CN119269709B - 一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分析检测领域，公开了一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法。该检测方法包括以下步骤：采用乙醇和二氯甲烷的混合液，对待测样品进行超声萃取，得萃取液；对萃取液进行液相色谱检测，采用异丙醇、乙腈和乙酸铵水溶液，在不同阶段以特定比例复配作为洗脱剂，以特定的洗脱程序进行洗脱；根据所得色谱图，对待测样品中的氢化蓖麻油进行定性和/或定量分析。本发明能够实现洗涤剂中氢化蓖麻油的定性、定量检测，并能实现较高的检测准确度。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测领域，尤其涉及一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法。
背景技术
在洗涤剂工业，随着消费者对产品性能与感官体验要求的不断提升，洗衣液和洗发水中创新性地引入了珠光剂、微胶囊香精等不溶性添加剂，以增强产品的视觉效果和香气持久性。然而，这些不溶性添加剂会影响产品的悬浮稳定性，如何确保它们在液体配方中均匀分布且长时间不分层或沉淀，成为了配方设计的关键。
氢化蓖麻油是一种高效的悬浮稳定剂，其主要成分为三羟基硬脂酸甘油酯，同时，工业原料中还包含一部分双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯，以及微量的不同长碳链脂肪酸甘油三酯。它通过化学加氢处理有效去除了蓖麻油中的不饱和键，显著提升了其化学稳定性，同时保留了其原有的油脂性和润滑性。同时，通过分子间的氢键和相互作用力，氢化蓖麻油会在洗涤剂内部形成微观的网状结构。这种网状结构不仅能包裹和固定不溶性颗粒，有效抵抗重力与布朗运动的影响，保持配方的高效悬浮与稳定，还能在产品使用过程中，随着搓揉和搅拌而适时断开，释放被包裹的颗粒，从而充分发挥其功效。
尽管氢化蓖麻油在洗涤剂产品中的应用日益广泛，但目前在氢化蓖麻油的检测方面存在技术空白，尚未有报道过关于其含量检测的具体分析方法，这给产品质量控制带来了难度。
发明内容
为了解决上述技术问题，即目前尚未有针对氢化蓖麻油的检测方法，本发明提供了一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法。本发明能够实现洗涤剂中氢化蓖麻油的定性、定量检测，并能实现较高的检测准确度。
本发明的具体技术方案为：
一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法，包括以下步骤：
S1：采用乙醇和二氯甲烷的混合液，对待测样品进行超声萃取，得萃取液；
S2：对萃取液进行液相色谱检测，洗脱程序如下：
；
S3：根据所得色谱图，对待测样品中的氢化蓖麻油进行定性和/或定量分析。
上文表中所列洗脱程序，采用的是液相色谱中洗脱程序的常规表示方式，即意为：
起始时采用的洗脱剂按体积百分数计，包括以下组分：0%v/v异丙醇，4~5%v/v乙酸铵水溶液，余量为乙腈；洗脱剂配方维持不变至第0.1~0.6min，而后各组分含量逐渐变化，直至第0.7~1.2min时变化为：25~35%v/v异丙醇，4~5%v/v乙酸铵水溶液，余量为乙腈；洗脱剂配方维持不变至第2.5~3.5min，而后各组分含量逐渐变化，直至第7.5~8.5min时变化为65~85%v/v异丙醇，4~5%v/v乙酸铵水溶液，余量为乙腈；而后各组分含量逐渐变化，直至第8.5~9.5min时变化为0%v/v异丙醇，4~5%v/v乙酸铵水溶液，余量为乙腈；后续洗脱剂配方维持不变，维持时间不限。
本发明基于液相色谱，通过采用特定的洗脱剂、洗脱剂配方和洗脱程序，能够实现洗涤剂中氢化蓖麻油的有效分离以及定性、定量检测（定性检测即检测待测样品中是否含有氢化蓖麻油，定量检测即检测待测样品中的氢化蓖麻油含量），并具有较高的检测准确度。具体而言：
（1）洗脱剂：本发明中采用乙醇和二氯甲烷的混合液作为萃取剂，能够较好地萃取出氢化蓖麻油，并避免洗涤剂中的高分子形成凝结性沉淀而包裹住较多的氢化蓖麻油，从而实现较高的检测准确度。
（2）洗脱剂配方和洗脱程序：氢化蓖麻油为长碳链脂肪酸的甘油三酯，极性较小，与色谱柱固定相的相互作用力较强，这为其洗脱带来了较大的难度；并且，在洗涤剂中存在与氢化蓖麻油极性相近的成分（如作为珠光剂的乙二醇二硬脂酸酯类物质），洗脱剂配方和洗脱程序会对氢化蓖麻油与这些成分之间的分离效果产生较大影响，当氢化蓖麻油的分离度低时，会导致色谱图中出现峰合并的现象，影响检测准确度。本发明采用异丙醇、乙腈和乙酸铵水溶液，在不同阶段以特定比例复配作为洗脱剂，能够较好地将色谱柱上吸附的氢化蓖麻油洗脱下来，同时，还能实现较高的分离度，使氢化蓖麻油与洗涤剂中的其他成分较好地分离，有助于提高检测准确度。
作为优选，所述氢化蓖麻油包括三羟基硬脂酸甘油酯。
作为优选，步骤S2中，所述乙酸铵水溶液的浓度为40~80mM。
在洗脱剂中，当将所使用的乙酸铵水溶液浓度控制在40~80mM范围内时，能够提高标准曲线的线性，并降低色谱图的基线噪音，从而提高检测准确度，使检测结果具有较高的可靠性和可重复性。而当乙酸铵水溶液的浓度低于40mM时，标准曲线的线性不佳，会影响检测准确度；当乙酸铵水溶液的浓度高于80mM时，色谱图的基线噪音较大，同样会对检测准确度产生不利影响。
作为优选，步骤S2中，所述液相色谱为超高效液相色谱（UPLC）。
作为优选，步骤S2中，所述液相色谱检测的过程中，采用的色谱柱为Waters BEHC18。
采用Waters BEH C18色谱柱，能够使氢化蓖麻油的保留时间较短，从而缩短检测时间，同时还能实现较高的氢化蓖麻油分离度，并减小基线波动，有助于实现较高的检测准确度。
作为优选，步骤S2中，所述液相色谱检测具体包括过程：将萃取液加入到色谱柱中，按照所述洗脱程序进行洗脱，对洗脱液进行电雾式检测，得色谱图。
进一步地，所述电雾式检测的过程中，雾化温度为35~60℃，采样频率为5~10Hz，过滤常数为4~5s。
作为优选，步骤S2中，所述液相色谱检测的过程中，柱温为30~40℃，进样量为2~3μL，流速为0.1~0.3mL/min。
作为优选，步骤S1中，所述乙醇和二氯甲烷的混合液中，乙醇与二氯甲醇的体积比为1:0.8~1.2。
作为优选，步骤S1中，所述超声萃取的时间不少于30min，超声功率为45~55kHz。
作为优选，步骤S1具体包括：将乙醇和二氯甲烷的混合液加入待测样品中，涡旋分散后，进行超声萃取，过滤，得萃取液。
进一步地，所述过滤的过程中，采用的滤膜孔径为0.22~0.45μm。
作为优选，步骤S3中，所述定量分析的过程为：根据所得色谱图中氢化蓖麻油对应的峰面积，代入标准曲线，计算得到待测样品中的氢化蓖麻油含量。
进一步地，所述标准曲线通过以下方法获得：将氢化蓖麻油溶于乙醇和二氯甲烷的混合液中，配制成不同浓度的标准工作溶液，采用与步骤S2中相同的方法进行液相色谱检测，检测色谱图中氢化蓖麻油对应的峰面积，根据浓度和峰面积建立标准曲线。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明首次建立了洗涤剂中氢化蓖麻油的液相色谱分析检测方法，不仅能够准确判断洗涤剂中是否含有氢化蓖麻油，还能精确测定其含量，填补了当前关于氢化蓖麻油分析检测的技术空白，有助于推动氢化蓖麻油的研究与应用发展，以及洗涤剂的产品质量控制。
（2）本发明的方法对氢化蓖麻油具有较低的检出限，检测灵敏度高，能够满足微量分析的需求；并且，本发明的方法准确度高，重复性好，能够减少洗涤剂中其他成分以及氢化蓖麻油原料中其他氢化未完全的成分的干扰，为洗涤剂中氢化蓖麻油的检测分析提供了可靠、精细的手段。
（3）本发明能够实现氢化蓖麻油的高效分离和测定，液相色谱分析时间较短（氢化蓖麻油能够被较快地洗脱出），能够使氢化蓖麻油检测具有较高的效率，可满足快速检测的需求；并且，通过优化分析流程，缩短分析时间，能够降低洗脱剂的消耗量和能源的浪费，有助于减少对环境的负面影响，降低检测成本。
附图说明
图1为实施例1中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。其中：标号为“1”的峰（4.632min）为三羟基硬脂酸甘油酯，标号为“2”的峰（7.108min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。
图2为实施例1中对自制洗发水样品进行检测得到的色谱图。其中：标号为“1”的峰（4.636min）为三羟基硬脂酸甘油酯，标号为“2”的峰（7.114min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。
图3为实施例9中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。其中：标号为“1”的峰（7.589min）为三羟基硬脂酸甘油酯，标号为“2”的峰（8.889min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。
图4为实施例10中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。其中：标号为“1”的峰（4.543min）为三羟基硬脂酸甘油酯，标号为“2”的峰（6.457min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。
图5为实施例14中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。
图6为实施例15中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。
图7为实施例16中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。
图8为实施例17中对自制洗发水样品进行检测得到的色谱图。
图9为实施例18中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。
图10为实施例19中对标准工作溶液进行检测得到的色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法，包括以下步骤：
S1：采用乙醇和二氯甲烷的混合液，对待测样品进行超声萃取，得萃取液；
S2：对萃取液进行液相色谱检测，洗脱程序如下：
；
S3：根据所得色谱图，对待测样品中的氢化蓖麻油进行定性和/或定量分析。
在一些具体实施方式中，所述氢化蓖麻油包括三羟基硬脂酸甘油酯。
在一些具体实施方式中，步骤S1具体包括：将乙醇和二氯甲烷的混合液加入待测样品中，涡旋分散后，进行超声萃取，采用孔径为0.22~0.45μm的滤膜进行过滤，得萃取液。
在一些具体实施方式中，步骤S1中，所述乙醇和二氯甲烷的混合液中，乙醇与二氯甲醇的体积比为1:0.8~1.2。
在一些具体实施方式中，步骤S1中，所述超声萃取的时间不少于30min，超声功率为45~55kHz。
在一些具体实施方式中，步骤S2中，所述乙酸铵水溶液的浓度为40~80mM。
在一些具体实施方式中，步骤S2中，所述液相色谱为超高效液相色谱（UPLC）；所述液相色谱检测的过程中，采用的色谱柱为Waters BEH C18，柱温为30~40℃，进样量为2~3μL，流速为0.1~0.3mL/min。
在一些具体实施方式中，步骤S2中，所述液相色谱检测具体包括过程：将萃取液加入到色谱柱中，按照所述洗脱程序进行洗脱，对洗脱液进行电雾式检测，得色谱图；所述电雾式检测的过程中，雾化温度为35~60℃，采样频率为5~10Hz，过滤常数为4~5s。
在一些具体实施方式中，步骤S3中，所述定量分析的过程为：根据所得色谱图中氢化蓖麻油对应的峰面积，代入标准曲线，计算得到待测样品中的氢化蓖麻油含量；所述标准曲线通过以下方法获得：将氢化蓖麻油溶于乙醇和二氯甲烷的混合液中，配制成不同浓度的标准工作溶液，采用与步骤S2中相同的方法进行液相色谱检测，检测色谱图中氢化蓖麻油对应的峰面积，根据浓度和峰面积建立标准曲线。
下面通过具体实施例对本发明进行说明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求及其任何等同物为本发明的保护范围。
以下各实施例和对比例中涉及洗脱程序的表格，采用的均为液相色谱中洗脱程序的常规表示方式。
以下提供了各实施例和对比例中所采用的主要仪器和试剂信息，但本发明的保护范围不限于此：
（1）主要仪器：
ACQUITY H-Class UPLC超高效液相色谱（美国Waters公司）；Corona Veo RS 电雾式检测器（美国Thermo Fisher公司）；Waters BEH C18（2.1mm×100mm，1.7μm）；Waters HSST3（2.1×150mm，1.7μm）；Waters BEH RP18（2.1×150mm，1.7μm）；MS105电子天平（梅特勒-托利多公司）；海道夫Multi Reax旋涡混匀器（德国Heidolph公司）；KQ5200DE超声波清洗器（昆山超声仪器公司）；PURELAB flex纯水仪（英国ELGA LabWater公司）。
（2）主要试剂：
异丙醇（色谱纯，Fisher公司），乙腈（色谱纯，德国Merck公司），乙酸铵（色谱纯，Fisher公司），二氯甲烷（分析纯，科隆化学品），乙醇（分析纯，科隆化学品），氢化蓖麻油（原料，泰国泰油）。
（3）自制洗衣液：
自制洗衣液的配方如下：
（4）自制洗发水：
自制洗发水的配方如下：
实施例1~3和对比例1~2：萃取剂对检测效果的影响
按照以下步骤，检测洗涤剂（自制洗衣液和自制洗发水）中的氢化蓖麻油含量：
S1：标准工作溶液的配制：
精密称取氢化蓖麻油100mg，置于100mL容量瓶中，加入乙醇-二氯甲烷（体积比为1:1）并定容至刻度，配置成浓度为1mg/mL的标准储备溶液。
采用乙醇-二氯甲烷（体积比为1:1），对标准储备溶液进行逐级稀释，配制成浓度分别为200μg/mL、160μg/mL、80μg/mL、40μg/mL和20μg/mL的标准工作溶液。
S2：标准曲线的绘制：
分别取5个不同浓度的标准工作溶液，从低浓度至高浓度依次进超高效液相色谱仪进行分析，色谱条件如下：采用Waters BEH C18色谱柱，柱温为40℃，进样量为2μL，流速为0.3mL/min；检测器为CAD电雾式检测器进行检测，雾化温度为35℃，采样频率为10Hz，过滤常数为5s；在洗脱过程中，流动相A为异丙醇，流动相B为乙腈，流动相C为80mM乙酸铵水溶液，梯度洗脱程序如下：
获得的氢化蓖麻油的典型色谱图见图1，根据UPLC-Q-TOF/MS的定性鉴定，确定峰1（保留时间为4.632min）为三羟基硬脂酸甘油酯，峰2（保留时间为7.108min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。
根据各浓度的标准工作溶液测得的峰面积（三羟基硬脂酸甘油酯对应的峰面积），以浓度（c）为横坐标，以对应峰面积（A）为纵坐标，进行标准曲线的绘制，结果如下：
S3：待测样品的萃取：
分别在25mL具塞比色管中精密称取1g自制洗衣液和1g自制洗发水，作为待测样品，向其中各加入10mL萃取剂，涡旋2min；再定容至刻度，室温下45kHz超声30min进行充分萃取，得到的萃取液经过0.22μm的微孔滤膜过滤，得到待测液，备用。在以上过程中，实施例1~3和对比例1~2使用的萃取剂如下：
S4：待测样品的检测：
采用步骤S2中的方法，对步骤S3中制得的待测液进行超高效液相色谱分析。实施例1自制洗发水样品测得的色谱图见图2，峰1（保留时间为4.636min）为三羟基硬脂酸甘油酯，峰2（保留时间为7.114min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。根据色谱图中三羟基硬脂酸甘油酯对应的峰面积，代入标准曲线中，经计算后得到待测样品中的氢化蓖麻油含量。实施例1~3和对比例1~2的检测结果如下：
结果分析和结论：
（1）对比例1采用乙醇作为萃取剂。在萃取过程中，观察到洗衣液样品能得到较好分散，洗发水样品出现絮状沉淀，推测为高分子的析出。氢化蓖麻油含量的检测结果较理论值而言明显偏低（特别是自制洗衣液中），推测是由于乙醇对酯类成分萃取不完全。
（2）对比例2采用乙醇-二氯甲烷（1:1）作为萃取剂。在萃取过程中，观察到洗衣液样品出现结团沉淀，洗发水样品出现絮状的凝结性沉淀，推测为高分子的析出。自制洗衣液和自制洗发水中氢化蓖麻油含量的检测结果均较理论值而言明显偏低，推测是由于凝结性沉淀会包裹住氢化蓖麻油。
（3）实施例1~3采用乙醇-二氯甲烷（体积比为1:0.8~1.2）作为萃取剂。在萃取过程中，观察到洗衣液样品出现少量沉淀，推测是无机盐析出；洗发水样品出现絮状的分散性沉淀，推测为高分子的析出。自制洗衣液和自制洗发水中氢化蓖麻油含量的检测结果接近于理论值，表明采用该萃取剂能够较好地萃取出氢化蓖麻油，并避免形成凝结性沉淀而包裹住较多的氢化蓖麻油，从而实现较高的检测准确度。
实施例4~5：萃取温度对检测效果的影响
实施例4~5中，按照实施例1的步骤检测洗涤剂（自制洗衣液和自制洗发水）中的氢化蓖麻油含量，与实施例1的区别仅在于：改变了超声萃取过程中的温度。实施例1和实施例4~5的超声萃取温度如下：
实施例1和实施例4~5中，对自制洗衣液和自制洗发水中氢化蓖麻油含量的检测结果如下：
结果分析和结论：
根据实施例1和实施例4~5的检测结果，可知，超声萃取的温服对氢化蓖麻油含量的检测准确度无显著影响。
实施例6~8：萃取时间对检测效果的影响
实施例6~8中按照实施例1的步骤检测洗涤剂（自制洗衣液和自制洗发水）中的氢化蓖麻油含量，与实施例1的区别仅在于：改变了超声萃取的时间。实施例1和实施例6~8的超声萃取时间如下：
实施例1和实施例6~8中，对自制洗衣液和自制洗发水中氢化蓖麻油含量的检测结果如下：
结果分析和结论：
根据实施例1和实施例6~8的检测结果，可知，当超声萃取时间为10min时，氢化蓖麻油的萃取不彻底，因而检测结果偏低；当超声萃取时间在30min及以上时，洗涤剂样品中的氢化蓖麻油被完全萃取出，检测结果接近于理论值，且继续延长超声萃取时间，对氢化蓖麻油的萃取效果无显著影响。
实施例9~10：色谱柱对检测效果的影响
实施例9~10中按照实施例1的步骤S1和S2进行标准工作溶液的配制和超高效液相色谱分析，与实施例1的区别仅在于：改变了色谱柱的选择。实施例1和实施例9~10采用的色谱柱如下：
实施例9中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图3，峰1（保留时间为7.589min）为三羟基硬脂酸甘油酯，峰2（保留时间为8.889min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。对比图1和图3，可知：在进行超高效液相色谱分析时，相较于采用Waters BEH C18作为色谱柱而言，当采用Waters HSS T3时，氢化蓖麻油的保留时间后移，且基线波动较大。Waters BEH C18和Waters HSS T3同为反相键合的色谱柱，HSS T3的保留更强，这可能是因为后者的色谱柱规格更长，同时固定相颗粒的孔径为100Å，而前者的色谱柱规格略短，固定相颗粒的孔径为130Å——色谱柱越短，孔径越大，保留时间越短。
实施例10中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图4，峰1（保留时间为4.543min）为三羟基硬脂酸甘油酯，峰2（保留时间为6.457min）为双羟基硬脂酸单硬脂酸甘油酯。对比图1和图4，可知：在进行超高效液相色谱分析时，相较于采用Waters BEH C18作为色谱柱而言，当采用Waters BEH RP18时，氢化蓖麻油的保留时间前移，且氢化蓖麻油的分离度变差，存在峰合并的现象。虽然相较于Waters BEH C18而言，Waters BEH RP18的色谱柱更长，但在相同洗脱程序下，氢化蓖麻油的保留时间更短，这可能是由于Waters BEH RP18的固定相中嵌入了极性的氨基甲酸酯官能团，减小了与氢化蓖麻油的分子作用力。
实施例11~13：流动相C浓度对检测效果的影响
实施例11~13中按照实施例1的步骤S1和S2进行标准工作溶液的配制和标准曲线的绘制，与实施例1的区别仅在于：改变了流动相C（乙酸铵水溶液）的浓度。实施例1和实施例11~13的流动相C（乙酸铵水溶液）浓度如下：
实施例1和实施例11~13中，200μg/mL标准工作溶液所得色谱图中的基线噪音以及绘制标准曲线时测得的相关系数r如下：
结果分析和结论：
（1）实施例11在实施例1的基础上，将乙酸铵水溶液的浓度由80mM调整为0mM，与实施例1相比，该浓度调整改善了谱图的基线噪音情况，使得背景信号更为清晰，但氢化蓖麻油标准曲线的线性变差，相关系数r仅为0.99722，会对检测准确度产生不利影响。
（2）实施例13在实施例1的基础上，将乙酸铵水溶液的浓度由80mM调整为100mM，与实施例1相比，该浓度调整造成色谱图的基线噪音较大，这会影响检测结果的可靠性和可重复性。
实施例14~15：流动相A对检测效果的影响
实施例14中按照实施例1的步骤S1和S2进行标准工作溶液的配制和超高效液相色谱分析，与实施例1的区别仅在于：不使用流动相A。实施例14的梯度洗脱程序如下：
实施例14中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图5，氢化蓖麻油目标成分未出峰。这是因为氢化蓖麻油为长碳链脂肪酸的甘油三酯，极性较小，与反相色谱柱固定相的相互作用力较强，而实施例14中所使用的流动相，其洗脱能力不足以淋洗出目标物质。
实施例15中按照实施例1的步骤S1和S2进行标准工作溶液的配制和超高效液相色谱分析，与实施例1的区别仅在于：将流动相A换成甲醇。实施例15的梯度洗脱程序如下：
实施例15中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图6，氢化蓖麻油目标成分未出峰，且基线波动较大。这是因为氢化蓖麻油为长碳链脂肪酸的甘油三酯，极性较小，与反相色谱柱固定相的相互作用力较强，而实施例15中所使用的流动相，其洗脱能力不足以淋洗出目标物质。
实施例16~19：洗脱程序对检测效果的影响
实施例16~19中按照实施例1的步骤检测洗涤剂（自制洗衣液和自制洗发水）中的氢化蓖麻油含量，与实施例1的区别仅在于：改变了梯度洗脱程序。实施例16~19的梯度洗脱程序如下：
实施例16中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图7。相较于实施例1而言，实施例16中氢化蓖麻油的保留时间后移，整体分析时间延长，且氢化蓖麻油峰型较宽。这是因为流动相初始（0~0.5min）比例虽然没变，但后续流动相中异丙醇比例较低，其洗脱能力有一定程度的减弱。
实施例17中，对自制洗发水样品进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图8。相较于实施例1而言，实施例17中氢化蓖麻油色谱峰与洗衣液中的干扰物质分离度变差，影响氢化蓖麻油的检测准确性，干扰物质推测为珠光剂（乙二醇二硬脂酸酯类物质），该类物质极性大小与氢化蓖麻油较为接近，当洗脱剂第二阶段（1.0~3.0min）的乙腈含量提高，洗脱能力增强之后，会影响极性相近物质的分离效果。
实施例18中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图9。相较于实施例1而言，实施例18中，三羟基硬脂酸甘油酯的保留时间基本不变，双氢化蓖麻油酸单硬脂酸甘油酯的保留时间后移，整体分析时间延长。
实施例19中，对200μg/mL标准工作溶液进行超高效液相色谱分析时，得到的色谱图见图10。相较于实施例1而言，实施例19中，虽然整体分析时间缩短，但系统压力较大，不利于仪器的长时间运行，且会影响色谱柱的耐用性。这是因为异丙醇粘度较大，其比例调高之后，会增加流动相的粘度，从而加大液相系统的运行压力。
实施例20：方法重复性和回收率考察
通过以下方法，考察方法重复性：取自制洗衣液样品和自制洗发水样品各6份，按照实施例1中的方法进行氢化蓖麻油含量检测，结果如下：
以上结果表明，本发明检测氢化蓖麻油含量的方法具有较好的重复性。
通过以下方法，考察方法回收率：按照实施例1中的方法，将标准工作溶液加入自制洗衣液样品和自制洗发水样品中，进行加标回收测定，加标水平分为低（20mg/L）、中（80mg/L）、高（200mg/L）三个水平，每个加标水平测定6次，回收率检测结果如下：
以上结果表明：本发明检测氢化蓖麻油含量的方法能够满足加标回收率的要求。
实施例21：实际样品检测
采用实施例1中的方法，对5款实际洗涤剂样品中的氢化蓖麻油含量进行检测，结果如下：
在对实际洗涤剂样品进行检测时，氢化蓖麻油的色谱峰未受杂质峰干扰，且具有良好的平行性。
除非另外定义，本发明中所使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。本发明中所用的原料、设备如无特殊说明，均为本领域的常规原料、设备，可从常规商业途径得到；本发明中所用的方法如无特殊说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种洗涤剂中氢化蓖麻油的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：采用乙醇和二氯甲烷的混合液，对待测样品进行超声萃取，得萃取液；
S2：对萃取液进行液相色谱检测，洗脱程序如下：
；
S3：根据所得色谱图，对待测样品中的氢化蓖麻油进行定性和/或定量分析。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述氢化蓖麻油包括三羟基硬脂酸甘油酯。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述乙酸铵水溶液的浓度为40~80mM。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述液相色谱检测的过程中，采用的色谱柱为Waters BEH C18。
5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述液相色谱检测具体包括过程：将萃取液加入到色谱柱中，按照所述洗脱程序进行洗脱，对洗脱液进行电雾式检测，得色谱图。
6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述液相色谱检测的过程中，柱温为30~40℃，进样量为2~3μL，流速为0.1~0.3mL/min。
7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S1中，所述乙醇和二氯甲烷的混合液中，乙醇与二氯甲醇的体积比为1:0.8~1.2。
8.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S1具体包括：将乙醇和二氯甲烷的混合液加入待测样品中，涡旋分散后，进行超声萃取，过滤，得萃取液。
9.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤S3中，所述定量分析的过程为：根据所得色谱图中氢化蓖麻油对应的峰面积，代入标准曲线，计算得到待测样品中的氢化蓖麻油含量。
10.根据权利要求9所述的检测方法，其特征在于，所述标准曲线通过以下方法获得：将氢化蓖麻油溶于乙醇和二氯甲烷的混合液中，配制成不同浓度的标准工作溶液，采用与步骤S2中相同的方法进行液相色谱检测，检测色谱图中氢化蓖麻油对应的峰面积，根据浓度和峰面积建立标准曲线。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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