CN119053314A - 用于护理皮肤的反相乳液 - Google Patents

Abstract

本发明涉及组合物，优选化妆品组合物，是反相乳液类型，特别不含微塑料颗粒，并且包含：(i)一种或多种具有范围为1‑100μm的平均直径的球形填料；(ii)一种或多种具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料；和(iii)一种或多种天然或改性淀粉。本发明还涉及用于护理和/或清洁角蛋白材料(特别是皮肤)的化妆方法，其包括将根据本发明的组合物施加至所述角蛋白材料。

Description

用于护理皮肤的反相乳液

技术领域

本发明旨在提供新型组合物，优选化妆品组合物，用于角蛋白材料、特别是面部和/或身体的皮肤的护理和/或卫生。

更特别地，本发明旨在提供对在反相乳液类型的组合物(特别是用于护理角蛋白材料)中存在微塑料颗粒的替代方案，同时保持这些颗粒提供这样组合物的质地和感觉性质。

现有技术

化妆品组合物的开发者的主要挑战之一是满足消费者在质地亮度和感觉(柔软感)方面的需求，特别是对于用于护理皮肤、并特别是面部皮肤的组合物。

因此，通常将微塑料颗粒引入用于护理角蛋白材料的化妆品组合物(例如乳霜、沐浴凝胶或粉底)中，所述微塑料颗粒是特别非常好的质地试剂和感觉试剂。此外，如今另一个的消费者需求在于具有环境友好的化妆品产品，特别是天然和/或环境友好的产品，即其设计和开发考虑到它们的环境影响的产品。

如此，化妆品组合物的消费者和开发者希望尽可能不含“化学”产品，而青睐有利地不在环境中持续的“天然”产品。由于明显的原因，因此现在正在寻求避免使用例如上述微塑料的材料，其甚至在小规模上也会造成水被塑料污染，并因此不仅污染水本身，而且污染整个海洋生态系统。UNEP(联合国环境规划署)早在2005年就估计每km²的海洋含有13000个塑料颗粒。

发明公开内容

因此，需要具有化妆品组合物，特别是反相乳液类型，其不包含微塑料颗粒，同时保持对于消费者令人满意的质地和感觉性质，特别是性质至少等同于包含微塑料颗粒的相应化妆品组合物的那些性质。

特别地，需要具有组合物，特别是反相乳液类型，用于护理和/或清洁角蛋白材料，特别是皮肤，特别是面部或身体皮肤，所述组合物不含微塑料颗粒并具有感觉性质，特别是在乳霜的外观和处理方面(光泽、光滑度、透明度、流动性、摇晃、手指上的粘性、处理、稠度、处理时的形状保持、和厚度)、在施加品质方面(膜的白度、油腻感)和在皮肤光洁度方面，其与包含微塑料颗粒的相应组合物的那些相同。

然而，目前不存在与微塑料颗粒具有相同特性的非微塑料填料。

最后，还需要具有与当前消费者需求(特别是关于环境)相容的组合物。

本发明特别地涉及满足这些需要。

发明内容

因此，根据其第一方面，本发明涉及组合物，优选化妆品组合物，特别用于护理或清洁角蛋白材料、特别是皮肤、更特别是面部皮肤，其包含：

i)一种或多种球形填料，其为有机或无机的，特别是有机的，具有范围为1-100μm的平均直径；

ii)一种或多种填料，其特别是有机的，具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力，所述填料区别于填料i)；和

iii)一种或多种天然或改性淀粉；

所述组合物是反相乳液。

令人惊讶地，发明人观察到了具有范围为1-100μm的平均直径的球形填料，具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的区别开的填料，和天然或改性淀粉的组合可以在反相乳液类型的组合物中获得感觉性质，特别是在乳霜的外观和处理方面(光泽、光滑度、透明度、流动性、摇晃、手指上的粘性、处理、稠度、处理时的形状保持、和厚度)、在施加品质方面(膜的白度、油腻感)和在皮肤光洁度方面，其与包含微塑料颗粒的相应组合物相同。

根据本发明的组合物可因此相对于该组合物的总重量计包含小于0.1重量％，特别是小于0.05重量％，特别地小于0.01重量％，和更特别地0重量％的微塑料颗粒。

根据本发明的组合物可相对于组合物的总重量计包含至少0.05重量％、特别是0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别是0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的球形填料i)。

根据本发明的组合物可相对于组合物的总重量计进一步包含至少0.1重量％、特别是0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的填料ii)。

根据本发明的组合物此外可相对于组合物的总重量计包含至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的(天然和/或改性)淀粉。

特别地，在根据本发明的组合物中，球形填料i)可选自由以下组成的组：纤维素珠；玻璃微珠；二氧化硅微珠，特别是多孔二氧化硅微珠或无定形二氧化硅微珠；N-月桂酰L-赖氨酸和珍珠岩，特别是膨胀珍珠岩；特别地选自由以下组成的组：纤维素珠；玻璃微珠；N-月桂酰L-赖氨酸和珍珠岩，特别是膨胀珍珠岩；和更特别地选自由以下组成的组：纤维素珠和珍珠岩。

特别地，在根据本发明的组合物中，填料ii)可为二氧化硅气凝胶颗粒，并特别是疏水二氧化硅气凝胶颗粒，特别是用六甲基二硅氧烷处理的二氧化硅气凝胶的颗粒。

特别地，在根据本发明的组合物中，天然或改性淀粉可不同于填料(ii)，特别地不同于填料(i)和填料(ii)。

特别地，在根据本发明的组合物中，天然或改性淀粉可选自玉米、大米、木薯、马铃薯、小麦、高粱、豌豆的淀粉，和它们的混合物，并特别是玉米淀粉。

此外，在根据本发明的组合物中，改性淀粉可选自预煮淀粉(pre-cooked)；水解淀粉；交联淀粉，例如通过甲基脲衍生物、通过辛烯基琥珀酸酐或通过表氯醇交联；酯化淀粉；醚化淀粉；氧化淀粉；精制淀粉；在酸的存在下烘烤的淀粉；接枝淀粉，例如用聚丙烯酸钠接枝；涂覆淀粉，例如用氨基酸涂覆；和它们的混合物，优选选自交联淀粉，和特别地通过辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉。

特别地，根据本发明的组合物可使得填料ii)的含量与球形填料i)的含量之间的比率在0.1和15之间，特别地在0.5和8之间，和优选在1和3之间。

特别地，根据本发明的组合物可使得填料ii)的含量与球形填料i)和天然或改性淀粉的含量之和之间的比率小于1。

根据本发明的组合物可特别地包含：

i)相对于组合物的总重量计，至少0.05重量％、特别地0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别地0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的具有范围为1-100μm、特别地范围为1-50μm、更特别地小于30μm、和特别地在1和25μm之间的平均直径的球形填料，所述球形填料选自由纤维素珠和珍珠岩组成的组；

ii)相对于组合物的总重量计，至少0.1重量％、特别地0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料，所述填料是用六甲基二硅氧烷处理的二氧化硅气凝胶的颗粒；

iii)至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的天然或改性淀粉，该淀粉是天然或改性玉米淀粉，特别是改性玉米淀粉，更特别地通过辛烯基琥珀酸酐交联的玉米淀粉；和

iv)相对于组合物的总重量计，小于0.1重量％、特别是小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地0重量％的微塑料颗粒。

此外，本发明还涉及用于护理和/或清洁角蛋白材料、特别是皮肤、和更特别地面部皮肤的化妆方法，其包括将根据本发明的化妆品组合物施加至所述角蛋白材料。

在本发明的上下文中，并且除非另外指出，适用以下定义：

出于本发明的目的，术语“填料”应理解为意为无色或白色的、矿物或有机的、天然或合成的任何形式的固体颗粒，其在组合物的介质中处于不可溶且分散的形式。

根据本发明，术语“角蛋白材料”旨在表示身体、面部和/或眼睛、嘴唇、指甲、粘膜、睫毛、眉毛、体毛、胡须、头皮和/或头发周围区域，或身体的任何其他皮肤区域的皮肤。更特别地，根据本发明的角蛋白材料是头皮、头发和/或皮肤。

术语“皮肤”旨在意为身体的所有皮肤，并优选面部、领口部(neckl ine)、颈部、手臂和前臂的皮肤，或更优选仍是面部，特别是额头、鼻子、脸颊、下巴和眼睛周围区域的皮肤。

根据本发明的组合物优选是化妆品组合物。出于本发明的目的，术语“化妆品”旨在表示与皮肤、黏膜和皮肤附属物相容的组合物。

根据本发明的组合物适合于施加至角蛋白材料，特别是局部施加至皮肤，并且因此包含生理上可接受的介质，即与皮肤相容的介质。

优选化妆上可接受的介质，即具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起任何不可接受的不适感(即刺痛、紧绷或发红)，不会有可能阻止使用者施加该组合物的介质。

术语“至少一个”相当于“一个或多个”。

术语“在...和...之间”、“包含从...到...”、“从...到...形成”和“范围为从...到...”应理解为包括极限，除非另外规定。

详细描述

油包水乳液或反相乳液

根据本发明的组合物是油包水乳液，称作反相乳液。反相乳液通常由油状液相(在这种情况下连续相)和含水液相(在这种情况下分散相)构成。其为含水相的液滴在油状相中的分散体。

根据本发明的组合物的球形填料

根据本发明的组合物包含一种或多种球形填料，这些填料具有范围为1-100μm的平均直径。

术语“球形”旨在意为颗粒具有小于1.2的球形指数(即其最大直径及其最小直径之间的比)。

术语“平均颗粒尺寸”意为使用激光衍射粒度分析仪(例如来自Malvern公司的Masters izer 2000)获得的50体积％的颗粒的平均直径(D[0,5])。理解的是术语“颗粒”可例如指代(如以下明显的)根据本发明的组合物的填料，和特别地如以下详述的球形填料。

在本文中，这些填料有时也被称作“球形填料i)”。

特别地，根据本发明的球形填料的平均直径可在1和50μm之间，小于30μm，和特别是在1和25μm之间。

根据本发明的组合物可相对于组合物的总重量计包含至少0.05重量％的根据本发明的球形填料，并可相对于组合物的总重量计特别地包含0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别是0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的球形填料i)。

球形填料可为无机或有机的，优选有机的。

根据本发明的球形填料可选自由以下组成的组：纤维素珠；玻璃微珠；二氧化硅微珠，特别是多孔二氧化硅微珠或无定形二氧化硅微珠；N-月桂酰L-赖氨酸和珍珠岩，特别是膨胀珍珠岩。

根据本发明的球形填料可更特别地选自由以下组成的组：纤维素珠；玻璃微珠；N-月桂酰L-赖氨酸和珍珠岩，特别是膨胀珍珠岩。

根据本发明的球形填料可更特别地选自由以下组成的组：纤维素珠和珍珠岩，特别是膨胀珍珠岩。

球形填料可因此选自球形纤维素珠和/或球形式的微晶纤维素，和更优先选自球形纤维素珠。可使用的纤维素珠不限于纤维素的类型，例如纤维素I、纤维素I I等。

本发明的球形填料可为多孔的或无孔的。

作为适合于本发明的球形填料，可通过说明的方式提及例如以下表1中指出的那些。

[表1]

根据本发明的组合物填料，其具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力

根据本发明的组合物包含一种或多种具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料。

在本文中，这些填料有时也被称作“填料ii)”。

这些填料区别于根据本发明的球形填料或球形填料i)。

这些填料此外优选区别于蜡质颗粒。

在湿点处测量的并表示为Wp的油吸收能力对应于需要向100g颗粒添加的油的量以便获得均匀糊剂。它根据“湿点”法或根据标准NF T 30-022中描述的原理用于测定粉末的吸油量的方法来测量。它对应于通过测量湿点的吸附到粉末的可用表面上和/或被粉末吸收的油的量，如下所述：

将量m＝2g的粉末置于玻璃板上并然后逐滴添加油(油酸)。在将4至5滴油添加至粉末之后，使用抹刀进行混合，并继续添加油直至形成了油和粉末的聚集物。从这一点，以一次一滴的速率添加油，并随后用抹刀磨碎混合物。当获得稳固光滑的糊剂时停止添加油。这种糊剂必须能够在没有裂纹或形成块的情况下在玻璃板上方铺展。然后记录使用的油的体积Vs(以ml表示)。

吸油量(油吸收能力)对应于比率Vs/m。

根据本发明的组合物的填料(ii)特别是无机填料。

根据本发明的组合物可相对于组合物的总重量计包含至少0.1重量％、特别是0.1重量％-2重量％、更特别地0.1重量％-1.5重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的填料ii)。

根据本发明的填料ii)可具有小于50μm、特别地范围为1-30μm、更特别地5-25μm、和特别地5-15μm的尺寸，表示为平均直径(D[0,5])。

可使用来自Malvern的Mas terSizer 2000型商用粒度分析仪通过静态光散射来测量根据本发明的气凝胶颗粒的尺寸。在Mie散射理论的基础上处理数据。这个理论(其对于各向同性颗粒来说是精确的)可在非球形颗粒的情况下测定“有效”颗粒直径。这个理论主要描述于Van de Huls t,H.C.,Light Scatter ing by Smal l Part icles，第9和10章，Wi ley，纽约，1957的出版物中。

根据本发明的填料ii)可为二氧化硅气凝胶颗粒且特别是疏水二氧化硅气凝胶颗粒。

术语“疏水二氧化硅”意为任何二氧化硅，其表面用硅烷化试剂例如用卤化的硅烷例如烷基氯硅烷、硅氧烷，特别是二甲基硅氧烷例如六甲基二硅氧烷、或硅氮烷处理，从而用甲硅烷基基团Si-Rn例如三甲基甲硅烷基基团来官能化OH基团。通过硅烷化表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒的制备是公知的，并例如更完整地描述于US 7 470725中。

根据本发明的填料ii)可特别地是用六甲基二硅氧烷处理的二氧化硅气凝胶的颗粒。

可因此提及通过Dow Corning以名称DOWSIL VM-2270AEROGEL FINE PARTICLES(INCI名：硅烷基化硅石(Si l ica s i lylate))销售的气凝胶作为根据本发明的填料ii)。

根据本发明的组合物的淀粉

根据本发明的组合物还包含一种或多种淀粉，这些淀粉是天然或改性的。

可在本发明中使用的淀粉更特别地是由基本结构部分组成的聚合物形式的大分子，所述基本结构部分是经由α(1,4)键连接的化学式C₆H₁₀O₅的葡糖酐单元(右旋糖)。这些结构部分的数目和它们的组装可区分直链淀粉(由大约600-1000个线性连接的葡萄糖分子形成的分子)和支链淀粉(大约每25个葡萄糖残基(α(1-6)键)分支的聚合物)。总链可包括在10 000和100 000个之间的葡萄糖残基。

淀粉具体描述于“Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第21卷，第492-507页,Wi ley Interscience,1983”中。直链淀粉和支链淀粉的相对比例和它们的聚合程度随淀粉的植物学来源变化。平均来说，天然淀粉的样品由大约25％直链淀粉和75％支链淀粉构成。偶然地，存在植物糖原(phytoglycogen)(在0％和20％之间的淀粉)，其为支链淀粉的类似物，但每10至15个葡萄糖残基而分支。淀粉可处于半结晶粒料的形式：支链淀粉以片状来组织，直链淀粉在各片之间形成组织较差的无定形区。直链淀粉以直螺旋状组织，每圈有六个葡萄糖。它在酶、淀粉酶的作用下解离成可同化的葡萄糖，当它处于支链淀粉的形式时，就更容易了。特别地，螺旋形成没有促进淀粉对酶的可接近性。

淀粉通常是白色粉末形式，不溶于冷水，其基本颗粒尺寸范围为3-100微米。通过用热水处理它，获得淀粉糊。它因其增稠和胶凝性质而在工业中得到开发。本发明中使用的淀粉分子的植物来源可为谷物或块茎。特别地，根据本发明的淀粉可来源于任何植物来源的淀粉，特别例如玉米、大米、木薯、马铃薯、小麦、高粱或豌豆。还可使用以上提到的淀粉的水解产物。

天然淀粉例如由以下代表：以名称C*Ami logelTM、Cargi l l GelTM、C*GelTM、Cargi l l GumTM、DryGelTM、C*Pharm GelTM通过Cargi l l，以名称Amidon de 通过Roquet te和以名称Tapioca Pure通过Nat ional Starch销售的产品。

可在本发明的组合物中使用的改性淀粉可为经由以下反应中的一种或多种改性的淀粉分子：预糊化、降解(酸水解、氧化、糊精化)、取代(酯化、醚化)、交联(酯化)、漂白。

更特别地，可以以下方式进行这些反应：

-通过分裂淀粉粒料(例如在干燥鼓中干燥和煮制)来预糊化；

-酸水解，以在冷却时产生非常快速的回生(retrogradat ion)；

-用强氧化剂(碱性介质，在例如次氯酸钠NaOCl存在下)氧化，导致淀粉分子的解聚并导致将羧基基团引入淀粉分子(主要在C₆的羟基基团的氧化)；

-在酸介质中在高温下糊精化(水解，然后再聚合)；

-用能够与淀粉分子的羟基基团反应的官能剂交联，其将因此结合在一起(例如与甘油基和/或磷酸基团(phosphate group))；

-在碱性介质中酯化用于官能团，特别是C₁-C₆酰基(乙酰基)、C₁-C₆羟烷基(羟乙基或羟丙基)、羧甲基或辛烯基琥珀酸的接枝。

可特别通过与磷化合物交联获得单淀粉磷酸酯(具有类型Am-O-PO-(OX)2)、二淀粉磷酸酯(具有类型Am-O-PO-(OX)-O-Am)或甚至三淀粉磷酸酯(具有类型Am-O-PO-(O-Am)2)或它们的混合物。X特别表示碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、铵盐、胺盐、例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇的那些，或衍生自碱性氨基酸例如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。

磷化合物可为例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、磷酰氯或三偏磷酸钠。

根据本发明的天然或改性淀粉可选自玉米、大米、木薯、马铃薯、小麦、高粱、豌豆的淀粉，和它们的混合物，并特别是玉米淀粉。

根据本发明的淀粉可特别是选自以下的改性淀粉：预煮淀粉；水解淀粉；交联淀粉，例如通过甲基脲衍生物、通过辛烯基琥珀酸酐或通过表氯醇交联；酯化淀粉；醚化淀粉；氧化淀粉；精制淀粉；在酸的存在下烘烤的淀粉；接枝淀粉，例如用聚丙烯酸钠接枝；涂覆淀粉，例如用氨基酸涂覆；和它们的混合物。

特别地，根据本发明的改性淀粉可为交联淀粉，并更特别地通过辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉。

改性淀粉例如由以下代表：以名称C*Tex-Ins tant(预糊化己二酸酯)、C*StabiTex-Ins tant(预糊化磷酸酯)、C*PolarTex-Ins tant(预糊化羟丙基)、C*Set(酸水解，氧化)、C*s ize(氧化)、C*Bat terCr i sp(氧化)、C*DrySet(糊精化)、C*TexTM(乙酰基二淀粉己二酸酯)、C*PolarTexTM(羟丙基二淀粉磷酸酯)、C*StabiTexTM(二淀粉磷酸酯、乙酰基二淀粉磷酸酯)通过Cargi l l销售的产品，由二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物例如以编号Prejel VA-70-T AGGL(糊化羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)或Prejel TK1(糊化木薯二淀粉磷酸酯)或Prejel 200(糊化乙酰基木薯二淀粉磷酸酯3025100 14)通过Avebe销售的产品或来自Nat ional Starch的Structure Zea(预糊化玉米二淀粉磷酸酯)。

根据本发明的组合物可包含多种根据本发明的淀粉，这些淀粉可以是天然的和/或改性的。

根据本发明的组合物可相对于组合物的总重量计包含至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的淀粉。

“淀粉的总重量”意为本发明的组合物中存在的根据本发明的所有淀粉的重量。

特别地，作为可适合于本发明的天然或改性淀粉，可提及例如以下表2中指出的那些。

[表2]

如之前指出，根据本发明组合物的一种或多种天然或改性淀粉可特别不同于一种或多种具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料(其特别是有机的)，所述填料区别于也存在于本发明的组合物中填料i)。

根据本发明的组合物可特别包含填料ii)的含量与球形填料i)的含量之间的比率在0.1和15之间，优选在1和3之间。

此外，根据本发明的组合物可特别包含填料ii)的含量与球形填料i)和天然或改性淀粉的含量之和之间的比率小于1。

特别地，根据本发明的组合物可包含：

-填料ii)的含量与球形填料i)的含量之间的比率在0.1和15之间和优选在1和3之间；和

-填料ii)的含量与球形填料i)和天然或改性淀粉的含量之和之间的比率小于1。

根据本发明的组合物

如之前指出，根据本发明的组合物是反相乳液。

根据本发明的组合物因此包含含水相和油状相。

含水相

根据本发明的组合物的含水相包含水和任选的水溶性溶剂。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体且与水混溶(在25℃和大气压下在水中的可混合性大于50重量％)的化合物。

可用于本发明组合物的水溶性溶剂还可为挥发性的。

在可用于根据本发明的组合物的水溶性溶剂中，可特别提及含有1-5个碳原子的低级一元醇，例如乙醇和异丙醇、C₃和C₄酮和C₂-C₄醛。含水相可以相对于所述组合物的总重量计以范围为5重量％-60重量％、仍更好是10重量％-55重量％、优选20重量％-50重量％和特别地25重量％-45重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。

油状相

出于本发明的目的，油状相包含至少一种油。

术语“油”意为在室温和大气压力下为液体形式的任何脂肪物质。

适合于制备根据本发明的组合物的油状相可包含烃基油、有机硅油、氟油或无氟油、或它们的混合物。

油可为挥发性的或非挥发性的。

它们可为动物、植物、矿物或合成来源。

出于本发明的目的，术语“非挥发性油”意为具有小于0.13Pa的蒸气压的油。

出于本发明的目的，术语“有机硅油”意为包含至少一个硅原子，和特别地至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”意为包含至少一个氟原子的油。

术语“烃基油”意为主要含有氢和碳原子的油。

油可任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如羟基或酸基的形式。出于本发明的目的，术语“挥发性油”意为在室温和大气压力下，在与皮肤接触小于一个小时能够蒸发的任何油。挥发性油是室温下为液体的挥发性化妆品化合物，其特别地在室温和大气压力下具有非零蒸气压，特别地具有范围为0.13Pa-40 000Pa(10-3至300mmHg)、特别地范围为1.3Pa-13 000Pa(0.01至100mmHg)和更特别地范围为1.3Pa-1300 Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

挥发性油

挥发性油可为烃基油或有机硅油。

在含有8-16个碳原子的挥发性烃基油中，可特别提及支化的C8-C16烷烃，例如C8-C16异烷烃(还称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以商品名I sopar或Permethyl销售的油，支化的C8-C16酯，例如新戊酸异己酯，和它们的混合物。优选地，一种或多种挥发性烃基油选自含有8-16个碳原子的挥发性烃基油，和它们的混合物，特别选自异十二烷、异癸烷和异十六烷，并特别是异十六烷。

还可提及包含8-16个碳原子，特别地10-15个碳原子和更特别地11-13个碳原子的挥发性线性烷烃，例如由Sasol以各编号Parafol12-97和Parafol 1497销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，以及它们的混合物，十一烷-十三烷混合物，在Cogni s的申请WO2008/155059的实施例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物，和它们的混合物。

可提及的挥发性有机硅油包括挥发性线性有机硅油，例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。

可提及的挥发性环状有机硅油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、环己二甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷和十二甲基环己硅氧烷。

非挥发性油

根据本发明的组合物可包含非挥发性油。

选择可引入组合物而不损害其性质的非挥发性油的属性和量落入本领域技术人员的能力范围。

当它们存在时，非挥发性油可特别地选自非挥发性烃基油、氟油和/或有机硅油。可特别提及的非挥发性烃基油包括：

动物来源的烃基油；植物来源的烃基油，含有10-40个碳原子的合成醚例如二辛酰醚，合成酯例如式R11COOR12的油，其中R11代表包含1-40个碳原子的线性或支化的脂肪酸残基且R12代表含有1-40个碳原子的烃基链，特别是支化的，条件是R11+R12≥10。酯可例如选自醇和脂肪酸的酯，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯(cetos tearyl octanoate)、异丙醇酯例如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化酯例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、醇或多元醇蓖麻油酸酯、月桂酸己酯、新戊酸(neopentanoic acid)酯例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯、异壬酸酯例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯，多元醇酯和季戊四醇酯例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，室温下为液体的脂肪醇，具有含有12-26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、高级C12-C22脂肪酸例如油酸、亚油酸或亚麻酸，和它们的混合物，非苯基有机硅油，例如辛酰甲基聚硅氧烷(caprylyl methicone)，和苯基有机硅油，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、粘度小于或等于100cSt的二甲基聚硅氧烷或苯基三甲基聚硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷和它们的混合物；以及这些各种油的混合物。

根据本发明的组合物可相对于所述组合物的总重量计包含1重量％-95重量％、仍更好的1.5重量％-40重量％、优选2重量％-35重量％的油。

此外，因为根据本发明的组合物是乳液，因此它包含一种或多种表面活性剂。

可提及的表面活性剂的实例包括二甲基聚硅氧烷共聚醇，例如以名称DC 5225C通过Dow Corning销售的环甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基二甲基聚硅氧烷共聚醇例如以名称Dow Corning 5200Formulat ion Aid通过Dow Corning销售的月桂基甲基聚硅氧烷共聚醇和以名称Abi l EM通过Goldschmidt销售的十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚醇。

根据本发明的组合物可特别包含交联的聚烯烃聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物作为表面活性剂。根据本发明的组合物可包含月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷作为助表面活性剂。根据本发明的组合物可特别包含交联的聚烯烃聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物和月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷作为表面活性剂。

根据本发明的组合物可相对于乳液的总重量计包含在0.1重量％和50重量％之间、特别地0.5重量％和30重量％之间的含量的表面活性剂。

此外，根据本发明的组合物相对于组合物的总重量计有利地包含小于0.1重量％、特别地小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地不含(包含0重量％)的“微塑料颗粒”，本文中还称作“微塑料”。

术语“微塑料颗粒”或“微塑料”没有国际公认的定义。一般来说，它们是固体塑料颗粒，不溶于水且具有小于或等于五毫米的尺寸，并且不可生物降解(根据UNEP给出的定义)。

根据本发明的组合物还可包含至少一种防腐剂。

术语“防腐剂”或“防腐试剂”意为任何化妆上或药学上可接受的化合物，其可防止它们从制备之时起，在它们储存过程中且直至它们由消费者常规使用时化妆品或药物组合物中可发生的微生物生长(或微生物的生长)。可特别提及的防腐试剂包括在Cosmetics,Kirk-Othmer Encyc lopedia of Chemica l Technology.John Wi ley&Sons,Inc.,Mar tin M.Rieger；5.2preservat ives&table 3，04/12/2000,ht tps://doi.org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01中描述的防腐试剂。

作为适用在本发明中使用的防腐试剂的实例，可提及对羟基苯甲酸的酯，也称为对羟基苯甲酸酯类(特别是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯)、苯氧乙醇、甲醛释放剂，例如咪唑烷基脲或重氮烷基脲(diazol idinylurea)、洗必泰、碱金属或碱土金属苯甲酸盐，例如苯甲酸钠、辛甘醇(caprylyl glycol)、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、戊二醇、烷基三甲基溴化铵，例如肉豆蔻基三甲基溴化铵(myr is tyltrimethylammonium bromide)(CTFA名称：肉豆蔻基三甲基溴化铵(Myrtr imoniumbromide))、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵和它们的混合物，更优先碱金属或碱土金属苯甲酸盐，特别是碱金属苯甲酸盐例如苯甲酸钠。

根据本发明的组合物还可在室温下包含至少一种蜡。出于本发明的目的，术语“蜡”意为亲油的化合物，其在室温(25℃)下为固体，具有可逆的固态/液态改变，具有大于或等于30℃、其可为至多120℃的熔点。通过使蜡为液态(熔融)，可以使其与任选存在的油混溶并形成微观上均匀的混合物，但在混合物的温度返回室温时，获得蜡在油的混合物中重结晶。可使用差示扫描量热计(D.S.C.)例如以名称DSC 30通过Mett ler销售的量热计来测量蜡的熔点。蜡可为烃基蜡，氟蜡和/或有机硅蜡，并可为植物、矿物、动物和/或合成来源。特别地，蜡具有大于25℃且仍更好地大于45℃的熔点。作为可用于本发明的组合物中的蜡，可提及蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡或天然地蜡；合成蜡例如聚亚甲基蜡和聚亚乙基蜡或费-托蜡以及有机硅蜡例如含有16-45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基聚硅氧烷。

根据本发明的组合物还可含有一种或多种化妆品中惯用的辅助剂，例如用于预防脱发的试剂；氧化剂；维生素和维生素原；防晒霜；着色剂；珍珠质和/或遮光剂；螯合剂；增塑剂；抗氧化剂；羟基酸例如α-羟基酸；固定聚合物；填料；推进剂；抗皱剂；舒缓剂；植物提取物；植物蛋白及其水解产物，例如大米或大豆蛋白水解产物；藻类提取物，特别是昆布属提取物；寡肽和假二肽(pseudodipept ide)及其酰化衍生物；透明质酸片段；鞘氨醇，例如水杨酰(sal ici loyl)植物鞘氨醇；脲及其衍生物，例如2-羟乙基脲；单糖，例如甘露糖；透明质酸；AHA；BHA；丙烯酸均聚物、神经酰胺；神经酰胺衍生物；胆固醇硫酸盐；脂肪酸；和它们的混合物，这些辅助剂不同于本发明的填料i)和ii)。

这些各种辅助剂的量是所考虑领域中常规使用的量。

不必说，本领域技术人员将仔细选择这种或这些待添加至根据本发明的组合物的任选的化合物，使得与根据本发明的组合物内在相关的有利性质不会或基本上不会由设想的添加而受到不利影响。

特别地，根据本发明的组合物(为反向乳液的形式)包含：

i)相对于组合物的总重量计，至少0.05重量％、特别地0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别地0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的具有范围为1-100μm、特别地范围为1-50μm、更特别小于30μm、和特别地在1和25μm之间的平均直径的球形填料；

ii)相对于组合物的总重量计，至少0.1重量％、特别地0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料，所述填料区别于填料i)；

iii)至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的天然和/或改性淀粉；和

iv)相对于组合物的总重量计，小于0.1重量％、特别是小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地0重量％的微塑料颗粒。

特别地，根据本发明的组合物(为反向乳液的形式)包含：

i)相对于组合物的总重量计，至少0.05重量％、特别地0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别地0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的具有范围为1-100μm、特别地范围为1-50μm、更特别地小于30μm、和特别地在1和25μm之间的平均直径的球形填料；

ii)相对于组合物的总重量计，至少0.1重量％、特别地0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料，所述填料区别于填料i)；和

iii)至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的天然和/或改性淀粉；

填料ii)的含量与球形填料i)的含量之间的比率在0.1和15之间和优选在1和3之间；

iv)相对于组合物的总重量计，小于0.1重量％、特别是小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地0重量％的微塑料颗粒；和

填料ii)的含量与球形填料i)与天然或改性淀粉的含量之和之间的比率小于1。

特别地，根据本发明的组合物(为反向乳液的形式)包含：

i)相对于组合物的总重量计，至少0.05重量％、特别地0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别地0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的具有范围为1-100μm、特别地范围为1-50μm、更特别地小于30μm、和特别地在1和25μm之间的平均直径的球形填料，选自由纤维素珠和珍珠岩组成的组；

ii)相对于组合物的总重量计，至少0.1重量％、特别地0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料，所述填料是用六甲基二硅氧烷处理的二氧化硅气凝胶的颗粒；

iii)至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的天然或改性淀粉，该淀粉是天然或改性玉米淀粉，特别是改性玉米淀粉，更特别地通过辛烯基琥珀酸酐交联的玉米淀粉；和

iv)相对于组合物的总重量计，小于0.1重量％、特别是小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地0重量％的微塑料颗粒。

根据本发明的组合物的意图的用途

如之前指出，根据本发明的组合物优选是化妆品组合物，通常适合于局部施加至角蛋白材料，特别是皮肤，和特别是面部和/或身体的皮肤，更特别是面部的皮肤，并因此通常包含生理上可接受的介质。

根据本发明的组合物可为根据意图的应用，特别是局部的应用而常规用于化妆品领域的任何呈现形式。

特别地，根据本发明的组合物可为流体乳液、乳霜、洗剂、乳或精华的形式。

根据本发明的组合物可通过本领域技术人员已知的用于配制角蛋白材料的护理和/或卫生的化妆品组合物(特别是护理乳霜或清洁乳霜类型)的任何方法而获得。调整用于制备根据本发明的组合物的条件在本领域技术人员的能力范围内。

根据本发明的组合物可使用在所有角蛋白材料上，特别作为卫生产品，例如作为用于清洁和/或从皮肤、黏膜和/或毛发去除化妆品的产品，特别是作为用于护理和/或清洁和/或从皮肤去除化妆品的产品。

因此本发明另一主题是用于护理和/或清洁角蛋白材料，特别是皮肤，和更特别地面部皮肤的化妆方法，其包括将根据本发明的组合物施加至所述角蛋白材料。

通过以下呈现的实施例更详细地说明本发明。除非另外指出，指出的量表示为质量百分比。

实施例

实施例1

生产并在以下表1中说明有机硅包水反相乳液乳霜(包含0.2％的通过异丁烷膨胀的微球(偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物))的参考组合物。

也配制了根据本发明的组合物(以下表3中式1)，其与参考组合物(未根据本发明)相同但其中用纤维素珠和二氧化硅气凝胶代替了微球。

还配制了三种对照组合物(反例)1、1a和1b，并且其与根据本发明的组合物1的不同之处在于分别不存在纤维素珠(反例1)、不存在纤维素珠和二氧化硅气凝胶(反例2)或不存在改性淀粉(反例3)。

[表3]

百分比表示为相对于组合物的总重量计的重量百分比。

所有这些组合物由20位专家的小组来评价。

根据本发明的组合物1的评价

首先，与参考组合物比较来评价根据本发明的组合物1。

这些评价的比较示出在乳霜的外观和处理方面(光泽、光滑度、透明度、流动性、摇晃、手指上的粘性、处理、稠度、处理时的形状保持、和厚度)以及还在施加品质方面(膜的白度、油腻感)和在皮肤光洁度方面，感觉是相同的。

用根据本发明的成分的组合代替微塑料颗粒确实可以保持化妆品组合物的感觉和施加性质。

根据反例1的组合物的评价

如以上指出，反例1的组合物对应于参考组合物，其中除了去除微球之外，并且除了淀粉之外仅引入0.2重量％的二氧化硅气凝胶，没有根据本发明的球形填料。

小组评价根据参考组合物的配制剂和根据反例1制备的配制剂。与根据参考组合物的配制剂相比，反例1被认为在铺展到皮肤上方时阻力更大，并且在皮肤光洁度方面产生更粗糙的感觉。

这示出除了淀粉之外需要具有两种类型的根据本发明的填料的组合，其中单独一种不足以获得保持包含微塑料颗粒的化妆品组合物的感觉和施加性质的组合物。

根据反例1a的组合物的评价

如以上指出，反例1a的组合物对应于参考组合物，其中除了去除微球之外，仅存在淀粉。没有引入根据本发明的两种填料中任一。

小组评价根据参考组合物的配制剂和根据反例1a制备的配制剂。与根据参考组合物的配制剂相比，反例1a被认为在铺展到皮肤上方时太滑，并且产生太油腻和太亮的皮肤光洁度。

这示出需要具有根据本发明的两种类型的填料的组合。

根据反例1b的组合物的评价

如以上指出，反例1b的组合物对应于参考组合物，其中除了去除微球之外，没有引入淀粉，虽然存在根据本发明的二氧化硅气凝胶和球形填料。

小组评价根据参考组合物的配制剂和根据反例1b制备的配制剂。与根据参考组合物的配制剂相比，当抓住并施加至皮肤时反例1b在手指上太滑，这产生油腻乳霜的感觉。

这示出除了根据本发明的球形填料+具有高油吸收能力的填料的组合之外还需要引入淀粉。

实施例2

将实施例1的有机硅包水反相乳液乳霜的参考组合物与根据本发明的组合物(实施例2组合物)比较，其中除了存在改性淀粉之外，微塑料填料用二氧化硅气凝胶和直径25μm的球形膨胀珍珠岩的组合代替(参见以下表4)。

[表4]

百分比表示为相对于组合物的总重量计的重量百分比。

根据实施例2的组合物的评价

通过20位专家构成的小组进行感觉分析。

小组评价根据参考组合物的配制剂和根据实施例2配制的组合物。这些评价的比较示出在乳霜的外观和处理方面(光泽、光滑度、透明度、流动性、摇晃、手指上的粘性、处理、稠度、处理时的形状保持、和厚度)以及还在施加品质方面(膜的白度、油腻感)和在皮肤光洁度方面，感觉是相同的。

Claims (14)

1.组合物，优选化妆品组合物，特别是用于护理或清洁角蛋白材料、特别是皮肤、更特别是面部皮肤，所述组合物包含：

i)一种或多种球形填料，其为有机的或无机的，特别是有机的，具有范围为1-100μm的平均直径；

ii)一种或多种填料，其特别是有机的，具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力，所述填料区别于填料i)；和

iii)一种或多种天然或改性淀粉；

所述组合物是反相乳液，

其中球形填料i)选自由以下组成的组：纤维素珠；玻璃微珠；N-月桂酰L-赖氨酸和珍珠岩，特别是膨胀珍珠岩，

所述平均直径是50体积％的颗粒的平均直径(D[0,5])。

2.根据权利要求1所述的组合物，特征在于其相对于所述组合物的总重量计包含小于0.1重量％、特别是小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地0重量％的微塑料颗粒。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其相对于所述组合物的总重量计包含至少0.05重量％、特别是0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别是0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的球形填料i)。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其相对于所述组合物的总重量计包含至少0.1重量％、特别是0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的填料ii)。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其相对于所述组合物的总重量计包含至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的淀粉。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中球形填料i)选自由纤维素珠和珍珠岩组成的组。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中填料ii)是二氧化硅气凝胶颗粒，并且特别是疏水二氧化硅气凝胶颗粒，特别是用六甲基二硅氧烷处理的二氧化硅气凝胶的颗粒。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述天然或改性淀粉不同于填料(ii)，特别地不同于填料(i)和填料(ii)。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述天然或改性淀粉选自玉米、大米、木薯、马铃薯、小麦、高粱、豌豆的淀粉，和它们的混合物，并且特别是玉米淀粉。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述改性淀粉选自预煮淀粉；水解淀粉；交联淀粉，例如通过甲基脲衍生物、通过辛烯基琥珀酸酐或通过表氯醇交联；酯化淀粉；醚化淀粉；氧化淀粉；精制淀粉；在酸的存在下烘烤的淀粉；接枝淀粉，例如用聚丙烯酸钠接枝；涂覆淀粉，例如用氨基酸涂覆；和它们的混合物，优选选自交联淀粉，和特别地通过辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中填料ii)的含量与球形填料i)的含量之间的比率在0.1和15之间，特别地在0.5和8之间，和优选在1和3之间。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中填料ii)的含量与球形填料i)和天然或改性淀粉的含量之和之间的比率小于1。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其包含：

i)相对于所述组合物的总重量计，至少0.05重量％、特别地0.05重量％-2重量％、更特别地0.05重量％-1重量％、特别地0.05重量％-0.5重量％、特别地0.05重量％-0.2重量％、和更特别地0.1重量％-0.2重量％的具有范围为1-100μm、特别地范围为1-50μm、更特别地小于30μm、和特别地在1和25μm之间的平均直径的球形填料，所述球形填料选自由纤维素珠和珍珠岩组成的组；

ii)相对于所述组合物的总重量计，至少0.1重量％、特别是0.1重量％-2重量％、特别地0.1重量％-1重量％、和更特别地0.2重量％-0.8重量％的具有在湿点处测量的大于10ml/g填料的油吸收能力的填料，所述填料是用六甲基二硅氧烷处理的二氧化硅气凝胶的颗粒；

iii)至少1重量％、特别是1重量％-5重量％、特别地1.5重量％-4重量％、和更特别地总的2重量％-4重量％的天然或改性淀粉，淀粉是天然或改性玉米淀粉，特别是改性玉米淀粉，更特别地通过辛烯基琥珀酸酐交联的玉米淀粉；和

iv)相对于所述组合物的总重量计，小于0.1重量％、特别是小于0.05重量％、特别地小于0.01重量％、和更特别地0重量％的微塑料颗粒。

14.用于护理和/或清洁角蛋白材料、特别是皮肤、和更特别地面部皮肤的化妆方法，其包括将根据权利要求1至13中任一项所述的化妆品组合物施加至所述角蛋白材料。