CN1181772A - 不饱和聚酯树脂组合物以及片状成型材料 - Google Patents

Abstract

本发明的不饱和聚酯树脂组合物是通过具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂混合而成的。该不饱和聚酯树脂组合物既能抑制硬化时的收缩,又能抑制成型后冷却时的收缩。所以,利用该不饱和聚酯树脂组合物可以获得具有良好的表面平滑性以及光泽等物理性质的成型物。

Description

不饱和聚酯树脂组合物以及片状成型材料

技术领域

本发明涉及适用于SMC(片状模塑料)等片状成型材料、BMC(块状模塑料)等块状成型材料的不饱和聚酯树脂组合物，以及含有该不饱和聚酯树脂组合物的片状成型材料。

背景技术

历来，不饱和聚酯树脂就适用于SMC、BMC等。但是，使用了不饱和聚酯树脂的SMC和MBC等成型材料，由于在硬化时发生收缩，用于增强的玻璃纤维浮了出来，就造成了其硬化物(成型物)失去表面平滑性等问题。

所以，为了防止用于增强的玻璃纤维浮出来，增加上述表面平滑性，使用了在硬化时作为低收缩剂的热塑性聚合物。但是，为了充分防止玻璃纤维的浮出，增加了上述热塑性聚合物的添加量后，却引起了热塑性聚合物的浮出(浮渣)，反而使表面平滑性更低。

所以，在日本专利公报昭51-1276号、日本专利公报昭63-61344号中揭示了为了使硬化时的收缩降低，防止以上的浮渣现象的出现，使表面平滑性上升，使用了作为低收缩剂的三元苯乙烯聚合物的不饱和聚酯树脂组合物。

但是，一般情况下，不饱和聚酯树脂组合物除了硬化的时候之外，在成型物成型后的冷却时也会发生收缩。所以，只减少了硬化时的收缩，并不能获得良好的表面平滑性。总之，使用了作为低收缩剂的三元苯乙烯聚合物，能使上述历来的不饱和聚酯树脂组合物硬化时的收缩降低，但不能降低成型后的冷却时的收缩，也不能说获得了充分的表面平滑性。

而且，使用较多的低收缩剂时，由于引起不饱和聚酯树脂组合物的粘度上升，对玻璃纤维等用于增强的材料的浸含性就减少，易造成成型物发生膨胀等缺陷。特别是不饱和聚酯树脂组合物的粘度升高后，该不饱和聚酯树脂组合物用于SMC等片状成型材料时的成型就较困难、这是因为SMC等片状成型材料，和利用捏和机等能与含有增强剂的组合物混炼的BMC等相比，对不饱和聚酯树脂组合物的增强材料的浸含性显著降低的缘故。

本发明是鉴于以上的问题而进行的发明，其目的是提供能够获得具有良好的表面平滑性、光泽等物理性质的成型物的不饱和聚酯树脂组合物以及片状成型材料。

发明的揭示

本申请的发明者们，为了达到上述的目的进行了认真地探讨，其结果是包含具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂的不饱和聚酯树脂组合物，不仅能减少硬化时的收缩，还能抑制成型后冷却时的收缩。这样就获得了具有良好表面平滑性、光泽等物理性质的成型物，从而完成了本发明。此外，本申请的发明者们还发现上述的不饱和聚酯树脂组合物适用于片状成型材料，这些包含该不饱和聚酯树脂组合物的片状成型材料不仅能减少硬化时的收缩，还能抑制成型后冷却时的收缩。这样就获得了具有良好表面平滑性、光泽等物理性质的成型物。

即为了解决上述的问题，本发明的不饱和聚酯树脂组合物的特征是包含具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂。

而且为了解决上述的问题，本发明的不饱和聚酯树脂组合物的特征是将100重量份的具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂和11重量份-20重量份的含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及190重量份-350重量份的填充剂混合，于35℃，利用减粘剂将粘度调整到1000泊以下。

又，为了解决上述的问题，本发明的片状成型材料的特征是包含上述的不饱和聚酯树脂组合物。

利用以上的组分，不仅能减少硬化时的收缩，还能抑制成型后冷却时的收缩。提供了能形成具有良好表面平滑性、光泽等物理性质的成型物的不饱和聚酯树脂组合物。该不饱和聚酯树脂组合物适用于SMC等片状成型材料、BMC等块状成型材料等。该不饱和聚酯树脂组合物特别适用于为提高对增强材料的浸含性，而使增强材料以外的组分(混合物)的粘度对增强材料的浸含性产生很大影响的片状成型材料。

以下，对本发明进行更详细地说明。

本发明的不饱和聚酯树脂组合物包含具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂。

本发明中所用的上述不饱和聚酯树脂具有氢化双酚骨架，但对其没有特别的限定。该不饱和聚酯树脂是由酸组分和例如含有氢化双酚等氢化双酚类的醇组分缩合而成的不饱和聚酯溶解于聚合性的单体中获得的。

对上述的酸组分没有特别的限定，具体是指：马来酸、富马酸、衣康酸以及它们的酸酐等不饱和二元酸；邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、氯桥酸以及它们的酸酐等饱和二元酸等。如有必要，还可使用偏苯三酸、均苯四甲酸等3元以上的多元酸等。这些酸组分可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。

对氢化双酚类以外的醇组分也没有特别的限定，具体是指：乙二醇及其聚合物、丙二醇及其聚合物、新戊二醇、丁二醇、己二醇、1，2-环氧丙烷、环氧乙烷等二元醇。如有必要，还可使用三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等3元以上的多元醇。这些醇组分可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。

对全部醇组分中的上述氢化双酚类的含量没有特别的限定，较好的是在10mol％以上。上述氢化双酚类的含量不足10mol％时，不能充分抑制包含所得到的不饱和聚酯树脂组合物的成型材料在成型后的冷却时的成型物的收缩(以下，称为热收缩)。氢化双酚类的含量在10mol％以上时，由于酸组分和含有氢化双酚类的醇组分的反应，使热变形温度(HDT)升高，从而得到能抑制上述热收缩的不饱和聚酯树脂。

对上述不饱和聚酯树脂的制造方法没有特别的限定，可使用通常的方法。而且，对各组分，即对酸组分和醇组分的配比也没有特别的限定，对其他的添加剂的有无以及其用量也没有特别的限定，此外，只要设定适宜的反应时间和温度使反应能顺利完成，那么对上述反应的反应时间以及反应温度也没有特别的限定。

此外，在反应进行时或反应完成后，为了防止因聚合而引起的凝胶化、调整所得到的不饱和聚酯树脂的保存时的稳定性或硬化性，较好的是添加阻聚剂。

对上述的阻聚剂没有特别的限定，可使用目前公知的阻聚剂。上述的阻聚剂具体是指：氢醌、甲基氢醌、对叔丁基儿茶酚、叔丁基氢醌、甲苯氢醌、对苯醌、萘醌、氢醌单甲基醚、吩噻嗪、环烷酸酮等。这些阻聚剂可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用，而且对上述阻聚剂的添加量也没有特别的限定。

对溶解上述不饱和聚酯树脂的聚合性单体没有特别的限定，具体是指：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯、乙烯基甲苯、邻苯二甲酸二烯丙酯等。这些聚合性单体可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。对上述聚合性单体的用量也没有特别的限定，对应不饱和聚酯树脂，较好的是在10重量％-70重量％的范围内，更好的是在30重量％-50重量％的范围内。

此外，为了能充分抑制使用了该不饱和聚酯树脂组合物的成型材料在硬化时的收缩(以下，称为硬化收缩)，本发明中使用的低收缩剂含有三元苯乙烯聚合物。上述的三元苯乙烯聚合物是指仅由苯乙烯单体，或者由苯乙烯单体以及和该苯乙烯单体能共聚的单体，在交联剂存在下聚合而成的具有三元网状结构的交联聚合物。

对上述能与苯乙烯单体共聚的单体，即在三元苯乙烯聚合物的制造过程中，必要时使用的其他单体没有特别的限定，具体是指：乙酸乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯类、丙烯腈、丙烯酰胺等，这些单体可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。而且，对上述的其他的单体的用量也没有特别的限定。

对交联剂没有特别的限定，具体是指：二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等二乙烯基苯的衍生物；二丙烯酸乙二醇酯等二丙烯酸烷醇酯的衍生物；二甲基丙烯酸乙二醇酯等二甲基丙烯酸烷醇酯的衍生物；邻苯二甲酸二烯丙酯等。这些交联剂可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。

对交联剂的添加量没有特别的限定，较好的是能将所得到的三元苯乙烯聚合物的交联密度调整在0.2％-30％的范围内，更好的是调整在0.5％-10％的范围内。

上述三元苯乙烯聚合物之外的低收缩剂，具体是指：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯等烯烃系加聚物以及共聚物；饱和聚酯、尼龙、聚氨酯等缩聚物等，但对其没有特别的限定。这些低收缩剂可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。

对本发明中作为减粘剂使用的，能使所得到的不饱和聚酯树脂组合物的粘度下降的物质没有特别的限定，这种减粘剂具体是指：饱和聚酯系化合物、BYK(注册商标；商品名W900、W905、W960、W965、W980、W990、W995、W996、W9010)等。这些减粘剂可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。

本发明的不饱和聚酯树脂组合物包含具有上述氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂。而且，该不饱和聚酯树脂组合物中进一步包含填充剂、用于增强的材料等添加剂时，不仅能获得良好的物理性质，还能作为能应用于各个领域的成型材料使用。

上述的填充剂具体是指：氢氧化铝、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、氧化铝、白垩、二氧化硅(硅砂)、玻璃粉、粘土、白陶土、滑石粉等无机填充剂以及有机填充剂，但对其没有特别的限定。这些填充剂可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。这些填充剂中，特别好的是碳酸钙以及氢氧化铝。对填充剂的平均粒径也没有特别的限定。上述的不饱和聚酯树脂组合物中如果包含填充剂，则前述的硬化收缩以及热收缩能进一步减小。

用于增强的材料，具体是指：玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、由陶瓷组成的纤维等无机纤维；由芳族聚酰胺、聚酯等组成的有机纤维；天然纤维等，但对其没有特别的限定。这些用于增强的材料可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。纤维的形态包括粗纱、切短玻璃丝束、毡片、布(织物)等，对纤维的长度和会聚支数等没有特别的限定。其中上述的纤维的长度较好的是在1/4英寸以下，使用了作为增强材料的具有1/4英寸以下纤维长度的纤维，最终制成了表面平滑性更好的成型物。如果该不饱和聚酯树脂组合物中进一步包含增强材料，则这种树脂组合物适用于诸如SMC等片状成型材料、BMC等块状成型材料等。

在本发明的不饱和聚酯树脂组合物中，除了上述的不饱和聚酯树脂、低收缩剂、减粘剂、填充剂、以及增强材料之外，如有必要，还可以包含其他的添加剂。上述的其他的添加剂，可以使用通常所用的各种添加剂，对其没有特别的限定，上述的其他的添加剂根据所希望的物理性质以及用途，具体是指：脱模剂、硬化剂、阻聚剂、聚合性单体、着色剂等。此外，为了便于加工，还可使用增粘剂。这些其他的添加剂可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。

上述的脱模剂具体是指：硬酯酸、月桂酸等脂肪酸及其金属盐等。增粘剂具体是指：氧化镁、氧化钙、氧化铍等碱土金属氧化物；氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物等。硬化剂(聚合反应引发剂)具体是指：过苯甲酸叔丁酯、过碳酸叔丁酯等有机过氧化物；偶氮二异丁腈等偶氮化合物等历来公知的聚合反应引发剂等。阻聚剂和聚合性单体与前述不饱和聚酯树脂的制造方法的各制造例中所示的化合物相同。着色剂是指公知的无机颜料、有机颜料等。

本发明的不饱和聚酯树脂组合物可以很容易地通过将上述的具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂、减粘剂，以及必要时使用的填充剂、增强材料、其他的添加剂等混合(混炼)而成。

对上述不饱和聚酯树脂组合物中各原料的含量(即各原料的配比)没有特别的限定，对应于不饱和聚酯树脂，低收缩剂的配比(即三元苯乙烯聚合物和其他的低收缩剂合计的配比)是对应于100重量份的不饱和聚酯树脂，低收缩剂较好的是在11重量份-20重量份的范围内。上述的低收缩剂的配比不足11重量份时，不能充分抑制硬化收缩。由于上述低收缩剂的配比量越大，则抑制收缩的效果越显著，所以对上述低收缩剂的配比量的上限没有特别的限定。但是，上述低收缩剂的配比超过20重量份时，所得到的不饱和聚酯树脂组合物的粘度过高，加工不方便，在使用了增强材料的情况下，对增强材料的浸含性也降低，可能会引起成型物的膨胀。因此，在实际使用中，其配比较好的是在20重量份以下。而且，为了充分抑制上述的硬化收缩，低收缩剂中，特别是其中三元苯乙烯聚合物的比例，对应于100重量份的不饱和聚酯树脂，较好的是在7重量份-20重量份的范围内。

对应于上述不饱和聚酯树脂的减粘剂的配比为对应于100重量份的不饱和聚酯树脂，较好的是在1重量份-8重量份的范围内。本发明的不饱和聚酯树脂组合物中包含了减粘剂后，不仅能在粘度不改变的前提下，使低收缩剂和填充剂等添加量增大，而且能维持对玻璃纤维等增强材料的浸含性，使最终得到的成型物的表面平滑性上升。所以，本发明的不饱和聚酯树脂组合物包含了减粘剂后，对增强材料的浸含性有了提高，不仅适用于BMC等块状成型材料，还适用于SMC等片状成型材料。对上述减粘剂的配比量没有特别的限定，但较好的是能将不饱和聚酯树脂组合物的粘度，即各种原料混合时的粘度于35℃，调整在1000泊以下。但是，上述减粘剂的配比不足1重量份时，可能不能得到具有所希望的物理性质的不饱和聚酯树脂组合物。如果上述减粘剂的添加量太少，特别是在制造作为成型材料的SMC等片状成型材料时，与制造BMC等块状成型材料时相比，对玻璃纤维等增强材料的浸含性减少，所以有成型发生困难的可能性。上述减粘剂的配比超过8重量份时，该不饱和聚酯树脂组合物增粘后的粘度可能不能达到适合于成型加工的规定值，或达到该值所用的时间太长，所以在实际使用时，较好的是在上述的范围内。

添加填充剂时，对该填充剂的添加量没有特别的限定，对应于100重量份的不饱和聚酯树脂组合物，较好的是在350重量份以下。但是，由于添加了该填充剂后，能得到显著的抑制硬化收缩以及热收缩的效果，所以特别好的是在190重量份-350重量份的范围内。这样通过大量添加填充剂，能对上述硬化收缩以及热收缩充分抑制。而且，对应于上述不饱和聚酯树脂组合物，上述填充剂的配比超过350重量份时，所得到的不饱和聚酯树脂组合物的粘度过高，加工性降低，在使用了增强材料的情况下，对增强材料的浸含性也下降，可能会导致成型物的膨胀。

如上所述，本发明的不饱和聚酯树脂组合物中，包含100重量份的具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、11重量份-20重量份的含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及190重量份-350重量份的填充剂时，所得到的混合物在35℃时的粘度在1000泊以上。所以，应该在该混合物中添加减粘剂，将35℃时的粘度调整到1000泊以下，这样不仅能抑制硬化收缩，还能抑制成型后冷却时的收缩，得到能形成具有良好表面平滑性和光泽等物理性质的成型物的不饱和聚酯树脂组合物。

对必要时使用的其他添加剂的用量也没有特别的限定，其种类较好的是根据与不饱和聚酯树脂、低收缩剂以及减粘剂等其他原料的组合情况，不饱和聚酯树脂组合物的用途以及所希望的物理性质等来决定。

添加增强材料时的增强材料的添加量是根据不饱和聚酯树脂组合物的组成、用途、以及所希望的物理性质决定的，不饱和聚酯树脂组合物中的增强材料的含量较好的是在1重量％-30重量％范围内，更好的是在7重量％-15重量％的范围内。

对上述增强材料的添加(混合)方法没有特别的限定，较好的是根据增强材料的形态来决定。例如，增强材料的形态为毡片和织物时，较好的是使增强材料之外的组分(以下，为了方便说明，称为混合物)能浸含入该增强材料中。增强材料的形态为粗纱和切短玻璃丝束时，较好的是将该增强材料和混合物混炼。

这样得到的不饱和聚酯树脂组合物，其自身不仅可以作为各种成型材料使用，还能作为适用于片状成型材料和块状成型材料的树脂组合物使用。

例如，片状成型材料可以通过一般的方法制得，①使上述混合物浸含入片状增强材料(毡片状)的方法；②将混合物延伸为片状，用此片状物夹住增强材料的方法；③使切短玻璃丝束状的增强材料落在脱模性膜上，在增强材料上涂上厚度均一的混合物，从混合物的上方将脱模性的膜盖住，脱泡的方法；④将混合(混炼)了增强材料的不饱和聚酯树脂组合物延伸为片状物的方法等。通过种种方法获得片状的成型材料。这样得到的片状成型材料包裹在聚乙烯、聚丙烯、铝蒸镀薄膜等脱模性膜中，使之熟化，就形成了成型性良好的片状成型材料。

块状成型材料能通过双托架型捏和机等混合机将包含增强材料、填充剂、脱模剂等的不饱和聚酯树脂组合物混合，形成块状物而很容易地制成。将通过这种方法得到的块状成型材料包裹在上述脱模性膜中，使之熟化，就形成了成型性良好的块状成型材料。

这些片状成型材料、块状成型材料等成型材料再通过压缩成型、注塑成型、压铸成型等方法成型，得到具有良好的光泽、表面平滑性等物理性质的成型物。

对本发明的不饱和聚酯树脂组合物以及包含此树脂组合物的各种成型材料的硬化方法没有特别的限定。即本发明的不饱和聚酯树脂组合物适用于各种成型方法。本发明的不饱和聚酯树脂组合物以及由包含此树脂组合物的成型材料形成的成型物，在光泽、表面平滑性等物理性质上比历来有了改善。

综上所述，本发明的不饱和聚酯树脂组合物包含具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂。对应于100重量份的上述不饱和聚酯树脂，低收缩剂较好的是在11重量份-20重量份的范围内，减粘剂较好的是在1重量份-8重量份的范围内。上述的不饱和聚酯树脂组合物中较好的是还包含用于增强的材料，上述的增强材料较好的是具有1/4英寸以下的纤维长度的纤维。而且，本发明的不饱和聚酯树脂组合物是利用减粘剂将包含100重量份的具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、11重量份-20重量份的含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及190重量份-350重量份的填充剂的混合物在35℃时的粘度调整到1000泊以下而构成的。本发明的片状成型材料包含了上述不饱和聚酯树脂组合物的成型材料。

所以，本发明既能抑制硬化时的收缩，又能抑制成型后冷却时的收缩，由此提供了能获得具有良好表面平滑性、光泽等物理性质的成型物的不饱和聚酯树脂组合物。该不饱和聚酯树脂组合物适用于SMC等片状成型材料、BMC等块状成型材料。由于该不饱和聚酯树脂组合物对增强材料具有良好的浸含性，所以特别适用于混合物的粘度对增强材料的浸含性影响较大的片状成型材料。因此包含了该不饱和聚酯树脂组合物的片状成型材料既能抑制硬化时的收缩，又能抑制成型后冷却时的收缩，由此获得了具有良好表面平滑性、光泽等物理性质的成型物。

使用了本发明的不包含聚酯树脂组合物而形成的成型物包括所谓的采光园顶、长椅、桌子、容器、广告牌、防水板等室外使用的各种物品；制造净化槽、汽车、火车、船舶等的材料；屋顶、墙壁等建筑物的外装饰材料；用于澡盆、厨房柜桌的理想的人造大理石；电器部件等，但对其没有特别的限定。

本发明的其他的目的、特征以及优点从下列的描述中可以充分显示，由本发明获得的效益也可以从下列的说明中得到了解。

实施发明的最佳状态

以下，通过实施例以及比较例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不仅限于此。此外，实施例以及比较例中的“份”表示的是“重量份”。

(实施例1)

在装有温度计、冷凝器、氮气导入管以及搅拌机的反应容器中添加980g的作为酸组分的马来酸酐以及作为醇组分的472g的氢化双酚A、473g的丙二醇、157g的一缩二丙二醇、104g的新戊二醇。然后将该反应容器中的空气置换成氮气，升温至215℃，保持此温度搅拌8小时使反应完成，得到不饱和聚酯。用规定的方法测得的该不饱和聚酯的酸值为24mg KOH/g。然后对应于100份的该不饱和聚酯，再加入0.01份的作为阻聚剂的氢醌，使其溶解于75份的作为聚合性单体的苯乙烯单体中，得到液态的不饱和聚酯树脂。

然后，将80份的上述不饱和聚酯树脂、25份的苯乙烯单体、4份的减粘剂(BYK-Chemie Japan株式会社制造；商品名：BYK-W9010)、0.05份的作为阻聚剂的对苯醌、1份的作为硬化剂的叔丁基过氧异丙烯碳酸酯、15份的作为低收缩剂的三元苯乙烯聚合物(综研化学株式会社制造；商品名：SGP-70C)、5份的作为脱模剂的硬酯酸锌以及250份的作为填充剂的碳酸钙混合，充分搅拌至分散均匀。然后，在该混合物中添加1份作为增粘剂的氧化镁，再添加作为增强材料的纤维长度为1英寸的玻璃纤维，使这种增强材料在所得的不饱和聚酯树脂组合物中的含量达到15重量％，用一般的方法制得SMC。

将所得的SMC包裹在铝蒸镀膜中，于40℃熟化20小时。然后，将该SMC放人上模和下模分别调整在145℃和135℃的模具中，以70Kgf/cm²的压力(表压)加压4分钟，形成30cm×30cm的平板。目视观察所得的成型物的表面平滑性以及光泽，并进行评定，其结果如表1所示。

(实施例2)

除了将实施例1中的纤维长度为1英寸的玻璃纤维改为纤维长度为1/4英寸的玻璃纤维之外，其他的原料配比以及操作都和实施例1的相同，制得SMC。然后，使用该SMC，采用与实施例1相同的方法制得成型物。目视观察所得的成型物的表面平滑性以及光泽，并进行评定，其结果如表1所示。

(比较例1)

在与实施例1同样的反应容器中添加1161g的作为酸组分的富马酸、以及837g的作为醇组分的丙二醇。然后，将该反应容器中的空气置换成氮气，升温至200℃，保持此温度搅拌9小时使反应完成，得到不饱和聚酯。用规定的方法测得的该不饱和聚酯的酸值为30mg KOH/g。然后，对应于100份的该不饱和聚酯，再加入0.01份的氢醌，使其溶解于75份的苯乙烯单体中，得到比较用的液态的不饱和聚酯树脂。

然后，将80份的上述比较用的不饱和聚酯树脂、25份的苯乙烯单体、0.05份的对苯醌、  1份的叔丁基过氧异丙烯碳酸酯、10份的三元苯乙烯聚合物(综研化学株式会社制造；商品名：SGP-70C)、5份的硬酯酸锌以及150份的碳酸钙混合，充分搅拌至分散均匀。然后，在该混合物中添加1.5份氧化镁，再添加作为增强材料的纤维长度为1英寸的玻璃纤维，使这种增强材料在所得的不饱和聚酯树脂组合物中的含量达到15重量％，用一般的方法制得SMC。接着，用所得的上述的SMC，即比较用的SMC，采用与实施例1同样的方法得到成型物。目视观察所得的成型物的表面平滑性以及光泽，并进行评定，其结果如表1所示。

                                   表1

	实施例1	实施例2	实施例3
				表面平滑性	○	◎	△
光    泽	○	○	△

评定标准：  良    ◎＞○＞△＞×  不良

从表1所示结果可以明显看出，利用本实施例获得的成型物在光泽以及表面平滑性方面都比利用历来技术获得的成型物更胜一筹。

此外，实施发明的最佳状态各项中的具体的实施状态或实施例已将本发明的技术内容阐述得十分明了，但并不能将本发明仅限于这些具体例子中进行狭义地解释，只要在本发明的精神以及以下记载的权利要求的范围内，可对本发明进行各种变动和改进。

产业上利用的可能性

本发明的不饱和聚酯树脂组合物既能抑制硬化时的收缩，也能抑制成型后冷却时的收缩。所以，采用本发明的不饱和聚酯树脂组合物能获得具有良好表面平滑性以及光泽等物理性质的成型物。而且该不饱和聚酯树脂组合物适用于SMC等片状成型材料和BMC等块状成型材料等。由于该不饱和聚酯树脂组合物对增强材料具有很好的浸含性，所以特别适用于增强材料以外的组分(混合物)的粘度对增强材料的浸含性影响较大的片状成型材料。

Claims (7)

1.一种不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，包含具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂。

2.如权利要求1所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征还在于，对应于100重量份所述的不饱和聚酯树脂，低收缩剂的配比在11重量份-20重量份的范围内，减粘剂的配比在1重量份-8重量份的范围内。

3.如权利要求1所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征还在于，包含增强材料。

4.如权利要求3所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征还在于，所述的增强材料为具有1/4英寸以下纤维长度的纤维。

5.一种不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，利用减粘剂将包含100重量份的具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、11重量份-20重量份的含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及190重量份-350重量份的填充剂的混合物在35℃时的粘度调整到1000泊以下。

6.一种片状成型材料，其特征在于，其中具有包含氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及减粘剂的不饱和聚酯树脂组合物。

7.一种片状成型材料，其特征在于，其中具有利用减粘剂将包含100重量份的具有氢化双酚骨架的不饱和聚酯树脂、11重量份-20重量份的含有三元苯乙烯聚合物的低收缩剂以及190重量份-350重量份的填充剂的混合物在35℃时的粘度调整到1000泊以下而形成的不饱和聚酯树脂组合物。