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CN103458861A - 包含珍珠岩和含基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的聚合物的组合物 - Google Patents

包含珍珠岩和含基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的聚合物的组合物 Download PDF

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CN103458861A
CN103458861A CN2012800168798A CN201280016879A CN103458861A CN 103458861 A CN103458861 A CN 103458861A CN 2012800168798 A CN2012800168798 A CN 2012800168798A CN 201280016879 A CN201280016879 A CN 201280016879A CN 103458861 A CN103458861 A CN 103458861A
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CN
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oil
compositions
carbon
alkyl
acid
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CN2012800168798A
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帕斯卡·阿诺
阿曼达·陈
安妮-凯瑟琳·勒格罗
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LOreal SA
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Abstract

本发明涉及一种包含生理学上可接受的介质的组合物,所述组合物包含珍珠岩和至少一种含至少一个基于碳硅氧烷树枝状的单元的乙烯基聚合物。

Description

包含珍珠岩和含基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的聚合物的组合物
技术领域
本发明涉及用于对皮肤进行护理和/或化妆的组合物。更具体地,本发明涉及用于使皮肤具有哑光效果且改善该哑光效果随时间的保持性的组合物。
背景技术
美容组合物,例如粉底,通常用来使皮肤(尤其是面部)具有色彩和美学效果。这些化妆产品通常包含油、颜料、填料和可选地添加剂(例如美容活性剂或皮肤病用活性剂)。
本领域技术人员已知使用填料得到哑光效果。这些填料通常根据其皮脂吸收性能和/或其光散射能力来进行挑选。然而,这些填料对皮肤的附着力通常较差,尤其是皮脂存在的情况下。
因此,可使用成膜聚合物来改善这些填料的附着力以及增大哑光效果全天的保持性。
这些聚合物具有极为不同的化学性质且可以以脂肪相或水相递送。可提到的这些聚合物的示例包括硅树脂、聚丙烯酸酯和乳液。
因此,US6887859描述了包含成膜聚合物和填料的组合的护肤组合物和皮肤化妆组合物。
尽管这些制剂确实能够使美容组合物具有一定的哑光保持性能,但是它们可伴随有不愉快的感觉和不舒服,不论是在产品应用期间(难于铺展、发粘效果、油腻感觉等)或者在一天中(拉紧、面罩效果等)。
FR2878738和EP1862162也描述了包含乙烯基聚合物和填料的美容组合物,该乙烯基聚合物包括基于碳硅氧烷树枝状分子的单元。
因此,仍然需要具有哑光效果且哑光效果的保持性得以改善的美容组合物,该美容组合物应用起来舒适且易于应用,而且,在应用时维持令人满意的舒适性,即,一整天不导致任何拉紧或面罩效果的感觉和/或在其应用期间不引起任何油腻的或发粘的感觉。
本发明的目的是满足这些需求。
发明内容
因而,本发明的目的在于提供一种在哑光效果和该哑光效果随时间的保持性之间具有良好折衷且同时在应用时维持令人满意的舒适性的美容组合物。
本发明涉及一种包括生理学上可接受的介质的组合物,该组合物包含珍珠岩和至少一种含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物。
根据本发明的组合物为用于对皮肤进行护理和/或化妆的美容组合物。
本发明人已经出乎意料地发现,将含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物与珍珠岩组合引入到护肤和/或皮肤化妆组合物中,使这些组合物具有非常好的哑光效果保持性,同时在应用时维持令人满意的舒适性。而且,这些组合物在全天中保持合意的持久性。
到目前为止,从来没有证明根据本发明的聚合物和珍珠岩的组合能够使美容组合物具有哑光效果和改善的哑光效果保持性,同时在施用这种美容组合物时以及其一整天使用的过程中给予非常令人满意的舒适感觉。
接枝有碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物
适合于制备根据本发明的组合物的乙烯基聚合物包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元。
乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链,该侧链包括具有碳硅氧烷树枝状分子结构的基于碳硅氧烷树枝状分子的单元。
本发明的上下文中的术语“碳硅氧烷树枝状分子结构”表示具有高分子量的支链基的结构,所述结构在从键到主链的径向方向上具有高规整度。在公开的日本专利申请Kokai9-171 154中,以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚合物的形式描述了这样的碳硅氧烷树枝状分子结构。
Figure BDA0000390989230000031
根据本发明的乙烯基聚合物可包含基于碳硅氧烷树枝状分子的单元,该单元可由下面的通式(I)表示:
其中
-R1表示5至10个碳原子的芳基或者1至10个碳原子的烷基;
-Xi表示甲硅烷基烷基,当i=1时,甲硅烷基烷基由式(II)表示:
Figure BDA0000390989230000032
其中
·R1如上文中式(I)所限定,
·R2表示2至10个碳原子的亚烷基,
·R3表示1至10个碳原子的烷基,
·Xi+1选自:氢原子、1至10个碳原子的烷基、5至10个碳原子的芳基、和i=i+1时的上式(II)限定的甲硅烷基烷基。
·i为1至10的整数,表示所述甲硅烷基烷基的代数,
·ai为0到3的整数;
-Y表示自由基可聚合的有机基团,选自:
·包含甲基丙烯酸基或者丙烯酸基的有机基团,所述有机基团由下式表示:
其中:
*R4表示氢原子或1至10个碳原子的烷基;和
*R5表示1至10个碳原子的亚烷基,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、或亚丁基,优选亚甲基和亚丙基;以及
·包含下式的苯乙烯基的有机基团:
Figure BDA0000390989230000041
其中:
*R6表示氢原子或者1至10个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基或丁基,优选甲基;
*R7表示1至10个碳原子的烷基;
*R8表示1至10个碳原子的亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、或亚丁基,优选亚乙基;
*b为0到4的整数;和
*c为0或1,使得如果c为0,则-(R8)c-表示键。
根据一个实施方式,R1可表示包含5到10个碳原子的芳基或者包含1到10个碳原子的烷基。烷基可优选地由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基表示。芳基可优选地由苯基和萘基表示。甲基和苯基是特别优选的,在所有基团当中优选甲基。
根据一个实施方式,R2表示包含2至10个碳原子的亚烷基,尤其直链的亚烷基,例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基;或者支链的亚烷基,例如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或者1,4-二甲基亚丁基。
在全部基团中,亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基是优选的。
根据一个实施方式,R3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
在式(II)中,i表示代数且从而与甲硅烷基烷基的重复数对应。
例如,当代数等于1时,碳硅氧烷树枝状分子可由下面示出的通式表示,其中,Y、R1、R2和R3如上文限定的一样,R12表示氢原子或者与R1相同;a1与ai相同。优选地,分子中的基团OR3的总平均数在0至7的范围内。
Figure BDA0000390989230000051
当代数等于2时,碳硅氧烷树枝状分子可由下面通式表示,其中,Y、R1、R2、R3和R12与上文限定的相同;a1和a2表示所表示的代数ai。优选地,分子中的基团OR3的总平均数在0至25的范围内。
Figure BDA0000390989230000052
当代数等于3时,碳硅氧烷树枝状分子由下面通式表示,其中,Y、R1、R2、R3和R12与上文限定的相同;a1、a2和a3表示所指示的代数ai。优选地,分子中的基团OR3的总平均数在0至79的范围内。
Figure BDA0000390989230000053
包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物具有包含碳硅氧烷树枝状分子结构的分子侧链,且可为以下物质的聚合产物:
(A)按重量计0到99.9份的乙烯基单体;和
(B)按重量计100份到0.1份的包含自由基可聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子,其可由如上文限定的通式(I)表示。
作为含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物中的成分(A)的乙烯基类型的单体为包含自由基可聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。
关于这样的单体没有特定的限制。
以下为这种乙烯基类型的单体的示例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或者低级烷基类似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯或者高级类似物的甲基丙烯酸酯;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或者低级脂肪酸类似物的乙烯基酯;己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或者高级脂肪酸类似物的酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮或者类似的芳乙烯单体;甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或者包含酰胺基的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或者包含羟基的乙烯基类型的类似单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或者包含羧酸基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基二甘醇酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或者具有醚键的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子一端包含甲基丙烯酸基的聚二甲基硅氧烷、在其分子一端包含苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或者包含不饱和基的类似有机硅化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;无水马来酸;无水丁二酸;甲基丙烯酸缩水甘油醚;胺的有机盐、铵盐、和甲基丙烯酸的、衣康酸的、巴豆酸的、马来酸的或富马酸的碱金属盐;包含磺酸基(例如苯乙烯磺酸基)的自由基可聚合的不饱和单体;由甲基丙烯酸衍生的季铵盐,例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵;以及包含叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯,例如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
还可使用乙烯基类型的多官能团单体。
下面为这样的化合物的示例:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)二甲基丙烯酸异氰酸酯、三(2-羟乙基)三甲基丙烯酸异氰酸酯、两端的端基为包含二乙烯基苯基的苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或类似的包含不饱和基团的有机硅化合物。
作为成分(B)的碳硅氧烷树枝状分子可由如上文限定的式(I)所表示。
下面为式(I)的基团Y的优选的示例:丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基和5-己烯基。
根据本发明的碳硅氧烷树枝状分子可由下列的平均结构式表示:
Figure BDA0000390989230000071
Figure BDA0000390989230000081
Figure BDA0000390989230000091
因此,根据一个实施方式,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状分子由下式表示:
Figure BDA0000390989230000092
其中:
·Y、R1、R2和R3如上在式(I)和式(II)中所限定的;
·a1、a2和a3与根据式(II)的ai的定义对应;和
·R12为H、5至10个碳原子的芳基、或者1至10个碳原子的烷基。
根据一个实施方式,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状分子由下列式中的一个式表示:
根据本发明的包含碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物可根据在日本专利申请Hei9-171 154中描述的用于制造支链的硅亚烷基硅氧烷的方法来制造。
例如,可通过将包含连接至硅原子的氢原子的有机硅化合物进行氢化硅烷化反应来制备根据本发明的乙烯基聚合物,该有机硅化合物由下面的通式(IV)来表示:
R1如在上文式(I)中所限定,
以及通过使包含烯基的有机硅化合物进行氢化硅烷化反应而得到根据本发明的乙烯基聚合物。
在上式中,有机硅化合物可表示为3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基硅氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基硅氧基)硅烷。包含烯基的有机硅化合物可表示为乙烯基三(三甲基硅氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基硅氧基)硅烷、和5-己烯基三(三甲基硅氧基)硅烷。
在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂的络合物、或者类似的过渡金属催化剂的存在下进行氢化硅烷化反应。
包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物可选自使得基于碳硅氧烷树枝状分子的单元为由下式(III)表示的碳硅氧烷树枝状结构的聚合物:
Figure BDA0000390989230000111
其中,Z为二价有机基团,p为0或1,R1如在上文式(IV)中所限定,且Xi为由上文限定的式(II)所表示的甲硅烷基烷基。
在包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物中,成分(A)和成分(B)之间的聚合比率按照成分(A)和成分(B)之间的重量比率计,在0/100至99.9/0.1的范围内,或者甚至0.1/99.9至99.9/0.1、优选地在1/99至99/1的范围中。成分(A)和成分(B)之间的0/100的比率指乙烯基化合物成为成分(B)的均聚物。
包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物可通过成分(A)和成分(B)的共聚合、或者通过单独的成分(B)的聚合来获取。
聚合反应可为自由基聚合或者离子聚合,但优选自由基聚合。
可以在自由基引发剂的存在下,在50°至150℃的温度下,使成分(A)和成分(B)在溶液中进行反应3小时至20小时的时间段来执行聚合。
用于该目的的适合溶剂为:己烷、辛烷、癸烷、环己烷或者类似的脂肪族烃;苯、甲苯、二甲苯或类似的芳香族烃;二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧杂环乙烷或醚;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、或类似的酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯;甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇;八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或者类似的有机硅氧烷低聚物。
自由基引发剂可为本领域中已知的用于标准的自由基聚合反应的任何化合物。这类自由基引发剂的具体示例为:2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)或类似的偶氮双类型的化合物;过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯或者类似的有机过氧化物。这些自由基引发剂可单独使用或者两种或更多种组合使用。按重量计每100份的成分(A)和成分(B),自由基引发剂可以以按重量计0.1份至5份的量使用。可添加链转移剂。链转移剂可为2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二硫醇、3-巯丙基三甲氧基硅烷、包含巯丙基的聚二甲基硅氧烷或者类似的巯基类型的化合物;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或者类似的卤代化合物。
在制造乙烯基类型的聚合物中,在聚合后,剩余的未反应的乙烯基单体可在真空加热的条件下除去。
为了有助于用于美容产品的起始物料的制备,包含碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物的数均分子量可选自3000和2000000之间,优选地5000和800000之间。该乙烯基聚合物可为液体、胶、糊剂、固体、粉末或者任何其它形式。优选的形式为由分散体或粉末稀释在溶剂中所构成的溶液。
乙烯基聚合物可为在液体(诸如,硅油、有机油、醇或水)中的在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状分子结构的乙烯基类型的聚合物的分散体。
硅油可为分子的两个末端的端基为三甲基硅氧基的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(分子的两个末端处的端基为三甲基硅氧基)、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(分子的两个末端处的端基为三甲基硅氧基)、或者类似的不反应的直链硅油、以及六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或者类似的环状化合物。除了不反应的硅油外,可使用在末端上或者侧分子链内包含官能团(诸如硅烷醇基、氨基和聚醚基)的改性的聚硅氧烷。
有机油可为:异十二烷、液体石蜡、异构烷烃、月桂酸己酯、豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻脂、肉豆蔻酸鲸蜡酯、2-辛基十二烷基十四酸酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、2-辛基十二烷基油酸酯、乳酸肉豆蔻酯、十六烷基乳酸酯、醋酸羊毛脂、硬脂醇、十八十六醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、荷荷芭油、胶油、向日葵油、大豆油、山茶油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或者类似的二醇酯油;异硬脂酸三甘油酯、椰子油的脂肪酸的甘油三酯、或类似的多元醇的酯的油;聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧丙烯十六醚或类似的聚氧化烯醚。
醇可为适于与美容产品起始物料组合使用的任何类型。例如,醇可为甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。
醇的溶液或分散体在25℃下应具有在10mPa至109mPa范围内的粘度。为了改善美容产品中的感官使用性能,粘度应在100mPa·s至5×108mPa·s的范围内。
该溶液和分散体可通过使具有碳硅氧烷树枝状分子结构的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合来容易地制备。液体可存在于聚合步骤中。在该情况下,未反应的剩余的乙烯基单体应在大气压或减小的压力下,通过对溶液或分散体加热处理而完全除去。
对于分散体而言,乙烯基类型的聚合物的分散性可通过添加表面活性剂而改善。
这样的试剂可为:己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、或者这些酸的钠盐的阴离子型表面活性剂;辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂-三甲基氢氧化铵、椰子油-三甲基氢氧化铵、或者类似的阳离子型表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂、以及聚酯类型的非离子型表面活性剂;以及它们的混合物。
在分散体中,乙烯基类型的聚合物的平均粒径可在0.001微米和100微米之间的范围内,优选地在0.01微米和50微米之间。理由是,在推荐的范围外,与乳液混合的美容产品不会对皮肤产生极好的感觉或者对于接触不会产生极好的感觉,或者不会具有足够的扩散特性或者舒适的感觉。
在分散体中或溶液中包含的乙烯基聚合物可具有按重量计在0.1%和95%之间的浓度,且优选在按重量计5%和85%之间的浓度。然而,为了促进处理和制备混合物,浓度范围按重量计应当优选地在10%和75%之间。
适合用在本发明中的乙烯基聚合物还可是在专利申请EP0963751的实施例中描述的聚合物中的一种聚合物。
根据一个优选的实施方式,接枝有碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物可为以下物质的聚合产物:
(A1)0至99.9重量份数的一种或多种丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体;和
(B1)100至0.1重量份数的三[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基乙基二甲基硅氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状分子的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体。
单体(A1)和单体(B1)分别对应于特定的单体(A)和单体(B)。
根据一个实施方式,包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物可包含与下式之一对应的基于三[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基乙基二甲基硅氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状分子的单元:
Figure BDA0000390989230000141
根据一个优选的模式,在本发明中使用的包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物包含至少一个丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施方式,乙烯基聚合物还可包括至少一个氟代有机基团。
其中聚合的乙烯基单元构成主链且碳硅氧烷树枝状结构以及有机氟基团附接至侧链的结构是特别优选的。
有机氟基团可通过将甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基以及其它具有1至20个碳原子的烷基、以及6至22个碳原子的烷氧基亚烷基中的全部氢原子或一些氢原子用氟原子置换来得到。
由式-(CH2)x-(CF2)y-R13表示的基团被认为是通过氟原子取代烷基中的氢原子而得到的氟烷基的示例。在该式中,下标“x”为0、1、2或3,且“y”为1至20的整数。R13为选自氢原子、氟原子、-CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。被氟取代的这样的烷基由下式表示的直链或支链的多氟烷基或全氟烷基来示出:-CF3、-C2F5、-nC3F7、-CF(CF3)2、-nC4F9、CF2CF(CF3)2、-nC5F11、-nC6F13、-nC8F17、-CH2CF3、-CH(CF3)2、CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F、-CH2(CF2)3F、-CH2(CF2)4F、-CH2(CF2)6F、-CH2(CF2)8F、-CH2CH2CF3、-CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2(CF2)3F、-CH2CH2(CF2)4F、-CH2CH2(CF2)6F、-CH2CH2(CF2)8F、-CH2CH2(CF2)10F、-CH2CH2(CF2)12F、-CH2CH2(CF2)14F、-CH2CH2(CF2)16F、-CH2CH2CH2CF3、-CH2CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2CH2(CF2)2H、-CH2(CF2)4H、和-CH2CH2(CF2)3H。
由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7表示的基团被认为是通过将氟原子取代烷氧基亚烷基中的氢原子来得到的氟烷氧基氟亚烷基。在该式中,下标“m”为0或1,“n”为0、1、2、3、4或5,且R14为氟原子CF3。这样的氟烷氧基氟亚烷基为由下式-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7、-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7表示的全氟烷氧基氟亚烷基。
在本发明中使用的乙烯基聚合物的数均分子量可在3000和2000000之间,更优选地在5000和800000之间。
这种类型的氟化的乙烯基聚合物可通过将不具有有机氟基团的乙烯基单体(M2)添加至包含有机氟基团的乙烯基单体(M1)和如上文限定的通式(I)的上文限定的碳硅氧烷树枝状分子(B)中使它们进行共聚而得到。
因此,根据一个实施方式,本发明的组合物可包括含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物,该乙烯基聚合物源自如上文限定的乙烯基单体(M1)、可选地如上文限定的乙烯基单体(M2)、以及如上文限定的碳硅氧烷树枝状分子(B)的共聚合,
所述乙烯基聚合物的单体(M1)和单体(M2)之间的共聚比率按重量百分计为(0.1至100):(99.9至0),且单体(M1)和单体(M2)的总和与单体(B)的共聚比率按重量百分计为(0.1至99.9):(99.9至0.1)。
在分子中包含有机氟基团的乙烯基单体(M1)优选地为由以下通式表示的单体:
-(CH2)=CR15COORf
在该通式中,R15为氢原子或甲基,Rf为有机氟基团,例如上文描述的氟烷基和氟烷氧基氟亚烷基。由下式表示的化合物被认为是成分(M1)的特定示例。在下式中,“z”为1到4的整数。
CH2=CCH3COO-CF3,CH2=CCH3COO-C2F5,CH2=CCH3COO-nC3F7,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2,CH2=CCH3COO-nC4F9,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2,CH2=CCH3COO-nC5F11,
CH2=CCH3COO-nC6F13,CH2=CCH3COO-nC8F17,CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2,CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F,CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H,CH2=CCH3COO-(CF2)3H,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3,CH2=CHCOO-C2F5,CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-CF(CF3)2,CH2=CHCOO-nC4F9,CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2,
CH2=CHCOO-nC5F11,CH2=CHCOO-nC6F13,CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CHCOO-CH(CF3)2,CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F,CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-,[OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7
其中,由下式表示的乙烯基聚合物是优选的:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CCH3COO-CH2CF3
由下式表示的乙烯基聚合物是特别优选的:
CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CCHCOO-CH2CF3
在分子中不包含任何有机氟基团的乙烯基单体(M2)可为以下物质所示出的包含自由基可聚合的乙烯基基团的任何单体,例如:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、以及其它的低级丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯;丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、和其它的高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和其它的低级脂肪酸乙烯基酯;丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、和其它高级脂肪酸酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、和其它的乙烯基芳香族单体;丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、和其它的氨基乙烯基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、和其它的乙烯基酰胺单体;丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基醇、甲基丙烯酸羟丙基醇、和其它的羟基乙烯基单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、和其它的乙烯基羧酸单体;丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、和其它的包含醚键的乙烯基单体;丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在一端包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在一端包含烯基芳基的聚二甲基硅氧烷以及其它的包含不饱和基团的硅化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;马来酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸甲酯、碱金属盐、丙烯酸的、甲基丙烯酸的、衣康酸的、巴豆酸的、富马酸的、马来酸的和其它自由基可聚合的不饱和羧酸的铵盐和有机胺盐、包含磺酸基的自由基可聚合的不饱和单体(如苯乙烯磺酸以及其碱金属盐、铵盐和有机胺盐);源自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐,如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、叔胺醇的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季铵盐。
此外,还可使用以下物质示出的多官能团乙烯基单体作为乙烯基单体(M2),例如,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸三甲基丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷(其中,分子链的两个末端用烯基芳基进行封端),和其它的包含不饱和基团的硅化合物。
关于上文提到的(M1)和(M2)共聚合的比率,(M1)和(M2)的重量比优选地为1:99至100:0。
例如,Y可选自含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的有机基团、含烯基芳基或者2至10个碳原子的烯基基团的有机基团。
含丙烯酸基或甲基丙烯酸基的有机基团以及含烯基芳基的有机基团如上文限定。
在化合物(B)中,例如,可提到下列的化合物:
Figure BDA0000390989230000201
碳硅氧烷树枝状分子(B)可使用在文献EP1055674中描述的用于制备硅氧烷/甲硅烷基亚烷基支化共聚物的方法来进行制备。
例如,可通过将有机烯基有机硅与包含与硅连接的氢原子的有机硅化合物(如上文限定的式(IV)表示的)进行氢化硅烷化反应来制备碳硅氧烷树枝状分子。
单体(B)与单体(M1)和单体(M2)之间的共聚合比(按重量计)优选地在1:99至99:1的范围内,且甚至更优选地在5:95至95:1的范围内。
使用在成分(M2)中包括的包含氨基的乙烯基单体,例如,丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯,然后利用乙酸一氯化钾、乙酸一氯化铵、一氯代乙酸的氨基甲基丙醇盐、一溴代乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠、和卤代脂肪酸的其它碱金属盐进行改性,氨基可被引入到乙烯基聚合物的侧链中;此外,使用在成分(M2)中包括的包含羧酸的乙烯基单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等,然后利用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其它胺来中和该产物,可将羧酸基引入到乙烯基聚合物的侧链中。
氟代乙烯基聚合物可为在专利申请WO03/045337中的实施例中描述的聚合物中的一种聚合物。
根据一个优选的实施方式,在本发明的意义上接枝的乙烯基聚合物可在油或者油混合物中输送,油优选地为挥发性的,尤其选自硅油和基于烃的油及其混合物。
根据一个具体的实施方式,适合用在本发明中的硅油可为环戊硅氧烷。
根据另一个具体的实施方式,适合用在本发明中的基于烃的油可为异十二烷。
可特别适合用在本发明中的接枝有至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物为由Dow Corning公司以名称TIB4-100、TIB4-101、TIB4-120、TIB4-130、TIB4-200、FA4002ID(TIB4-202)、TIB4-220和FA4001CM(TIB4-230)出售的聚合物。
根据一个实施方式,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物包含呈活性材料含量的、按重量计0.5%至20%、尤其1%至15%、更尤其2%至10%,优选3%至5%的含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物。
珍珠岩
本发明的组合物至少包含珍珠岩。
珍珠岩为火山来源的天然玻璃(钠钾铝硅酸盐),源自熔岩的快速冷却,且以类似珍珠的小颗粒的形状存在。当珍珠岩被加热超过800℃时,其具有失去所含的水的特性以及呈多孔的膨胀形状(表现为其初始体积的4到20倍),这使其能够吸收大量的油。
根据本发明使用的珍珠岩颗粒具有小的粒径。
在本发明的上下文中,术语“粒径”表示所述颗粒的平均直径。
因此,珍珠岩颗粒可优选地具有这样的粒径分布:使得至少50%的颗粒的尺寸小于25μm。
优选地,根据本发明的珍珠岩颗粒具有这样的粒径分布:使得至少50%的颗粒的尺寸小于20μm。
此外,珍珠岩颗粒优选地具有这样的粒径分布:使得按重量计90%的颗粒的尺寸小于55μm,优选地小于40μm。此外,优选地,对于按重量计90%的颗粒的尺寸大于5μm。
相对于组合物的总重量,根据本发明使用的珍珠岩颗粒的量按重量计可有利地占0.001%至15%,优选地按重量计0.05%至10%,更优选地按重量计0.1%至5%、更优选地0.15%至3%。
根据本发明可使用的珍珠岩颗粒尤其为由World Minerals公司以商品名Optimat2550OR和Optimat1430OR出售的产品。
生理学上可接受的介质
除了先前所指出的化合物外,根据本发明的组合物包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”用于表示特别适合于将根据本发明的组合物应用至皮肤的介质。
生理学上可接受的介质通常适应于待应用组合物的载体的性质,并且还适应于组合物待封装成的形式。
本发明的组合物可为分散体或乳液。
分散体可制成水相或油相。
乳液可具有含油的或含水的连续相。例如,这样的乳液可为反相(W/O)乳液或直接(O/W)乳液,或者可替选地多重乳液(W/O/W或O/W/O)。
对于乳液而言,反相(W/O)乳液是优选的。
水相
根据本发明的组合物可包含水相。
水相包含水。可适合用在本发明中的水可为香水,例如矢车菊花水和/或矿泉水,例如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水和/或泉水。
水相还可包括(在室温25℃下)与水混溶的有机溶剂,例如:包含2至6个碳原子的一元醇,诸如乙醇或异丙醇;尤其包含2至20个碳原子、优选包含2至10个碳原子、优选包含2至6个碳原子的多元醇,例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、或二甘醇;二醇醚(尤其包含3至16个碳原子),例如一丙二醇(C1-C4)烷基醚、二丙二醇(C1-C4)烷基醚或三丙二醇(C1-C4)烷基醚,一乙二醇(C1-C4)烷基醚、二乙二醇(C1-C4)烷基醚或三乙二醇(C1-C4)烷基醚,及其混合物。
水相还可包括稳定剂,例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。
水相还可包括与水相相容的任何水溶性的化合物或水分散性的化合物,例如胶凝剂、成膜聚合物、增稠剂或表面活性剂、及其混合物。
尤其,本发明的组合物可包含水相,相对于组合物的总重量,该水相的含量按重量计为1%至80%、尤其5%至50%、更尤其为10%至45%。
根据另一实施方式,本发明的组合物可为无水的。
相对于无水组合物的总重量,无水组合物可包含按重量计小于5%的水、尤其小于3%、尤其小于2%、更尤其小于1%的水。
更具体地,无水组合物可不含有水。
脂肪相
根据本发明的美容组合物可包括至少一种液体脂肪相和/或固体脂肪相。
根据本发明的一个实施方式,珍珠岩以及含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物存在于脂肪相中。
根据一个实施方式,根据本发明的组合物以乳液形式存在。
珍珠岩以及含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物通常存在于所述乳液的脂肪相中。
尤其,本发明的组合物可包含至少一种液体脂肪相,尤其至少一种如下文所提到的油。
术语“油”指在室温(20℃-25℃)和大气压下为液体形式的任何脂肪物质。
本发明的组合物可包含液体脂肪相,相对于组合物的总重量,该液体脂肪相的含量按重量计为1%至90%、尤其5%至80%、尤其10%至70%、更尤其20%至50%。
适合制备根据本发明的美容组合物的油相可包含基于烃的油、硅油、氟油或者非氟油、或其混合物。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
油可为动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源。
术语“非挥发性油”指在室温和大气压下保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地,非挥发性油具有严格意义上小于0.01mg/cm2/min的蒸发速率。
为了测量该蒸发速率,将待测试的15g的油或油混合物放置在直径为7cm的结晶皿内,该结晶皿放置在天平上,该天平置于温度调节在25℃的温度下且湿度调节成相对湿度50%的约0.3m3的大型室中。不搅拌液体使其自由蒸发,同时通过在含有所述油或所述混合物的结晶皿上方的垂直位置上设置的风扇(Papst-Motoren,标号8550N,以2700rpm旋转)提供通风,叶片朝向结晶皿且距离结晶皿的底部20cm。以规律的时间间隔测量保留在结晶皿中的油的质量。以每单位面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的油的毫克数表示蒸发速率。
术语“挥发性油”指在室温和大气压下,当与皮肤或唇部接触不到1小时能够蒸发的任何不含水的介质。挥发性油为美容用挥发性油,其在室温下为液体。更具体地,挥发性油具有在0.01mg/cm2/min和200mg/cm2/min之间的蒸发速率,包括极限值。
出于本发明的目的,术语“硅油”指包含至少一个硅原子的油,尤其包括至少一个Si-O基团的油。
术语“氟油”指包含至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”指主要包含氢原子和碳原子的油。
油可选地可包括氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子,这些原子例如以羟基或酸根的形式。
挥发性油
挥发性油可选自包含8至16个碳原子的基于烃的油,尤其C8-C16的支链烷烃(也称作异链烷烃),例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷,例如以商品名
Figure BDA0000390989230000241
Figure BDA0000390989230000242
出售的油。
还可使用的挥发性油包括挥发性有机硅,例如挥发性的直链的或环状的硅油,尤其那些粘度小于或等于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的挥发性有机硅,尤其是包含2至10个硅原子、尤其包含2至7个硅原子的挥发性有机硅,这些有机硅可选地包括包含1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅油,可尤其提到粘度为5cSt和6cSt的二甲聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
还可使用挥发性氟油,例如,九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。
根据一个实施方式,本发明的组合物相对于组合物的总重量,可包含按重量计1%至80%、或者甚至5%至70%、或甚至10%至60%、尤其15%至50%的挥发性油。
非挥发性油
非挥发性油可尤其选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅油。
可特别提到的非挥发性基于烃的油包括:
–源自动物的基于烃的油,例如全氢鲨烯;源自植物的基于烃的油,例如:植物硬脂酰基酯(比如,植物硬脂酰油酸酯、植物硬脂酰异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂酰谷氨酸酯(Ajinomoto,Eldew PS203));由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酸酯,具体地,其中脂肪酸可具有C4至C36的链长且特别为C18至C36的链长,这些油可为直链的或支链的、饱和或不饱和的;尤其地,这些油可为庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、乳木果油、苜蓿油、罂粟油、笋瓜油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、烛果油、西番莲花油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃石油(peach stone oil)、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、西兰花籽油、金盏花油、荠蓝油、芥花油、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、荷荷芭油、百合油、澳洲坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油(St John’s Wort oil)、大溪地油(monoi oil)、榛果油、杏仁油、胡桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子籽油、笋瓜油、南瓜油、麝香玫瑰油、芝麻油、豆油、向日葵油、蓖麻油和西瓜籽油,及其混合物,或者可替选地辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯,例如由Stearineries Dubois公司出售的那些产品或者由Dynamit Nobel公司以名称
Figure BDA0000390989230000251
Figure BDA0000390989230000252
出售的那些产品,
–源自矿物的或合成物的直链烃或支链烃,例如液体石蜡及其衍生物、凡士林油、聚癸烯、聚丁烯、氢化的聚异丁烯(诸如Parleam)以及角鲨烷;
-包含10至40个碳原子的合成醚;
-合成酯,例如,结构式为R1COOR2的油,其中R1代表含有1至40个碳原子的直链的或支链的脂肪酸残基且R2代表基于烃的链,具体地指含有1至40个碳原子的支链,条件为R1链和R2链中的碳原子总数大于或等于10。酯可尤其选自醇的脂肪酸酯,例如,鲸蜡硬脂醇辛酸酯、异丙醇酯(诸如豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酰异硬脂酸酯;硬脂酸辛酯;羟基化的酯,例如,乳酸异硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯;庚酸酯,尤其庚酸异硬脂酸酯;醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,例如丙二醇二辛酸酯、十六烷基辛酸酯、十三烷基辛酸酯、2-乙基己基4-二庚酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、烷基安息香酸盐、聚乙二醇二庚酸酯、聚丙二醇2-二乙基己酸酯,及其混合物;C12-C15醇的安息香酸酯,月桂酸己酯;新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂酸酯、新戊酸辛基十二烷基酯;异壬酸酯,例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯;羟基化的酯,例如乳酸异硬脂酸酯和苹果酸二异硬脂酸酯,
-多元醇酯和季戊四醇酯,例如,二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/二季戊四醇四异硬脂酸酯,
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯,例如在专利申请US2004-175338中描述的由Nippon Fine Chemical公司出售的
Figure BDA0000390989230000261
-二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物及其酯,例如,二亚油醇二醇二聚物/二亚油酸二聚物共聚物及其酯,例如Plandool-G,
-多元醇和二酸二聚物的共聚物及其酯,例如Hailuscent ISDA或者二亚油酸/丁二醇共聚物,
-在室温下为液体的脂肪醇,其具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链,例如2-辛基十二烷醇、异十八醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基-十五烷醇;
-C12-C22的高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸及其混合物,
-二烷基碳水化合物,两个烷基链可以相同或不同,例如由Cognis出售的名称为
Figure BDA0000390989230000271
的碳酸二辛酯;
-高摩尔质量的油,尤其摩尔质量在约400g/mol至约10000g/mol的范围内且尤其在约650g/mol至约10000g/mol的范围内、尤其在约750g/mol至约7500g/mol的范围内、更具体地在约1000g/mol至约5000g/mol的范围内的油。作为可用在本发明中的高摩尔质量的油,可尤其提到选自以下的油:
·亲脂性聚合物,
·总碳原子数为35至70的直链的脂肪酸酯,
·羟基化的酯,
·芳香酯,
·C24-C28的支链的脂肪酸或者脂肪醇酯,
·硅油,
·源自植物的油,
·以及其混合物;
-可选地,部分基于烃的油和/或有机硅氟油,例如在文献EP-A-847 752中描述的氟硅油、氟聚醚和氟有机硅;
-硅油,例如,直链的或环状的非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS);聚二甲基硅氧烷,包括烷基、烷氧基或苯基,烷基、烷氧基或苯基为悬垂的或者位于有机硅链的末端,这些基团包含2至24个碳原子;苯基有机硅,例如,苯基三聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯,和
-其混合物。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物的脂肪相可仅包含挥发性化合物。
亲脂性结构剂
根据本发明的组合物可包含至少一种用于液体脂肪相的结构剂,其选自蜡和糊状化合物、及其混合物。
尤其,可适合用在本发明中的蜡可特别选自源自动物的蜡、源自植物的蜡、源自矿物的蜡或合成来源的蜡、及其混合物。
作为根据本发明可使用的蜡的示例,可提到:
-源自动物的蜡,诸如,蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物;植物蜡,诸如,巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、可可油、软木纤维蜡或者甘蔗蜡,
-矿物蜡,例如,固体石蜡、凡士林蜡、褐煤蜡或微晶蜡、或地蜡,
-合成蜡,包括聚乙烯蜡和通过Fisher-Tropsch合成得到的蜡,
-有机硅蜡,尤其是被取代的直链的聚硅氧烷;可提到的示例包括:聚醚有机硅蜡,包含16至45个碳原子的烷基二甲聚硅氧烷或烷氧基二甲聚硅氧烷,以及烷基聚甲基硅氧烷,例如由Dow Corning出售的商品名为AMS C30的C30-C45的烷基聚甲基硅氧烷,
-在25℃下凝固的氢化油,例如,氢化蓖麻油、氢化荷荷芭油、氢化棕榈油、氢化牛脂、氢化椰子油以及在25℃下为固体的脂肪酯,例如由Koster Keunen公司以商品名Kester Wax K82H出售的C20-C40的烷基硬脂酸酯,
-及其混合物。
优选地,可使用聚乙烯蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、氢化荷荷芭油、小烛树蜡和蜂蜡、和/或其混合物。
根据本发明的组合物还可包含至少一种糊状化合物。
糊状化合物的存在可有利地在本发明的组合物应用至角蛋白纤维期间产生改善的舒适性。
这样的化合物可有利地选自:羊毛脂及其衍生物;聚合的或非聚合的有机硅化合物;聚合的或非聚合的氟化合物;乙烯基聚合物,尤其烯烃均聚物;烯烃共聚物;氢化的二烯烃均聚物和氢化的二烯烃共聚物;优选包含C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链的或支链的低聚物、均聚物或共聚物;包含C8-C30烷基的乙烯酯的低聚物、均聚物和共聚物;包含C8-C30烷基的乙烯醚的低聚物、均聚物和共聚物;由一种或多种C2-C100二醇、尤其C2-C50二醇之间的聚醚化作用产生的脂溶性聚醚;脂肪酸或脂肪醇的酯;及其混合物。
在这些酯当中,可尤其提到:
-甘油低聚物的酯,尤其:双甘油酯,例如聚(2-甘油基三异硬脂酸酯);己二酸和甘油的缩合物,其中,甘油中的一些羟基与脂肪酸的混合物起反应,脂肪酸例如为硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸,尤其例如由Sasol公司以商品名Softisan649出售的那些产品或者例如聚[双(二甘油基2-酰基己二酸酯)];由Alzo以商品名Waxenol801出售的花生醇丙酸酯;植物甾醇酯;脂肪酸甘油三酯及其衍生物,例如,氢化的椰油酰甘油酯;直链的或支链的C4-C50的二羧酸或多元羧酸和C2-C50的二醇或多元醇之间的缩聚产生的非交联的聚酯;脂肪族羟基羧酸酯与脂肪族羧酸的酯化作用产生的脂肪族酯;脂肪族羟基羧酸与多元羧酸的酯化作用产生的聚酯,所述酯包括至少两个羟基,例如产品
Figure BDA0000390989230000291
Figure BDA0000390989230000292
及其混合物。
相对于本发明的组合物的总重量,结构剂按重量计可以以0.1%至30%、优选0.5%至20%的含量存在于该组合物中。
增稠剂
根据所期望得到的组合物的流动性,可将一种或多种增稠剂或胶凝剂包含在本发明的组合物中。
适合用在本发明中的增稠剂或胶凝剂可以是亲水性的,即在水中溶解或可分散在水中。
可特别提到的亲水胶凝剂包括水溶性或水分散性的增稠聚合物。这些聚合物可尤其选自:改性的或者未改性的羧基乙烯基聚合物,例如由Goodrich公司以名称Carbopol(CTFA名称:Carbomer)出售的产品;聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,诸如由Guardian公司以名称Lubrajel和Norgel出售的产品或者由Hispano Chimica公司以名称Hispagel出售的产品;聚丙烯酰胺;可选地交联的和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的聚合物和共聚物,例如,由Clariant公司以名称Hostacerin AMPS(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸);丙烯酰胺和AMPS的交联的阴离子型共聚物,其以W/O乳液形式存在,例如由SEPPIC公司以名称Sepigel305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)、和以名称Simulgel600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的那些乳液;多糖生物聚合物,例如,黄原胶、瓜尔豆胶、角豆胶、阿拉伯树胶、硬葡聚糖、几丁质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、海藻酸盐、纤维素(诸如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素);及其混合物。
可适合用在本发明中的增稠剂或胶凝剂可为亲脂性的。它可为无机的或有机的。
可提到的亲脂性增稠剂的示例包括:改性粘土,例如改性硅酸镁(来自Rheox的Bentone gel VS38);改性锂蒙脱石,例如用C10至C22的脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石,如利用二硬脂酰二甲基氯化铵进行改性的锂蒙脱石,如由Elementis公司以名称
Figure BDA00003909892300003010
出售的产品或者由Rheox公司以名称Bentone38CE出售的产品、或者由Elementis公司以名称Bentone Gel V55V出售的产品。
例如,聚合有机亲脂性胶凝剂为部分地或者完全地交联的三维结构的弹性体的有机聚硅氧烷,例如:由Shin-Etsu以名称
Figure BDA0000390989230000301
Figure BDA0000390989230000302
出售的产品、由Dow Corning以名称
Figure BDA0000390989230000303
Figure BDA0000390989230000304
出售的产品、由Grant Industries以名称
Figure BDA0000390989230000305
Figure BDA0000390989230000306
出售的产品、以及由GeneralElectric以名称
Figure BDA0000390989230000308
出售的产品;乙基纤维素,例如,由DowChemical以名称
Figure BDA0000390989230000309
出售的产品;由包含至少32个碳原子的二羧酸(例如,脂肪酸二聚体)和亚烷基二胺(尤其乙二胺)之间的缩合作用产生的聚酰胺类型的缩聚物,其中,聚合物包括至少一个羧酸端基,该羧酸端基被至少一个饱和的且直链的包含12至30个碳原子的一元醇或一元胺酯化或者酰胺化,尤其是乙二胺/硬脂酰二亚油酸酯共聚物(诸如,由Arizona Chemical以名称
Figure BDA0000390989230000311
出售的产品);半乳甘露聚糖,每个单糖包括1到6个、尤其2到4个羟基,且利用饱和的或不饱和的烷基链取代,例如,利用C1至C6、尤其C1至C3的烷基链、及其混合物进行烷基化的瓜尔豆胶。聚苯乙烯/聚异戊二烯类型或者聚苯乙烯/聚丁二烯类型的“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”类型的嵌段共聚物(例如,由BASF公司以名称
Figure BDA0000390989230000312
出售的产品),聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”类型的嵌段共聚物(例如,由Shell Chemical Co.以名称
Figure BDA0000390989230000313
出售的产品)或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”类型的嵌段共聚物,以及在异十二烷中的三嵌段共聚物和放射状(星形)共聚物的混合物(例如由Penreco公司以名称
Figure BDA0000390989230000314
出售的产品、例如,在异十二烷中的丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物的混合物(Versagel M5960)。
在可用在本发明的美容组合物的亲脂性胶凝剂中,还可提到:糊精的脂肪酸酯,例如糊精棕榈酸酯,尤其例如由Chiba Flour公司以名称
Figure BDA0000390989230000315
Figure BDA0000390989230000316
出售的产品;氢化的植物油,例如氢化的蓖麻油、脂肪醇,尤其C8至C26的脂肪醇、且更尤其C12至C22的脂肪醇,如十四烷基醇、十六烷基醇、硬脂醇或二十二醇。
根据一个实施方式,相对于本发明的组合物的总重,该组合物可包括按重量计活性物质含量为0.01%至40%、尤其0.1%至20%、特别是0.3%至15%的增稠剂。
染料
根据本发明的组合物还可包含至少一种染料。
根据本发明的美容组合物可有利地包括选自有机染料或无机染料(尤其诸如,在美容组合物中通常使用的颜料或珍珠母)、脂溶性或水溶性的染料、具有特定的光学效果的材料、及其混合物的至少一种染料。
术语“颜料”应该被理解为指白色的或者彩色的、无机的或有机的颗粒,所述颗粒在水溶液中是不溶的且用于使所得到膜着色和/或不透明。
相对于组合物的总重量,颜料可以以按重量计0.1%至40%、尤其按重量计1%至30%、特别是按重量计5%至15%的比例存在。
作为可用在本发明中的无机颜料,可提到钛氧化物、锆氧化物或铈氧化物、以及锌氧化物、铁氧化物或铬氧化物、铁蓝、锰紫、群青和铬水合物。根据本发明的一个具体模式,无机颜料将选自铁氧化物和钛氧化物、及其混合物。
颜料还可为具有这样的结构的颜料,例如,该结构可为绢云母/棕色铁氧化物/二氧化钛/二氧化硅类型。例如,这样的颜料由Chemicals and Catalysts公司以标号Coverleaf NS或Coverleaf JS出售的颜料,且具有大约30的对比度。
着色剂还可包括具有这样的结构的颜料,该结构例如可为诸如包含氧化铁的二氧化硅微球体的类型。具有该结构的颜料的示例为由Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100P出售的产品,该颜料由包含氧化铁黄的二氧化硅微球体构成。
在可用在本发明中的有机颜料中,可提到碳黑、D&C类型的颜料、基于胭脂虫红或者基于钡、锶、钙或铝的色淀、或者可替选地在文献EP0 542 669、EP0 787 730、EP0 787 731和WO96/08537中描述的二酮吡咯并吡咯(DPP)。
术语“珍珠母”应该被理解为指闪光的或非闪光的任何形状的彩色颗粒,尤其是由某种软体动物的壳体产生的彩色颗粒,或者可替选地合成的彩色颗粒,其通过光学干涉具有色彩效应。
珍珠母可选自珍珠质的颜料,例如,包覆有氧化铁的钛云母、包覆有氯氧化铋的钛云母、包覆有氧化铬的钛云母、包覆有有机染料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珍珠质颜料。珍珠母还可为云母颗粒,在其表面上叠置有至少两个连续的金属氧化物层和/或有机染料层。
还可提到的珍珠母的示例包括涂覆有钛氧化物、氧化铁、天然颜料或者氯氧化铋的天然云母。在市场上可得到的珍珠母中,可提到由Engelhard公司出售的珍珠母Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)、由Merck公司出售的Timiron珍珠母、由Eckart公司出售的基于Prestige云母的珍珠母以及由SunChemical公司出售的基于Sunshine合成云母的珍珠母。
珍珠母可尤其具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或似铜的色彩或色泽。
作为可用在本发明的上下文中的珍珠母的示例,可提到:尤其由Engelhard公司以名称Brilliant gold212G(Timica)、Gold222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold4504((Chromalite)和Monarch gold233X(Cloisonne)出售的金色的珍珠母;尤其由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)、以及由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)出售的青铜色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Orange363C(Cloisonne)和Orange MCR101(Cosmica)、以及由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)出售的橙色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Nuantique copper340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)出售的棕色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Copper340A(Timica)出售的具有铜色彩的珍珠母;尤其由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)出售的红色泽的珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)出售的具有黄色泽的珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)出售的具有金色泽的红色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Tanopale G005(Gemtone)出售的粉红色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Nuantique bronze240AB(Timica)出售的具有金色泽的黑色珍珠母;尤其由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)出售的蓝色珍珠母;尤其由Merck公司以名称Xirona Silver出售的具有银色泽的白色珍珠母;以及尤其由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)出售的金绿色的、粉红色-橙色的珍珠母;以及它们的混合物。
根据本发明的美容组合物还可包括水溶性的染料或脂溶性染料。脂溶性染料例如为苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。水溶性染料例如为甜菜根汁和焦糖。
根据本发明的美容组合物还可包含至少一种具有特定光学效应的材料。
这种效应不同于简单的常规色彩效应,即如由标准染料(例如单色颜料)产生的统一且稳定的效应。出于本发明的目的,术语“稳定的”指根据观测角度或者可替选地响应于温度变化而不具有色彩变化性的效果。
例如,该材料可选自具有金属色泽的颗粒、具有视角闪色效应的着色剂、衍射颜料、热变色剂、光学增亮剂、以及纤维(尤其是干涉纤维)。根据本发明,更不必说,这些不同材料可进行组合以提供两种效应的同时显现,或者甚至提供一种新效应的显现。
可用在本发明中的具有金属色泽的颗粒尤其选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒;
-包含单一材料或多种材料的有机或无机的基材的颗粒,其至少部分地包覆有至少一个具有金属光泽的层,该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物,和
-所述颗粒的混合物。
可存在于所述颗粒中的金属中,例如,可提到Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se以及它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr以及它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”用于指金属衍生的化合物,尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可提到的这些颗粒的示例包括铝颗粒,例如由Siberline公司以名称Starbrite
Figure BDA0000390989230000341
出售的那些颗粒以及由Eckart公司以名称
Figure BDA0000390989230000342
出售的那些颗粒。
还可提到:铜的金属粉末或者合金混合物的金属粉末,诸如由Radium Bronze公司出售的标号2844的金属粉末;金属颜料,例如铝或青铜,如由Eckart公司以名称Rotosafe700出售的金属颜料、由Eckart公司以名称Visionaire BrightSilver出售的二氧化硅包覆的铝颗粒;以及金属合金颗粒,例如由Eckart公司以名称Visionaire Bright Natural Gold出售的二氧化硅包覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。
它们还可为包含玻璃基材的颗粒,例如由Nippon Sheet Glass公司以名称Microglass Metashine出售的颗粒。
例如,视角闪色着色剂可选自多层干涉结构和液晶着色剂。
例如,可用在根据本发明制备的组合物中的对称的多层干涉结构的示例为下列结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有这种结构的颜料由DuPont de Nemours公司出售;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有这种结构的颜料由Flex公司以名称Chromaflair出售;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有这些结构的颜料由BASF公司以名称Sicopearl出售;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有这些结构的颜料由Merck(Darmstadt)公司以名称Xirona出售。作为举例,这些颜料可为:由Merck公司以名称XironaMagic出售的二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料;由Merck公司以名称XironaIndian Summer出售的二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料;以及由Merck公司以名称Xirona Caribbean Blue出售的二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可提到来自Shiseido公司的Infinite Colors颜料。根据不同涂层的厚度和性质,可得到不同的效果。因此,利用Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构,对于320nm至350nm的SiO2层,颜色从带绿色的金色变化为带红色的灰色;对于380nm至400nm的SiO2层,颜色从红色变化到金色;对于410nm至420nm的SiO2层,颜色从紫色变化到绿色;对于430nm至440nm的SiO2层,颜色从铜色变化到红色。
可提到的具有聚合多层结构的颜料的示例包括那些由3M公司以名称ColorGlitter出售的颜料。
可使用的液晶视角闪色颗粒的示例包括那些由Chenix公司出售的颗粒以及由Wacker公司以名称
Figure BDA0000390989230000351
出售的产品。
填料
除了珍珠岩之外,根据本发明的组合物还可包括具有有机或无机性质的至少一种填料,其尤其可给予组合物额外的哑光效果或者覆盖特性和/或对于渗出物的改善的稳定性和在应用后的抗迁移性。
术语“填料”应被理解成指无色的或白色的任何形状的固体颗粒,该固体颗粒处于不溶且分散在组合物的介质中的形式。这些具有无机性质或有机性质的颗粒可使组合物成形或具有硬度和/或使化妆品具有柔性和均匀性。
用在根据本发明的组合物中的填料可为薄片状、球状的或球面状的、纤维形状或者这些限定形状之间的任何其它中间形状。
根据本发明的填料可以是表面包覆的或者可以不是表面包覆的,尤其填料可用有机硅、氨基酸、氟衍生物或者促进组合物中的填料的分散和相容性的任何其它物质进行表面处理。
可提到的无机填料的示例包括滑石粉、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球体、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃微囊或陶瓷微囊、和二氧化硅和二氧化钛的复合物,例如由Nippon Sheet Glass公司出售的TSG系列。
可提到的有机填料的示例包括:聚酰胺粉末(来自Atochem的
Figure BDA0000390989230000363
);聚乙烯粉末或聚甲基丙烯酸甲酯粉末;聚四氟乙烯(Teflon)粉末;丙烯酸共聚物粉末(来自公司Dow Corning的Polytrap);月桂酰赖氨酸;中空聚合物微球体,如,聚偏二氯乙烯/丙烯腈的中空聚合物微球体,例如Expancel(Nobel Industrie);六甲撑二异氰酸酯/三羟甲基己内酯共聚物粉末(来自Toshiki的Plastic Powder);有机硅树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearl);天然的或合成的微粉化蜡;由包含8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或者豆蔻酸镁;(Chemdal Corporation);以及聚氨酯粉末,尤其是包含共聚物的交联聚氨酯粉末,所述共聚物包含三羟甲基己内酯。有机填料尤其可是六甲撑二异氰酸酯/三羟甲基己内酯聚合物。这类颗粒尤其是商业上可得到的,例如来自Toshiki公司的名称为
Figure BDA0000390989230000361
的颗粒及其混合物。
根据一个实施方式,除了珍珠岩外,根据本发明的组合物可包括作为填料的二氧化硅,优选地微球体形式的二氧化硅。作为可用在本发明上下文中的二氧化硅的商业标号,可提到的示例为来自Miyoshi的标号Silica Beads SB700,其平均尺寸为5微米。
根据一个实施方式,除了珍珠岩外,根据本发明的组合物可包括作为填料的聚酰胺粉末,尤其是Nylon粉末,更尤其是Nylon-12粉末。作为可用在本发明的上下文中的Nylon粉末的商业标号,可提到的示例为来自Arkema的
Figure BDA0000390989230000371
Figure BDA0000390989230000372
更特别是
Figure BDA0000390989230000373
(平均粒径约为10μm)。
根据一个实施方式,除了珍珠岩外,根据本发明的组合物可包括作为填料的二氧化硅,优选地微球体形式的二氧化硅以及如上文限定的Nylon粉末。
添加剂
根据本发明的美容组合物还可包括在所考虑的领域中通常使用的任何添加剂,例如,该添加剂选自:树胶;阴离子型的、阳离子型的、两性的或非离子型的表面活性剂;有机硅表面活性剂;树脂;分散剂;半结晶聚合物;抗氧化剂;精油;保藏剂;芳香剂;中和剂;防腐剂;防紫外剂;美容活性剂,例如维生素;保湿剂;软化剂;或胶原保护剂;及其混合物。
对于本领域技术人员,常规操作的问题在于调节在根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量,使得从而不会影响所述组合物的所期望的美容特性和稳定特性。
本发明的美容组合物可以以皮肤化妆产品的形式存在,尤其是粉底、热铸粉底产品、身体化妆产品、掩盖剂、眼影或唇膏。美容组合物可以以无水凝胶的形式存在、以棒状或者棍状形式存在、或者软糊状形式存在。
根据本发明的护理组合物可尤其是防晒组合物或除臭剂。
优选地,根据本发明的组合物以液体粉底的形式存在。
本发明还涉及具有珍珠岩和至少一种含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物的美容组合物的用于美容和/或护理皮肤的用途,用于增大由所述组合物所赋予的哑光效果的保持性。
哑光效果和哑光效果的保持性
可通过以下描述的方案来测量哑光效果和哑光效果的保持性。
使用偏振相机测量皮肤区域上的哑光效果,该偏振相机为黑白偏振成像系统,利用该系统以平行的(P)和正交的(C)的偏振光获得图像。
通过分析两个图像相减(P-C)得到的图像,通过测量对应于光泽区域的像素的最亮的5%的平均灰度来量化光泽度。
更具体地,对一组个体进行测量,例如,在测试开始前在空调房间内(22℃±2℃)等待15分钟的16个女性样本。这些女性卸妆且通过偏振相机获取她们的一侧面颊的图像。该图像允许在应用化妆品前T0时进行光泽度测量。接下来,在表面皿上称重大约100mg的美容组合物,通过裸手指将该美容组合物涂敷到在T0时进行测量的半个面部上。
在15分钟的干燥时间后,通过偏振相机获取已化妆的面颊的图像。该图像允许在刚刚应用化妆品后(Timm)进行光泽度测量。然后,模型回到空调房间,持续3小时。
最后,利用偏振相机获取等待3小时后的已化妆面颊的图像。该图像允许在化妆3小时后(T3h)进行光泽度测量。
通过计算差值(Timm-T0)来表示结果,该差值测量了化妆的效果。负值意味着化妆降低了皮肤的光泽度且从而其具有哑光效果。
然后计算测量该效果的保持性的差值(T3h-Timm)。所得到的值应该尽可能的低,这意味着化妆的哑光效果随着时间没有变化。
本发明还涉及一种美容处理方法,该方法包括将如上文限定的组合物涂敷到皮肤上。
本发明还涉及一种用于对皮肤进行化妆和/或护理的非治疗方法,包括将如上文所限定的组合物的至少一个涂层涂敷到皮肤上的步骤。
本发明还涉及皮肤化妆方法,其中应用如上文限定的组合物。
具体实施方式
实施例
聚合物的性质对哑光效果的保持性的影响
实施例1和实施例2的液体粉底可示出本发明的树枝状有机硅丙烯酸酯比有机硅树脂提供更好的哑光效果保持性。
Figure BDA0000390989230000401
过程实施例1
在主烧杯中称量相A1的组分,然后通过Moritz搅拌器(1000rpm)搅拌该组分,同时保持在室温。
接下来,在室温下通过使用Moritz搅拌器(1000rpm)边搅拌边添加相A2,直到均质。
通过在三辊研磨机中研磨颜料和环己硅氧烷的混合物三次,来独立地制备相A3。
然后添加该相A3,与相A4和相A5一起持续进行搅拌。
通过在烧杯中称量丁二醇和硫酸镁、添加预热至95℃的水,来独立地制备水相B。
使用磁性棒搅拌水相直到均质。
在室温下制备乳液:将水相B注入脂肪相中,同时逐渐增大搅拌速度(Moritz搅拌器)至4000rpm。持续搅拌10分钟。
最后添加相C(乙醇)。
使用Rayneri搅拌器(桨状物)在50rpm和60rpm之间搅拌所获得的产物10分钟。
过程实施例2
在主烧杯中称量相A1的组分,然后通过Moritz搅拌器(1000rpm)搅拌该组分,同时保持在室温。
通过将有机硅树脂分散在异十二烷中,同时使用配备有反絮凝桨的Rayneri搅拌器(约100rpm)进行搅拌,预先制备相A2。
然后,在室温下通过使用Moritz搅拌器(1000rpm)边搅拌边添加相A2直到均质。
通过在三辊研磨机中研磨颜料和环己硅氧烷的混合物三次,来独立地制备相A3。
然后添加该相A3,与相A4和相A5一起持续进行搅拌。
通过在烧杯中称量丁二醇和硫酸镁、添加预热至95℃的水,也独立地制备水相B。
使用磁性棒搅拌水相直到均质。
在室温下制备乳液:将水相B注入脂肪相中,同时逐渐增大搅拌速度(Moritz搅拌器)至4000rpm。持续搅拌10分钟。
最后添加相C(乙醇)。
使用Rayneri搅拌器(桨状物)在50rpm和60rpm之间搅拌所获得的产物10分钟。
这些结果表明本发明的树枝状有机硅丙烯酸酯提供较好的哑光效果保持性。
填料的性质对哑光效果保持性的影响
实施例1和实施例3的液体粉底可示出珍珠岩比尼龙粉末提供更好的哑光效果保持性。
实施例1和实施例4的液体粉底可示出珍珠岩比二氧化硅提供更好的哑光效果保持性。
根据上文示出的方案测量哑光效果和哑光效果的保持性。
Figure BDA0000390989230000421
过程:
该过程与实施例1的过程相同。
Figure BDA0000390989230000432
这些结果表明:与尼龙粉末以及与二氧化硅相比,珍珠岩提供了最好的哑光效果保持性。

Claims (15)

1.一种包含生理学上可接受的介质的组合物,所述组合物包含珍珠岩和至少一种含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树枝状分子结构的分子侧链且为以下成分的聚合产物:
A)0至99.9重量份数的乙烯基单体;和
B)100至0.1重量份数的具有下面的式I)的碳硅氧烷树枝状分子:
Figure FDA0000390989220000011
其中:
-R1表示5至10个碳原子的芳基或者1至10个碳原子的烷基;
-Xi表示甲硅烷基烷基,当i=1时,该甲硅烷基烷基由式II)表示:
其中:
·R1如上式I)所限定,
·R2表示2至10个碳原子的亚烷基,
·R3表示1至10个碳原子的烷基,
·Xi+1选自:氢原子、1至10个碳原子的烷基;5至10个碳原子的芳基;和i=i+1时的上式II)限定的甲硅烷基烷基,
·i为表示所述甲硅烷基烷基的代数的从1至10的整数,
·ai为0到3的整数;
-Y表示自由基可聚合的有机基团,选自:
·包含甲基丙烯酸基或者丙烯酸基的有机基团,所述有机基团由下式表示:
Figure FDA0000390989220000021
其中:
*R4表示氢原子或1至10个碳原子的烷基;和
*R5表示1至10个碳原子的亚烷基;和
·包含下式的苯乙烯基的有机基团:
Figure FDA0000390989220000022
其中:
*R6表示氢原子或者1至10个碳原子的烷基;
*R7表示1至10个碳原子的烷基;
*R8表示1至10个碳原子的亚烷基;
*b为0到4的整数;和
*c为0或1,使得如果c为0,则-(R8)c-表示键。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,所述碳硅氧烷树枝状分子由下式表示:
其中:
·Y、R1、R2和R3如在权利要求2中所限定的;
·a1、a2和a3与根据权利要求2的ai的定义对应;和
·R12为H、5至10个碳原子的芳基、或者1至10个碳原子的烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中,所述碳硅氧烷树枝状分子由下式之一表示:
Figure FDA0000390989220000031
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物以按重量计0.5%至20%、具体地1%至15%、更具体地2%至10%、优选地3%至5%的活性物质含量存在。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中,所述珍珠岩以颗粒形式存在,所述珍珠岩的颗粒的至少50%的颗粒的尺寸小于25μm、具体地小于20μm,且更具体地,所述珍珠岩的颗粒的至少90%的颗粒的尺寸小于55μm,优选地,所述珍珠岩的颗粒的至少90%的颗粒的尺寸大于5μm。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述珍珠岩按重量计占0.001%至15%、尤其0.1%至10%、优选0.05%至10%、更优选0.1%至5%、甚至更优选地0.15%至3%。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中,该组合物包括脂肪相。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中,该组合物以乳液的形式存在。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其中,该组合物包括亲脂性结构剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中,该组合物包括染料。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中,该组合物包括增稠剂或胶凝剂。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中,该组合物以粉底液的形式存在。
14.具有珍珠岩和至少一种含至少一个基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物的对皮肤进行化妆和/或护理的美容组合物的用于增大所述组合物赋予的哑光效果的保持性的用途。
15.一种美容处理方法,包括将根据权利要求1至13中任一项所述的组合物应用至皮肤。
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