CN1199085C - 卤化银彩色照相感光材料及图像形成方法 - Google Patents

Abstract

卤化银彩色照相感光材料及使用该感光材料的图像形成方法。在支持体上至少具有含有黄色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有青色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、混色防止层和保护层的卤化银彩色照相感光材料中，至少具有一层含有以下述通式(M-I)表示的品红色色素形成成色剂的至少一种的含有该品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层，另外，至少有一层氯化银含有率90摩尔%以上的、以{100}面作为主平面或者以{111}面作为主平面的碘溴氯化银平板粒子的卤化银乳剂层。该卤化银照相感光材料能够迅速显影处理，高感光度且压力灰雾小。使用该感光材料的图像形成方法适于高照度短时间曝光。通式(M-I)，式中符号说明见说明书中。

Description

卤化银彩色照相感光材料及图像形成方法

技术领域

本发明是关于彩色照相感光材料，特别是关于高感光度、而且能够迅速处理、由压力引起的灰雾较小的彩色照相感光材料。并且是关于彩色照相感光材料的图像形成方法，尤其是关于利用高照度短时间曝光的图像形成。

背景技术

近年来，在照相处理服务业，作为提高对用户的服务的一个环节，另外，作为提高生产率的手段，希望是能够迅速地显影、而且是高图像品质的感光材料。现在，以显色显影时间45秒处理含有高氯化银乳剂的感光材料，通常进行以总处理时间达到约4分钟的处理。(例如富士胶片(株)制彩色处理CP-45X等)。但是，与其他的彩色方式(例如静电复印方式、热转印方式、喷墨方式)的处理迅速性相比，高氯化银彩色印刷材料的处理体系有许多未满足，还难说迅速性，希望高氯化银彩色印刷材料的总处理时间的更迅速化(超迅速处理化)。

作为提高彩色照相感光材料的超迅速处理适应性的手段，可举出：1)采用高活性成色剂，2)通过采用显色色素的分子吸光系数大的成色剂等削减有机原材料涂布量，3)伴随上述2)的亲水性粘合剂涂布量的削减及照相构成层全体的薄层化，4)采用显影速度迅速的卤化银乳剂，等等。

为了使卤化银乳剂的显影速度迅速，作为一种手段可以考虑使高氯化银乳剂粒子小尺寸化，但感光度也减低，这在本业是公知的。在欧洲专利第620479号、美国专利第5314798号和特开平6-347929号中，公开了通过在高氯化银{100}平板粒子上导入碘层，能够达到高感光度化。按照该技术，粒子尺寸照样小，能够达到提高感光度，但另一方面，容易发生灰雾，并且惰性部的软调化，进而，特别由压力引起的图像模糊的上升，显著地变大。

发明内容

本发明的目的在于，提供显影的迅速处理是可能的、高感光度而且压力灰雾小的卤化银照相感光材料。另外在于提供使用该感光材料、利用高照度短时间曝光的图像形成方法。

本发明的上述及其他的目的、特征和优点，从下述的记载可以清楚。

本发明人发现，使用以下的手段，谋求上述课题的有效解决。

(1)卤化银彩色照相感光材料，它是在支持体上设置至少含有黄色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有青色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、混色防止层和保护层的卤化银彩色照相感光材料，其特征是，至少具有一层含有以下述通式(M-I)表示的品红色色素形成成色剂的至少一种的该含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层，进而至少具有一层含有以氯化银含有率90摩尔％以上的{100}面作为主平面、或者以{111}面作为主平面的卤化银平板粒子的卤化银乳剂层。

通式(M-I)

式中，Za和Zb分别表示＝C(R₄)-或者＝N-，R₁、R₁、R₃和R₄分别表示氢原子或者取代基，X表示通过与氢原子或者显色主显影剂的氧化体进行偶合反应能消去的基。

(2)卤化银彩色照相感光材料，它是在支持体上设置至少含有黄色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有青色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、混色防止层和保护层的卤化银彩色照相感光材料，其特征是，在含有该品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层的至少一层上，含有以氯化银含有率90摩尔％以上的{100}面作为主平面，或者以{111}面作为主平面的卤化银平板粒子和以下述通式(M-I)表示的品红色色素形成成色剂的至少一种。

通式(M-I)

式中，Za和Zb分别表示＝C(R₄)-或者＝N-，R₁、R₂、R₃和R₄分别表示氢原子或者取代基，X表示通过与氢原子或者显色显影主药的氧化体进行偶合反应能消去的基。

(3)在(1)或(2)项中记载的卤化银彩色照相感光材料，其特征是，含有以下述通式(S1)表示的化合物。

通式(S1)

式中，Y和Z分别表示碳原子，R_1s和R_2s分别独立地表示羟基、氨基、烷基氨基、苯胺基、杂环氨基、酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、烷氧羰基氨基、氨基甲酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基或者杂环硫基。R_3s表示氢原子、以碳原子和Y连接的基、以氧原子和Y连接的基、或者以氮原子和Y连接的基。R_4s表示氢原子、以碳原子和Z连接的基、以氧原子和Z连接的基、或者以氮原子和Z连接的基。R_3s和R_4s也可以相互共同形成环。

(4)在(1)～(3)的任一项中记载的卤化银彩色照相感光材料，其特征是，用乙烯基砜系硬膜剂进行硬膜。

(5)图像形成方法，是在将卤化银彩色照相感光材料扫描曝光、然后进行显色显影处理的图像形成方法，其特征是，该卤化银彩色照相感光材料是在(1)～(4)项的任一项中记载的卤化银彩色照相感光材料。

(6)在(5)项中记载的图像形成方法，其特征是上述显色显影处理规定为20秒以下。

(7)在(5)或(6)项中记载的图像形成方法，其特征是，上述扫描曝光是每一像素10^-4秒以下的可见激光束光。

在将本发明的卤化银彩色照相感光材料进行上述扫描曝光，制作彩色印刷的场合，在以和面曝光相同的照度进行时，每一图像上需要和面曝光相同的曝光时间，因此，为了缩短每一像素的曝光时间，必须使用非常强的(高照度的)光进行曝光。将此称为“高照度扫描曝光”。在本说明书中，所谓“高照度扫描曝光”中的“高照度”，通常指在面曝光下的照度的100倍以上的照度。

具体实施方式

以下更详细地说明本发明。

详细地说明本发明的由通(M-I)表示的化合物。

R₁、R₂、R₃和R₄表示氢原子或者取代基。作为取代基，表示卤素原子、脂肪族基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、磺基、氨基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、烷基氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅烷基氧基、芳氧羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、亚硫酰基、膦酰基、芳氧基羰基、酰基或者唑基，这些基中，可能具有取代基的基也可以被上述的取代基取代。

更详细地说，表示卤素原子(例如，氯原子、溴原子)，脂肪族基(例如碳原子数1～32的直链或支链烷基、芳烷基、链烯基、炔基、环烷基、环链烯基，更详细地例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、十三烷基、2-甲磺酰乙基、3-(3-十五烷基苯氧基基)丙基、3-{4-{2-〔4(4-羟基苯磺酰基)苯氧基〕十二烷酰胺}苯基}丙基、2-乙氧基十三烷基、三氟甲基、环戊基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基)，芳基(例如，苯基、4-叔丁苯基、2，4-二叔戊苯基、2，4，6-三甲基苯基、3-十三烷酰胺基-2，4，6-三甲基苯基、4-十四烷酰胺苯基、四氟苯基)，杂环基(例如，2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)，氰基，羟基，硝基，羧基，磺基，氨基，烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基，2-甲氧基乙氧基、2-十二烷基乙氧基、2-甲磺酰乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基、3-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲酰基苯氧基、3-甲氧基氨基甲酰基苯氧基)，酰氨基(例如，乙酰氨基、苯甲酰氨基、十四烷酰胺基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基、2-〔4-(4-羟基苯磺酰基)苯氧基〕癸酰胺基)，烷基氨基(例如，甲氨基、丁氨基、十二烷基氨基、二乙基氨基、甲基丁基氨基)，苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷基氨基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基、N-乙酰基苯胺基、2-氯-5-〔2-(3-叔丁基-4-羟基-苯氧基)十二烷酰胺基〕苯胺基)，氨基甲酰基氨基(例如，N-苯基氨基甲酰基氨基、N-甲基氨基甲酰基氨基、N，N-二丁基氨基甲酰基氨基)，氨磺酰氨基(例如，N，N-二丙基氨磺酰氨基、N-甲基-N-癸基氨磺酰氨基)，烷硫基(例如，甲硫基、辛硫基、十四烷硫基、2-苯氧基乙硫基、3-苯氧基丙硫基、3-(4-叔丁苯氧基)丙硫基)，芳硫基(例如，苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、3-十五烷基苯硫基、2-羧基苯硫基、4-十四烷酰胺苯硫基)，烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基、十四烷氧基羰基氨基)，磺酰胺基(例如，甲磺酰胺基、十六烷磺酰胺基、苯磺酰胺基、对甲苯磺酰胺基、十八烷磺酰胺基、2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰胺基)，氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基、N-〔3-(2，4-叔戊基苯氧基)丙基〕氨基甲酰基)，氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基)，磺酰基(例如，甲磺酰基、辛磺酰基、苯磺酰基、甲苯磺酰基)，烷氧羰基(例如，甲氧羰基、丁氧羰基、十二烷氧基羰基、十八烷氧基羰基)，杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基)，偶氮基(例如，苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-三甲基乙酰氨基苯基偶氮基、2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基)，酰氧基(例如，乙酰氧基)，氨基甲酰基氧基(例如，N-甲基氨基甲酰基氧基、N-苯基氨基甲酰基氧基)，甲硅烷基氧基(例如，三甲基甲硅烷基氧基、二丁基甲基甲硅烷基氧基)，芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)，酰亚胺基(例如，N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基、3-十八碳烯琥珀酰亚胺基)，杂环硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)，亚硫酰基(例如，十二烷亚硫酰基、3-十五烷基苯基亚硫酰基、3-苯氧基丙基亚硫酰基)，磺酰基(例如，苯氧基磺酰基、辛基磺酰基、苯基磺酰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，酰基(例如，乙酰基、3-苯基丙酰基、苯甲酰基、4-十二烷氧基苯甲酰基)，唑基(例如，咪唑基、吡唑基、3-氯-吡唑-1-基、三唑基)。

这些取代基中，最佳的取代基可举出烷基、环烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、氨基甲酰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基酰基氨基、芳基酰基氨基。

X表示在与氢原子或者芳香族伯胺显色主显影剂的氧化体的偶合反应中可以消去的基，如果详细地叙述能消去的基，则有卤素原子、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基或者芳基磺酰氧基、酰氨基、烷基或者芳基磺酰胺基、烷氧羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基、芳基或者杂环硫基、氢基甲酰基氨基、5员环或6员环的含氮杂环基、酰亚胺基、芳基偶氮基等。这些基进而可以被作为R₁～R₄的取代基可以被可允许的取代基取代。

更详细地说，是卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子)，烷氧基(例如，乙氧基、十二烷氧基、甲氧基乙基氨基甲酰基甲氧基、羧基丙氧基、甲基磺酰乙氧基、乙氧基羰基甲氧基)，芳氧基(例如，4-甲基苯氧基、4-氯苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-羧基苯氧基、3-乙氧基羧基苯氧基、4-甲氧基羰基苯氧基、3-乙酰基氨基苯氧基、2-羧基苯氧基)，酰氧基(例如，乙酰氧基、十四烷酰氧基、苯甲酰氧基)，烷基或者芳基磺酰氧基(例如，甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基)，酰氨基(例如，二氯乙酰氨基、七氟丁酰氨基)，烷基或者芳基磺酰胺基基(例如，甲磺酰氨基、三氟甲磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基)，烷氧基羰基氧基(例如，乙氧基羰基氧基、苄氧基羰基氧基)，芳氧基羰基氧基(例如，苯氧基羰基氧基)，烷基，芳基或者杂环硫基(例如，十二烷硫基、1-羧基十二烷硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-苄氧基羰基氨基苯硫基、四唑硫基)，氨基甲酰基氨基(例如，N-甲基氨基甲酰基氨基、N-苯基氨基甲酰基氨基)，5员或6员的含氮杂环基(例如，1-咪唑基、1-吡唑基、1，2，4-三唑-1-基、四唑基、3，5-二甲基-1-吡唑基、4-氰基-1-吡唑基、4-甲氧基羰基-1-吡唑基、4-乙酰氨基-1-吡唑基、1，2-二氢-2-氧1-吡啶基)，酰亚胺基(例如，琥珀酰亚胺基、乙内酰脲基)，芳基偶氮基(例如，苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基)等。最佳的X是卤素原子、烷氧基、芳氧基、烷基或者芳硫基、在偶合活性位以氮原子结合的5员或6员的含氮杂环基，特佳的是卤素原子、取代芳氧基、取代芳硫基或取代1-吡唑基。

以通(M-I)表示的成色剂中，最好在吡唑并三唑骨架的6位和2位(或者3位)的至少一个位上结合仲碳基或叔碳基。

在通式(M-I)中，最佳的品红色成色剂以下述通式(M-II)或者(M-III)表示。特佳的以式(M-II)表示。

通式(M-II)

(式中，R₁、R₂、R₃、R₄和上述的含义相同。)

通式(M-III)

(式中，R₁、R₂、R₃、R₄和上述的含义相同。)

作为在通式(M-II)～(M-III)中的基，最好是如以下。X作为优选的基，可举出卤素原子、烷氧基、芳氧基，其中以氯原子最佳。R₁～R₄作为优选的取代基，可举出烷基、芳基、苯胺基、烷氧基等，其中烷基或芳基最佳，特别最好R₁、R₂、R₃是甲基，R₄是烷基或芳基(最好这些基被取代)。最优选的R₄，在通式(M-II)中是芳基，在通式(M-III)中是烷基。

每1摩尔同一层的感光性卤化银，本发明的品红色成色剂按照0.001～1摩尔，最好0.003～0.3摩尔的范围使用。成色剂的分子量最好是600以下。以下示出以通式(M-I)表示的品红色成色剂的具体例，但本发明并不受这些具体例的限制。

除了上述的具体例之外，也可以使用在欧洲专利第571959A2或特开平6-250357中记载的化合物。上述品红色成色剂可以按照美国专利第3061432号、第3725067号、特开昭60-33552、特开平6-250357、欧洲专利第571959A2等中的合成例进行合成。

接着，详细地说明在本发明中优选使用的、以通式(S1)表示的化合物。

在通式(S1)中，Y表示碳原子。Z表示碳原子。R_1s、R_2s可以彼此相同，也可以不同，分别表示羟基、氨基、烷基氨基、苯胺基、杂环氨基、酰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、氨基甲酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基。

作为烷基氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷基氨基，例如是二甲基氨基、二乙基氨基、2-羟基乙基氨基、辛基氨基、3-(2，5-二叔戊基苯氧基)丙基氨基、哌啶子基、吗啉代基、吡咯烷基。作为苯胺基，是碳原子数6～24的苯胺基，例如苯胺基、间硝基苯胺基、N-甲基苯胺基。作为杂环氨基是1～5个碳原子的含有1个以上氧原子、氮原子或硫原子的5员或6员饱和或不饱和的杂环氨基，构成环的杂原子数和元素的种类可以是一种，也可以是数种，例如是1-苯基四唑-5-氨基、2-四氢化吡喃基氨基、2-吡啶基氨基、2-噻唑基氨基。作为酰氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的酰氨基，例如乙酰氨基、2-甲氧基丙酰基氨基、对硝基苯甲酰氨基、2-乙基己酰氨基。作为烷基磺酰氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷基磺酰氨基，例如甲磺酰氨基、十六烷磺酰氨基、2-乙酰氨基乙磺酰氨基、2-甲氧基乙磺酰氨基。作为芳基磺酰氨基，是碳原子数6～24的芳基磺酰氨基，例如，对甲苯磺酰氨基、5-叔辛基-2-辛氧基苯磺酰氨基。作为杂环磺酰氨基，是碳原子数1～5的含有一个以上氧原子、氮原子或硫原子的5员或6员饱和或不饱和的杂环磺酰氨基，构成环的杂原子数和元素的种类可以是一种，也可以是数种，例如是噻唑-2-磺酰氨基。

作为烷氧基羰基氨基，是碳原子数2～40，最好碳原子数2～22的烷氧基羰基氨基，例如是甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、3-甲磺酰基丙氧基羰基氨基。作为氨基甲酰基氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的氨基甲酰基氨基，例如是氨基甲酰基氨基、N-甲基氨基甲酰基氨基、N，N-二乙基氨基甲酰基氨基、N-(2-甲磺酰胺基乙基)氨基甲酰基氨基、N-苯基氨基甲酰基氨基。作为氨磺酰氨基，是碳原子数0～40，最好0～22的氨磺酰氨基，例如是氨磺酰氨基、N-甲基氨磺酰氨基、N，N-二乙基氨磺酰氨基、N-苯基氨磺酰氨基。作为烷硫基，是碳原子数1～40，最好1～22的烷硫基，例如是甲硫基、乙硫基、2-苯氧基乙硫基。作为芳硫基，是碳原子数6～24的芳硫基，例如是苯硫基、2-羧基苯硫基、4-氰基苯硫基。作为杂环硫基，是碳原子数1～5的含有一个以上氧原子、氮原子或硫原子的5员或6员饱和或不饱和的杂环硫基，构成环的杂原子数和元素的种类可以是一种，也可以是数种，例如是2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基。

R_3s表示氢原子、以碳原子和Y连接的基、以氧原子和Y连接的基、以氮原子和Y连接的基。作为以碳原子和Y连接的基，可举出烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者其除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基取代。

更详细地说，作为烷基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的直链、支链或环状的烷基，例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、2-羟乙基、3-羟丙基、苄基、2-甲磺酰胺基乙基、3-甲磺酰胺基丙基、2-甲磺酰乙基、2-甲氧基乙基、环戊基、2-乙酰胺基乙基、2-羧乙基、2-氨基甲酰基乙基、3-氨基甲酰基丙基、2，3-二羟丙基、3，4-二羟丁基、正己基、2-羟丙基、4-羟丁基、2-氨基甲酰基氨基乙基、3-氨基甲酰基氨基丙基、4-氨基甲酰基氨基丁基、4-氨基甲酰基丁基、2-氨基甲酰基1-甲基乙基、4-硝基丁基。作为芳基，是碳原子数6～24的芳基，例如是苯基、萘基、对甲氧基苯基。作为杂环基，是碳原子数1～5的含有一个以上氧原子、氮原子或硫原子的5员或6员饱和或不饱和的杂环，构成环的杂原子数和元素的种类可以是一种，也可以是数种，例如是2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基、2-苯并三唑基、咪唑基、2-吡唑基。

作为氨基甲酰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的氨基甲酰基，例如是氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基。作为烷氧基羰基，是碳原子数2～40，最好碳原子数2～24的烷氧基羰基，例如是甲氧基羰基、2-甲氧基乙氧基羰基、癸氧基羰基。作为芳氧基羰基，是碳原子数7～24的芳氧基羰基，例如是苯氧基羰基、2-甲基苯氧基羰基、4-乙酰氨基苯氧基羰基。作为酰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的酰基，例如是乙酰基、苯甲酰基、4-氯苯甲酰基。

作为以氧原子和Y连接的基，可举出烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基所取代。更详细地说，作为烷氧基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷氧基，例如是甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲磺酰基乙氧基。作为芳氧基，是碳原子数6～24的芳氧基，例如是苯氧基、对甲氧基苯氧基、间(3-羟基丙酰胺基)苯氧基。作为甲硅烷氧基，是碳原子数3～40，最好碳原子数3～22的甲硅烷氧基，例如是三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、二异丙基乙基甲硅烷氧基、苯基二甲基甲硅烷氧基。

作为以氮原子和Y连接的基，可举出氨基、烷基氨基、苯胺基。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基所取代。更详细地说，作为烷基氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷基氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、2-羟基乙基氨基。作为苯胺基，是碳原子数6～24的苯胺基，例如是苯胺基、间硝基苯胺基、N-甲基苯胺基。

R_4s表示氢原子、以碳原子和Z连接的基、以氧原子和Z连接的基、以氮原子和Z连接的基。其详细地说，和在R_3s中表示的相同。

R_3s和R_4s可以彼此共同地形成环。以通式(S1)表示的化合物，最好R_3s和R_4s彼此共同地形成环，特别以通式(S2)表示的化合物最佳。

通式(S2)

通式(S2)中，R_1s和R_2s可以彼此相同，也可以不同，分别表示和通式(S1)的R_1s和R_2s相同的含义。X表示和-C(R_2s)＝C(R_1s)CO-共同成形5员或6员环时所必须的原子团。

更详细地说明通式(S2)。R_1s和R_2s可以彼此相同，也可以不同，分别表示和通式(S1)的R_1s和R_2s相同的含义。X表示和-C(R_2s)＝C(R_1s)CO-共同成形5员或6员环时所必须的原子团。该5员或6员环，构成环本身的元素不仅可以是碳原子，而且也可以是包含除碳原子以外的氧原子、氮原子、硫原子等的杂环。如果列举以X表示的原子团的构成单位的具体例子，则可举出-O-、-CR_5s(R_6s)-、-C(R_7s)＝、-C(＝O)-、-N(R_8s)-、-N＝、-S-。X最好是从这些中选择的1种以上的构成单位组成的原子团。在此，R_5s和R_6s可以相同，也可以不同，分别表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、硝基、羟基、羧基、磺基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基氨基、氨基、烷基氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、亚硫酰基、膦酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基所取代。

R_7s表示氢原子、烷基、芳基、杂环基、羟基、羧基、磺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、酰基。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基所取代。

R_8s表示氢原子、烷基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰氨基、氨基、烷基氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、酰亚胺基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基所取代。

更详细地说明R_5s、R_6s、R_7s、R_8s表示的各基。作为卤原子，例如是氟原子、氯原子。作为烷基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的直链、支链或者环状的烷基，例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、2-羟乙基、3-羟丙基、苄基、2-甲磺酰胺基乙基、3-甲磺酰胺基丙基、2-甲磺酰基乙基、2-甲氧基乙基、环戊基、2-乙酰胺基乙基、2-羧乙基、2-氨基甲酰基乙基、3-氨基甲酰基丙基、2，3-二羟丙基、3，4-二羟丁基、正己基、2-羟丙基、4-羟丁基、2-氨基甲酰基氨基乙基、3-氨基甲酰基氨基丙基、4-氨基甲酰基氨基丁基、4-氨基甲酰基丁基、2-氨基甲酰基-1-甲基乙基、4-硝基丁基。

作为芳基，是碳原子数6～24的芳基，例如是苯基、萘基、对甲氧基苯基。作为杂环基，是碳原子数1～5的含有一个以上氧原子、氮原子或硫原子的5员或6员饱和或不饱和的杂环，构成环的杂原子数和元素的种类可以是一种，也可以是数种，例如是2-呋喃基、2-噻嗯基、2-密啶基、2-苯并三唑基、咪唑基、吡唑基。

作为烷氧基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷氧基，例如是甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲磺酰基乙氧基。作为芳氧基，是碳原子数6～24的芳氧基，例如是苯氧基、对甲氧基苯氧基、间(3-羟基丙酰胺基)苯氧基。作为酰基氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的酰基氨基，例如是乙酰胺基、2-甲氧基丙酰胺基、对硝基苯酰胺基。

作为烷基氨基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷基氨基，例如是二甲基氨基、二乙基氨基、2-羟乙基氨基。作为苯胺基，是碳原子数6～24的苯胺基，例如苯胺基、间硝基苯胺基、N-甲基苯胺基。作为脲基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的脲基，例如是脲基、甲基脲基、N，N-二乙基脲基、N-(2-甲磺酰胺基乙基)脲基、N-苯基脲基。

作为氨磺酰氨基，是碳原子数0～40，最好碳原子数0～22的氨磺酰氨基，例如是二甲基氨磺酰氨基、甲基氨磺酰氨基、2-甲氧基乙基氨磺酰氨基。作为烷硫基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷硫基，例如是甲硫基、乙硫基、2-苯氧基乙硫基。作为芳硫基，是碳原子数6～24的芳硫基，例如是苯硫基、2-羧基苯硫基、4-氰基苯硫基。作为烷氧基羰基氨基，是碳原子数2～40，最好碳原子数2～22的烷氧基羰基氨基，例如是甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、3-甲磺酰基丙氧基羰基氨基。

作为磺酰胺基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的磺酰胺基，例如是甲磺酰胺基、对甲苯磺酰胺基、2-甲氧基乙磺酰胺基。作为氨基甲酰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的氨基甲酰基，例如是氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基。作为氨磺酰基，是碳原子数0～40，最好碳原子数0～22的氨磺酰基，例如是氨磺酰基，二甲基氨磺酰基、乙基氨磺酰基。

作为磺酰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的脂肪族或者芳香族的磺酰基，例如是甲磺酰基、乙烷磺酰基、2-氯乙烷磺酰基、苯磺酰基、对甲苯磺酰基。作为烷氧羰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的烷氧羰基，例如是甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基。作为杂环氧基，是碳原子数1～5的含有一个以上氧原子、氮原子、或者硫原子的5员或6员环的饱和或不饱和杂环氧基，构成环的杂原子数和种类可以是一种，也可以是数种，例如是1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基、2-吡啶氧基。

作为偶氮基，是碳原子数6～40，最好碳原子数6～22的芳香族偶氮基，例如是苯基偶氮基、2-羟基4-丙酰基苯基偶氮基、4-磺苯基偶氮基、4-甲基咪唑偶氮基。作为酰氧基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的酰氧基，例如是乙酰氧基、苯酰氧基、4-羟基丁酰氧基。作为氨基甲酰基氧基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的氨基甲酰基氧基，例如是N，N-二甲基氨基甲酰基氧基、N-甲基氨基甲酰基氧基、N-苯基氨基甲酰基氧基。

作为甲硅烷基，是碳原子数3～40，最好碳原子数3～22的甲硅烷基，例如是三甲基甲硅烷基、异丙基二乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基。作为甲硅烷氧基，是碳原子数3～40，最好碳原子数3～22的甲硅烷氧基，例如是三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、二异丙基乙基甲硅烷氧基。作为芳氧羰基氨基，是碳原子数7～24的芳氧羰基氨基，例如是苯氧羰基氨基、4-氰基苯氧羰基氨基、2，6-二甲氧基苯氧羰基氨基。

作为酰亚胺基，是碳原子数4～40的酰亚胺基，例如是N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基。作为杂环硫基，是碳原子数1～5的含有一个以上氧原子、氮原子或硫原子的5员或6员饱和或不饱和的杂环硫基，构成环的杂原子数和元素的种类可以是一种，也可以是数种，例如是2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基。

作为亚硫酰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的脂肪族或者芳香族的亚硫酰基，例如是甲基亚硫酰基、苯亚硫酰基、乙基亚硫酰基。作为膦酰基，是碳原子数2～40，最好碳原子数2～22的脂肪族或者芳香族的膦酰基，例如是甲氧基膦酰基、乙氧基膦酰基、苯氧基膦酰基。作为芳氧羰基，是碳原子数7～24的芳氧羰基，例如是苯氧羰基、2-甲基苯氧羰基、4-乙酰胺基苯氧羰基。作为酰基，是碳原子数1～40，最好碳原子数1～22的酰基，例如是乙酰基、苯甲酰基、4-氯苯甲酰基。

在通式(S2)中，在X和R_1s、R_2s取代的二个乙烯基碳原子和羰基碳原子共同构成的5或6员环上，饱和或不饱和的环可以缩合。在通式(S2)中，作为X和R_1s、R_2s取代的二个乙烯基碳原子和羰基碳原子共同构成的5或6员环的具体例子，可举出呋喃酮环、二氢化吡咯酮环、吡喃酮环、环戊烯酮环、环己烯酮环、吡咯烷酮环、1，5-二氢化吡咯-2-酮环、吡唑啉酮环、吡啶酮环、氮杂环己酮环、尿嘧啶环。

在以通式(S2)表示的化合物之中，优先选用通式(S3)表示的化合物。

通式(S3)

R_1s和R_2s可以彼此相同，也可以不同，分别表示和通式(S1)的R_1s和R_2s相同的含义。R_9s、R_10s、R_11s和R_12s可以彼此相同，也可以不同，分别表示和通式(S2)说明的R_5s相同的含义。

以下说明通式(S3)中的R_1s、R_2s、R_9s、R_10s、R_11s和R_12s的最佳组合。R_1s和R_2s可以彼此相同，也可以不同，分别表示羟基、氨基、烷基氨基、苯胺基，R_9s、R_10s、R_11s和R_12s可以彼此相同，也可以不同，最好分别表示氢原子、烷基、芳基、羟基、羧基、磺基、烷氧基的组合。这些基可以被烷基、链烯基、炔基、芳基、羟基、硝基、氰基、以卤素原子或者除此之外的氧原子、氮原子、硫原子或碳原子形成的取代基所取代。

更优选的，是以以下的通式(S4)表示的化合物。

通式(S4)

式中，R_13s和R_14s可以彼此相同，也可以不同，表示氢原子或烷基。R_13s和R_14s可以共同形成环。在形成环时，和R_13s和R_14s结合的氮原子共同形成的环限于饱和环。R_15s表示从碳原子数1至4的取代或无取代的烷基。R_16s表示氢原子或羟基。以通式(S4)表示的化合物的碳原子数是25个以下。

接着，示出以本发明中的通式(S1)表示的化合物的优选具体例子，本发明并不受这些例子的限制。

以通式(S1)表示的化合物，可以按照美国专利第2936308号、Journal of AmericanChemical Society，75卷，326页(1953年)、综合(Synthesis)4卷176页(1972年)中记载的方法进行合成。

以通式(S1)表示的化合物，可以单独使用，也可以2种以上并用。关于以通式(S1)表示的化合物的添加方法，可以直接添加这些化合物，也可以溶解在水、甲醇、乙醇等水溶性溶剂或者它们的混合溶剂中进行添加，还可以通过乳化分散进行添加。进而可以乳剂调制时预先添加。在乳剂调制时添加时，也可以在其过程中的任何场合添加，若列举其例子，则可举出卤化银的粒子形成过程、脱盐过程开始前、脱盐过程、化学增感的开始前、化学增感的过程、完成乳剂调制前的过程等。也可以分成这些过程中的数次添加。在溶解于水中时，对于提高或降低pH而提高溶解度的化合物，提高或降低pH进行溶解，可以添加这些化合物。本发明的以通式(S1)表示的化合物，最好溶解于水、甲醇、乙醇等水溶性溶剂或者它们的混合溶剂中进行添加。

以通式(S1)表示的化合物，即使在感光材料的照相构成层中的任何层都可以使用。即，在感光性层(青色感光性卤化银乳剂层、绿色感光性卤化银乳剂层、红色感光性卤化银乳剂层)、非感光性层(例如保护层、非感光性微粒子卤化银乳剂层、中间层、滤光层、下涂层、抗晕影层)的任何层中都可以使用，但最好在乳剂层中使用。

另外，也可以预先添加在保护层或中间层中，涂布后扩散。

每1摩尔卤化银，以通式(S1)表示的化合物的涂布量是10^-7摩尔～1摩尔，最好是10^-6摩尔～10^-1摩尔。比上述的添加量少时，效果不充分。比上述的添加量多时，导致灰雾增加等的恶劣影响，这是不佳的。

本发明中使用的硬膜剂，只要对亲水性粘结剂起作用，可以使用任何的硬膜剂，但最好使用乙烯砜系硬膜剂。以下说明在本发明中优选使用的乙烯基砜系硬膜剂。

本发明中使用的乙烯基砜系硬膜剂，例如包括像在德国专利第1100942号中记载的芳香族系化合物、像在特公昭44-29622、特公昭47-25373中记载的以杂原子结合的烷基化合物、像在特公昭47-8736中记载的磺酰氨、酯系化合物、像在特开昭49－24435号中记载的1，3，5-三〔β-(乙烯基磺酰基)-丙酰基〕-六氢-s-三嗪或者像在特开昭51-44164中记载的烷基化合物。

以下，示出其代表性的化合物，但并不限于这些化合物。

HA-2          O(CH₂CH₂SO₂CH＝CH)₂

HA-3          NH(CH₂CH₂SO₂CH＝CH₂)₂

HA-8          CH₃C(CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂)₃

HA-9          C(CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂)₄

HA-10         N(CH₂CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂)₃

HA-13         C₂H₅C(CH₂SO₂CH＝CH₂)₃

HA-14         C₈H₁₇C(CH₂SO₂CH＝CH₂)₃

HA-16         (CH₂＝CHSO₂CH₂)₃CCH₂Br

HA-17         (CH₂＝CHSO₂CH₂)₂CHCH(CH₂SO₂CH＝CH₂)₂

HA-18         (CH₂＝CHSO₂CH₂)₃CCH₂OCH₂C(CH₂SO₂CH＝CH₂)₃

HA-19         C(CH₂SO₂CH＝CH₂)₄

HA-21         (CH₂＝CHSO₂CH₂)₃CCH₂SO₂CH₂CH₂Cl

HA-25         CH₂＝CHSO₂CH₂CONHCH₂CH₂NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂

HA-27         CH₂＝CHSO₂CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂

HA-28         CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂SO₂CH＝CH₂

HA-29         CH₂＝CHSO₂CH₂SO₂CH＝CH₂

HA-30         (CH₂＝CHSO₂)₂CHCH₂CH₂-C₅H₄-SO₃Na

本发明中的乙烯基砜系硬膜剂，除了上述例示的化合物之外，还包括在分子结构中至少含有3个乙烯基磺酸基的化合物、例如在例示的化合物HA-5～23中具有和乙烯基磺酸基反应的基和水溶性基的化合物、例如使二乙醇胺、巯基乙酸、肌氨酸钠盐、氨基乙磺酸钠盐反应得到的反应生成物。

相对卤化银彩色照相感光材料的全照相构成层，本发明的乙烯砜系硬膜剂的使用量是1.0～1000mg/m²，最好是10～500mg/m²，换算成每1g明胶，是约0.1～100mg，最好是1～50mg。

这些在本发明中使用的乙烯基砜系硬膜剂的合成方法，例如在特公昭47-2429、特公昭50-3580、特开昭49-24435、特开昭53-41221、特开昭59-18944等公报中详细地记载。

本发明中使用的乙烯基砜系硬膜剂，最好是在分子中有3个以上的乙烯基磺酸基的乙烯基砜系硬膜剂。

本发明中使用的硬膜剂，可以添加在涂布在支持体上的照相构成层的全层中，也可以添加在任意的层(可以是一层，也可以是数层)中，但最好添加在添加本发明的多孔质微粒子粉末的非感光性亲水胶体层中。

本发明的硬膜剂，如上述那样可以单独使用，也可以将2种以上的本发明的硬膜剂混合使用。另外，不妨和迄今为止知道的其它硬膜剂并用。公知的硬膜剂，例如可举出如甲醛、戊二醛的醛系化合物类，如丁二酮、环戊二酮等酮化合物类，双(2-氯乙基尿素)，2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，除此之外还有在美国专利第3288775号、美国专利第2732303号、英国专利第974723号、英国专利第1167207号等中记载的具有反应性的卤素的化合物类，5-乙酰基-1，3-二丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪，除此之外还有在美国专利第3635718号、美国专利第3232763号、英国专利第994869号等中记载的具有反应性的烯烃的化合物类，N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺，除此之外在美国专利第2732316号、美国专利第2586168号等中记载的N-羟甲基化合物，美国专利第3103437号等中记载的异氰酸酯类，在美国专利第3017280号、美国专利第2983611号等中记载的氮杂环丙烷化合物类，在美国专利第2725294号、美国专利第2725295号等中记载的酸衍生物类，在美国专利第3091537号等中记载的环氧化合物类，像粘氯酸那样的卤羧基醛类。

或者作为无机化合物的硬膜剂，有铬矾、硫酸锆等。另外，代替上述化合物可以采用前体的形式，例如可以和碱金属亚硫酸氢盐醛加成物、海因的羟甲基衍生物、伯脂肪族硝基醇、甲基氧基乙基磺酰系化合物、氯乙基磺酰系化合物等并用。在本发明的硬膜剂和其他的硬膜剂并用时，本发明硬膜剂的使用比例，可以根据目的或效果选择任意的比例，但本发明的硬膜剂最好是50摩尔％以上。

在有关本发明的卤化银彩色照相感光材料中，作为亲水性粘结剂使用明胶，但根据需要，可以使用其他的明胶衍生物、明胶和其他的高分子的接枝聚合物、明胶以外的蛋白质、糖衍生物、纤维素衍生物、单一或者如共聚物等的合成亲水性高分子物质等亲水性胶体等与明胶并用。

在本发明的卤化银彩色照相感光材料中使用的明胶，可以是石灰处理明胶、酸处理明胶中的任一种，另外，也可以是以牛骨、牛皮、猪皮等的任一种作为原料制成的明胶，但优选的是以牛骨、猪皮作为原料的石灰处理明胶。

在本发明中，从支持体到处于已涂设卤化银乳剂层侧的距支持体最远的亲水性胶体层的感光性卤化银乳剂层和非感光性亲水性胶体层中包含的亲水性粘结剂的总量，从迅速处理的观点看，是6.5g/m²以下，最好是5.5g/m²以下，而且是4.0g/m²以上。如果亲水性粘结剂的量少，尤其对显色显影和水洗过程的迅速化是有效的。

在本发明中，在全部的卤化银乳剂层中的“亲水性粘结剂量/卤化银厚”比最好是1.5以上。以后，在本发明中将该比例叫做“B/AgX”比。

在此，所谓亲水性粘结剂量是指每1m²的该卤化银乳剂层的亲水性粘结剂量(g/m²)。如果以亲水性粘结剂量除以比重，就表示厚度，由此可知，所谓本发明的亲水性粘结剂量是正比于厚度的量。

另一方面，所谓卤化银乳剂层厚是指在该卤化银乳剂层中，在与支持体垂直方向上卤化银乳剂粒子所占有的厚度(μm)。在本发明中，卤化银乳剂层被理想地涂设，在立方体粒子的场合，以立方体的边长(μm)作为卤化银乳剂厚度，在平板状粒子的场合，以垂直于主平面方向的厚度(μm)作为卤化银乳剂厚度。另外，在不同尺寸的卤化银乳剂粒子混合使用的场合，以各个粒子的重量平均作为卤化银乳剂厚度。

本发明中的“B/AgX”比，正如从以下的定义所清楚地知道，如果其比值变大，乳剂层中的乳剂厚度就相对地变小。在本发明中，从压力灰雾条的抑制和处理混色减低的观点看，“B/AgX”比是1.50以上，较好是1.70以上，更好是1.90以上，最好是6.0以上。

在本发明中，含有黄色成色剂的卤化银乳剂层可以配置在支持体上的任意位置，最好是涂设在与含有品红色成色剂的卤化银乳剂层或者含有青色成色剂的卤化银乳剂层中的至少一层相比距离支持体更远的位置上。另外，从由促进显色显影、促进脱银、增感色素引起的残色减低的观点看，含有黄色成色剂的卤化银乳剂层最好是涂设在与其他的卤化银乳剂层相比距离支持体最远的位置上。进而，从Blix退色减低的观点看，含有青色成色剂的卤化银乳剂层最好是其他的卤化银乳剂层的中央层，从光退色减低的观点看，含有青色成色剂的卤化银乳剂层最好是最下层。另外，黄色、品红色和青色的各自的显色性层可以由2层或3层构成。例如，如在特开平4-75055、特开平9-114035、特开平10-246940、美国专利第5576159号等中所记载，最好是将不含卤化银乳剂的成色剂层与卤化银乳剂层邻接设置，作为显色层。

优选的是，含有黄色成色剂的卤化银乳剂层比卤化银乳剂层最远离支持体涂设，但在该含有黄色成色剂的卤化银乳剂层中，亲水性粘结剂量较好是1.35g/m²以下，更好是1.25g/m²以下，最好是1.20g/m²以下、0.60g/m²以上。卤化银乳剂厚度，在使用立方体粒子时的边长较好是0.80μ以下，更好是0.75μ以下，最好是0.70μ以下、0.30μ以上，在使用平板状粒子时的边长是0.40μ以下0.02μ以上，较好是0.30μ以下，更好是0.20μ以下，最好是0.15μ以下、0.05μ以上。平板状粒子的长宽比较好是2～10，最好是3～8。另外，为了控制感光度或灰度等级及其他的照相性能，最好混合不同大小或形状的卤化银乳剂而使用。

在本发明中，卤化银乳剂的涂布量较好是0.60g/m²以下、0.10g/m²以上，更好是0.55g/m²以下、0.20g/m²以上，最好是0.50g/m²以下、0.25g/m²以上。

对于青色显色性层和品红色显色性层来说，在使用立方体的卤化银乳剂粒子时，其边长较好是0.50μ以下，最好是0.40μ以下、0.10μ以上。

在本发明中，所谓照相层构成的膜厚是指比支持体更上层的照相层构成的处理前的厚度。具体地说，可以按照以下的任何种方法求出。首先第一，对支持体垂直地切断卤化银彩色照相感光材料，用显微镜观察其切断面而求出。第二种方法是从照相层构成中的各成分的涂布量(g/m²)和比重计算膜厚的方法。

例如，在照相用中使用的代表性的明胶的比重是1.34g/cc，氯化银的比重是5.59g/cc，其他的亲油的添加剂也在涂布前预先测定，可以用第二种方法计算出膜厚。

在本发明中，照相层构成的优选膜厚是9.0μ以下，更好是8.0μ以下，最好是7.0μ以下、3.5μ以上。

在本发明中，所谓疏水性照相用材料是除去色素形成成色剂的油溶分，所谓油溶分是在处理后感光材料中残留的亲油性成分。具体地说，是色素形成成色剂、高沸点有机溶剂、混色防止剂、紫外线吸收剂、亲油性添加剂、亲油性聚合物乃至聚合物乳胶、无光泽剂、润滑剂等，通常，是作为亲油性微粒子添加在照相构成层中。因此，水溶性染料、硬膜剂、水溶性添加剂、卤化银乳剂等不适用于油溶分。另外通常，在调制亲油性微粒子时使用表面活性剂，但在本发明中，表面活性剂不作为油溶分使用。

在本发明中，优选的油溶分的总量是4.5g/m²以下，较好是4.0g/m²以下，最好是3.8g/m²以下、3.g/m²以上。在本发明中，以该色素形成成色剂的重量(g/m²)除以包含在色素形成成色剂含有层中的疏水性照相用材料的重量(g/m²)的值在4.5以下为宜，更好是3.5以下，最好是3.0以下。

在本发明中，亲水性粘结剂与照相层构成中的油溶分的比例可以任意设定。在保护层以外的照相层构成中的优选比例，按重量比是0.05～1.50，更好是0.10～1.40，最好是0.20 1.30。通过使各层的比例最佳化，能够调节膜强度或耐伤性、卷曲特性。

本发明的卤化银乳剂是全卤化银粒子的投影面积的合计的60～100％、较好80～100％、更好90～100％、最好95～100％的主平面，在{100}面或者{111}面上，厚度是0.01～0.30μm、更好是0.02～0.20μm、最好是0.05～0.15μm，长宽比是2.0～100、较好是2.0～50、更好是4.0～50、最好是6.0～50，投影直径是0.1～10μm、最好是0.2～5.0μm的平板粒子。投影直径和厚度的变动系数(分布的标准偏差/平均投影直径或者平均厚度)较好是0～0.4、更好是0～0.3、最好是0.0 1～0.2。在此，所谓长宽比是以粒子的厚度除以相当于投影面积的圆直径的值。长宽比越大，粒子的厚度越薄，越扁平。在本发明中，所谓平板状粒子是指长宽比是1.2以上，所谓平均长宽比是指乳剂中的全平板状粒子的长宽比的平均值。另外，所谓投影直径是指具有和粒子的投影面积相等面积的圆直径，厚度是指平板粒子的2个主平面间的距离。平板粒子的投影直径是指，将主平面与基板面平行地放置，具有与从其垂直方向观察时的投影面积相等面积的圆直径。

作为具有{100}主平面的平板状卤化银乳剂粒子的形成方法，一边搅拌银盐水溶液和卤化物盐水溶液，一边添加到像明胶水溶液的分散剂中，通过混合进行，但此时，例如在特开平6-301129或特开平6-347929中揭示了使碘化银存在，另外例如在特开平9-34045中揭示了使溴化银存在，由于和氯化银的晶格大小不同，在晶核中产生畸变，而导入螺旋位错的方法。如果导入螺旋位错，在该面的2维晶核的形成就不是支配全反应速度，因此进行在该面的结晶化，通过在垂直的2个{100}面导入螺旋位错，形成平板状的粒子。另外，在特开平6-347928中公开了使用咪唑类、3，5-二氨基三唑类，在特开平8-339044中公开了使用聚乙烯醇类等，添加{100}面形成促进剂，形成{100}平板粒子的方法。

另外，作为具有{111}主平面的平板状卤化银乳剂粒子的形成方法，例如在美国专利第4400463号、5185239号、5176991号，特开昭63-213836，美国专利第5176992号、特愿平10-123789中分别揭示了在氨基氮杂茚、三氨基嘧啶、羟基氨基吖嗪、硫脲、黄原酸盐、吡啶翁盐的晶体惯态控制剂的存在下进行粒子形成的方法。

本发明乳剂的氯化银含有率较好是90～99.99摩尔％，更好是95～99.9摩尔％，最好是98～99.9摩尔％。

以氯化银含有率90摩尔％以上的{100}面作为主平面、或者以{111}面作为主平面的本发明的卤化银平板粒子最好是至少含有碘化银的卤化银平板粒子。

本发明的碘化银含有率较好是0.01～1摩尔％，更好是0.05～0.7摩尔％，最好是0.1～0.5摩尔％。

如果满足氯化银含有率是90摩尔％以上，即使含有溴化银也不介意，但溴化银含有率较好是0.01～5摩尔5％，更好是0.1～2摩尔5％，最好是0.3～1摩尔5％。

最佳的是碘氯化银平板粒子。

本发明的卤化银平板粒子，在含有黄色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有青色色素形成成色剂的卤化银乳剂层的任一层中都可以使用，以在含有黄色色素形成成色剂的卤化银乳剂层和含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层中的至少一层中使用为佳，最好在含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层中的层中使用。

在本发明中使用的卤化银乳剂，在乳剂粒子形成或者物理熟成的过程中，可以导入各种多价金属离子杂质。作为所使用的化合物的例子，可以同时使用铁、铱、钌、锇、铼、铑、镉、锌、铅、铜、铊等周期表第VIII族金属的盐，或者配盐。在本发明中，具有至少4种氰基配位基的铁、钌、锇、铼等金属化合物在更提高高照度感光度、抑制潜像增感上都是特别好的。根据使用目的，这些化合物的添加量遍及宽广的范围，但相对1摩尔卤化银，最好是10^-9～10^-2摩尔。虽然更详细地说明了这些金属离子，但并不限于这些金属离子。

含有铱离子的化合物是3价或4价的盐或者配盐，最好是配盐。例如最好是氯化亚铱(III)、溴化亚铱(III)、氯化铱(IV)、六氯合铱(III)酸钠、六氯合铱(IV)酸钾、六氨合铱(IV)盐、三草酸根合铱(III)盐、三草酸根合铱(IV)盐等卤素、胺类、草酸盐配盐类。含有铂离子的化合物是2价或4价的盐或者配盐，最好是配盐。例如使用氯化铂(IV)、六氯合铂(IV)酸钾、四氯合铂(II)酸、四溴合铂(II)酸、四硫氰基铂(IV)酸钠、六氨合铂(IV)氯化物等。

含有钯离子的化合物，通常是2价或4价的盐或者配盐，特别配盐最好。例如使用四氯合钯(II)酸钠、四氯合钯(IV)酸钠、六氯合钯(IV)酸钾、四氨合钯(II)氯化物、四氰合钯(II)酸钾等。含有镍离子的化合物，例如使用氯化镍、溴化镍、四氯合镍(II)酸钾、六氨合镍(II)氯化物、四氰合镍(II)酸钠等。

含有铑离子的化合物，通常是3价的盐或者配盐。例如使用六氯合铑酸钾、六溴合铑酸钠、六氯合铑酸铵等。含有铁离子的化合物是含有2价或3价铁离子的化合物，在优选的使用浓度范围内是具有水溶性的铁盐或者铁配盐。特别优选的是容易在卤化银粒子中含有的铁配盐。例如有氯化亚铁、氯化铁、氢氧化亚铁、氢氧化铁、硫氰化亚铁、硫氰化铁、六氰合铁(II)配盐、六氰合铁(III)配盐、硫氰酸亚铁配盐和硫氰酸铁配盐等。另外，也优先使用如在欧洲专利第336426A中记载的具有至少4个氰基配位基的6配位金属配位化合物。

提供上述的金属离子的化合物，在形成卤化银粒子时，通过添加在形成分散溶剂的明胶水溶液中、卤化物水溶液中、银盐溶液中、或者其他的水溶液中、或者以预先含有金属离子的卤化银微粒子的形式进行添加，使该微粒子溶解，能够在本发明的卤化银粒子中含有。另外，为了在该粒子中含有本发明中使用的金属离子，可以在粒子形成前、粒子形成中、粒子刚形成之后的任一种过程中进行。这通过在粒子的哪个位置是否含有金属离子，可以改变。

本发明中的卤化银乳剂的调制过程，如通常所周知，由水溶性银盐和水溶性卤化物的反应而产生卤化银粒子形成过程、脱盐过程和化学熟成过程构成。

在本发明中使用的卤化银乳剂通常施加化学增感。关于化学增感法，可以使用单独或者并用以添加不稳定硫化物为代表的硫增感、以金增感为代表的贵金属增感，或者还原增感等。关于在化学增感中使用的化合物，最好使用特开昭62-215272的第18页右下栏至第22页右上栏中记载的化合物。

在本发明中使用的卤化银乳剂，最好是施加本领域中公知的金增感。因为通过施加金增感，能够使利用激光等进行扫描曝光时的照相性能的变动更小。为了施加金增感，可以使用氯金酸或者其盐、硫氰酸金类或者硫代硫酸金类等化合物。根据情况，这些化合物的添加量可以在宽范围变化，但每1摩尔卤化银是5×10^-7～5×10^-3摩尔，最好是1×10^-6～1×10^-4摩尔。

在本发明中，也可以将金增感和其它增感法，例如硫增感、硒增感、碲增感、还原增感或者使用金化合物以外的贵金属增感等组合。

在本发明中使用的卤化银乳剂中，为防止乳剂或感光材料的制造过程中、保存中或者照片处理中的灰雾，或者使照相性能稳定化，可以含有各种化合物。即可以添加唑类，例如苯并噻唑鎓盐、硝基咪唑类、硝基苯咪唑类、氯苯咪唑类、溴苯咪唑类、巯基噻唑类、巯基苯并噻唑类、巯基苯咪唑类、巯基噻二唑类、氨基三唑类、苯并三唑类、硝基苯并三唑类、巯基四唑类(特别是，1-苯基-5-巯基四唑等)、巯基吡啶类、巯基三嗪类；如像氧杂环戊二烯硫羰那样的硫酮化合物；吖茚类，例如三吖茚类、四吖茚类(特别是，4-羟基取代(1，3，3a，7)四吖茚)、五吖茚类；像苯硫代磺酸、苯亚磺酸、苯磺酸酰胺等作为灰雾防止剂或者稳定剂是已知的许多化合物。特别优选的是巯基四唑类。这些在防止灰雾、稳定化以外，有更提高高照度感光度的作用，是最佳的。

在本发明的彩色照相感光材料中使用的卤化银乳剂是在卤化银乳剂层的至少一层中包含以本发明的制造方法制造的卤化银乳剂。作为在本发明中的彩色感光材料中使用的其它卤化银，可以使用氯化银、溴化银、(碘)氯溴化银、碘溴化银、碘氯化银等，尤其从迅速处理的目的考虑，优选的是使用氯化银含有率是90摩尔％以上、更好是95摩尔％以上、特别最好是98摩尔％以上的高氯化银乳剂。进而，最好具有溴化银定域相。另外，如果使用主平面是{100}面或者{111}面的平板状粒子，能够使“B/AgX”比增大，在显色显影的迅速化、处理混色的减低等方面是令人满意的。

在有关本发明的感光材料中，以提高图像的清晰度为目的，在亲水性胶体层中添加欧洲专利第337490A2的第27～76页中记载的通过处理能够脱色的染料(特别是氧杂菁系染料)，使该感光材料的680nm的光学反射浓度是0.70以上，或者使支持体的耐水性树脂层中含有用2～4价的醇类(例如三羟甲基乙烷)等进行表面处理的氧化钛12重量％以上(更好是14重量％以上)的。

在本发明的卤化银照相感光材料中，可以使用其他的现已公知的照相用材料或添加剂。

例如作为照相用支持体，可以使用透射型支持体或反射型支持体。作为透射型支持体最好使用硝酸纤维素薄膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯等透射薄膜，进而在2，6-萘二羧酸(NDCA)与乙二醇(EG)的聚酯或NDCA与对苯二甲酸及EG的聚酯等中设置磁性层等情报记录层。作为反射型支持体，特别最好是以数个聚乙烯层或聚酯层层压的、在这样的耐水性树脂层(层压层)的至少一层上含有氧化钛等白色颜料的反射支持体。

进而，在上述的耐水性树脂层中最好含有荧光增白剂。另外，荧光增白剂可以分散在感光材料的亲水性胶体层中。作为荧光增白剂可以使用苯并噁唑系、香豆素系、吡唑啉系，最好是苯并噁唑基萘系和苯并噁唑基芪系荧光增白剂。使用量没有特别的限制，但最好是1～100mg/m²。相对树脂，在耐水性树脂中混合时的混合比是0.0005～3重量％，最好是0.001～0.5重量％。

作为反射型支持体，可以在透射型支持体、或者在像上述的反射型支持体上涂设含有白色颜料的亲水性胶体层。

另外，反射型支持体可以是具有镜面反射性或者第二种扩散反射性的金属表面的支持体。

上述的反射型支持体，关于卤化银乳剂、进而在卤化银粒子中掺杂的异种金属离子种类，卤化银乳剂的保存稳定剂或者灰雾防止剂，化学增感法(增感剂)，分光增感法(分光增感剂)，青色、品红色、黄色成色剂及其乳化分散法，色像保持性改良剂(防污染剂或防退色剂)，染料(着色层)、明胶种类，感光材料的层构成或感光材料的被膜pH等，在表1～2的专利中记载的都能够很好地适用于本发明。

表1

要素	特开平7-104448	特开平7-77775	特开平7-301895
				反射型支持体	第7栏第12行～12栏第19行	第35栏43行～44栏1行	第5栏第40行～9栏第26行
卤化银乳剂	第72栏第29行～74栏第18行	第44栏第36行～46栏第29行	第77栏第48行～80栏第28行
				异种金属离子种类	第74栏第19行～74栏第44行	第46栏第30行～47栏第5行	第80栏第29行～81栏第6行
保存稳定剂或灰雾防止剂	第75栏第9行～75栏第18行	第47栏第20行～47栏第29行	第18栏第11行～31栏第37行(特别是巯基杂环化合物)
				化学增感法(化学增感剂)	第74栏第45行～75栏第6行	第47栏第7行～47栏第17行	第81栏第9行～81栏第17行
分光增感法(分光增感剂)	第75栏第19行～76栏第45行	第47栏第30行～49栏第6行	第81栏第21行～82栏第48行
				青色成色剂	第12栏第20行～39栏第49行	第62栏第50行～62栏第16行	第88栏第49行～89栏第16行
黄色成色剂	第87栏第40行～88栏第3行	第63栏第17行～63栏第30行	第89栏第17行～89栏第30行
				品红色成色剂	第88栏第4行～88栏第18行	第63栏第3行～64栏第11行	第31栏第34行～77栏第44行第88栏第32行～88栏第46行
成色剂的乳化分散法	第71栏第3行～72栏第11行	第61栏第36行～61栏第49行	第87栏第35行～87栏第48行

表2

要  素	特开平7-104448	特开平7-77775	特开平7-301895
				色像保持性改良剂(防污染剂)	第39栏50行～70栏9行	第61栏50行～62栏49行	第87栏49行～88栏48行
防退色剂	第70栏10行～71栏2行
				染料(着色剂)	第77栏42行～78栏41行	第7栏14行～19栏42行和第50栏3行～51栏14行	第9栏27行～18栏10行
明胶种类	第78栏42行～78栏48行	第51栏15行～51栏20行	第83栏13行～83栏19行
				感光材料的层构成	第39栏11行～39栏26行	第44栏2行～44栏35行	第31栏38行～32栏33行
感光材料的被膜pH	第72栏12行～72栏28行
				扫描曝光	第76栏6行～77栏41行	第49栏7行～50栏2行	第82栏49行～83栏12行
显影液中的防氧化剂	第88栏19行～89栏22行

作为在本发明中并用的青色、品红色和黄色成色剂，除此之外，在特开昭62-215272的第91页右上栏第4行～121页左上栏第6行，特开平2-33144的第3页右上栏第14行～18页左上栏末行和第30页右上栏第6行～35页右下栏第11行，以及欧洲专利第355660A2的第4页第15行～27行、5页第30行～28页末行、45页第29行～第31行、47页第23行～63页第50行，特开平8-122984、特开平9-222704等中记载的成色剂也是有用的。另外，作为青色成色剂，最好使用吡咯并三唑系成色剂，尤其最好是以特开平5-313324的通式(I)或者(II)表示的成色剂和以特开平6-347960的通式(I)表示的成色剂以及在这些专利中记载的例示成色剂。

在本发明中，可以使用公知的混色防止剂，其中最好是下列举的专利中记载的混色防止剂。

例如，可以使用在特开平5-333501中记载的高分子的氧化还原化合物，在特愿平9-140719、美国专利第4923787号等中记载的1-苯基-3-吡唑烷酮或肼系化合物，在特开平5-249637、特开平10-282615、德国专利第19629142A1号等中记载的白成色剂。另外，尤其在提高显影液的pH、进行显影的迅速化时，也可以使用德国专利第19618786A1号、德国专利第19806846A1号、欧洲专利第839623A1号、欧洲专利第842975A1号、法国专利第2760460A1号等中记载的氧化还原化合物。

在本发明中，作为紫外线吸收剂，最好使用摩尔吸光系数高的紫外线吸收剂。作为这样的化合物，例如可举出具有三嗪骨架的化合物，最好是在特开昭46-3335、特开昭55-152776、特开平5-197074、特开平5-232630、特开平5-307232、特开平6-211813、特开平8-53427、特开平8-234364、特开平8-239368、特开平9-31067、特开平10-115898、特开平10-147577、特开平10-182621、特表平8-501291、欧洲专利第711804A号和德国专利第19739797A号等中记载的上述化合物。

作为在本发明中使用的防菌、防霉剂，在特开昭63-271247中记载的防菌、防霉剂是有用的。作为在构成感光材料的照相层中使用的亲水性胶体，最好是明胶，尤其含有作为杂质的铁、铜、锌、锰等的重金属，较好是5ppm以下，最好是3ppm以下。

另外，在感光材料中含有的钙量，较好是20mg/m²以下，更好是10mg/m²以下，最好是5mg/m²以下。

本发明的感光材料，除了在使用通常的底片印刷装置的印刷系统中使用之外，也适用于使用阴极射线(CRT)的扫描曝光方式。

阴极射线管曝光装置，比使用激光的装置简便且小型化，减低成本。另外，光轴或色的调整也容易。

在图像曝光中使用的阴极射线管中，根据需要，使用在光谱区显示发光的各种发光体。例如使用红色发光体、绿色发光体、青色发光体中的任一种，或者二种以上混合使用。光谱区不限于上述的红色、绿色、青色，也使用黄色、橙色、紫色或者在红外区发光的荧光体。尤其，往往使用混合这些发光体而发白色光的阴极射线管。

在感光材料保持数层具有不同的分光感光度的感光性层、阴极射线管也具有显示数个光谱区的发光的荧光体时，也可以使数种颜色一次曝光，即在阴极射线管中输入数种颜色的图像信号，从管面进行发光。也可以采用依次输入各个颜色的图像信号，顺序进行各颜色的发光，通过截止该颜色以外的颜色的滤光器进行曝光的方法(面依次曝光)，一般说来，面依次曝光能够使用高解像度的阴极射线管，因此为了高图像品质化是有益的。

本发明的感光材料，最好使用气体激光器、发光二极管、半导体激光器、或者在将半导体激光器用于激发光源的固体激光器和非线性光学晶体组合的第二高调波发生光源(SHG)等单色高密度光的数字扫描曝光方式。为了使系统小型化、而且也廉价，最好使用半导体激光器、半导体激光器或者固体激光器和非线性光学晶体组合的第二高调波发生光源(SHG)。尤其为了设计小型化、廉价、寿命更长、稳定性高的装置，最好使用半导体激光器，曝光光源的至少一个，最好使用半导体激光器。

使用这样的扫描曝光光源时，本发明的感光材料的分光感光度极大波长，可以根据所使用的扫描曝光用光源的波长任意地设定。在将半导体激光器用于激发光源的固体激光器或者半导体激光器与非线性光学晶体组合而得到的SHG光源，能够将激光的发振波长分成两半，因而得到青色光、绿色光。因此，感光材料的分光感光度极大能够保持在通常的青色、绿色、红色的3个波长区。

这样的扫描曝光中的曝光时间，如果以像素密度达到400dpi时的像素大小作为曝光的时间进行定义，则作为较佳的曝光时间是10^-4秒以下，最佳是10^-6秒以下。

关于能够在本发明中使用的最佳扫描曝光方式，在上述表中揭示的专利中已详细地描述。

为了处理本发明的感光材料，最好使用在特开平2-207250的第26页右下栏1行～34页右上栏9行、特开平4-97355中的第5页左上栏17行～18页右下栏20行中记载的处理材料或处理方法。另外，在该显影液中使用的防氧化剂，最好使用在上述表中揭示的专利中记载的化合物。

使本发明的感光材料曝光后，作为显影方式，除了以往的用含有碱剂和主显影剂的显影液显影的方法、在感光材料中内藏主显影剂、不包含主显影剂的碱液等的活化剂液中显影的方法等湿式方式以外，可以使用不用处理液的热显影方式等。尤其，活化剂方法，在处理液中不含主显影剂，因此处理液的管理或处理是容易的，并且废液处理时的负荷小，从环境保护上考虑也是最佳的方法。

在活化剂方法中，作为在感光材料中内藏的主显影剂或者其前体，例如最好是在特开平8-234388、特开平9-152686、特开平9-152693、特愿平7-334197、特开平9-160193中记载的肼型化合物。

另外，也最好使用降低感光材料的涂布银量、使用过氧化氢进行图像增幅处理(加厚处理)的显影方法。尤其，最好在活化剂方法中使用该方法。具体地说，最好使用在特愿平7-63587、特开平9-152695中记载的、包含过氧化氢的活化剂液的图像形成方法。

在活化剂方法中，在活化剂液中处理后，进行通常脱银处理，但在使用低银量的感光材料的图像增幅处理方法中，省略脱银处理，可以进行叫做水洗或者稳定化处理的简易方法。另外，以扫描器从感光材料读取图像信息的方式，如摄影用感光材料等，即使使用高银量的感光材料，也可以采用不要进行脱银处理的处理方式。

在本发明中使用的活化剂液、脱银液(漂白/定影液)、水洗和稳定化液的处理材料或处理方法，可以使用公知的。优选的，可以使用在リサ-チ·デイスクロ-ジヤ-Item36544(1994年9月)第536页～第541页、特开平8-234388中记载的。

在本发明中，所谓显色显影时间是指将感光材料放入显色显影液中后至放入随后的处理过程的漂白定影液中的时间。例如在用自动显影机等进行处理时，将在显色显影液中浸渍感光材料的时间(所谓的液中时间)和使感光材料离开显色显影液、至经过空气中向随后的处理过程的漂白定影液搬送的时间(所谓的空中时间)的两者合计叫做显色显影时间。同样地，所谓漂白定影时间是指感光材料放入漂白定影液中后至放入水洗或者稳定化液中的时间。另外，所谓水洗或或稳定化时间是指感光材料放入水洗或者稳定化液中后至送入干燥过程时处于液中的时间(所谓的液中时间)。

本发明在作为目的的迅速处理中，显色显影时间较好是30秒以下、更好是20秒以下、最好是15秒以下、6秒以上。同样地，漂白定影时间较好是30秒以下、更好是20秒以下、最好是15秒以下、6秒以上。另外，水洗或者稳定化时间较好是40秒以下、更好是30秒以下、最好是20秒以下、6秒以上。

本发明中的干燥方法，只要是有关彩色照相感光材料的迅速干燥的现已公知方法均可适用，但从本发明的目的出发，优选的是，在20秒以内、更好在15秒以内、最好在5秒～10秒能够使彩色照相感光材料干燥。

作为干燥方式，可以是接触加热方式或者吹温风方式的任一种方式，但由接触加热方式和吹温风方式的组合的构成与其任何一方的方式相比，能够迅速的干燥，因此是最佳的。关于干燥方法的本发明的最佳方式是在利用加热辊将感光材料进行接触加热后、利用从多孔板或喷嘴组向感光材料吹出的温风进行送风干燥的方式。在送风干燥部分中，吹向感光材料的每单位受热面积的温风的质量速度，最好是1000kg/m²·h以上。另外，送风吹出口的形状最好是没有压力损失的形状，例如可举出在特开平9-33998中记载的第7～第15图。

本发明的感光材料具有迅速处理性和高感光度，压力灰雾小，不仅面曝光，而且特别在高照度扫描曝光上具有适宜性，因此以上述的显色显影时间就得到良好的图像。

本发明的卤化银彩色照相感光材料能够迅速处理显影，是高感光度的，形成压力灰雾小的高品质的图像。另外，能够实现保持该特性、利用高照度短时间曝光的照相图像形成系统。

以下，根据实施例具体地说明本发明，但本发明不受实施例的限制。

实施例1

(乳剂BLA的调制)

在石灰处理明胶的3％水溶液中，加入3.5g氯化钠，再添加1.0mlN，N’-二甲基咪唑烷基-2-硫羰(1％水溶液)。在该水溶液中一边激烈搅拌一边在57℃添加混合含有0.8mol硝酸银的水溶液(Ag-l)和含有0.8mol氯化钠的水溶液(X-1)。接着，一边激烈搅拌一边在57℃下添加混合含有0.20mol硝酸银的水溶液(Ag-2)和含有0.20mol氯化钠的水溶液(X-2)。此时，在X-2中添加1×10^-5mol黄血盐。接着，在40℃进行沉淀水洗而实施脱盐。加入80.0g石灰处理明胶，将乳剂的pH和pAg分别调整至6.2和7.0。添加青色感光性分光增感色素A和B各1.6×10^-4mol，然后，达到立方体边长0.05μm的氯溴化银微粒子乳剂(Br/Cl＝6/4)的银量，添加0.4g份。在该微粒子乳剂中，每银量预先含有3×10^-5mol六氯合铱(IV)酸钾。添加苯硫代磺酸钠和金增感剂(氯金酸)，在60℃进行最适合的化学增感，每银量添加3.0×10^-4mol的1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。从电子显微镜照片得知，粒子的形状是立方体，粒子大小是0.72μm，变动系数是0.08。粒子大小用与粒子的投影面积等效的圆直径的平均值表示，粒度分布使用以平均粒子大小除以粒子大小标准偏差的值。

青色感光性增感色素

(增感色素A)

(增感色素B)

(乳剂BLB的调制)

在石灰处理明胶的2％水溶液中，加入1.0g氯化钠，再添加酸，调整成pH4.5。在该水溶液中一边激烈搅拌一边在40℃添加混合含有0.05mol硝酸银的水溶液(Ag-11)和含有氯化钠和溴化钾合计0.05mol的水溶液(X-11)。接着，添加含有0.005mol溴化钾的水溶液(X-12)后，添加含有0.13mol硝酸银的水溶液(Ag-13)和含有0.13mol氯化钠的水溶液(X-13)。并且将温度提高到75℃，一边使pAg保持在7.0，一边添加混合含有0.9mol硝酸银的水溶液(Ag-14)和含有0.9mol氯化钠的水溶液(X-14)，再在5分钟后，添加混合含有0.1mol硝酸银的水溶液(Ag-15)和含有0.1mol氯化钠的水溶液(X-15)。此时，同时使用KI水溶液添加相当于总银的0.4mol的碘化物离子。放置40分钟后，在40℃进行沉淀水洗而实施脱盐。再加入100g石灰处理明胶，调整成pH6.2、pAg7.0。

从电子显微镜照片得知，粒子的形状是主平面为{100}面的平板状粒子，投影面积等效直径0.82μm，厚度0.13μm，长宽比6，换算成相当立方体的边长是0.41μm，变动系数是0.20。分别添加3.1×10^-4mol/molAg、4.6×10^-4mol/molAg，以使(碘含有率0.4mol％)青色感光性增感色素A、B和乳剂(BLA)的色素被覆率相等。

利用苯硫代磺酸钠和金增感剂(氯金酸)在60℃进行最佳的化学增感，再添加7.2×10^-4mol/molAg的1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。

(乳剂BLC的调制)

在1.2升水中添加2.0g氯化钠和2.8g惰性明胶，在保持在33℃的容器中，一边搅拌，一边利用双喷射法、以1分钟添加60cc硝酸银水溶液(硝酸银9g)和60cc氯化钠水溶液(氯化钠3.2g)。添加终了1分钟后，添加1mmol晶相抑制剂1。再在1分钟后添加3.0g氯化钠。接着，以25分钟使反应容器升温至60℃。在60℃进行16分钟熟成后，添加10％邻苯二甲酰化明胶水溶液290g和0.8mmol晶相抑制剂1。此后，用28分钟、以加速的流量添加754cc(113g)硝酸银水溶液和768cc氯化钠水溶液(氯化钠41.3g)。此时，用21分钟至28分钟添加含有0.48g碘化钾、11mg黄血盐和1×10^-8mol六氯合铱(IV)酸钾的0.25M氯化钠水溶液30cc。

晶相抑制剂1

在40℃进行沉淀水洗，实行脱盐。再添加100g石灰处理明胶，调整成pH6.2、pAg7.0。

从电子显微镜照片可知，离子的形状是主平面为{111}面的平板状粒子，投影面积等效直径0.82μm，厚度0.13μm，长宽比6，换算成相当立方体的边长是0.41μm，变动系数是0.25。得到大致和乳剂BLB相同尺寸的{111}平板。和乳剂BLB同样地制备(碘含有率0.4mol％)该乳剂，进行分光增感和化学增感，得到乳剂BLC。

在以聚乙烯树脂被覆纸的两面而构成的支持体表面上，进行电晕放电处理后，设置含有十二烷基苯磺酸钠的明胶下涂层，再依次涂设第一层～第七层的照相构成层，制成以下所示层构成的卤化银彩色照相感光材料的试料(110)。各照相构成层用的涂布液像以下那样进行调制。

第一层涂布液调制

在21g溶剂(Solv-1)和80ml乙酸乙酯中溶解57g黄色成色剂(ExY)、7g色像稳定剂(Cpd-1)、4g色像稳定剂(Cpd-2)、7g色像稳定剂(Cpd-3)和2g色像稳定剂(Cpd-8)，用高速搅拌乳化机(溶解机)将该液体乳化分散在含有4g十二烷基苯磺酸钠的23.5重量％明胶水溶液220g中，加入水调制成900g的乳化分散物A。

另一方面，将上述乳化分散物A和乳剂BLA混合溶解，调制成像后述组成的第一层涂布液。乳剂涂布量表示银量换算涂布量。

以和第一层涂布液相同的方法调制成第二层～第七层用的涂布液。作为各层的明胶硬化剂(硬膜剂)，使用1-氧-3，5-二氯-s-三嗪钠盐(H-1)。在各层上分别使全量是15.0mg/m²、60.0mg/m²、5.0mg/m²和10.0mg/m²地添加Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4。

(H-1)硬膜剂

(相应明胶，使用1.4重量％)

(H-2)硬膜剂(HA-25)

(H-3)硬膜剂

(Ab-1)防腐剂         (AB-2)防腐剂                       (Ab-3)防腐剂

(Ab-4)防腐剂

              a、b、c、d的1∶1：1∶1混合物(摩尔比)

在绿色和红色感光性乳剂层的氯溴化银乳剂中分别使用以下的分光增感色素。绿色感光性乳剂层

(增感色素D)

(增感色素E)

(增感色素F)

(每1摩尔卤化银，对于大尺寸乳剂添加3.0×10^-4mol增感色素D，相对小尺寸乳剂添加3.6×10^-4mol增感色素D，另外，每1摩尔卤化银，对于大尺寸乳剂添加4.0×10^-5mol增感色素E，相对小尺寸乳剂添加7.0×10^-5mol增感色素E，另外，每1摩尔卤化银，对于大尺寸乳剂添加2.0×10^-4mol增感色素F，相对小尺寸乳剂添加2.8×10^-4mol增感色素F。)

红色感光性乳剂层

(增感色素G)

(增感色素H)

(每1摩尔卤化银，对于大尺寸乳剂添加8.0×10^-5mol增感色素G和H，相对小尺寸乳剂添加10.7×10^-5mol增感色素G和H。)

(再在红色感光性乳剂层中，每1摩尔卤化银，添加3.0×10^-3mol的以下的化合物I。)

(化合物I)

另外，对绿色感光性乳剂层和红色感光性乳剂层，每1摩尔卤化银，分别添加3.3×10^-4mol、1.0×10^-3mol和5.9×10^-4mol的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。

再在第二层、第四层、第六层和第七层上也分别成为0.2mg/m²、0.2mg/m²、0.6mg/m²、0.1mg/m²地添加。

另外，对青色感光性乳剂层和绿色感光性乳剂层，每1摩尔卤化银，分别添加1×10^-4mol、2.0×10^-4mol的4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-テトラザイデン。

另外，在红色感光性乳剂层上添加0.05g/m²的甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物乳胶(重量比1∶1，平均分子量200000～400000)。

并且在第二层、第四层和第六层上分别成为6mg/m²、6mg/m²、18mg/m²地添加邻苯二酚-3，5-二磺酸二钠。

另外，为了防止光渗，添加以下的染料(括号内表示涂布量)。

(层构成)

以下，表示各层的构成。数字表示涂布量(g/m²)。卤化银乳剂表示银换算涂布量。

支持体

聚乙烯树脂层压纸

〔在第一层侧的聚乙烯树脂中包含白色颜料(TiO₂：含有率16重量％、ZnO：含有率4重量％)和荧光增白剂(，4’-双(5-甲基苯并噁唑基)芪。含有率0.03重量％)、青色染料(群青)〕

第一层(青色感光性乳剂层)

乳剂BLA                                   0.24

明胶                                      1.25

黄色成色剂(ExY)                           0.57

色像稳定剂(Cpd-1)                         0.07

色像稳定剂(Cpd-2)                         0.04

色像稳定剂(Cpd-3)                         0.07

色像稳定剂(Cpd-8)                         0.02

溶剂(Solv-1)                              0.21

第二层(混色防止层)

明胶                                      0.99

混色防止剂(Cpd-4)                         0.09

色像稳定剂(Cpd-5)                         0.018

色像稳定剂(Cpd-6)                         0.13

色像稳定剂(Cpd-7)                         0.01

溶剂(Solv-1)                              0.06

溶剂(Solv-2)                              0.22

第三层(绿色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂B(立方体、平均粒子尺寸0.45μm的大尺寸乳剂B和0.35μm的大尺寸乳剂B的1∶3混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.10和0.08。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分上局部含有各尺寸的乳剂和溴化银0.4摩尔％)

                                          0.14

明胶                                      1.36

品红色成色剂(ExM)                         0.15

紫外线吸收剂(UV-A)                        0.14

色像稳定剂(Cpd-2)                         0.02

色像稳定剂(Cpd-4)                         0.002

色像稳定剂(Cpd-6)                         0.09

色像稳定剂(Cpd-8)                         0.02

色像稳定剂(Cpd-9)                         0.03

色像稳定剂(Cpd-10)                        0.01

色像稳定剂(Cpd-11)                        0.0001

溶剂(Solv-3)                              0.11

溶剂(Solv-4)                              0.22

溶剂(Solv-5)                              0.20

第四层(混色防止剂)

明胶                                      0.71

混色防止层(Cpd-4)                         0.06

色像稳定剂(Cpd-5)                         0.013

色像稳定剂(Cpd-6)                         0.10

色像稳定剂(Cpd-7)                         0.007

溶剂(Solv-1)                              0.04

溶剂(Solv-2)                              0.16

第五层(红色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂C(立方体、平均粒子尺寸0.40μm的大尺寸乳剂C和0.30μm的大尺寸乳剂C的5∶5混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.09和0.11。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分上局部含有各尺寸的乳剂和溴化银0.8摩尔％)

                                           0.12

明胶                                       1.11

青色成色剂(ExC-2)                          0.13

青色成色剂(ExC-3)                          0.03

色像稳定剂(Cpd-1)                          0.05

色像稳定剂(Cpd-6)                          0.06

色像稳定剂(Cpd-7)                          0.02

色像稳定剂(Cpd-9)                   0.04

色像稳定剂(Cpd-10)                  0.01

色像稳定剂(Cpd-14)                  0.01

色像稳定剂(Cpd-15)                  0.12

色像稳定剂(Cpd-16)                  0.03

色像稳定剂(Cpd-17)                  0.09

色像稳定剂(Cpd-18)                  0.07

溶剂(Solv-5)                        0.15

溶剂(Solv-8)                        0.05

第六层(紫外线吸收层)

明胶                                0.46

紫外线吸收剂(UV-B)                  0.45

化合物(S1-4)                        0.0015

溶剂(Solv-7)                        0.25

第七层(保护层)

明胶                                1.00

聚乙烯醇的丙烯酸改性共聚物

(改性度17％)                        0.04

液体石蜡                            0.02

表面活性剂(Cpd-13)                  0.01

(ExY)黄色成色剂

与

的70∶30混合物(摩尔比)

(ExM)品红色成色剂

及

的40∶40∶20混合物(摩尔比)

(ExC-2)青色成色剂

(ExC-3)青色成色剂

                                                    与

                                                     及

                                       的50∶25∶25混合物(摩尔比)

(Cpd-1)色像稳定剂

                                              数均分子量60000

(Cpd-2)色像稳定剂

(Cpd-3)色像稳定剂

                                         n＝7～8(平均值)

(Cpd-4)混色防止剂

(Cpd-5)色像稳定剂

(Cpd-6)色像稳定剂

                                            数均分子量600

                                            m/n＝10/90

(Cpd-7)色像稳定剂                           (Cpd-8)色像稳定剂

(Cpd-9)色像稳定剂                                   (Cpd-10)色像稳定剂

(Cpd－11)

(Cpd-13)表面活性剂

                                                      与

                                                的7∶3混合物(摩尔比)

      (Cpd-14)                                        (Cpd-15)

         (Cpd-16)                                    (Cpd-17)

(Cpd-18)

(Cpd-19)混色防止剂

      (UV-1)紫外线吸收剂                      (UV-2)紫外线吸收剂

    (UV-3)紫外线吸收剂                       (UV-4)紫外线吸收剂

   (UV-5)紫外线吸收剂                       (UV-6)紫外线吸收剂

(UV-7)紫外线吸收剂

UV-A：UV-1/UV-2/UV-3/UV-4＝4/2/2/3的混合物(重量比)

UV-B：UV-1/UV-2/UV3/UV-4/UV5/UV-6＝9/3/3/4/5/3的混合物  (重量比)

UV-C：UV-2/UV-3/UV-6/UV-7＝1/1/1/2的混合物(重量比)

        (Solv-1)                                                           (Solv-2)

(Solv-3)                                          (Solv-4)

            O＝POC₆H₁₃(n))₃

(Solv-5)

        (Solv-7)                                     (Solv-8)

同样地制成将试料(110)的乳剂BLA变成乳剂BLB、BLC的涂布试料(120)、(130)。另外，也制成仅变更试料(120)的绿色感光性乳剂层中的品红色成色剂(ExM)的涂布试料(121)～(126)。详细地示于表3中。进而，制成对试料(120)以H-2和H-3进行等摩尔取代明胶的硬化剂H-1的试料(120°)。

   表3

试料	乳剂	M-Cp	备注
				110	BLA	Ex-M	比较例
120	BLB	Ex-M	本发明
				130	BLC	Ex-M	本发明
121	BLB	M-29	本发明
				122	BLB	M-8	本发明
123	BLB	M-32	本发明
				124	BLB	M-31	本发明
125	BLB	Ex-MP1	比较例
				126	BLB	Ex-MP2	比较例

为了调查这些涂布试料的照相特性，进行了像以下的实验。

实验1  乳剂BLA～BLC的感光度和显影进行性

使用感光计(富士胶片(株)制FWH型)对各涂布试料赋予感光测定用的分级曝光。装上SC-40滤光器，进行低照度(5lux)10秒曝光。曝光后，进行以下所示的显色显影处理。

以下表示处理过程

〔处理A〕

将上述感光材料120加工成宽127mm的圆筒状，使用富士胶片(株)制的ミニラボプリンタ-プロセツサ-PP1258AR进行像样曝光后，在以下处理过程中至补充到彩色显影槽容量的2倍，进行连续处理(连续试验)。以使用该连续液的处理作为处理A。

处理过程       温度       时间       补充量^*

彩色显影      38.5℃      45秒        45ml

漂白定影      38.0℃      45秒        35ml

冲洗(1)       38.0℃      20秒        -

冲洗(2)       38.0℃      20秒        -

冲洗(3)     **38.0℃      20秒        -

冲洗(4)     **38.0℃      30秒        121ml

*每1m²感光材料的补充量

**在冲洗(3)中装有富士胶片株式会社制冲洗洗净系统RC50D，

从冲洗(3)取出冲洗液，通过泵送向逆浸透膜组件(RC50D)。

向冲洗(4)供给在相同槽中得到的透过水，浓缩水返回冲洗(3)。调整泵压，以使逆浸透膜组件的透过水量维持在50～300ml/min，进行1天10小时温调循环。

(冲洗形成从(1)向(4)的槽流动方式。)

各处理液的组成如下。

〔彩色显影液〕        〔槽液〕        〔补充液〕

水                     800ml            800ml

二甲基聚硅氧烷系表面活性剂0.1g          0.1g

(硅酮KF351A/信越化学工业社制)

三(异丙醇)胺           8.8g             8.8g

乙二胺四乙酸           4.0g             4.0g

聚乙二醇(分子量300)    10.0g            10.0g

4，5-二羟基苯1，3-

二磺酸钠               0.5g             0.5g

氯化钾                 10.0g            -

溴化钾                 0.040g           0.010g

三嗪基氨基芪系荧光         2.5g             5.0g

增白剂(ハツコ-ル FWA-SF/昭和化学社制)

亚硫酸钠                   0.1g             0.1g

二钠-N，N-双(磺酸乙酯)羟基胺

                           8.5g             11.1g

N-乙基-N-(β-甲烷磺酰胺乙基)-3-甲基-4-氨基-4-氨基苯胺·3/2硫酸·1水盐

                           5.0g             15.7g

碳酸钾                     26.3g            26.3g

添加水                     1000ml           1000ml

pH(25℃/用氢氧化钾和硫酸调整)

                           10.15            12.50

〔漂白定影液〕            〔槽液〕         〔补充液〕

水                         700ml            600ml

乙二胺四乙酸铁(III)铵      47.0g            94.0g

乙二胺四乙酸               1.4g             2.8g

间羧基苯亚磺酸             8.3g             16.5g

硝酸(67％)                 16.5g            33.0g

咪唑                       14.6g            29.2g

硫代硫酸铵(750g/l)         107.0ml          214.0ml

亚硫酸铵                   16.0g            32.0g

亚硫酸氢铵                 23.1g            46.2g

加水                       1000ml           1000ml

pH(25℃/用乙酸和氨水调整)

                           6.0              6.0

〔冲洗液〕                〔槽液〕        〔补充液〕

氯化异氰脲酸钠             0.02g            0.02g

去离子水(电导率5μs/cm以下)

                           1000ml           1000ml

pH                         6.5              6.5

测定处理后的各试料的黄色显色浓度，求出乳剂BLA～BLC的感光度。感光度规定为保持给予比最低显色浓度高1.0的显色浓度的曝光量的倒数，以试料(110)的显影处理的感光度作为100时的相对值表示。

进而，也调查以20秒显影处理时间进行处理最终得到的感光度。

在表4中，汇集45秒处理和20秒处理的感光度、最大显色浓度。

              表4

试料	乳剂	45秒处理		20秒处理
						感光度	最大显色浓度	感光度	最大显色浓度
		110	BLA	100	2.2					2.5	1.1
120	BLB					90	2.3	50	1.7
		130	BLC	95	2.3					75	1.8
121	BLB					90	2.3	50	1.7
		122	BLB	90	2.3					50	1.7
123	BLB					90	2.3	50	1.7
		124	BLB	90	2.3					50	1.7
125	BL B					90	2.3	55	1.8
		126	BLB	90	2.3					55	1.8
120′	BLB					126	2.3	65	1.7

从表4可知，乳剂BLB、BLC尽管粒子尺寸小，但使用这种乳剂的试料得到和使用乳剂BLA的试料大致同等的感光度，而且，(初期的)显影速度快。在此，所谓初期显影速度是指显影开始时(～20″以内)的感光度或者浓度的时间变化。

实验2  耐压力性

接着，在各试料曝光前，在成为长的5根记录针上加上一定的荷重进行划痕，此后，和实验1同样进行45秒处理。此时，以目视评价划痕处的黄色灰雾浓度和发黄色的线的数目。该结果汇集于表5中。

      表5

试料	乳剂	耐压力性	备注
				110	BLA	○	比较例
120	BLB	○	本发明
				130	BLC	○	本发明
121	BLB	○	本发明
				122	BLB	○	本发明
123	BLB	△	本发明
				124	BLB	○	本发明
125	BLB	××	比较例
				126	BLB	××	比较例
120′	BLB	◎	本发明

◎：无问题的水平

○：在最强荷重的1根划痕线产生灰雾。

△：在2根划痕线产生灰雾。

×：在3～4根划痕线产生灰雾。

××：在5根划痕线都产生灰雾。

乳剂BLB、BLC，从实验1可知，对感光度、显影处理性是有利的，但如果没有本发明的成色剂，显著缺乏耐压性。即，如果存在本发明的成色剂，在不损害感光度、显影处理性下，就能够改进耐压性。进而，如果在乙烯基砜系硬膜剂中含有明胶硬化剂，就使感光度上升，也显著地提高耐压性。

实施例2

和实施例1调查的内容完全相同，但涂布试料的层构成像以下那样变化，使涂布试料薄层化，重复完全相同的实验。

作为代表例，以试料(210)表示，在表6中示出各试料的内容。

试料210的制作

第一层(青色感光性乳剂层)

乳剂BLA                                 0.24

明胶                                    1.25

黄色成色剂(ExY)                         0.57

色像稳定剂(Cpd-1)                       0.07

色像稳定剂(Cpd-2)                       0.04

色像稳定剂(Cpd-3)                       0.07

色像稳定剂(Cpd-8)                       0.02

溶剂(Solv-1)                            0.21

第二层(混色防止层)

明胶                                    0.60

混色防止剂(Cpd-19)                      0.09

色像稳定剂(Cpd-5)                       0.007

色像稳定剂(Cpd-7)                       0.007

紫外线吸收剂(UV-C)                      0.05

溶剂(Solv-5)                            0.11

第三层(绿色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂B(和试料110相同的乳剂)      0.14

明胶                                    0.73

品红色成色剂(ExM)                       0.15

紫外线吸收剂(UV-A)                      0.05

色像稳定剂(Cpd-2)                       0.02

色像稳定剂(Cpd-7)                       0.008

色像稳定剂(Cpd-8)                       0.07

色像稳定剂(Cpd-9)                       0.03

色像稳定剂(Cpd-10)                      0.009

色像稳定剂(Cpd-11)                      0.0001

溶剂(Solv-3)                            0.06

溶剂(Solv-4)                            0.11

溶剂(Solv-5)                            0.06

第四层(混色防止层)

明胶                                    0.48

混色防止剂(Cpd4)                        0.07

色像稳定剂(Cpd-5)                       0.006

色像稳定剂(Cpd-7)                       0.006

紫外线吸收剂(UV-C)                      0.04

溶剂(Solv-5)                        0.09

第五层(红色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂C(和试料110相同的乳剂)  0.12

明胶                                0.59

青色成色剂(ExC-2)                   0.13

青色成色剂(ExC-3)                   0.03

色像稳定剂(Cpd-7)                   0.01

色像稳定剂(Cpd-9)                   0.04

色像稳定剂(Cpd-15)                  0.19

色像稳定剂(Cpd-18)                  0.04

紫外线吸收剂(UV-7)                  0.02

溶剂(Solv-5)                        0.09

第六层(紫外线吸收层)

明胶                                0.32

紫外线吸收剂(UV-C)                  0.42

溶剂(Solv-7)                        0.08

第七层(保护层)

明胶                                0.70

聚乙烯醇的丙烯酸改性共聚物

(改性度17％)                        0.04

液体石蜡                            0.01

表面活性剂(Cpd-13)                  0.01

聚二甲基硅氧烷                      0.01

二氧化硅                            0.003

     表6

试料	乳剂	成色剂	备注
				210	BLA	ExM	比较例
220	BLB	ExM	本发明
				230	BLC	ExM	本发明
221	BLB	M-29	本发明
				222	BLB	M-8	本发明
223	BLB	M-32	本发明
				224	BLB	M-31	本发明
225	BLB	Ex-MP1	比较例
				226	BLB	Ex-MP2	比较例

已制成的各涂布试料，和实施例1的实验1和2进行相同的曝光或者用记录针进行划痕，此后的显色显影处理，根据以下所示的显影处理B进行超速处理。

(处理B〕

将上述感光材料220加工成127mm宽的圆筒，进行像样曝光后，在下述处理过程中补充至彩色显影槽容量的2倍，进行连续处理(流动试验)。以使用该流动液的处理液作为处理B。为了缩短处理过程时间，处理使用改进的富士胶片(株)制的ミニラボプリンタ-プロセツサ-PP1258AR，以提高运送速度。

处理过程       温度      时间      补充量^*

彩色显影      45.0℃     12秒       45ml

漂白定影      40.0℃     12秒       35ml

冲洗(1)       40.0℃     4秒        -

冲洗(2)       40.0℃     4秒        -

冲洗(3)     **40.0℃     4秒        -

冲洗(4)     **40.0℃     4秒        121ml

*每1m²感光材料的补充量

**在冲洗(3)中装有富士胶片株式会社制冲洗洗净系统RC50D，

从冲洗(3)取出冲洗液，通过泵送向逆浸透膜组件(RC50D)。

向冲洗(4)供给在相同槽中得到的透过水，浓缩水返回冲洗(3)。调整泵压，以使逆浸透膜组件的透过水量维持在50～300ml/min，进行1天10小时温调循环。

(冲洗形成从(1)向(4)的槽向流动方式。)

各处理液的组成如下。

〔彩色显影液〕        〔槽液〕        〔补充液〕

 水                    800ml            800ml

二甲基聚硅氧烷系表面活性剂0.1g          0.1g

(硅烷KF351A/信越化学工业社制)

三(异丙醇)胺           8.8g             8.8g

乙二胺四乙酸           4.0g             4.0g

聚乙二醇(分子量300)    10.0g            10.0g

4，5-二羟基苯1，3-

二磺酸钠               0.5g             0.5g

氯化钾                 10.0g            -

溴化钾                 0.040g           0.010g

三嗪基氨基芪系荧光     2.5g             5.0g

增白剂(ハツコ-ルFWA-SE/昭和化学社制)

亚硫酸钠               0.1g             0.1g

二钠-N，N-双(磺酸乙酯)羟基胺

                       8.5g             11.1g

N-乙基-N-(β-甲烷磺酰胺乙基)-3-甲基-4-氨基-4-氨基苯胺·3/2硫酸·1水盐

                       10.0g            22.0g

碳酸钾                 26.3g            26.3g

添加水                 1000ml           1000ml

pH(25℃/用氢氧化钾和硫酸调整)

                       10.15            12.50

〔漂白定影液〕        〔槽液〕         〔补充液〕

水                     700ml            600ml

乙二胺四乙酸铁(III)铵  75.0g            150.0g

乙二胺四乙酸           1.4g             2.8g

间羧基苯亚磺酸         8.3g             16.5g

硝酸(67％)             16.5g            33.0g

咪唑               14.6g            29.2g

硫代硫酸胺(750g/l) 107.0ml          214.0ml

亚硫酸铵           16.0g            32.0g

亚硫酸氢钾         23.1g            46.2g

加水               1000ml           1000ml

pH(25℃/用乙酸和氨水调整)

                    5.5             5.2

〔冲洗液〕        〔槽液〕        〔补充液〕

氯化异氰脲酸钠      0.02g           0.02g

去离子水(电导率5μs/cm以下)

                    1000ml          1000ml

pH                  6.0             6.0

其结果，与实施例1的结果相比，初期显影速度显著地加快，能够看到本发明的效果，通过使用小尺寸的碘氯化银平板乳剂和本发明的成色剂，进而使用乙烯基砜系明胶硬化剂，感光度、显影进行性照样良好，能够改进耐压力性，也证明薄层化试料的超快速处理。

实施例3

使用试料(210)～(230)，通过激光扫描曝光进行图像形成。

作为激光光源，使用借助具有反转的磁畴结构的LiNbO₃的SHG晶体使以半导体激光器GaAlAs(发振波长808.5nm)作为激励光源的YAG固体激光器(发振波长946nm)变换波长而取出的473nm波长、借助具有反转的磁畴结构的LiNbO₃的SHG晶体使以半导体激光器GaAlAs(发振波长808.7nm)作为激励光源的YVO₄固体激光器(发振波长1064nm)变换波长而取出的532nm波长以及AlGaInP(发振波长约680nm：松下电产制型号No.LN9R20)。3色的各个激光通过多面反射镜沿垂直于扫描方向的方向移动，以便在试料上能够依次扫描曝光。利用珀尔帖元件使温度保持一定，来抑制由半导体激光器的温度引起的光量变动。实效的光束直径是80μm，扫描间距是42.3m(600dpi)，每1像素的平均曝光时间是1.7×10^-7秒。

曝光后，通过显色显影处理B进行处理。试料(210)，最大显色浓度低(比低照度10秒曝光显影更慢)，但本发明的试料感光度照样高，显色浓度也高。即，本发明的感光材料，越高照度曝光，效果越大。

实施例4

(乳剂BLA的调制)

在乳剂GLA的调制中，使用绿色感光性分光增感色素D、E、F，成为相同的色素被覆量地进行添加，来取代青色感光性分光增感色素A和B，其它实行和乳剂BLA相同的化学增感，得到乳剂GLA。

(乳剂GLB的调制)

在乳剂BLB的调制中，使用绿色感光性分光增感色素D、E、F，成为相同的色素被覆量地进行添加，来取代青色感光性分光增感色素A和B，其它进行和乳剂BLB相同的化学增感，得到乳剂GLB。

(乳剂GLC的调制)

在乳剂BLC的调制中，使用绿色感光性分光增感色素D、E、F，成为相同的色素被覆量地进行添加，来取代青色感光性分光增感色素A和B，其它实行和乳剂BLC相同的化学增感，得到乳剂GLC。

在试料(210)中，制成在乳剂GLA、乳剂GLB、乳剂GLC中仅分别取代第三层的绿色感光性乳剂的不同试料(410)、(420)、(430)。

和实施例2的实验1和2进行同样的实验。但，测定品红色的浓度，调查绿色感光性乳剂的感光度、显影进行性、耐压力性。

其结果，和实施例2的结果相同，使用乳剂GLB、GLC的试料，感光度和乳剂GLA一样，但显影速度快，而且由压力引起的灰雾的上升小。

虽然和其实施方式一起说明了本发明，但只要我们没有特别地指定，无论在哪个细部都不是想要限定我们的发明，在不违反附带的权利要求范围中所示的发明的精神和范围下，应当被广泛地解释。

Claims (9)

1.卤化银彩色照相感光材料，是在支持体上至少设置含有黄色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、含有青色色素形成成色剂的卤化银乳剂层、混色防止层和保护层的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，至少具有一层含有包含下述通式(M-II)表示的品红色色素形成成色剂的至少一种的品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层，另外，至少具有一层含有氯化银含有率90摩尔％以上的、以{100}面作为主平面或者以{111}面作为主平面的卤化银平板粒子的卤化银乳剂层：

通式(M-II)

式中，R₁、R₂和R₃分别表示氢原子或者取代基，R₄表示脂肪基或芳基，X表示通过和氢原子或者显色主显影剂的氧化体的偶合反应能够消去的基。

2.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，含有上述氯化银含有率90摩尔％以上的、以{100}面作为主平面或者以{111}面作为主平面的卤化银平板粒子的卤化银乳剂层和含有以上述通式(M-II)表示的品红色色素形成成色剂的卤化银乳剂层为同一层。

3.权利要求1或2所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，含有以下述通式(S1)表示的化合物：

通式(S1)

式中，Y和Z分别表示碳原子，R_1s和R_2s分别独立地表示羟基、氨基、烷基氨基、苯胺基、杂环氨基、酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、烷氧羰基氨基、氨基甲酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基或者杂环硫基；R_3s表示氢原子、以碳原子和Y连接的基、以氧原子和Y连接的基、或者以氮原子和Y连接的基；R_4s表示氢原子、以碳原子和Z连接的基、以氧原子和Z连接的基、或者以氮原子和Z连接的基，R_3s和R_4s也可以相互共同形成环。

4.权利要求3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，以上述通式(S1)表示的化合物是以下述通式(S4)表示的化合物：

通式(S4)

式中，R_13s和R_14s可以相同，也可以不同，表示氢原子或者烷基；R_13s和R_14s可以共同形成环；在形成环时，R_13s和R_14s与结合的氮原子共同形成的环限于饱和环；R_15s表示碳原子数1至4的取代或无取代的烷基；R_16s表示氢原子或者羟基；以通式(S4)表示的化合物的碳原子数是25个以下。

5.权利要求1或2所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，以乙烯基砜系硬膜剂进行硬膜。

6.权利要求1或2所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，上述卤化银平板粒子是至少含有碘化银的卤化银平板粒子。

7.图像形成方法，是对卤化银彩色照相感光材料进行扫描曝光，然后进行显色显影处理的图像形成方法，其特征在于，该卤化银彩色照相感光材料是权利要求1或2所述的卤化银彩色照相感光材料。

8.权利要求7所述的图像形成方法，其特征在于，上述显色显影处理是20秒以下。

9.权利要求7所述的图像形成方法，其特征在于，上述扫描曝光是每1像素10^-4秒以下的可见激光束。