CN118338957A - 水包油型组合物 - Google Patents

Abstract

水包油型组合物包含50质量％～99质量％的水相、和1质量％～50质量％的油相。L^＊a^＊b^＊颜色空间中的L^＊值为45以上。油相包含烯烃低聚物。水相在25℃下具有2,000mPa·s～10,000mPa·s的粘度。油相的平均粒径为0.05mm～4mm。油相的折射率与水相的折射率的差异为0.1以上。表面活性剂相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％以下。

Description

水包油型组合物

相关申请

本发明基于日本专利申请：特愿2021-213238号(2021年12月27日申请)的优先权主张，该申请的全部记载内容通过引用而并入到本说明书中进行记载。

技术领域

本公开涉及油相被分散在水相中的水包油型组合物。

背景技术

水包油型乳化组合物例如被应用于化妆料等皮肤外用剂。在水包油型乳化组合物中，油的乳化(分散)一般而言使用表面活性剂进行。另一方面，也存在不使用表面活性剂而使油相的粒子分散在水相中的技术(例如，参照专利文献1和专利文献2)。

在专利文献1中记载了一种化妆料用组合物，是在含有交联型聚丙烯酸系增稠剂的水相中，使由高粘性有机硅或有机聚硅氧烷树脂和低粘度硅油构成的有机硅组合物小球状地分散而得的。

在专利文献2中记载了一种油的微细分散组合物，由含有固态油分和液态油分的油相、与含有水溶性增稠剂的水相构成，油相作为一次粒子的平均最大尺寸为0.1～30μm的微粒而分散在水相中，在该微粒中固态油分结晶化了。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第2639685号公报

专利文献2：日本特开2006-256971号公报

发明内容

发明所要解决的课题

以下分析从本公开的观点考虑而给出。

油相的粒子大的水包油型组合物，看起来多个粒子漂浮在组合物中，可以呈现独特的外观。然而，一般而言，油相的粒子大的水包油型组合物具有油相的分散稳定性低的倾向。在油相的粒子大，稳定性低的组合物中，如果向组合物施加外力(冲击)，则有时油相的粒子细分化而成为小的粒子。如果发生油相粒子的细分化则组合物的外观发生变化。例如，在为在刚制作后看起来多个油相的粒子漂浮的透明性高的水包油型组合物的情况下，如果通过外力而使油相粒子分割为多个小的粒子则有时白浊。如果发生这样的外观的变化，则即使组合物中的成分没有变化，使用者也感到组合物好像劣化了。此外，失去作为制品的美观。此外，如果发生油相粒子的细分化，则与细分化前相比，也有涂抹于肌肤时的使用感变化的可能性。

在专利文献1所记载的化妆料组合物中，由于水相与油相的折射率差小，因此水相与油相的界面(油相的轮廓)变得不清晰，失去油相的粒子漂浮在组合物中那样的外观。

在专利文献2所记载的油的微细分散组合物中，油相的粒子小，不能表现出油相的粒子漂浮那样的外观。

因此，要求即使不使用表面活性剂，也能够将能够辨识的油相的粒子稳定地分散的水包油型组合物。

用于解决课题的手段

根据本公开的第1视点，提供一种水包油型组合物，其包含50质量％～99质量％的水相、和1质量％～50质量％的油相。L＊a^＊b^＊颜色空间中的L^＊值为45以上。水相在25℃下具有2,000mPa·s～10,000mPa·s的粘度。油相包含烯烃低聚物。油相的平均粒径为0.05mm～4mm。油相的折射率与水相的折射率的差异为0.1以上。表面活性剂相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％以下。

发明的效果

根据本公开的水包油型组合物，可以呈现油相的粒子漂浮在组合物中那样的漂亮的外观。即使向水包油型组合物施加强的外力，也可抑制外观发生变化。

具体实施方式

以下记载上述各视点的优选的方式。

根据上述第1视点的优选的方式，油相包含相对于油相的质量为10质量％以上的烯烃低聚物。

根据上述第1视点的优选的方式，油相进一步包含液态硅油。烯烃低聚物相对于液态硅油1质量份为0.5质量份以上。

根据上述第1视点的优选的方式，油相进一步包含极性油。烯烃低聚物相对于极性油1质量份为0.2质量份以上。

根据上述第1视点的优选的方式，液态硅油相对于水包油型组合物的质量为10质量％以下。

根据上述第1视点的优选的方式，水相包含相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％～10质量％的羧基乙烯基聚合物及其中和剂。

根据上述第1视点的优选的方式，有机硅树脂相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％以下。

根据上述第1视点的优选的方式，粒径小于0.05mm的油相的粒子相对于油相的总粒子数为20％以下。

根据上述第1视点的优选的方式，油相以串联连续方式(インライン連続方式)被分散在水相中。

在以下说明中，POE为聚氧乙烯的简写，POP为聚氧丙烯的简写，POE或POP后面的括号内的数字表示该化合物中的POE基或POP基的平均加成摩尔数。

在本公开中所谓“有效质量”，是指由该化合物的添加带来能够产生作用效果的量。

下面对本公开的水包油型组合物进行说明。本公开的水包油型组合物具有水相、和被分散在水相中的油相。

水相例如相对于水包油型组合物的质量可以为50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、或80质量％以上。水相例如相对于水包油型组合物的质量可以为99质量％以下、95质量％以下、90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、或60质量％以下。

油相例如相对于水包油型组合物的质量可以为1质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、20质量％以上、30质量％以上、或40质量％以上。油相例如相对于水包油型组合物的质量可以为50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、或20质量％以下。

在本公开中所谓“液态”，是指在大气压下，在25℃下为液体的物质、具有流动性的物质。

在本公开中所谓“固态”或“固体”，是指在大气压下，在25℃下为固体的物质。

[水相]

水相在大气压下，在25℃下为液态。水相可以包含水。作为水，可以使用化妆料、准药品等中所使用的水，可以使用例如，精制水、离子交换水、自来水等。

水例如相对于水包油型组合物的质量可以为50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、或95质量％以上。水例如相对于水包油型组合物的质量可以为98质量％以下、95质量％以下、90质量％以下、85质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、或60质量％以下。水的含有率可以根据组合物的用途来适当设定。

水相可以进一步包含低级醇、液态多元醇等。

作为低级醇，可举出例如，乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为液态多元醇，可以举出例如，甘油、1,3-丁二醇、聚乙二醇、双甘油、双丙甘醇等。

[水相粘度]

水相优选单独(即，在不存在油相的状态下)，在25℃下具有2,000mPa·s以上的粘度。水相单独的粘度在25℃下可以为3,000mPa·s以上、4,000mPa·s以上、6,000mPa·s以上、或8,000mPa·s以上。如果水相的粘度小于2,000mPa·s，则组合物的粘度变低而使用性降低。水相优选单独在25℃下具有10,000mPa·s以下的粘度。水相单独的粘度在25℃下可以为8,000mPa·s以下、7,000mPa·s以下、6,000mPa·s以下、5,000mPa·s以下、或4,000mPa·s以下。如果水相的粘度超过10,000mPa·s，则组合物的粘度变高，不能涂抹。粘度可以在25℃下用布鲁克菲尔德型粘度计(转子号1，转速60rpm)测定。

本公开的水包油型组合物可以进一步包含增稠剂。作为增稠剂，可举出例如，阿拉伯胶、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧基甲基纤维素(CMC)、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲基醚(PVM)、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、酸豆籽胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原酸胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(ビーガム)、ラポナイト、硅酸酐、牛磺酸盐系合成高分子、丙烯酸酯系合成高分子等。

增稠剂更优选为羧基乙烯基聚合物(卡波姆)。水包油型组合物可以进一步包含羧基乙烯基聚合物的中和剂，例如氢氧化钾。羧基乙烯基聚合物及其中和剂相对于水包油型组合物的质量例如可以为0.1质量％以上。羧基乙烯基聚合物及其中和剂相对于水包油型组合物的质量例如可以为10质量％以下。

[水相透明性]

水相优选基于JIS Z 8781-4而测定的L^＊值为45以上。如果L^＊值小于45则水相看起来浑浊。

[水相折射率]

水相的折射率优选为1.33以下。水相的折射率可以按照准药品原料标准2021 20“折射率测定方法”而测定。

[油相]

油相可以为在大气压下，在25℃下为液态和凝胶状之中的任一者。

油相优选包含烯烃低聚物。烯烃低聚物也可以称为α烯烃低聚物。烯烃低聚物是指将使α烯烃聚合了的低聚合度的聚合物氢化而获得的液态油。作为烯烃低聚物，可以举出例如，在使碳原子数8～12、优选为碳原子数10的直链脂肪族α-烯烃以聚合度3～6进行了聚合后，氢化而获得的具有侧链的烃。

烯烃低聚物优选相对于油相的质量为10质量％以上。烯烃低聚物例如相对于油相的质量可以为20质量％以上、30质量％以上、40质量％以上、50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、或100质量％。如果烯烃低聚物小于10质量％，则通过外力而油相粒子易于分裂。烯烃低聚物例如相对于油相的质量可以为95质量％以下、90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、或40质量％以下。

在油相包含液态硅油的情况下，烯烃低聚物优选相对于液态硅油1质量份为0.5质量份以上、优选为1质量份以上、优选为1.5质量份以上、优选为2质量份以上、更优选为2.5质量份以上、更优选为3质量份以上、更优选为3.5质量份以上、更优选为4质量份以上、更优选为4.5质量份以上、进一步优选为5质量份以上。如果硅油小于0.5质量份，则相对于外力而油相粒子易于分裂。

液态硅油例如相对于油相的质量可以为10质量％以下、5质量％以下、3质量％以下、2质量％以下、1质量％以下、0.5质量％以下、或0质量％(不含有)。

在油相包含极性油的情况下，烯烃低聚物优选相对于极性油1质量份为0.2质量份以上、优选为0.5质量份以上、优选为0.8质量份以上、优选为1.2质量份以上、优选为1.5质量份以上、优选为2质量份以上、更优选为2.5质量份以上、更优选为3质量份以上、更优选为3.5质量份以上、更优选为4质量份以上、更优选为4.5质量份以上、进一步优选为5质量份以上。极性油由于相对于水而融合好，因此如果烯烃低聚物相对于极性油的相对量减少，则相对于外力而油相粒子易于分裂。

在本公开中所谓的极性油，是指酯油、高级脂肪酸、和高级醇。

油相可以包含增稠剂和/或凝胶化剂。作为油相的增稠剂和/或凝胶化剂，可以使用例如，(蓖麻油/IPID)共聚物、聚氨酯-79、糊精棕榈酸酯等。通过使油相的流动性降低，从而可以更提高对强的外力(冲击)的稳定性。

在油相为凝胶状的情况下，油相优选在25℃下，储能弹性模量高于损耗弹性模量。如果储能弹性模量高于损耗弹性模量，则在水包油型组合物受到了强的外力(冲击)时油相粒子不易分裂(细分化)，可以更提高稳定性。储能弹性模量的测定方法可以通过采用流变仪的振动测定来测定。损耗弹性模量的测定方法可以通过采用流变仪的振动测定来测定。

油相可以包含固态油分。固态油分可以通过溶解于液态油分、或在分散时形成熔融状态从而进行分散。

固态油分相对于水包油型组合物的质量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，更优选不包含(0质量％)。如果固态油分超过2质量％则水包油型组合物的透明性易于降低。

油相可以包含例如油溶性紫外线吸收剂、蜡、液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅油等。

作为油溶性紫外线吸收剂，可举出例如，苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯等)；邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，高基-N-乙酰邻氨基苯甲酸酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸乙基己酯、水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯、胡莫柳酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，辛基甲氧基肉桂酸酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰-二对甲氧基肉桂酸酯等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并唑；2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(奥克立林)；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪、二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)等。

作为蜡，可举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、矿脂、微晶蜡、费托蜡等。

作为液体油脂，可举出例如，鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉籽油、紫苏油、豆油、落花生油、茶子油、榧子油、米糠油、白桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，可举出例如，可可脂、椰子油、马脂、硬化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡仁油、硬化油、牛脚脂、木蜡、硬化蓖麻油等。

作为蜡类，可举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。

作为烃油，可举出例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、矿脂、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，可举出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，可以使用例如，直链醇(例如，月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山醇、肉豆蔻醇、油醇、十六醇十八醇混合物等)；支链醇(例如，单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为合成酯油，可举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂酸胆甾烯基酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、甲基含氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、聚醚改性有机聚硅氧烷、氟烷基/聚氧化烯共改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、末端改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、硅凝胶、丙烯酸系有机硅、三甲基甲硅烷氧基硅酸、有机硅RTV橡胶、环状五聚硅氧烷等有机硅化合物等。

[乳化粒径]

油相(油滴)优选具有0.05mm以上的平均粒径。油相的平均粒径例如可以为1mm以上、1.5mm以上、或2mm以上。如果油滴的平均粒径小于0.05mm，则水包油型组合物看起来白浊。油相优选具有4mm以下的平均粒径。油相的平均粒径例如可以为3.5mm以下、3mm以下、2.5mm以下、2mm以下、或1.5mm以下。如果油相的平均粒径超过4mm，则难以使油相稳定地分散在水相中。油相的平均粒径可以为通过显微镜观察而测定的任意100个油相粒子的粒径的平均值。

粒径小于0.05mm的油相的粒子优选相对于油相的总粒子数为20％以下。如果小于0.05mm的油相粒子超过20％则水包油型组合物看起来白浊。小于0.05mm的油相粒子的比例可以为通过显微镜观察而测定的任意100个油相粒子中的比例。

[油相透明性]

油相优选基于JIS Z 8781-4而测定的L^＊值为45以上。如果L^＊值小于45则油相粒子看起来浑浊。

[折射率]

油相的折射率优选为1.43以上。油相的折射率可以按照准药品原料标准2021 20“折射率测定方法”而测定。

在水包油型组合物中，在外观上，优选在水相中可以辨识油相粒子，更优选可以清楚地辨识水相与油相的界面。油相的折射率与水相的折射率之差优选为0.1以上。如果油相的折射率与水相的折射率之差小，则油相与水相的界面变得不清晰，在外观上，油相的粒子难以看见。

[表面活性剂]

在本公开的水包油型组合物中，表面活性剂优选相对于水包油型组合物的质量为0.5质量％以下、优选为0.3质量％以下、更优选为0.1质量％以下、进一步优选不含有(为0质量％)。通过使表面活性剂少或不包含，从而可以减少对肌肤的刺激。

[有机硅树脂]

在本公开的水包油型组合物中，有机硅树脂优选相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％以下、优选不含有(为0质量％)。通过使有机硅树脂少或不包含，从而可以提高水包油型组合物的透明性。

[其它]

本公开的水包油型组合物在不损害本公开的效果的范围，可以根据需要适当含有其它成分，例如，粉末、水溶性醇、增稠剂、保湿剂、皮膜剂、水溶性紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。

作为粉末，可以使用例如，无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、烧成云母、烧成滑石、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、热解法二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、烧成硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末、有机硅树脂粉末、蚕丝粉末、羊毛粉末、氨基甲酸酯粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土等)、无机黑色系颜料(氧化铁黑、炭黑、低价氧化钛等)、无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、藏青等)；珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)；蜡粉末(例如，巴西棕榈蜡粉末等)；淀粉粉末(例如，玉米淀粉粉末、米淀粉粉末等)等。

作为水溶性醇，可以举出例如，选自低级醇、多元醇、多元醇聚合物、2元的醇烷基醚类、2元醇烷基醚类、2元醇醚酯、甘油单烷基醚、糖醇、单糖、寡糖、多糖和它们的衍生物等中的至少1个。

作为多元醇，可举出例如，2元的醇(例如，乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元的醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；4元醇(例如，1,2,6-己三醇等季戊四醇等)；5元醇(例如，木糖醇等)；6元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元的醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；2元醇烷基醚类(例如，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇乙基醚、双丙甘醇丁基醚等)；2元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三塘、甘露糖醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等)；乙交酯；四氢糠基醇；POE-四氢糠基醇；POP-丁基醚；POP/POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP/POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，可以举出例如，选自三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)、四碳糖(例如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓醇等)、五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)、六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)、七碳糖(例如，庚醛糖、庚酮糖等)、八碳糖(例如，辛酮糖等)、脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)、氨基糖(例如，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)、糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等中的至少1个。

作为寡糖，可以举出例如，选自蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前三糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、石耳素、水苏糖、毛蕊花糖类等中的至少1个。

作为多糖，可以举出例如，选自纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原酸胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、卡洛宁酸等中的至少1个。

作为其它多元醇，可以举出例如，选自聚氧乙烯甲基葡糖苷(グルカムE-10)、聚氧丙烯甲基葡糖苷(グルカムP-10)等中的至少1个。

作为天然的水溶性聚合物，可举出例如，植物系高分子(例如，阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性聚合物，可举出例如，淀粉系高分子(例如，羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉等)；藻酸系高分子(例如，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为保湿剂，可举出例如，聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、缺端胶原、胆甾烯基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、氧化烯衍生物、短链可溶性胶原、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、蓍提取物、草木樨提取物等。

作为皮膜剂，可举出例如，阴离子性皮膜剂(例如，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐高聚物等)、阳离子性皮膜剂(例如，阳离子化纤维素、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等)、非离子性皮膜剂(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酰胺、高分子有机硅、有机硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸等)。

作为水溶性紫外线吸收剂，可举出例如，二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐等)、亚苄基樟脑系紫外线吸收剂(亚苄基樟脑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等)、苯基苯并咪唑系紫外线吸收剂(苯基苯并咪唑磺酸等)等。

作为金属离子封锁剂，可举出例如，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟基乙基三乙酸3钠等。

作为氨基酸，可举出例如，中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，可举出例如，酰基肌氨酸钠(月桂酰肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，可举出例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，可举出例如，丙烯酸系树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸系树脂液、聚丙烯酸系烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为pH调节剂，可举出例如，乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。

作为维生素类，可举出例如，维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，可举出例如，生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可举出例如，磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸酯、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。

作为其它可混配的成分，可举出例如，防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘油醚、苯氧基乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄檗、黄连、紫草、芍药、日本獐牙菜、桦树、药鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、番红花、川芎、姜、小连翘、红芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、丹宁酸、α-龙脑、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫、二甲噻蒽等)；抗炎剂(例如，凝血酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

进一步，本公开的组合物也可以适当含有咖啡因、丹宁、维拉帕米、凝血酸及其衍生物、甘草、木瓜、日本鹿蹄草等各种生药提取物、生育酚乙酸酯、甘草次酸、甘草酸及其衍生物或其盐等药剂、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物。

[透明性]

本公开的水包油型组合物优选基于JIS Z 8781-4而测定的L^＊值为45以上。如果L^＊值小于45则外观看起来白浊。L^＊值为在制作水包油型组合物后，对于不施加下述透明度降低率测定时那样的外力(冲击)的水包油型组合物进行测定的值。

[透明度降低率]

将在制作水包油型组合物后，不施加外力(冲击)的水包油型组合物的L^＊值表述为第1L^＊值。接下来，将容量的一半量的水包油型组合物加入到聚对苯二甲酸乙二醇酯容器中，对于以振幅30cm/2秒搅拌5次而给予了外力的水包油型组合物，基于JIS Z 8781-4而测定的L^＊值表述为第2L^＊值。基于以下式子，算出了第2L^＊值从第1L^＊值的降低率(透明度降低率)时，透明度降低率优选为小于30。如果透明度降低率小于30，则可以视为由外力引起的油相粒子的分裂被抑制，透明度的降低被抑制了。

[透明度降低率]＝(第2L^＊值)/(第1L^＊值)×100

在本公开的水包油型组合物中，相结构、分散状态等难以通过组成而直接特定，或有时大约不实际。在这样的情况下，本公开的水包油型组合物应该被允许通过后述其制造方法来特定。

本公开的水包油型组合物可以为油相通过串联连续方式(インライン連続方式)而被分散了的组合物。根据串联连续方式(インライン連続方式)，可以使油相粒子的粒径分布窄。此外，即使为大的平均粒径的油相粒子也可以分散在水相中。

在本公开的水包油型组合物中，可以清晰地辨识油相与水相的边界、即油相粒子的轮廓。由此，在水包油型组合物中，油相粒子可以呈现漂浮在组合物中那样的漂亮的外观。

在本公开的水包油型组合物中，油相和水相的透明性高。此外，本公开的水包油型组合物具有不使外观白浊那样的油相粒子的平均粒径和粒径分布。由此，本公开的水包油型组合物具有高的透明性。

本公开的水包油型组合物即使受到外力和/或冲击，也抑制油相粒子分裂得小。即，抑制了油相粒子的平均粒径变小、和小的粒径的油相粒子增加。由此，在受到了外力和/或冲击时，通过油相粒子而抑制了水包油型组合物的透明性降低。

根据本公开的水包油型组合物，可以呈现油相的粒子漂浮在组合物中那样的漂亮的外观。即使向水包油型组合物施加强的外力，也抑制了外观发生变化。

在将本公开的水包油型组合物使用于皮肤外用剂的情况下，使用者在将组合物涂抹于肌肤时可以感到良好的水润感。通过不使用表面活性剂，从而可以减少对肌肤的刺激，并且可以抑制在涂抹于肌肤时的发粘。此外，可以作为不需要擦去的皮肤外用剂而使用。

[制造方法]

下面对本公开的水包油型组合物的制造方法进行说明。首先，可以用羧基乙烯基聚合物等增稠剂将水相增稠直到规定的粘度。接下来，可以使油相分散于水相。油相的分散可以使用例如，所谓的串联混合(インライン混合)。串联混合(インライン混合)可以是使用了动力的动态搅拌，也可以是使用了静态混合机等的静态搅拌。串联混合(インライン混合)装置可以为兼带送液的泵。分散工序可以包含：以作为目标的水相与油相的质量比±10％将水相成分和油相成分向在串联混合(インライン混合)装置供给的供给工序；以油相成为所希望的平均粒径的方式用串联混合(インライン混合)装置将油相分散于水相的分散工序；以及从串联混合(インライン混合)装置排出水相和油相(即，本公开的水包油型组合物)的排出工序。供给工序、分散工序、和排出工序优选同时进行。油相的量和水相的量可以基于上述含有率来确定。

根据水包油型组合物的制造方法，可以使油相粒子的粒径分布窄。此外，即使为大的平均粒径的油相粒子也可以进行分散。

实施例

关于本公开的水包油型组合物，以下举出例子进行说明。然而，本公开的水包油型组合物不限定于以下例子。各表所示的各成分的含有率的单位为质量％。

[试验例1～11]

用羧基乙烯基聚合物进行增稠，制作出具有4,000mPa·s的粘度的水相。接下来，将进行了增稠的水相、和油相供给到动态混合机，以平均乳化粒径成为2mm的方式，使用串联(インライン)乳化法使油相分散在水相中。关于制作出的水包油型组合物，确认了油水界面的清楚性、油相的透明性、分散稳定性、和给予了外力(冲击)时的透明性降低率。在表1和表2中显示组成和结果。

[粘度]

粘度在25℃下用布鲁克菲尔德型粘度计(转子号1，转速60rpm)进行了测定。

[折射率]

油相的折射率为1.45。水相的折射率为1.33。油相和水相的折射率分别按照准药品原料标准2021 20“折射率测定方法”而进行了测定。

[油水界面的清楚性]

通过目视而确认加入到透明的容器中的水包油型组合物的外观，关于油相粒子的辨识性，通过以下基准进行了评价。

A：油相与水相的界面清楚，油相的粒子清晰；

B：油相与水相的界面不清楚，油相的粒子不清晰。

[透明性]

在制作后，基于JIS Z 8781-4而测定不施加外力的水包油型组合物的颜色空间，通过以下基准而评价了外观。将未给予外力的水包油型组合物的L^＊值表述为第1L^＊值。

A：第1L^＊值为65以上；

B：第1L^＊值为45以上且小于65；

C：第1L^＊值小于45。

[分散稳定性]

在将不施加外力的水包油型组合物在60℃的环境中静置了2周后，利用涡旋混合机进行了5分钟的3,000rpm的振动，观察此时的油滴粒子的分散稳定性，通过以下基准而评价了。

A：未观察到油相粒子的聚结、油相粒子的凝集、或油漂浮；

B：观察到了油相粒子的聚结、油相粒子的凝集、和油漂浮中的任一者。

[透明度降低率]

将容量的一半量的水包油型组合物加入到聚对苯二甲酸乙二醇酯容器中，以振幅30cm/2秒搅拌5次，向水包油型组合物给予了外力。基于JIS Z 8781-4而测定了给予了外力后的水包油型组合物的颜色空间。将给予了外力后的水包油型组合物的L^＊值表述为第2L^＊值。基于以下式子，算出第2L^＊值从第1L^＊值的降低率，通过以下基准而评价了透明度的降低。

A：L^＊值的降低小于30；

B：L^＊值的降低为30以上。

[透明度降低率]＝(第2L^＊值)/(第1L^＊值)×100

[外力稳定性]

将容量的一半量的水包油型组合物加入到聚对苯二甲酸乙二醇酯容器中，以振幅30cm/2秒搅拌5次，向水包油型组合物给予了外力。通过目视而确认了给予外力前和后的水包油型组合物的外观的变化。

A：透明性没有变化；

B：通过外力透明性稍微降低了；

C：通过外力发生了白浊。

在试验例的组合物中，都未添加表面活性剂，但可以使油相稳定地分散。

在试验例1和试验例2中，油相(粒子)与水相的边界不清晰，美观不好。可以认为是因为油相与水相的折射率差小，边界变得不清晰。

在试验例3和4中，不能提高外力稳定性。另一方面，在试验例5～6中，可以使油水界面清晰，并且可以获得外力稳定性高，外观好的水包油型组合物。可以认为烯烃低聚物优选相对于液态硅油1质量份为0.5质量份以上。

在试验例10中，由于油相仅为极性油，因此可以认为外力冲击性降低了。在试验例7～9中，可以获得外力稳定性高，外观好的水包油型组合物。可以认为烯烃低聚物优选相对于极性油1质量份为0.2质量份以上。

在试验例11中，矿脂使水包油型组合物的透明性降低了。

表1

表2

[试验例12～13]

改变水相的粘度而制作出水包油型组合物。在表3中显示组成和结果。

即使使水相的粘度变化，都可以获得具有良好的外观和稳定性的水包油型组合物。

表3

本发明的水包油型组合物虽然基于上述实施方式和实施例而进行了说明，但不限定于上述实施方式和实施例，在本发明的范围内，并且基于本发明的基本技术思想，可以对各公开要素(包含权利要求书、说明书和附图所记载的要素)包含各种变形、变更和改良。此外，在本发明的权利要求书的范围内，能够进行各公开要素的各式各样的组合/置换或选择。

本发明的进一步的课题、目的和方式(包含变更方式)也由包含权利要求书的本发明的全部公开事项而明确了。

权利要求书中的各权利要求和下述附记能够进行任意组合和引用。在本公开中，应该被解释为也记载了各权利要求和各附记的任意组合和引用关系。

关于本说明书所记载的数值范围，即使在没有特别记载的情况下，也应该被解释为该范围内所包含的任意的数值或范围在本说明书中被具体地记载了。

产业可利用性

本公开的水包油型组合物可以应用于例如，应用于肌肤的皮肤外用剂、化妆料、清洗料、饮食品等。例如，本公开的水包油型组合物可以应用于打底化妆料、上层化妆料、彩妆化妆料、止汗剂、防臭剂、防晒化妆料、皮肤护理剂、清洗料等。

上述实施方式的一部分或全部虽然也能够如以下附记那样被记载，但不限定于以下记载。各附记也可以与权利要求书所记载的各权利要求组合。

[附记1]

一种水包油型组合物的使用方法，其使用本公开的水包油型组合物作为皮肤外用剂。

[附记2]

一种水包油型组合物的使用方法，其使用本公开的水包油型组合物作为化妆料。

[附记3]

一种水包油型组合物，油相通过串联混合(インライン混合)而被分散在水相中。

Claims (9)

1.一种水包油型组合物，是包含50质量％～99质量％的水相、和1质量％～50质量％的油相的水包油型组合物，

L^＊a^＊b^＊颜色空间中的L^＊值为45以上，

所述水相在25℃下具有2,000mPa·s～10,000mPa·s的粘度，

所述油相包含烯烃低聚物，

所述油相的平均粒径为0.05mm～4mm，

所述油相的折射率与所述水相的折射率之差为0.1以上，

表面活性剂相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％以下。

2.根据权利要求1所述的水包油型组合物，所述油相包含相对于所述油相的质量为10质量％以上的烯烃低聚物。

3.根据权利要求1或2所述的水包油型组合物，所述油相进一步包含液态硅油，

所述烯烃低聚物相对于所述液态硅油1质量份为0.5质量份以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的水包油型组合物，所述油相进一步包含极性油，

所述烯烃低聚物相对于所述极性油1质量份为0.2质量份以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的水包油型组合物，液态硅油相对于水包油型组合物的质量为10质量％以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的水包油型组合物，所述水相包含相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％～10质量％的羧基乙烯基聚合物及其中和剂。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的水包油型组合物，有机硅树脂相对于水包油型组合物的质量为0.1质量％以下。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的水包油型组合物，粒径小于0.05mm的所述油相的粒子相对于所述油相的总粒子数为20％以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的水包油型组合物，所述油相以串联连续方式被分散在所述水相中。