CN1176595A

CN1176595A - 人体用超级软性多泡抗菌的液态洗洁组合物

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Publication number: CN1176595A
Application number: CN96192147A
Authority: CN
Inventors: 克里斯托夫·A·弗曼; 米歇尔·J·M·格雷特; 詹姆斯·C·邓巴; 乔恩·J·达米亚诺
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-01-09
Filing date: 1996-01-05
Publication date: 1998-03-18
Also published as: EP0802786B1; DE69611231T2; WO1996021426A1; DE69611231D1; EP0802786A1; US5883059A; MX9705154A

Abstract

一种人体用软性抗菌的液态洗洁组合物(具体地说,一种软性多泡的组合物,特别是应用于手、脸和全身的一类组合物),含有:(a)按重量占约0.1份到约20份,优选是1份到15份,最优是3份到12份的阴离子表面活性剂;(b)按重量占约0.1份到约20份,优选是1份到15份,最优是3份到12份的两性表面活性剂;(c)按重量占约0.5份到约25份,优选是0.5份到15份,最优是3份到约10份的油性皮肤增湿剂;这种增湿剂优选是一种加合物,其制备方法是:将包含非共轭的多不饱和脂肪酸酯的植物油,经过轭合和反油酸重排,然后与丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐这类化合物中的一种通过狄尔斯-阿德尔加成反应进行改性;(d)按重量占约0.1份到约2.0份的抗菌剂;和(e)水,其中阴离子表面活性剂和两性的表面活性剂一起占整个组合物重量的约0.5份到约30份,优选是5份到25份,最优是10份到20份,并且阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量之比的范围是约1∶5到约20∶1,优选是1∶2到大约5∶1,最优是1∶1到约2∶1。

Description

人体用超级软性多泡抗菌的液态洗洁组合物

技术领域

本发明涉及一种人体用的、软性的、抗菌的液态洗洁组合物。更具体地说，本发明涉及软性多泡的组合物，特别是应用于人体脸部和手的一类组合物。

发明背景

带有表面活性的皮肤清洁剂制品已经引起大众的极大兴趣。许多人在一天之中多次使用各种表面活性制剂清洗皮肤。液态的洗洁剂，特别是用于身体部位时，由于其舒适和洁肤性，颇受人们喜爱。抗菌的人体用洗洁剂，因为能杀菌而更受欢迎。人体用的软性的洗洁剂需要达到对皮肤刺激最低，不使皮肤干燥等等要求。一种具有所有这三方面优点的人体用的洗洁产品将是非常理想的洗洁剂。

皮肤洗洁剂洗洁皮肤应该柔和，对皮肤不产生刺激或只产生极小的刺激，在日常的频繁使用后不使皮肤变得干燥。某些合成的表面活性剂特别柔和，但是，柔和的合成液态表面活性剂系列有一个最大的缺点，就是当组成皮肤清洁剂时泡沫不多。和最高级的条形肥皂(泡沫丰富的椰皂和富脂肥皂)的标准相比，这些现有技术中的液体表面活性剂成分既无泡沫也不柔和。正如众所企盼的，泡沫功能应是选择表面活性剂及其浓度时的一项功能标准。可以想象，液态的表面活性剂组合物，如果不分是否含有皮肤触觉剂，其数量是非常多的。通过原型展示出来的流变特性和相变特性的变化范围极其广泛，如：稀薄液状、胶体状、稠膏状、溶液状、乳液状等。大部分这类组合物的原型的相稳定性在短时期中是合格的，但只有小部分可以经历较长期限而保持其原始的种种特性和合格性。例如，可参见以下美国专利：1982年7月6日公告的Stiros的专利，专利号为4,338,211，1982年1月12日公告的Stiros的专利，专利号为4,310,433以及1989年6月27日公告的Vu的专利，专利号为4,842,850，上述的这三项专利都在本申请参考文献中引用。

作为一项单独的变量，泡沫的最优化是一个相当快捷的方法。利用已知的带有增泡剂的多泡阴离子表面活性剂就可以产生足够的泡沫体积。不幸的是，泡沫最多的阴离子表面活性剂一般说来也是对皮肤刺激性最大的、在临床使用中最不柔和的。对皮肤刺激性最小的、最柔和的表面活性剂中，例如十二烷基醚(12EO)硫酸铵(NH₄AE₁₂S)等，起泡性都是极差的。这两方面事实本身使表面活性剂的选择和增泡剂最优化产生了一个难以处理的平衡问题。例如，上述引用的4,338,211号专利。

引入一种抗菌的物质也会对柔软性、起泡性及洗洁功效等带来新的问题。在商业宣传中有报道说，某种乙氧基化的非离子表面活性剂，例如TweenR80(ICI Americas Inc)和卵磷脂，对一种优选的抗菌剂三氯生的除菌性能会产生减活化的效应(参考IrgasanR DP300中的“TCS”，1988年Ciba-GeigyIrgasanR DP300商业新闻)。

总之，皮肤清洁剂的要求相当严格，限制着对表面活性剂和抗菌剂的选择，以至于能杀菌的最终配方总有某种程度的牺牲，往往以牺牲抗菌能力或洗洁效果或泡沫程度来获得软性，因为高抗菌性和高效的洗洁及高起泡能力会影响产品的软性或产品的稳定性，甚至两方面都受到影响。

本发明为液态皮肤洗洁制剂提供了理想特性的可贵的结合。因此，本发明的目的之一是开发一种液态的皮肤洗洁组合物。该组合物的软性得到提高的同时，兼具良好的洗洁和起泡性能及良好的杀菌性能。

本发明的其它目的可清楚地从以下的详细说明中看到。

发明概述

一种稳定的人体用乳液状洗洁组合物，其含有：

(a)按重量约0.1份至约20份的阴离子表面活性剂；

(b)按重量约0.1份至约20份的两性表面活性剂；

(c)按重量约0.5份至约25份的油性皮肤增湿剂，优选是一种加合物，该加合物是将包含非共轭的多不饱和脂肪酸酯的植物油，经过轭合、反油酸重排、然后和丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐这类化合物中的一种通过狄尔斯-阿德尔加成反应改性而制备的，

(d)大约0.1份至2.0份的抗菌剂，和

(e)水，其中阴离子表面活性剂和两性表面活性剂一起约占组合物重量的0.5份到30份，并且阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量之比的范围在约1∶5至约20∶1之间。

发明详述

首先本发明的液态洗洁剂是最优选的洗洁剂，特别是用于沐浴时，既舒适又清洁。其次，它们能杀菌，是人体用的抗菌性洗洁剂。第三，它们是人体用的非常柔和的洗洁剂，对皮肤的刺激、使皮肤干燥等降低到最小程度。本发明的人体用洗洁剂组合物具有所有这三方面的优良特性，是非常理想的浴用洗洁液。

一种稳定的人体用乳液状洗洁组合物，其含有：

(a)按重量约0.1份到约20份、优选1份到15份、特别是3份到12份的阴离子表面活性剂，

(b)按重量约0.1份到约20份，优选1份到15份，特别是3份到12份的两性表面活性剂；

(c)按重量约0.5份到25份，优选是0.5份到15份、特别是3份到10份的油性皮肤增湿剂，这种增湿剂优选的是一种加合物，该加合物是将包含非共轭的多不饱和脂肪酸酯的植物油经过轭合、反油酸重排、然后和丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐这类化合物中的一种通过狄尔斯-阿德尔加成反应改性而制备的，

(d)抗菌剂，按重量约占0.1份到2.0份，和

(e)水，其中阴离子表面活性剂和两性的表面活性剂一起约占组合物重量的约0.5份到约30份，优选是5份到25份，特别是10份到20份；并且阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量之比的范围在约1∶5到约20∶1之间，优选是1∶2到大约5∶1，特别是1∶1到约2∶1之间。

阴离子表面活性剂是选自：乙氧基烷基硫酸酯、烷基甘油基醚磺酸酯、甲基酰基牛磺酸酯、脂酰基甘氨酸酯、N-氮酰基谷氨酸酯、酰基羟乙磺酸酯、烷基磺基丁二酸酯、α-磺化脂肪酸、其盐和/或其酯、烷基磷酸酯、乙氧基烷基磷酸酯、酰基肌氨酸酯和脂肪酸/蛋白质缩合物、以及它们的混合物。

两性的表面活性剂是选自：

(a)式II的咪唑啉衍生物：

其中R₁是C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂是氢或CH₂Z，每个Z各自为CO₂M或CH₂CO₂M，M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，和/或分子式III的铵衍生物

其中R₁，R₂和Z的定义同上所述；(b)式IV的氨基链烷酸酯

R₁NH(CH₂)_nCO₂M和式V的亚氨基双链烷酸酯

R₁N[(CH₂)_mCO₂M]₂其中n和m是从1到4的数，R₁和M分别选自上面(a)中所述的成分；

(c)它们的混合物。

本发明的组合物的粘度(Brookfield RVT，Spindle5，50转/分，25℃)为，优选是至少约1,000厘泊，更优选是约2,000至10,000厘泊，特别是约5,000至约7,000厘泊；小滴乳液的平均大小是约0.1到40微米。

该优选的组合物具有非牛顿的粘度特性，例如，优选的组合物的粘度(Brookfield RVT，Helipath，在25℃时，一分钟内，纺锤体T-B型，5转/分)的范围是约10,000到约40,000厘泊，更优是约20,000至约30,000厘泊。

本发明的组合物的基本组分和可选择组分的品种描述如下。

烷基乙氧基化硫酸酯

本发明的人体用软性液态洗洁组合物的含有烷基乙氧基化硫酸酯阴离子表面活性剂，按重量约0.1份至约20份，优选是1份至15份，最优是3份至12份。

烷基乙氧基化硫酸酯表面活性剂在现有技术上是已知的，可以用分子式RO(C₂H₄O)_XSO₃M来表示，其中R代表碳原子数为约8到约24的烷基或链烯基，x是1到12，优选是2到6；M是一个水溶性的阳离子，例如碱或碱土金属，优选是钠、镁或钾。平均的乙氧基化程度，即x的平均值至少应约为2.0。

典型的烷基乙氧基化硫酸酯是环氧乙烷和约8到约24个碳原子的一元醇的缩聚物。优选的R是约10到约18个碳原子。该醇可以从脂肪衍生，例如从椰子油或动物脂等，或者也可以是合成的。在本发明中，从椰子油衍生的十二烷醇和直链醇是优选的。这种醇典型的是与约2到约12，优选是约2到约6，更优是约3摩尔比环氧乙烷进行反应，产生各种摩尔的混合物，例如，每摩尔醇中的环氧乙烷的平均摩尔数在上述的范围之内正好被硫酸酯化并中和。

本发明中可以利用的烷基乙氧基化硫酸酯的具体实例是盐，特别是钠、镁或钾的椰子烷基三乙二醇乙氧基化硫酸盐、动物脂的烷基三乙二醇乙氧基化硫酸盐、和动物脂的烷基己氧乙烯硫酸盐。典型的烷基醚硫酸酯可以是含各种化合物的混合物，优选的混合物其平均烷链长约10到约16个碳原子，乙氧基化程度平均约2至约6摩尔的环氧乙烷。特别优选的是，乙氧基化程度范围很窄的烷基乙氧基化硫酸盐例如主要在约2到约6的范围之间的那些。

两性的表面活性剂

在本发明的人体用液态软性洗洁组合物中，两性的表面活性剂约占阴离子表面活性剂重量的约0.1至约20份，优选是1到15份；最优是3到12份。本发明中该两性的组分选自两性的三甲铵乙内酯、咪唑啉、氨基链烷酸酯、及亚氨二链烷酸酯表面活性剂。优选的是，烷基乙氧基化表面活性剂对两性表面活性剂的比率在约1∶5至约20∶1，更优是1∶2至约5∶1，最优是1∶1至约2∶1。

本发明的咪唑啉两性表面活性剂用式I表示：

式中R₁是C₈-C₂₂烷基或链烯基，优选是C₁₂-C₁₆，R₂是H或CH₂CO₂M，R₃是CH₂CH₂OH或CH₂CH₂OCH₂CH₂COOM，R₄是H、CH₂CH₂OH或CH₂CH₂OCH₂CH₂COOM，Z是CO₂M或CH₂CO₂M，n是2或3，优选是2，M是H或一个阳离子，如碱金属或碱土金属。“碱金属”的例子包括锂、钠和钾。“碱土金属”的例子包括铍、镁、钙、锶和钡。这里这种类型的表面活性剂，为方便起见也归入“咪唑啉”两性表面活性剂，尽管应该承认并不是必须要通过咪唑啉中间体直接或间接衍生。

适用的这类物质在市场上的商品名称叫MIRANOL，并且人们都知道它是含有几种物质的一种复杂的混合物，并且可以质子化和非质子化的种类存在，取决于R₂中有氢的这些种类的PH值。本发明包含所有这些变化和种类。

式I的优选表面活性剂是一元羧酸酯和二元羧酸酯，这些物质的实例包括可可两性羧酸丙酸酯，可可两性羧酸丙酸，可可两性羧酸甘氨酸酯(或者可可两性二乙酸酯)，和可可两性乙酸酯(或者可可两性单乙酸酯)。

本发明组合物中有两性表面活性剂组分的具体商品，包括那些按以下商品名销售的产品： MIRANOL C2M CONC.N.P.，MIRANOL C2MCONC.O.P.，MIRANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECIAL(Miranol，Inc.，)；ALKATERIC 2CIB(Alkaril Chemicals)；AMPHOTERGE W-2(Lonza，Inc.)；MONATERIC CDX-38，MONATERIC CSH-32(MonaIndustries)；REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group)；和SCHERCOTERIC MS-2(Scher Chemicals)。

本发明适用的三甲铵乙内酯表面活性剂表述为具有式II的化合物：

式中：

R₁是选自含有下式的化合物群：

R₂是低级烷基或羟烷基；

R₃是低级烷基或羟烷基；

R₄是选自H和低级烷基；

R₅是高级烷基或链烯基；

Y是低级烷基，优选甲基；m是2到7的整数，优选是2到3；

n是整数1或0；

M是H或阳离子，诸如碱金属或碱土金属。

术语“低级烷基”或“羟烷基”是指具有1到约3个碳原子的直链或支链的、饱和的脂族烃基和取代的烃基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、羟丙基、羟乙基等。术语“高级烷基”或“链烯基”是指直链或支链的饱和的(即“高级烷基”)和不饱和的(即“高级链烯基”)脂族烃基，具有约8到约20个碳原子，例如十二烷基、十六烷基、十八烷基、油基等。

此处用的式II中n为零的表面活性剂三甲铵乙内酯，其实例包括烷基三甲铵乙内酯如椰二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、十二烷基二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、十二烷基二甲基-α-羧乙基三甲铵乙内酯、十六烷基二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、十二烷基-双-(2-羟基乙基)-羧甲基三甲铵乙内酯、十八烷基-双-(2-羟基丙基)羧甲基三甲铵乙内酯、油二甲基-γ-羧丙基三甲铵乙内酯、十二烷基-双-(2-羟丙基)-α-羧乙基三甲铵乙内酯，等等。磺化三甲铵乙内酯可以由椰二甲基磺丙基三甲铵乙内酯、十八烷基二甲基磺丙基三甲铵乙内酯、十二烷基-双-(α-羧乙基)-磺丙基三甲铵乙内酯等等作为代表。

本发明中使用的氨基三甲铵乙内酯和酰氨磺基三甲铵乙内酯表面活性剂以n为1的式II化合物为实例，但n为别的数字时也和以上的实例相对应。这里所使用的当式II中n为1时的表面活性剂三甲铵乙内酯的实例包括酰氨羧基三甲铵乙内酯，诸如椰酰氨二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、十二烷酰氨二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、十六烷酰氨二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、十二烷酰氨-双-(2-羟乙基)-羧甲基三甲铵乙内酯、椰酰氨-双-(2-羟乙基)-羟甲基三甲铵乙内酯、等等。酰氨磺基三甲铵乙内酯可由椰酰氨二甲基磺丙基三甲铵乙内酯、十八烷酰氨二甲基磺丙基三甲铵乙内酯、十二烷酰氨-双-(α-羧乙基)-磺丙基三甲铵乙内酯等等代表。

本发明中优选的三甲铵乙内酯是选自表面活性剂酰氨羧基三甲铵乙内酯和酰氨磺基三甲铵乙内酯。更优选的三甲铵乙内酯是该表面活性剂的酰氨羧基三甲铵乙内酯，特别是椰酰氨二甲基羧甲基三甲铵乙内酯(椰酰氨丙基三甲铵乙内酯)，诸如Goldschmidt公司所售的商品名为Tegobetaine(F级)，和Hoechst-Celanese所售的商品名为Genagen CAB。这些最优选的三甲铵乙内酯分子式为：式中，R’₃是选自C₈到C₁₈的烷基，M是H或如上定义的阳离子。总之，本发明中优选的三甲铵乙内酯有较少的剩余酰胺和一氯代乙酸钠。

适用的氨基链烷酸酯和亚氨基二链烷酸酯由下式III和IV表示：

氨基链烷酸酯的分子式：

R-NH(CH₂)_nCOOM (III) 和

亚氨基二链烷酸酯的分子式：

R-N[(CH₂)_mCOOM]₂ (IV)式中n和m是1到4，R是C₈到C₂₂烷基或链烯基；M是H或碱金属或碱土金属，如前面所述。

在氨基链烷酸酯分子式中的两性表面活性剂的实例包含n-烷胺基-丙酸酯和n-烷氨基二丙酸酯。这些物质都能买到：Henkel公司出售的商品名DERIPHAT和Miramol公司出售的名为MIRATANE。具体的示例包括N-十二烷基-β-氨基丙酸或其盐，和N-十二烷基-β-亚氨基-二丙酸(DERIPHAT 160C)或其盐，以及它们的混合物。

油性皮肤增湿剂

油性皮肤增湿剂在本文的人体用软性液态洗洁组合物中所占的份额，按重量约占0.5～25份。这里所使用的术语“油性皮肤增湿剂”是指任何一种适用的脂，只要能用来使皮肤增加湿度就行。这种油的皮肤增湿剂优选是一种加合物，其制备方法是，将包含非共轭的、多不饱和脂肪酸酯的植物油经过轭合和反油酸重排，然后与丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐一类化合物中的一种通过狄尔斯-阿德尔加成反应而改性。这种加合物及其制备在1988年4月26日的美国福尔斯等人的专利号为4,740,367的专利文献中已经描述过，这里引作参考。市场上出售的这种加合物商品名称为Ceraphyl GA(VanDyke)。优选的植物油加合物是那些从大豆油中制取的以及由植物油与反丁烯二酸经狄尔斯-阿德尔加成而产生的加成物。该加合物优选的制备方法是在催化剂量的碘、轭合剂和反油酸重排剂的存在下使2摩尔的植物油和1摩尔的亲双烯体进行反应。这样生产出一种50∶50的加合物与歧化(轭合的)植物油的共混物。

抗菌剂

本发明人体用软性液态洗洁组合物中的抗菌剂含量为约0.1份至约1.0份。选择这个含量是为了提供抗菌剂的理想的活性，并且可以按要求进行改性。优选的抗菌剂是2-羟基-4，2’，4’，-三氯二苯二乙醚(TCS)。其它卤化的抗菌剂也列在下面。也可以使用这些抗菌剂的混合物。许多抗菌剂在现有技术中是已知的并公开在例如美国专利3,835,057和4,714,563中，这里也引作参考。这些抗菌剂均可应用。

适用的抗菌剂包括：

2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯二乙醚(TCS)；

2-6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)；

3，4，4’-三氯基碳酰苯胺(TCC)；

3-三氟甲基-4，4’-二氯基碳酰苯胺(TFC)；

2，2’-二羟基-3，3’，5，5’，6，6’-六氯二酚甲烷；

2，2’-二羟基-3，3’，5，5’-四氯二苯基甲烷；

2，2’-二羟基-3，3’，二溴基-5，5’-二氯二苯基甲烷；

2-羟基-4，4’-二氯二苯基醚；

2-羟基-3，5’，4-三溴二苯基醚；和

1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(Octopirox)。

优选的本发明组合物是不含Oxeco，苯氧基异丙醇。

水

本文的人体用软性液态洗洁组合物也包含水，按重量约占40份到约80份。

人体用软性液态洗洁剂组合物

本发明的人体用软性液态洗洁剂基本上不含烷基硫酸表面活性剂，因为烷基硫酸酯的手感比较粗糙。由于目前在市场上可买到烷基乙氧基化硫酸酯原料，因此人们认为在其产品中会存在某些烷基硫酸酯成分。例如，市场上可买到的烷基(3)乙氧基硫酸酯，典型地含有重量上约占20％的烷基硫酸酯，烷基(2)乙氧基硫酸酯则约25％至约40％的烷基硫酸酯。为了本发明的目的，基本不含烷基硫酸酯系指组合物中烷基硫酸酯与烷基乙氧基硫酸酯(平均乙氧化程度为2.5或大于2.5)的重量之比不超过0.35，优选是不超过0.30，更优是不超过0.25的产品。如果烷基乙氧基硫酸酯的平均乙氧化水平低于2.5，上述的重量之比必须不大于约0.40，优选不大于约0.35，更优选不大于约0.30，最优选不大于0.25。最好的情况是，除了烷基乙氧基硫酸本身固有的烷基硫酸酯外，不再另加烷基硫酸酯。

可以采用有限的乙氧基化物来降低烷基硫酸酯与烷基乙氧基硫酸酯的重量比。所谓“有限的乙氧基化物”指的是这样的一些烷基乙氧基化硫酸酯表面活性剂即它们已经过处理降低了烷基硫酸酯以及也可以降低所需乙氧基化范围之外的烷基乙氧基硫酸酯。采用有限的乙氧基化物来降低烷基硫酸酯与烷基乙氧基硫酸酯的重量比，包括把比率降到约0.2，甚至0.1，甚至更低。

在本发明的人体用软性液态洗洁组合物中，不再增加手感过分粗糙的其它成分也是相当重要的。

附加成分

本发明的组合物中，可包含种类广泛的可选择的成分，它们是在现有技术中已经使用或已知用于洗手肥皂中和其它人体用软性液态洗洁组合物中的成分。附加成分的实例描述如下。

可使用的附加表面活性剂包括其它的阴离子的，非离子的，和两性的表面活性剂以及两性离子的和阳离子的表面活性剂。

阴离子表面活性剂

一种合适的阴离子表面活性剂是水溶性的有机盐，其通式如下：

R₁-SO₃-M

式中R₁选自有约8至约24个碳原子，优选是约12到约18个碳原子的直链或支链的饱和脂肪烃基；M是一个阳离子。重要的实例是甲烷系列的烃和硫酸反应生成的盐，这种烃包括异构的、新和正链烷烃，有约8到约24个碳原子，优选是约12到约18个碳原子，以及一种磺化剂(如SO₃，硫酸，发烟硫酸等)，其制备按照已知的磺化方法，包括漂白和水解。优选是碱金属磺化的C₁₂-C₁₈链烷烃。

本发明中所说的阴离子表面活性剂的其它实例是用羟乙磺酸使脂肪酸酯化并用氢氧化钠中和的一些反应产物，其中脂肪酸从椰子油衍生；然后制得这种脂肪酸的脂肪酸酰胺的甲基牛磺酸钠盐或钾盐。这个品种的其它合成的阴离子表面活性剂在美国专利中已有陈述，专利号分别是2,486,921，2,486,922和2,396,278，已引入参考文献中。

还有其它的阴离子表面活性剂包括丁二酸酯类阴离子表面活性剂。这类表面活性剂包括诸如N-十八烷基磺酸丁二酸二钠，N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺酸丁二酸四钠，磺酸丁二酸钠二戊基酯，磺酸丁二酸钠的二己烷酯，磺酸丁二酸钠的二辛基酯等。

本发明可利用的还有一些合适的阴离子表面活性剂是，有约12至约24个碳原子的烯烃磺酸酯。这里用术语“烯烃磺酸酯”来代表α-烯烃用未复合的三氧化硫磺化，然后在该反应中已生成的任何砜都能被水解得到相应的羟-烷基磺酸酯的条件下将酸性的反应混合物中和。这里的三氧化硫可以是液态或气态的，并且通常(虽然并不必须)通过不活泼的稀释剂来稀释，例如当液态中使用时，通过液态的二氧化硫、氯代烃等等；当气体状态使用时，则通过空气、氮气或气态二氧化硫等。

还有一类阴离子表面活性剂是烷基b-烷氧基烷基磺酸酯，这些化合物的通式是：

式中R₁为具有6至20个碳原子的直链烷基；R₂为具有约1(优选)至约3个碳原子的低级烷基；M是一个水溶性阳离子。

许多其它合成的阴离子表面活性剂在M.C.出版公司1989年刊上发表的《McCutcheonin的乳化剂与洗涤剂》中已有记载，在此引为参考。同样，Laughlin等的1975年12月30日公告的美国专利号3,929,678中公开了许多其它阴离子和其它表面活性剂，该专利也引入参考文献中。当然，肥皂也属于可使用的阴离子去垢表面活性剂的范畴。

非离子表面活性剂

可使用的非离子表面活性剂种类很多。非离子表面活性剂包括范围很广的那些化合物，它们由烯化氧基(亲水性的)与一种有机的疏水化合物缩合制成，这种疏水化合物可以是脂肪族或烷基芳香族的。各类非离子表面活性剂举例如下：

1.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物。例如，烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，该烷基酚中的烷基包含约6到20个碳原子，优选是6到12个碳原子，直链或支链结构，所述环氧乙烷的含量为每摩尔烷基酚约10到约60摩尔的环氧乙烷。这种化合物中的烷基取代物可以从聚丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷等衍生。

2.环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应所得产物进行缩合而产生的表面活性剂，其成分可以根据所需的疏水与亲水组分间的平衡而变化。例如，这类化合物中含有按重量约40到约80份的聚氧乙烯并具有约5,000至11,000的分子量，从环氧乙烷与一个疏水基团反应得到，该疏水基的成分由乙二胺和过量的氧化丙烯的反应产物组成，其分子量大约从2,500到3,000数量级。这类化合物是合符要求的。

3.约8到约18个碳原子的直链或支链结构的脂肪族醇与环氧乙烷的缩合产物。例如，椰醇环氧乙烷缩合产物，每摩尔椰醇中含约10到约30摩尔环氧乙烷。椰醇级分有约10到约14个碳原子。

4.对应于以下通式的长链叔胺氧化物：

R₁R₂R₃N----------＞O

式中R₁为含有约8到约18个碳原子，约0到约10个环氧乙烷部分，和约0到约1个甘油基部分的烷基或链烯基或一羟基烷基的基团；R₂和R₃包含有约1到约3个碳原子和0到大约1个羟基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基，或者羟丙基基团。式中的箭头是一个半极性键的惯用表达法。可以用于本发明的氧化胺的例子包含二甲基-十二胺基氧化物，油基二(2-羟基乙烯)氧化胺，二甲基辛基氧化胺，二甲基-癸烷基氧化胺，二甲基-十四烷基氧化胺，3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺，二(2-羟乙基)-十四烷基氧化胺，2-十二氧乙基二甲基氧化胺，3-十二氧基-2羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺，二甲基十六烷基氧化胺。

5.长链叔膦氧化物，其相应的通式是：

RR’R”P----------＞O

式中R包含一个烷基、烯基或一羟烷基，其链长范围从约8到约18个碳原子，0到约10个环氧乙烷部分和0到约1个甘油基部分，R’和R”每个为包括约1到约3个碳原子的烷基或一羟烷基团。式中的箭头是一个半极键的惯用表达法。可用的膦氧化物的例子有：

十二基二甲基氧化膦，十四基二甲基氧化膦，十四基甲乙基膦氧化物，3，6，9-三氧杂十八烷基二甲基膦氧化物，十六基二甲基膦氧化物，3-十二氧基-乙羟丙基-二(2-羟乙基)膦氧化物，十八烷基二乙基膦氧化物，十六烷基乙丙基膦氧化物，油二乙基膦氧化物，十二基二乙基膦氧化物，十四基二乙基膦氧化物，十二基二丙基膦氧化物，十二基二(羟甲基)膦氧化物，十二基二(2-羟乙基)膦氧化物，十四基甲基-2-羟丙基膦氧化物，油二甲基膦氧化物，2-羟基十二基二甲基膦氧化物。

6.长链二烷基亚砜，含有一个约1到约3个碳原子(通常是甲基)的短链烷基或羟烷基，和一个长的疏水基链，该长链包括约8到约20个碳原子、0到约10个环氧乙烷部分和0到1个甘油基部分的烷基、链烯基、羟烷基，或烷基酮基团。实例包括：十八烷甲基亚砜，2-十三基酮甲基亚砜，3，6，9-三氧杂十八烷基2-羟乙基亚砜，十二基甲基亚砜，油3-羟丙基亚砜，十四基甲基亚砜，3-甲氧基十三基甲基亚砜，3-羟基十三基甲基亚砜，3-羟基-4-十二氧丁基甲基亚砜。

7.聚山梨醇酯。例如，脂肪酸的蔗糖酯。这种物质在美国专利3,480,616中已有描述。例如，蔗糖椰酸酯(一种椰子酸的蔗糖酯混合物，主要由单酯组成，市场上出售的是RITA的商品名为GRILLOTEN LSE837K和Croda的CRODESTA SL-40)。

8.烷基多糖非离子表面活性剂。在美国1986年元月21日公告的Lienado的4,565,647号专利文件中已经公开。它含有一个约6到约30个碳原子、优选约10到约16个碳原子的疏水基团，和一个多糖(例如多糖苷)亲水基团。该多糖可以包含约1.0到约10、优选约1.3到约3、最优约1.3到约2.7个糖元。可以使用任何含5个或6个碳原子的还原糖类，例如葡萄糖、半乳糖或半乳糖基部分可以被取代成为葡萄糖基部分。(疏水基团可随意地连接在2-，3-，4-等位置，使一个葡萄糖或半乳糖与一个葡萄糖苷或半乳糖苷一一相对)。例如，糖之间的键可处在另加糖元的一个位置与先前的糖元的2-，3-，4-，和/或6-位置之间。

根据情况可以有或没有(不太需要)连接疏水基部分和多糖部分的烯化氧链，优选的烯化氧是环氧乙烷。典型的疏水官能团包括有约8到约18个、优选约10到约16个碳原子、饱和的或不饱和的、支链或非支链的烷基。优选的烷基是直链的饱和烷基。该烷基基团可包含多达3个羟基和/或该聚烯化氧链可包含多达10个、优选是少于5个的烯化氧部分。适用的烷基多糖是辛基、壬基癸烷基，十一基十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基，二-，三-，四-，五-，六-葡萄糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。适用的混合物包括椰烷基，二-，三-，四-，和五葡萄糖苷以及脂烷基和四-，五-和六-葡萄糖苷。

9.聚乙二醇(PEG)甘油脂酯，如分子式RC(O)OCH₂CH(OH)CH₂(OCH₂CH₂)_nOH所示。式中n为约5到约200，优选约20到约100，更优约30到约85；RC(O)-是一个酯，其中R包含具有约7到19个碳原子的脂肪基，优选约9到17个碳原子，更优约11到17个，最优是约11到14个碳原子。n值从约20到约100、和C₁₂-C₁₈，优选是C₁₂-C₁₅的脂肪基的结合，对于减小起沫的负效应是最优的。

这些表面活性剂的适用的甘油脂酯的成分包括：椰酸甘油酯、动物酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯，以及脂肪酸甘油酯，这些是从甘油三酯诸如棕榈油、杏仁油、玉米油等衍生而来的。

其它可使用的表面活性剂包括可溶的阳离子表面活性剂，诸如季铵表面活性剂，和其它在现有技术中已知的两性的和两性离子的表面活性剂。

阳离子纤维素醚衍生物

本发明的人体用软性液态洗洁组合物可以含有一种阳离子纤维素醚的衍生物。

按本文的目的，阳离子纤维素醚衍生物是一种聚合季铵盐，它是由羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应生成的。

增泡剂是现有技术中已知的。聚季铵盐-10是一种增加泡沫的优选聚合物。聚季铵盐-10是一个工业术语，由美容品、化妆品和香料联合会(CFTA)命名的由羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应产生的一种聚季铵盐。在市场上，聚季铵盐-10可以从Union Carbide有限公司(Danbury，康涅狄格州，美国)实例，名为UCARE DOLYMER JR的系列材料，例如：UCAREPOLYMER JR-30M，JR-125，JR-400。

调理剂

还有一种成分就是添加凡士林。任何一种级别的白色或者黄色的凡士林都是现有技术中公认适合于人体使用的。优选的类型是熔点在122到135°F(50到57℃)之间的USP三级。这种材料是可以买到的，其商品名是PenrecoSnow White Pet USP。本发明中的凡士林包括由矿物油与各种熔点的石蜡配合组成的烃类混合物。这类优选的调理剂已经公开在美国Dias等人于1992年7月7日提出的、专利申请号为07/909,834及Kacher等人于1992年7月7日提出的专利申请号为07/909,877的专利申请文件中，征得同意在此引作参考。

其它增湿剂的实例包括：水溶性的己二酸、乳酸、油酸、硬脂酸、十四烷基酸或亚油酸的十六烷基酯、十四烷基酯、异癸基酯或异丙基酯，以及许多它们相应的乙醇酯(异硬脂酰基-2-乳酸钠、辛基乳酸钠)、聚乙二醇酯诸如PEG(6)辛酸/辛基甘油酯(Softigan767)、水解蛋白质及其它骨胶原衍生蛋白质、芦荟胶与乙酰胺MEA。

本发明的一种可有可无成分是适于护发或护肤的可溶性调理剂。也可以使用护肤的蛋白水解酶。

适用的调理剂的实例包括可溶的聚醚硅氧烷共聚物，如聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(例如，Dow Corning DC-1248)，尽管也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷与环氧丙烷的含量必须充足，以保证在水中及本发明组合物中的溶解性。

其它选择性成分

本发明皮肤清洁剂中还可包含多种非必要的、可选择的成分用于多方面改善该组合物。这些传统的、可选择的成分在现有技术中已经众所周知，例如防腐剂，有HMDM乙内酰脲，苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、3-异噻唑啉(Rohm与Heas出售的kathon CG)、咪唑烷基脲、甲基氯异噻唑啉酮及甲基异噻唑酮等，用量可从1ppm到5,000ppm；增稠剂和粘度调节剂如硫酸钠、聚乙二醇、氯化钠、氯化铵、羟甲基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇及乙醇；悬浮剂如硫酸镁/硅酸铝；香料，染料；遮光剂如乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、苯乙烯丙烯酸酯共聚物、云母、二十二烷酸及硬脂酸钙；螯合剂如乙二胺四乙酸二钠；润滑剂、增湿剂及其它各种调理皮肤的配料如甘油；缓冲剂与促净剂如柠檬酸盐和磷酸盐。如果有，这些剂的每一种含量占整个组合物的重量约0.01份到约5份。

用具

一种圆形的由尼龙网制成的膨松体或疏松多孔体(直径约为4.5英寸)与本发明一起使用时，构成一个有效的组件，可以增强软性的皮肤洗洁剂和调节剂的涂抹效果。这种膨松体由海绵工厂(Bilange)制造。该膨松体由三条挤出的管状网组成，折叠无数次由一条尼龙绳将它们扎成一个柔软的球状疏松多孔的物体。

使用方法

在使用方法方面，本发明还包括一种洗洁皮肤的方法，用一定量的本发明的洗洁组合物和皮肤接触，有效地清洁皮肤，然后冲洗皮肤上过量的清洁剂。每个人的有效用量取决于不同的因素，如皮肤的肮脏程度，皮肤上的污物的种类，洗洁剂组合物中的表面活性剂的含量等。一般说来，每次使用的有效量为约0.5克至约5克。

实施例

通过下列非限定的实施例来说明本发明：

在这些例子中，所有的浓度都以有效组分100份为基础；简写词的命名如下：

阴离子十二烷基醚3.6硫酸钠镁

两性1 十二烷基两性乙酸钠

两性2 椰酰氨基丙基三甲铵乙内酯

非离子椰酰胺MEA

油1 马来酸大豆油

油2 大豆油

聚合物聚季铵盐-10

抗菌剂1 三氯生

抗菌剂2 三氯卡班

防腐剂 DMDM乙内酰脲

增稠剂1 棕榈仁脂肪酸

增稠剂2 硫酸镁

甘油酯 Peg-6辛酸/癸酸甘油酯

实例I到VI

以下是人体用洗洁组合物的多泡沫型产品，它们是本发明有代表性的产品：

I II III IV V VI

阴离子 10.0 12.0 12.0 12.0 10.0 12.0

两性1 5.0 6.0 - - 5.0 6.0

两性2 - - 6.0 6.0 - -

非离子 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8

油1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

油2 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0

甘油 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

聚合物 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

抗菌剂1 0.3 0.3 0.3 - - -

抗菌剂2 - - - 0.7 0.7 0.7

防腐剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

增稠剂1 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9

增稠剂2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

甘油酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0

香料 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

水------------------加到100------------------

上述的洗洁液，首先，由于舒适又清洁，尤其适用于沐浴，所以非常受欢迎。其次，由于能杀死细菌，是人体用的抗菌洗洁液。第三，这是高度软性的洗洁液，对皮肤最少刺激，不使皮肤干燥，等等。这种人体用洗洁组合物兼具所有这三方面的优良特性，是沐浴者非常理想的洗洁液。

实例II在多泡性上是最优选的产品。

Claims

1.一种人体用乳液状洗洁组合物，其特征是它含有：

(a)按重量占0.1份到20份的阴离子表面活性剂，

(b)按重量占0.1份到20份的两性表面活性剂，

(c)按重量占0.5份到25份的油的皮肤增湿剂，

(d)按重量占0.1份到2.0份的抗菌剂，和

(e)水，其中，阴离子表面活性剂和两性的表面活性剂一起占该组合物重量的0.5份到30份，同时，阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量之比的范围是1∶5到20∶1；该组合物的粘度(Brookfield RVT，Spindle5，50转/分，25C)至少1,000厘泊，其小乳滴的平均大小是0.1到40微米。

2.根据权利要求1的一种人体用乳液状洗洁组合物，其中所述的阴离子表面活性剂是选自乙氧基烷基硫酸酯、烷基甘油基醚磺酸酯、甲基酰基氨基乙磺酸酯、脂酰甘氨酸酯、N-酰基谷氨酸、酰基羟乙磺酸酯，烷基磺基丁二酸酯，α-磺化脂肪酸、它们的盐和/或它们的酯、烷基磷酸酯，乙氧基烷基磷酸酯、酰基肌氨酸酯和脂肪酸/蛋白质缩合物，及它们的混合物；并且其中所述的两性表面活性剂选自：

(a)咪唑啉衍生物，其分子式为II

式中R₁是C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂是H或CH₂Z，每个Z各自是CO₂M或CH₂CO₂M，M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式III的铵衍生物式中R₁，R₂和Z的定义见上文；

(b)氨基链烷酸酯，其分子式为IV

R₁NH(CH₂)_nCO₂M

和亚氨基二链烷酸酯，其分子式为V

R₁N[(CH₂)_mCO₂M]₂

式中n和m是从1到4的数字，R₁和M各自选自上述(a)中规定的基团；和

(c)它们的混合物

并且其中该组合物的粘度为2,000-10,000厘泊(Brookfield RVT，Spindle 5，50转/分，25℃)，小乳滴的平均大小是0.1到40微米。

3.根据权利要求1的一种人体用乳液状洗洁组合物，其中该组合物包含：

阴离子十二烷基醚3 .6硫酸钠镁

两性十二烷基两性乙醋酸钠

非离子椰酰胺MEA

油1 马来酸大豆油

油2 大豆油

聚合物聚季铵盐-10

抗菌剂三氯生

防腐剂 DMDM乙内酰脲

增稠剂1 棕榈仁脂肪酸

增稠剂2 硫酸镁

甘油酯 Peg-6辛酸/癸酸甘油酯

4.根据权利要求1的一种人体用乳液状洗洁组合物，其中该组合物包含：

阴离子十二烷基醚3.6硫酸钠镁

两性椰酰氨基丙基三甲铵乙内酯

非离子椰酰胺MEA

油1 马来酸大豆油

油2 大豆油

聚合物聚季铵盐-10

抗菌剂三氯生

防腐剂 DMDM乙内酰脲

增稠剂1 棕榈仁脂肪酸

增稠剂2 硫酸镁

甘油酯 Peg-6辛酸/癸酸甘油酯

5.一种人体用乳液状洗洁组合物，其特征在于它含有：

(a)按重量1份至15份的阴离子表面活性剂，

(b)按重量1份至15份的两性表面活性剂，

(c)按重量0.5份至15份由植物油制备的油性皮肤增湿剂加合物，该植物油包含非共轭的不饱和脂肪酸酯，经过轭合和反油酸重排以及然后和丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐组成的这组化合物中的一种通过狄尔斯-阿德尔加成反应进行改性，

(d)0.1份至2.0份的抗菌剂，和

(e)水，其中阴离子表面活性剂和两性表面活性剂一起占该组合物重量的5份到25份，并且阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量之比的范围是1∶2至5∶1，和

(f)它们的混合物，并且其中该组合物的粘度为5,000-7,000厘泊(Brookfield RVT，Spindle5，50转/分，25℃)；其小乳滴的平均大小是0.1到40微米。

6.一种人体用乳液状洗洁组合物，其特征在于它含有：

(a)按重量3份至12份的阴离子表面活性剂，

(b)按重量3份至12份的两性表面活性剂，

(c)按重量3份至10份由植物油制备的油性皮肤增湿剂加合物，该植物油包含非共轭的不饱和脂肪酸酯，经过轭合和反油酸重排以及然后与丙烯酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐组成的这组化合物中的一种通过狄尔斯-阿德尔加成反应进行改性。

(d)0.1份至2.0份的抗菌剂，和

(e)水，其中阴离子表面活性剂和两性表面活性剂一起占该组合物重量的10份到20份，并且阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量之比的范围是1∶1至2∶1，

以及

(f)它们的混合物。并且其中，该组合物的粘度为5,000-7,000厘泊(Brookfield RVT，Spindle5，50转/分，25℃)；其小乳滴的平均大小是0.1到40微米。