和聚缩丁醛。电荷产生材料与粘合剂树脂的比率以重量计为1/0.1至1/10，优选1/1至3/1。电荷产生材料的厚度优选5μm或更少，更优选0.1至2μm。
附图概述了一种作为转印型复印机或打印机的接触充电型电摄像装置的实例。它是一种类型的墨粉鼓，配备电摄像感光件1、充电辊2、安装在作墨粉鼓框架9上的显象器件4和清洁刮板8。
电摄像感光件1为圆鼓状，按照箭头方向以已确定的速度(工艺速度)旋转。
充电辊2作为导电装置为接触式充电件。充电辊2的旋转是通过旋转电摄像感光件1与充电辊2相接触而驱动。将来自偏压电源(未显示)的可与AC电压叠加的DC电压施加到充电辊2上，以给定的极性/电位向电摄像感光件1的球形表面充电。电摄像感光件1的充电表面被照射设备(未显示)，例如激光束扫描器用照射光3辐照携带图象信息以在电摄像感光件1上形成与上述信息有关的静电潜象。
通过正性或负性显影剂，由此形成的静电潜象变成可感知的，作为可转印的粒子备象(色料备象)与带电粒子(色粉)保存在显象器件4内。
将色粉图象转印到转印介质6上，该介质供给在电摄像感光件1和传送辊5之间使它们彼此接触，同时将来自偏压电源(未显示)的与色粉上电荷极性相反的偏压施加于传送辊5上。
将其上已转印色粉图象的转印介质6从电摄像感光件1上分离出来并转印到固象辊7上，其中色粉备象被固象处理。
在色料图象被转印之后，用清洁刮板8清理电摄像感光件1以除去沉积物，如残留色料，从而完成整个工艺。
通过实施例详述本发明，其中“份数”表示重量份。
实施例1
在23℃、60％RH和1大气压的条件下制备感光件。首先，用如下组成的涂覆溶液浸涂作为载体的直径为30mm高358mm的铝圆柱体，然后在140℃保持30分钟，从而形成厚度为15μm的导电层。
导电性颜料：涂有SnO2的硫酸钡               10份
调电阻的颜料：二氧化钛                       2份
粘合剂树脂：酚醛树脂                         6份
流平剂：硅油                                 0.001份
溶剂：甲醇/甲氧基丙醇(0.2/0.8)               20份
将如此制得的导电层用溶解在65份甲醇和30份正丁醇的混合溶剂中的3份正甲氧甲基化尼龙和3份共聚尼龙组成的溶液浸涂，从而形成厚度为0.5μm的中间层。
其次，用玻璃珠(直径：1mm)球磨4小时将4份氧化钛酞菁(TiOPc)(在由用CuKα射线在20±0.2°的布喇格角上衍射制得的X射线衍射图上于9.0°、14.2°、23.9°和27.1°处有强峰)和2份聚乙烯基醇缩丁醛(Sekisui化学有限公司，S-LEC BM2)分散在60份环己酮中，并加入100份的乙酸乙酯从而制备用于电荷产生层的分散溶液。浸涂溶液形成厚度为0.2μm的电荷产生层。
随后，将10份电荷传递材料，由如下化学式(4)所示，和10份聚碳酸酯树脂(Mitsubishi工程塑料，Z-400(商标名))分散在60份混合溶剂(20份的甲缩醛和60份沸点为136.2℃的乙苯)中，从而制备用于电荷传递层的涂覆溶液。
Figure C0111703900161
采用浸涂方法以恒定的涂覆速率将该涂覆溶液涂在电荷产生层上，并在140℃下干燥30分钟，生成电荷传递层(靠近中心处的厚度：28μm)。用光学显微镜观察该干燥的电荷传递层并评估，×表示当样品有大量微细气泡时白化，而○表示当样品未显示微细气泡时没有白化。结果如表2所示。
其次测量从电荷传递层的上端(未涂覆端)起在位置180mm和20mm之间的厚度差，其中前者位置在电摄像感光件的中心附近。评估该层的溶液滴析：○表示厚度差低于5.5um，△表示厚度差为5.5μm，和×表示厚度差超过5.5μm。结果如表2所示。
随后用电摄像装置描述电荷传递层的评估。
所用装置是装有其工作墨粉盒的佳能LBP-930型(改进其工作速度为原来速度106毫米/秒的两倍，即212毫米/秒，在激光束照射部分有滤光镜，且照亮体积是原标准的一半，初始充电的AC分压的电量和频率改为两倍)。
将所制得的电摄像感光件安装在上述装置内，并采用顺序为每打印一次停止的间歇模式，在常温和常规湿度(约23℃和60％RH)下测试打印纸张的耐久性。在初始阶段和在以2％的打印速率打印2000张之后测量光区电压(V1)。结果显示在表2中。当绝对电压值VI越低时感光件越敏感，这是因为暗区电压被设定为-675V恒定值。
实施例2-13
按照与实施例1相同的方式制备电摄像感光件，区别在于将不同的溶剂组合物(表1中所示的No.2至13)用于电荷传递层，用或不用BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲苯)作抗氧化剂，在120℃干燥电荷传递层60分钟，且将层厚设为26μm。按照与实施例1相同的方式测定层的白化，溶液的滴析，并测定初始阶段和在打印2000张之后的光区电压(V1)。结果如表2所示。
[表1]
  实施例     溶剂1     溶剂2 抗氧化剂(与BHT或甲缩醛的比)
    1   20份甲缩醛     60份乙苯(BP：136.2℃)     无
    2   20份甲缩醛     60份对-二甲苯(BP：138.3℃)     无
    3   20份甲缩醛     60份一氯苯(BP：131.7℃)     无
    4   20份甲缩醛     60份苯甲醚(BP：153.8℃)     无
    5   20份甲缩醛     60份乙苯     30ppm
    6   20份甲缩醛     60份对-二甲苯     70ppm
    7   20份甲缩醛     60份苯甲醚     100ppm
    8   45份甲缩醛     35份对-二甲苯     无
    9   40份甲缩醛     40份对-二甲苯     无
    10   10份甲缩醛     70份乙苯     无
    11   5份甲缩醛     75份乙苯     无
    12   20份甲缩醛     60份苄醇(BP：205.8℃)     无
    13   20份甲缩醛     60份间-甲酚(BP：202.2℃)     无
[表2]
  实施例     白化   溶液滴析 初始光区电压(V) 在测试耐久性后的光区电压(V)
    1     ○     ○     -180     -170
    2     ○     ○     -175     -160
    3     ○     ○     -180     -170
    4     ○     ○     -190     -180
    5     ○     ○     -185     -180
    6     ○     ○     -190     -170
    7     ○     ○     -195     -180
    8     ○     ○     -190     -195
    9     ○     ○     -185     -170
    10     ○     ○     -180     -170
    11     ○     △     -190     -185
    12     ○     ○     -195     -185
    13     ○     ○     -195     -195
对比实施例1-8
按照与实施例1相同的方式制备电摄像感光件，区别是将不同的溶剂组合物(表3中所示的No.1至8)用于电荷传递层，在120℃干燥电荷传递层60分钟，且将层厚设为26μm。按照与实施例1相同的方式测定层的白化，溶液的滴析，并测定初始阶段和在打印2000张之后的光区电压(V1)。结果如表4所示。
[表3]
对比实施例     溶剂1     溶剂2 抗氧化剂(BHT或甲缩醛的比)
    1   20份甲缩醛   60份正丁醇(BP：117.7℃)     无
    2   20份甲缩醛   60份二-正丙基酮(BP：143.7℃)     无
    3   20份甲缩醛   60份环己酮(BP：155.7℃)     无
    4   20份甲缩醛   60份乙酰丙酮(BP：140.4℃)     无
    5   无   80份对-二甲苯     无
    6   80份甲缩醛   无     无
    7   20份二氯甲烷(BP：39.8℃)   60份氯苯     无
    8   20份甲缩醛   60份甲苯(BP：110.6℃)     100ppm
[表4]
  对比实施例     白化     溶液滴析 初始光区电压(V) 在测试耐久性后的光区电压(V)
    1     固体残留物(不溶残留物)，导致涂覆停止
    2     固体残留物(不溶残留物)，导致涂覆停止
    3     ○     ○     -260     -260
    4     ○     ○     -265     -260
    5     ○     ×     -215     -210
    6     固体残留物(不溶残留物)，导致涂覆停止
    7     ○     ○     -185     -140
    8     ○     ○     -220     -215
实施例14至16
按照与实施例1相同的方式制备电摄像感光件，区别是将不同的溶剂组合物(表5中所示的No.14至16)用于电荷传递层，采用如上述化学式(2-2)所示的聚芳基树脂(平均分子量Mw：100,000)作为电荷传递层的粘合剂树脂，在120℃干燥电荷传递层60分钟，且将层厚设为26μm。按照与实施例1相同的方式测定层的白化，溶液的滴析，和测定初始阶段和在打印2000张之后的光区电压(V1)。结果如表6所示。
实施例17
按照与实施例1相同的方式制备电摄像感光件，区别是将不同的溶剂组合物(表5中所示的No.17)用于电荷传递层，将上述聚碳酸酯树脂Z-400和如上述化学式(2-2)所示的聚芳基树脂(平均分子量Mw：100,000)按照1∶1的重量比混合后的混合物作为电荷传递层的粘合剂树脂，在120℃干燥电荷传递层60分钟，且将层厚设为26μm。按照与实施例1相同的方式测定层的白化，溶液的滴析，和测定初始阶段和在打印2000张之后的光区电压(V1)。结果如表6所示。
实施例18
按照与实施例1相同的方式制备电摄像感光件，区别是将不同的溶剂组合物(表5中所示的No18)用于电荷传递层，采用聚甲基丙烯酸甲酯(平均分子量Mw：100,000)作为电荷传递层的粘合剂树脂，在120℃干燥电荷传递层60分钟，且将层厚设为26μm。按照与实施例1相同的方式测定层的白化，溶液的滴析，和测定初始阶段和在打印2000张之后的光区电压(V1)。结果如表6所示。
[表5]
  实施例     溶剂1     溶剂2 抗氧化剂(与BHT或甲缩醛的比)
    14   20份甲缩醛     60份乙苯     无
    15   20份甲缩醛     60份对-二甲苯     无
    16   20份甲缩醛     60份邻-二甲苯     无
    17   20份甲缩醛     60份乙苯     无
    18   20份甲缩醛     60份苯甲醚     50ppm
[表6]
  实施例     白化 溶液滴析 初始光区电压(V) 在测试耐久性后的光区电压(V)
    14     ○     ○     -185     -175
    15     ○     ○     -180     -165
    16     ○     ○     -185     -175
    17     ○     ○     -185     -165
    18     ○     ○     -200     -195
按照实施例1-7制备的用于电荷传递层的涂覆溶液在制得之后12个月观察它们的外观。含抗氧化剂的实施例5-7未显示出变化，而不含氧化剂的实施例1-4稍微变黄，表示甲缩醛变质。
实施例19
按照与实施例14相同的方式制备电摄像感光件，区别是将10重量份的由如下化学式(5)表示的化合物用作电荷传递材料，然后评估和测量层的白化，溶液的滴析和耐久性测试之前和之后的光区电压(V1)。所得结果如表7所示。
实施例20
按照与实施例15相同的方式制备电摄像感光件，区别是将由上述化学式(4)和(5)表示的每一种化合物以5重量份的量(总量：10重量份)用作电荷传递材料，然后评估和测量层的白化，溶液的滴析和耐久性测试之前和之后的光区电压(V1)。所得结果如表7所示。
实施例21
按照与实施例16相同的方式制备电摄像感光件，区别是将由上述化学式(4)和(5)表示的化合物分别以8重量份和2重量份的量(总量：10重量份)用作电荷传递材料和将溶剂的组分改为20重量份的甲缩醛和60重量份的一氯苯，然后评估和测量层的白化，溶液的滴析和测试耐久性之前和之后的光区电压(V1)。所得结果如表7所示。
表7
  实施例     白化   溶液滴析 初始光区电压(V) 在测试耐久性后的光区电压(V)
    19     ○     ○     -185     -175
    20     ○     ○     -180     -165
    21     ○     ○     -185     -180

Claims (34)

1.一种在基体上含有电荷产生层和电荷传递层的电摄像感光件的制备方法，包括如下步骤：涂覆一种含电荷传递材料、粘合剂树脂、二甲氧基甲烷和沸点在130℃或更高的芳烃类溶剂的溶液，并干燥该溶液以形成电荷传递层，其中所述粘合剂树脂选自聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚丙烯酸酯、聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸酯和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，并且其中所述二甲氧基甲烷与芳烃类溶剂的重量比在5∶95至60∶40的范围内。
2.按照权利要求1所述的方法，其中所述芳烃类溶剂的沸点为不低于130℃但是不高于200℃。
3.按照权利要求1的方法，其中所述二甲氧基甲烷与芳烃类溶剂的重量比在10∶90至50∶50的范围内。
4.按照权利要求1的方法，其中所述芳烃类溶剂选自由二甲苯、乙苯、苯甲醚、丙苯、1，3，5-三甲苯和一氯苯组成的组。
5.按照权利要求4的方法，其中所述芳烃类溶剂选自由二甲苯、乙苯和一氯苯组成的组。
6.按照权利要求5的方法，其中所述芳烃类溶剂为二甲苯或乙苯。
7.按照权利要求5的方法，其中所述芳烃类溶剂为一氯苯。
8.按照权利要求1的方法，其中所述电荷传递材料选自由如下化学式所示的化合物组成的组：
Figure C011170390002C1
9.按照权利要求1的方法，其中所述粘合剂树脂为聚碳酸酯树脂和聚芳基化合物树脂的一种。
10.按照权利要求9的方法，其中所述粘合剂树脂为聚碳酸酯树脂。
11.按照权利要求9的方法，其中所述粘合剂树脂为聚芳基化合物树脂。
12.按照权利要求10的方法，其中所述聚碳酸酯树脂具有选自由下述化学式所示的结构单元：
13.按照权利要求11的方法，其中所述聚芳基化合物树脂具有选自由下述化学式所示的结构单元：
14.按照权利要求1的方法，其中所述溶液还含有抗氧化剂。
15.按照权利要求14的方法，其中所述抗氧化剂具有受阻酚结构。
16.按照权利要求14的方法，其中所述抗氧化剂以二甲氧基甲烷计以10-500ppm的量混入。
17.按照权利要求1的方法，其中所述电摄像感光件按顺序含有所述基体、电荷产生层和电荷传递层。
18.一种含有基体、电荷产生层和电荷传递层的电摄像感光件，其中电荷传递层是通过涂覆一种含电荷传递材料、粘合剂树脂、二甲氧基甲烷和沸点在130℃或更高的芳烃类溶剂的溶液、并干燥该溶液而形成的，其中所述粘合剂树脂选自聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚丙烯酸酯、聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸酯和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，并且其中所述二甲氧基甲烷与芳烃类溶剂的重量比在5∶95至60∶40的范围内。
19.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述芳烃类溶剂的沸点为不低于130℃但不高于200℃。
20.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述二甲氧基甲烷与芳烃类溶剂的重量比在10∶90至50∶50的范围内。
21.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述芳烃类溶剂选自由二甲苯、乙苯、苯甲醚、丙苯、1，3，5-三甲苯和一氯苯组成的组。
22.按照权利要求21的电摄像感光件，其中所述芳烃类溶剂选自由二甲苯、乙苯和一氯苯组成的组。
23.按照权利要求22的电摄像感光件，其中所述芳烃类溶剂为二甲苯或乙苯。
24.按照权利要求22的电摄像感光件，其中所述芳烃类溶剂为一氯苯。
25.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述电荷传递材料选自由如下化学式所示的化合物组成的组：
26.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述粘合剂树脂为聚碳酸酯树脂和聚芳基化合物树脂的一种。
27.按照权利要求26的电摄像感光件，其中所述粘合剂树脂为聚碳酸酯树脂。
28.按照权利要求26的电摄像感光件，其中所述粘合剂树脂为聚芳基化合物树脂。
29.按照权利要求27的电摄像感光件，其中所述聚碳酸酯树脂具有选自由下述化学式所示的结构单元：
Figure C011170390005C1
30.按照权利要求28的电摄像感光件，其中所述聚芳基化合物树脂具有选自由下述化学式所示的结构单元：
Figure C011170390005C2
31.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述溶液还含有抗氧化剂。
32.按照权利要求31的电摄像感光件，其中所述抗氧化剂具有受阻酚结构。
33.按照权利要求31的电摄像感光件，其中所述抗氧化剂以二甲氧基甲烷计以10-500ppm的量混入。
34.按照权利要求18的电摄像感光件，其中所述电摄像感光件按顺序含有所述基体、电荷产生层和电荷传递层。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100497359B1 (ko) * 2002-07-15 2005-06-23 삼성전자주식회사 이층구조 정대전형 유기감광체
US20080059208A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Mark Rockfeller System and Method for Evaluation, Management, and Measurement of Sponsorship
JP4041921B1 (ja) * 2007-01-26 2008-02-06 キヤノン株式会社 電子写真感光体製造方法
KR101269798B1 (ko) * 2008-09-26 2013-05-30 캐논 가부시끼가이샤 전자사진 감광 부재, 프로세스 카트리지 및 전자사진 장치
JP5640801B2 (ja) * 2010-02-24 2014-12-17 三菱化学株式会社 画像形成装置および電子写真カートリッジ
JP5492705B2 (ja) * 2010-08-30 2014-05-14 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、及び画像形成装置
JP2014160238A (ja) * 2013-01-28 2014-09-04 Canon Inc 電子写真感光体の製造方法
US9766561B2 (en) 2015-03-31 2017-09-19 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US411532A (en) * 1889-09-24 Shoe-wiper
US4931371A (en) 1987-11-24 1990-06-05 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member
JPH0572751A (ja) * 1991-03-27 1993-03-26 Ricoh Co Ltd 電子写真用感光体
JPH05158251A (ja) * 1991-12-10 1993-06-25 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JP3250295B2 (ja) * 1992-04-16 2002-01-28 三菱化学株式会社 電子写真感光体
JPH0713376A (ja) * 1993-06-29 1995-01-17 Konica Corp 電子写真感光体
JPH07199488A (ja) * 1994-01-10 1995-08-04 Konica Corp 電子写真感光体
JP3141778B2 (ja) * 1995-05-18 2001-03-05 富士電機株式会社 電子写真感光体
US5725982A (en) * 1995-05-18 1998-03-10 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography
KR19990007362A (ko) * 1997-06-30 1999-01-25 나까사또 요시히꼬 전자사진용 감광체 및 전자사진장치
US6139999A (en) * 1999-10-28 2000-10-31 Xerox Corporation Imaging member with partially conductive overcoating

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