CN117545832A

CN117545832A - 洗衣组合物

Info

Publication number: CN117545832A
Application number: CN202280043866.3A
Authority: CN
Inventors: 葛杰敏; 徐娜
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2021-06-21
Filing date: 2022-05-30
Publication date: 2024-02-09
Also published as: EP4359502A1; WO2022268446A1

Abstract

公开了一种包含多个颗粒的洗衣组合物，其中所述颗粒包含30至95重量％的重均分子量为4000‑20000g/mol的聚乙二醇；和具有由式(I)表示的结构的季铵化合物：(R¹)(R²)N⁺(R³)(R⁴)X^‑(I)；其中R¹和R²各自独立地为直链或支链C₁‑C₄烷基；R³和R⁴各自独立地为直链或支链C₁₆至C₂₂烷基或烯基；X‑为卤离子或烷基硫酸根，优选氯离子或甲基硫酸根。

Description

洗衣组合物

技术领域

本发明涉及一种包含多个颗粒的洗衣组合物，所述颗粒包含作为载体的聚乙二醇和柔顺活性物。

背景技术

市场上有各种各样的洗衣产品，包括洗涤剂、织物柔顺剂或增强剂、污渍去除剂和漂白剂。织物柔顺剂是一种流行的家用清洁产品，用于降低洗涤后在空气中干燥的衣服的粗糙度。织物柔顺剂通常在织物表面涂上带电物质，使织线从表面“竖起”，从而赋予织物更柔软、更蓬松的质地。

典型的洗衣周期可以分为洗涤、漂洗和干燥的子周期。目前家用织物柔顺剂中使用的大多数柔顺剂要么是在漂洗步骤期间从洗衣机的特殊隔室释放的液体组合物，要么是在干燥步骤期间手动引入的柔顺片材。

包含阳离子柔顺活性物的织物柔顺剂通常不适合与衣物洗涤剂一起在洗衣的洗涤循环中使用，因为洗涤剂中的阳离子柔顺活性剂和阴离子表面活性剂之间会发生不希望的相互作用，这导致很少或根本没有柔顺益处，甚至会影响衣物洗涤剂的清洁性能。

WO 2020/117643涉及一种包含多个颗粒的组合物，所述多个颗粒包含：约25重量％至约94重量％的水溶性载体；约5重量％至约45重量％的季铵化合物；和约0.5重量％至约10％重量的阳离子聚合物；其中所述多个颗粒包含单个的颗粒；其中每个单个颗粒具有约1mg至约1g的质量；并且其中所述单个颗粒各自具有小于约0.98g/cm³的密度。

WO 2019/025244涉及一种包含多个颗粒的组合物，所述颗粒包含：约25重量％至约94重量％的水溶性载体；约5重量％至约45重量％的季铵化合物；约1重量％至约40重量％的脂肪酸；和约0.5重量％至约10％重量的阳离子聚合物；其中每个所述颗粒具有约1mg至约1g的质量。

US2019/0169539A1涉及一种包含多个颗粒的组合物，所述多个颗粒包括约25重量％-约94重量％的水溶性载体；约5重量％-约45重量％的季铵化合物；和约0.5重量％-约10％重量的阳离子聚合物；其中所述多个颗粒包含单个颗粒，所述单个颗粒包含季铵化合物和阳离子聚合物中的至少一种；其中所述单个颗粒在季铵化合物和阳离子聚合物中的至少一种的重量分数上彼此不同；并且其中所述单个颗粒各自具有约1mg至约1g的质量。

WO 2020/006346A1涉及固体洗衣织物柔顺组合物，其结合具有低碘值的季二烷基活性物和硅酮而提供柔软性，不会对处理过的亚麻造成任何显著的黄化或吸水性的损失或芯吸。

因此，仍然需要提供一种组合物，其可以应用于在用衣物洗涤剂洗涤衣物的洗涤循环中，在不损害洗涤剂的清洁性能的情况下提供优异的柔顺益处。

发明内容

在第一方面，本发明涉及一种包含多个颗粒的组合物，其中所述颗粒包含：

a)30至95重量％的重均分子量为4000至20000的聚乙二醇；以及

b)具有由式(I)表示的结构的季铵化合物：

(R¹)(R²)N⁺(R³)(R⁴)X^-(I)

其中R¹和R²各自独立地为C₁-C₄烷基；

R³和R⁴各自独立地为直链或支链C₁₆至C₂₂烷基或烯基；

X^-为卤离子或烷基硫酸根，优选氯离子或甲基硫酸根。

在第二方面，本发明涉及第一方面的任何实施方案的组合物在洗涤过程中为被洗涤的织物提供柔顺益处的用途。

通过考虑下面的详细描述和实施例，本发明的所有其它方面将更容易变得清楚。

发明详述

除了在实施例中或另外明确指出的地方，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均可以任选地理解为由词语“约”修饰。

除非另外指明，所有量均按组合物的重量计。

应注意，在指定任何值范围时，任何特定上限值可与任何特定下限值相关联。

为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由…组成(consistingof)”或“由…构成(composed of)”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。

在此发现的本发明的公开内容被认为覆盖了在权利要求中发现的如它们是彼此多重从属的所有实施方案，而与权利要求可以被发现而没有多重从属性或冗余性的事实无关。

在针对本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开某特征的情况下，经必要的修正，此类公开内容也被认为适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法)。

本发明的组合物可以在洗涤循环后用作常规的柔顺组合物，但它特别适合在洗衣循环的洗涤子循环期间使用。

聚乙二醇(PEG)

本发明的颗粒包含聚乙二醇(PEG)。PEG具有各种重均分子量。颗粒中使用的PEG的重均分子量为4000至20000g/mol，优选5000至18000g/mol，更优选6000至15000g/mol，最优选7000至13000g/mol。合适的PEG的非限制性实例是：Clariant的Polyglycol 8000和BASF的Pluriol 8000。

本发明的颗粒包含按颗粒重量计不少于30％的PEG，优选地超过40％的PEG，更优选地超过50％的PEG，最优选地超过60％的PEG。本发明的颗粒包含按颗粒重量计不超过95％的PEG，优选小于85％的PEG，更优选小于75％的PEG，最优选小于70％的PEG。适当地，颗粒包含按颗粒重量计30至95％的PEG，优选40至85％的PEG，更优选50至75％。

季铵化合物

所述颗粒包含具有由式(I)表示的结构的季铵化合物：

(R¹)(R²)N⁺(R³)(R⁴)X^- (I)

其中R¹和R²各自独立地为直链或支链C₁-C₄烷基；

R³和R⁴各自独立地为直链或支链C₁₆至C₂₂烷基或烯基；

X^-为卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。

优选地，R¹和R²各自独立地为直链C₁-C₄烷基，更优选甲基或乙基，最优选甲基。

优选地，R³和R⁴各自独立地为直链C₁₆至C₂₂烷基或烯基。

特别优选R³和R⁴各自独立地为直链C₁₆至C₂₂烷基。

优选地，R³和R⁴是相同的基团。

季铵化合物优选包括二甲基二(十八烷基)卤化铵、二甲基二(十六烷基)卤化铵、二甲基二(二十二烷基)卤化铵、二甲基二(二十烷基)卤化铵或它们的组合。反离子优选为氯离子。

特别优选季铵化合物是二甲基二(十八烷基)氯化铵。

本发明的颗粒优选包含0.1至50重量％的季铵化合物，更优选1至40％，更优选5至35％，最优选10至30％。

PEG和季铵化合物的组合优选占颗粒重量的至少70％，更优选至少80％。

除了具有由式(I)表示的结构的季铵化合物之外，所述颗粒还可以包括其他季铵化合物。一类优选的季铵化合物被称为“酯基季铵盐(ester quats)”。特别优选的材料是酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵复合物(compound)，其包括单酯、二酯和三酯连接的组分的混合物。

典型地，基于TEA的织物柔顺复合物包括该化合物的单酯、二酯和三酯形式的混合物，其中二酯连接的组分占所述织物柔顺复合物的不超过70重量％，优选占所述织物柔顺复合物的不超过60重量％，例如不超过55％，或甚至不超过45％，并且单酯连接组分占至少10重量％。

第一组合适的季铵化合物由式(II)表示：

其中每个R独立地选自C₅至C₃₅烷基或烯基；R¹表示C₁至C₄烷基、C₂至C₄烯基或C₁至C₄羟烷基；T可以是O-CO(即通过其碳原子与R结合的酯基)，或可替代地可以是CO-O(即通过它的氧原子与R连接的酯基)；n是选自1至4的数字；m是选自1、2或3的数字；并且X^-为阴离子抗衡离子，诸如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式II的二酯变体(即m＝2)是优选的，并且通常具有与其相关的单酯和三酯类似物。

合适的活性物包括软季铵活性物，例如Stepantex VT90、Revoquat WE18(源自Evonik)和Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(全部源自Kao)。

同样合适的是富含甲基硫酸三乙醇胺二酯的活性物，也称为“TEA酯基季铵盐”。

市售实例包括Preapagen^TMTQL(源自Clariant)和Tetranyl^TMAHT-1(源自Kao)(均为甲基硫酸三乙醇胺的二[硬化牛油酯])、AT-1(甲基硫酸三乙醇胺的二[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三甲醇胺的二[棕榈酯])(均源自Kao)、和Rewoquat^TMWE15(具有衍生自C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇胺的二酯)(源自Evonik)。

第二组合适的季铵化合物由式(III)表示：

其中R¹基团各自独立地选自C₁至C₄烷基、羟烷基或C₂至C₄烯基；其中R₂基团各自独立地选自C₈至C₂₈烷基或烯基；并且其中n、T和X-如上所定义。

第二组的优选材料包括1,2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基氯化丙烷铵、1,2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基氯化丙烷铵、1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基氯化丙烷铵和和1,2-双[硬脂酰氧基]-3-三甲基氯化丙烷铵。在US 4,137,180(Lever Brothers)中描述了这种材料。优选地，这些材料还包含一定量的相应单酯。

第三组合适的季铵化合物由式(IV)表示：

(R¹)₂-N⁺-[(CH₂)_n-T-R²]₂X^- (IV)

其中R¹基团各自独立地选自C₁至C₄烷基、或C₂至C₄烯基；其中R₂基团各自独立地选自C₈至C₂₈烷基或烯基；并且n、T和X-如上所定义。该第三组的优选材料包括双(2-牛油酰氧乙基)二甲基氯化铵、其部分硬化和硬化形式。

第四组季铵化合物的具体实例由式(V)表示：

第四组合适的季铵化合物由式(VI)表示

R¹和R²独立地选自C₁₀至C₂₂的烷基或烯基，优选C₁₄至C₂₀的烷基或烯基。X^-如上所定义。

季铵化合物的碘值优选为0至80，更优选为0至60，最优选为0至45。碘值可以适当选择。碘值为0至5，优选为0至1的基本饱和的材料可用于本发明的组合物中。这种材料被称为“硬化的”季铵化合物。

碘值的进一步优选范围为20至60，优选25至50，更优选30至45。这种类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这种酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。

如果组合物中存在季铵材料的混合物，则上述碘值表示所有存在的季铵材料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样，如果组合物中存在任何饱和的季铵物质，则碘值表示所有存在的季铵物质的脂肪酸的母体酰基化合物的平均碘值。

在本发明的上下文中使用的碘值是指用于生产季铵化合物的脂肪酸通过如Anal.Chem.,34,1136(1962)Johnson and Shoolery.中所述的NMR光谱法所测量的材料中存在的不饱和度。

当颗粒除了具有由式(I)表示的结构的季铵化合物之外还包含其它季铵化合物时，颗粒通常包含小于10重量％的其他季铵化合物，更优选小于5％，最优选小于1％。特别优选的是，除了具有由式(I)表示的结构的季铵化合物之外，颗粒不包含其它季铵化合物。

芳香剂

本发明的颗粒可用于额外赋予织物香味。根据该实施方案，颗粒包含0.1至30重量％的芳香剂材料，即游离芳香剂和/或芳香剂微胶囊。如本领域已知的，游离芳香剂和芳香剂微胶囊在洗涤循环期间在不同的点向消费者提供芳香剂味冲击。特别优选的是，本发明的颗粒包含游离芳香剂和芳香剂微胶囊的组合。

优选地，本发明的颗粒包含0.5至20％的芳香剂材料，更优选1至15％的芳香剂材料、最优选2至10％的芳香剂材料。

有用的芳香剂组分可包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可在当前文献中找到，例如Fenaroli的Handbook of FlavorIngredients,1975,CRC Press；M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947，由VanNostrand编辑；或S.Arctander于1969年的Perfume and Flavor Chemicals，Montclair,N.J.(USA)。这些物质对于加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员是众所周知的。

游离芳香剂：

本发明的颗粒优选包含按颗粒重量计0.1％至15％的游离芳香剂，更优选0.5％至8％的游离芳香剂。

特别优选的芳香剂组分是释香(blooming)芳香剂组分和直接(substantive)芳香剂组分。释香芳香剂组分由沸点低于250℃且LogP大于2.5定义。直接芳香剂组分由沸点高于250℃且LogP大于2.5定义。沸点在标准压力(760mmHg)下测量。优选地，芳香剂组合物可以包含释香芳香剂组分和直接芳香剂组分的混合物。芳香剂组合物可包含其它芳香剂组分。

在游离油芳香剂组合物中存在多种芳香剂组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想可以存在三种或更多种、优选四种或更多种、更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的芳香剂组分。可适用的是300种芳香剂组分的上限。

芳香剂微胶囊：

本发明的颗粒优选包含按颗粒重量计0.1％至15％的芳香剂微胶囊，更优选0.5％至8％的香水微胶囊。微胶囊的重量是所提供的材料的重量。

当芳香剂组分被包封时，合适的包封材料可包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。特别优选的材料是氨基塑料微胶囊，如三聚氰胺甲醛或脲甲醛微胶囊。

本发明的芳香剂微胶囊可以是易碎微胶囊和/或水分活化微胶囊。易碎是指当施加力时芳香剂微胶囊将会破裂。水分活化是指芳香剂在水存在下释放。本发明的颗粒优选包含易碎的微胶囊。还可以额外存在水分活化的微胶囊。易碎的微胶囊的实例包括氨基塑料微胶囊。

包含在微胶囊中的芳香剂组分可包含芳香性(odiferous)物质和/或香味剂前体物质。

包含在微胶囊中的特别优选的芳香剂组分是释香芳香剂组分和直接芳香剂组分。释香芳香剂组分由沸点低于250℃且LogP大于2.5定义。直接芳香剂组分由沸点高于250℃且LogP大于2.5定义。所述沸点在标准压力(760mmHg)下测量。优选地，芳香剂组合物可以包含释香芳香剂组分和直接芳香剂组分的混合物。芳香剂组合物可包含其它芳香剂组分。

在微胶囊中存在多种芳香剂组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想在微胶囊中可以存在三种或更多种、优选四种或更多种、更优选五种或更多中，最优选六种或更多种不同的芳香剂组分。可适用的是300种芳香剂组分的上限。

微胶囊可包含芳香剂组分和芳香剂成分的载体，例如沸石或环糊精。

水解蛋白质和/或它的衍生物

本发明的颗粒可另外包含水解的蛋白质和/或它的衍生物。当包括时，水解蛋白质和/或它的衍生物优选以颗粒重量的0.01至10％，更优选0.05至8％，最优选0.1至5％的水平存在。

水解蛋白质或蛋白质水解物是可通过蛋白质水解而获得的蛋白质。水解可以通过化学反应来实现，特别是通过碱水解、酸水解、酶水解或它们的组合来实现。

对于碱性或酸性水解，可以采用如在强酸或强碱中长时间沸腾的方法。

对于酶水解，所有水解酶都是合适的，例如碱性蛋白酶。蛋白质水解产物的产生例如在以下中所述：G.Schuster and A.Domsch in soaps and oils Fette Wachse 108,(1982)177and Cosm.Toil,respectively.99,(1984)63,by H.W.Steisslinger inParf.Kosm.72,(1991)556and F.Aurich et al.in Tens.Surf.Det.29,(1992)389appeared.

本发明的水解蛋白质可以来自多种来源。蛋白质可以是天然来源的，例如来自植物或动物来源，或者它们可以是合成蛋白质。优选地，蛋白质是天然来源的蛋白质或天然来源蛋白质的合成等价物。优选的蛋白质类别是植物蛋白质，即从植物或它们的合成等价物获得的蛋白质。优选地，蛋白质从植物中获得。优选的植物来源包括坚果、种子、豆类和谷物。

特别优选的植物来源是谷物。谷物的实例包括谷粒(如小米、玉米、大麦、燕麦、大米和小麦)、伪谷物(如荞麦和藜麦)、豆类(如鹰嘴豆、扁豆和大豆)和油籽(如芥末、油菜籽、葵花籽、大麻籽、罂粟籽、亚麻籽)。最优选的是谷粒，特别是小麦蛋白或小麦蛋白的合成等价物。

水解蛋白质的重均分子量Mw优选为300g/mol至50000g/mol，特别是300g/mol至15000g/mol。平均分子量Mw可以例如通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定(Andrews P.,"Estimation of the Molecular Weight of Proteins by Sephadex Gel Filtration"；Biochem J.,1964,91,222-233页)。使用平均分子量在该范围内的水解蛋白质导致特别有效的芳香剂有益效果。

水解蛋白质的衍生物通过化学修饰水解蛋白质来制备。这种化学修饰包括例如羧基的酯化、氨基的酰化和氨基的季铵化。

优选水解蛋白质的衍生物是阳离子修饰的水解蛋白质。优选阳离子修饰的水解小麦蛋白。优选地，水解的蛋白质含有至少一个下式的基团：

R1-N⁺(CH₃)₂-CH₂-CH(OH)-CH₂-XR

R1是具有1至30个碳原子的烷基、具有1至30个碳原子的烯基或具有1至30个碳原子的羟烷基。R1优选选自甲基、C_10-18烷基或C_10-13烯基，

X是O、N或S

R表示蛋白质残基。术语“蛋白质残基”应理解为是指通过与阳离子基团结合的氨基酸的连接形成的相应水解蛋白质的骨架。

水解蛋白质与上述残基的阳离子化可以通过使水解蛋白质，特别是水解蛋白质的氨基酸的反应性基团与卤化物反应来实现，卤化物在其它方面对应于上式的化合物(其中X-R部分被卤素取代)。

还优选水解蛋白质衍生物是蛋白质-硅酮共聚物。硅酮组分共价结合到蛋白质的氨基上，并且至少一些硅酮组分在不同的蛋白质链之间形成交联。

共聚物的蛋白质组分优选为水解的植物蛋白质，更优选水解的小麦蛋白质。蛋白质组分可以是化学修饰的蛋白质的形式，优选阳离子修饰的蛋白质，更优选季铵化的蛋白质。优选的是，如果蛋白质-硅酮共聚物的蛋白质组分是如上所述的阳离子修饰的水解蛋白质，更优选季铵化的水解蛋白质。特别优选共聚物的蛋白质组分是季铵化的水解小麦蛋白质。蛋白质-硅酮共聚物的蛋白质组分可以占共聚物重量的5至98％，更优选50至90％。

优选地，硅酮组分是有机官能硅烷/硅酮化合物。蛋白质-硅酮共聚物可以通过将有机官能硅烷/硅酮化合物共价连接到蛋白质氨基，以形成包括蛋白质交联的较大聚合物分子来制备。此外，进一步的聚合可以通过硅烷醇基团的缩合发生，并且这种进一步的聚合增加了交联的量。用于与蛋白质组分反应以形成共聚物的有机官能硅酮化合物必须含有能够与蛋白质的链末端和/或侧链氨基反应的官能团。合适的反应性基团包括例如酰卤、磺酰卤、酸酐、醛和环氧化物基团。硅酮组分可以是含有硅氧烷基团(Si-O-Si)的任何化合物，或能够通过硅烷醇(Si-OH)基团的缩合原位形成硅氧烷的任何硅烷，或水解形成相应硅烷醇然后缩合形成硅氧烷基团的任何烷氧基硅烷或卤代硅烷。

优选的是，水解蛋白质的衍生物是季铵化的水解小麦蛋白-硅酮共聚物，其可从例如Croda以商品名Coltide Radiance商购得到。

本文所述颗粒中的水解蛋白质和/或它的衍生物可为消费者提供改善的芳香剂体验和/或改善织物的柔顺度。

就改善的芳香剂体验而言，这意味着在湿织物和24小时干织物上的增加了的强度。

脂肪酸

本发明的颗粒可以另外包含脂肪酸。优选地，颗粒包含0.2至20重量％的饱和或不饱和脂肪酸。更优选地，颗粒包含0.5至15重量％，甚至更优选0.7至10重量％，最优选1至5重量％的脂肪酸。

脂肪酸的碘值优选小于20，更优选小于10，最优选小于5。

脂肪酸优选为饱和或不饱和C₈至C₂₄脂肪酸，更优选为饱和或者不饱和的C₁₂至C₂₂脂肪酸。

根据本发明可以使用的脂肪酸的实例包括月桂酸、辛酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸或它们的混合物。优选地，脂肪酸包括硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸或它们的混合物。

硅酮化合物

本发明的颗粒还可额外包含硅酮化合物。

合适的硅酮化合物包括聚硅氧烷，特别是具有INCI名称二甲聚硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。同样适用于本发明颗粒的是具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷，其INCI名称为二甲聚硅氧烷醇(dimethiconol)。可使用的另一类硅酮是官能化硅酮，例如氨基官能硅酮，意指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。或阴离子改性的硅酮，其引入有羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐和/或膦酸盐官能团。同样适用于本发明组合物中的是具有轻微交联度的硅橡胶，如例如WO 96/31188中所述。

优选的是，硅酮化合物是氨基官能的硅酮。伯胺、仲胺、叔胺和/或季铵基团可以形成聚合物主链的一部分，或者更优选由聚合物骨架携带的侧基或侧挂基团携带。这种聚合物例如在US4185087中进行了描述。合适的氨基官能硅酮的实例包括INCI名称为“氨基二甲聚硅氧烷”的聚硅氧烷。

优选地，颗粒包含0.01至20重量％，更优选0.05至10重量％，最优选0.1至5％重量的硅酮化合物。

着色剂

本发明的颗粒可以包含着色剂。着色剂可以是染料或颜料或它们的混合物。着色剂具有赋予颗粒颜色的目的，其不旨在成为遮蔽(shading)染料或赋予洗过的织物颜色。可以使用单一着色剂或着色剂的混合物。

优选地，着色剂是染料，更优选是聚合物染料。合适的染料的非限制性实例包括来自Milliken Chemical的LIQUITINET系列的染料。

优选地，本发明的颗粒包含按重量计0.001至2％，更优选0.005至1％，最优选0.01至0.6％的着色剂。

其它载体

本发明的颗粒可以另外包含额外的载体(除了PEG之外)。额外的载体材料可以提供各种益处，例如稳定性益处。额外载体材料可以选自由以下组成的组：聚合物(例如，聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯及其衍生物)、蛋白质(例如明胶、白蛋白、酪蛋白)、水溶性或水分散性填料(例如，氯化钠、硫酸钠、碳酸钠/碳酸氢盐、沸石、二氧化硅、粘土)及它们的组合。

合适的其它载体材料包括，例如，水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶于硅酸盐、水溶性尿素、粘土、水不溶性硅酸盐、柠檬酸、羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛油的甘油二酯、甘油、聚乙烯醇或它们的混合物。

优选地，本发明的颗粒包含0.1至50重量％，更优选1至35重量％，最优选2至25重量％的其它载体。

优选地，颗粒基本上不含水。这里所说的基本上不含是指颗粒中有0至1重量％的水，更优选0至0.1重量％的水，甚至更优选0到0.01重量％的水，最优选不含任何水。

其它有益剂

除了芳香剂和季铵化合物之外，本发明的颗粒还可包含其它有益剂，其芳香剂包含在颗粒中，向洗涤的织物递送有益效果。有益剂可以在载体材料即PEG中是游离的，或者它们可以被包封。以上关于芳香剂概述了合适的包封材料。

示例性其它有益剂包括：

a)除恶臭试剂例如：未络合的环糊精；气味阻断剂；反应性醛；类黄酮；沸石；活性炭；及其混合物

b)染料转移抑制剂

c)遮蔽染料

d)昆虫驱避剂

e)有机防晒活性物，例如，辛基甲氧基肉桂酸酯；

f)抗微生物剂，例如2-羟基-4,2,4-三氯二苯醚；

g)酯溶剂；例如，肉豆蔻酸异丙酯；

h)脂质和脂质样物质，例如，胆固醇；

i)烃如石蜡、矿脂和矿物油

j)鱼油和植物油；

k)疏水植物提取物；

l)蜡；

m)颜料，包括具有疏水改性表面和/或分散在油或疏水液体中的无机化合物；以及

n)糖酯，例如蔗糖聚酯(SPE)

如果本发明的颗粒另外包含表面活性剂，则是优选的，更优选选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及它们的组合的表面活性剂。优选的表面活性剂包括例如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、皂、乙氧基化烷基醇、烷基聚葡糖苷、脂肪酸酰胺或它们的混合物。

当包括时，表面活性剂的量以颗粒重量的0.1至15％，更优选0.4至7％，最优选1至5％的量存在。

颗粒形式

本发明的颗粒可以是任何固体形式，例如：粉末、粒料、片剂、颗粒、锭剂(pastille)或挤出物。优选地，颗粒为锭剂的形式。例如，锭剂可以使用来自SandvickMaterials的ROTOFORMER Granulation System生产。

颗粒可以是适于在洗衣过程中溶解的任何形状或尺寸。优选地，每个单独颗粒的质量在0.95毫克至5克之间，更优选0.01至1克，最优选0.02至0.5克。优选地，每个单个颗粒在任何方向上的最大线性尺寸小于10mm，更优选地为1至8mm，最优选地为4至6mm。颗粒的形状可以选自例如球形、半球形、压缩半球形、扁豆形、长方形或平面形状，例如花瓣。颗粒的优选形状是半球形，即圆顶形状，其中圆顶的高度小于基底的半径。当颗粒是压缩的半球形时，优选的是，基本上平坦的基底的直径提供最大的线性尺寸，并且颗粒的高度为1至5mm，更优选为2至3mm。本发明的颗粒的尺寸可以使用卡尺来测量。

本发明颗粒中存在的聚乙二醇在高于聚乙二醇熔点的温度下适当熔融，优选地在高于聚乙二醇熔点至少2℃，更优选地在高于聚乙烯二醇熔点至少5℃下。熔点是特定组合物中使用的聚乙二醇的平均熔点。

本发明的颗粒由包含如实施例中概述的成分的熔体形成。例如，熔体可以通过以下方式形成颗粒：例如使用ROTOFORMER(Sandvick Materials)进行制锭(Pastillation)、挤出、造粒(通过使用模具)、浇注熔体并切割至尺寸，或喷射熔体。

本发明的颗粒优选具有均匀的结构。所谓均匀，是指在整个颗粒中存在一个连续的相。没有核-壳类型的结构。成分可以分布在连续相中。连续相主要由聚乙二醇提供。

为了提供具有更快溶解速率的颗粒，希望颗粒具有与洗涤液相似的密度。通过这种方式，颗粒可以在洗涤液中间悬浮更长的时间，使它们更快地溶解。因此，优选颗粒的密度为1至1.08g/cm³，更优选1至1.05g/cm³。

使用方法

本发明的颗粒用于洗衣过程。它们可以添加到使用洗衣机的洗衣循环的洗涤子循环或漂洗子循环中。或者，颗粒可用于织物的手工洗手。除了其它洗衣产品之外，可以使用颗粒，或者它们可以用作独立的产品。

本发明的颗粒优选以1g至50g，更优选10g至45g，最优选15g至40g的量定量投配(dose)。消费者可将颗粒从包装中直接定量投配到洗衣机中或投配到洗衣机上的投配室中。

用于颗粒

通常，本发明颗粒的主要用途是在洗衣过程中对洗涤过的织物提供柔顺有益效果。所述颗粒还可用于在洗衣过程中向洗过的织物赋予香味。

提供以下实施例以便于理解本发明。实施例不旨在限制权利要求的范围。

具体实施方式

实施例

实施例1

如表1所示制备颗粒。所有成分均以总配制物的重量百分比表示。

表1

a.可商购自Clariant的PEG 10000。

b.可以商品名Adogen442商购自Evonik。

c.以商品名Rewoquat WE 28SH商购自Evonik

d.可以商品名Fentacare 1631 70商购自Solvay。

制锭工艺

如下制备样品：在搅拌下在混合容器中加热PEG直至熔融和均匀。然后在搅拌下逐一缓慢加入其他成分，最后加入游离芳香剂和芳香剂微胶囊。在添加成分的过程中继续搅拌并保持30分钟。通过注射器将熔融混合物滴在冷却板上。当熔融混合物落在冷表面上时，当熔体固化时将形成锭剂。所形成的锭剂具有最大直径为4至6mm且高度为2至3mm的压缩半球形状。

柔顺性能的评价

1.3公斤的待洗衣物(ballast load)包括6件棉质T恤和5件厚绒布毛巾布方块(Terry Toweling Squares)(30x30cm尺寸)。毛巾布方块在洗衣机内按随机顺序与棉质T恤混合在一起，这样它们就不会全部在一起。

将20g样品加入前加料式洗衣机的滚筒中，然后加入混合织物，最后将40g液体洗涤剂(商用OMO洗涤剂)加入洗衣机的抽屉中，将门关闭，然后将洗衣机设置为洗涤。洗涤时间为29分钟，包括一次洗涤和两次漂洗。洗涤完成后，将衣物从机器中取出，将厚绒布毛巾布方块分开出来，放在架子上烘干。一旦厚绒布毛巾布方块干燥，则再次重复整个过程，以在干燥的情况下实现3次洗涤。

将毛巾在没有进行进一步调理的情况下进行感官评价。参与者被要求拿起手中的测试毛巾，并被要求轻轻地操纵它，然后给出0到5的分数。分数为5是对应于优异柔顺结果的最高分数。分数为0是对应于较差的柔顺结果的最低分数。

小组评价的结果示于表2中。

表2

	样品1	样品2	样品3
				柔顺性能	5	2	3

清洁性能的评价

根据中华人民共和国国家标准GB/T 13174-2008，通过洗涤JB-01(炭黑油)和JB-03(皮脂)两种标准染色纺织品，对液体洗涤剂(市售OMO洗涤剂)在颗粒样品存在下的清洁性能进行评价。

将0.67g颗粒样品和2g液体洗涤剂(市售OMO洗涤剂)溶于1L水中(250ppm CaCO₃、Ca²⁺离子和Mg²⁺离子的摩尔比为6:4)。根据GB/T 13174-2008将溶液计量加入标准洗衣机的滚筒中，然后加入标准染色织物JB-01和JB-03(各3件)。作为对照，使用2g不添加任何颗粒样品的液体洗涤剂(市售OMO洗涤剂)。

用北京京仪康光光学仪器有限公司的WSD-3C型全自动白度仪对染色织物洗涤前后的白度进行了测定。清洁性能(D)计算如下：

D＝W_x/W₀

W_x：洗涤前和后用试验样品处理的沾污(stained)纺织品的白度变化

W₀：用标准洗涤剂(按GB/T 13174-2008)处理的沾污织物在洗涤前和后的白度变化

结果示于表3中。D值越大，清洁性能越好。

表3

清洁性能(D)	对照	样品1	样品2
				JB-01	>1	＝1	<1
JB-03	>1	>1	<1

Claims

1.一种包含多个颗粒的组合物，其中所述颗粒包含：

a)30至95重量％的重均分子量为4000至20000g/mol的聚乙二醇；以及

b)具有由式(I)表示的结构的季铵化合物：

(R¹)(R²)N⁺(R³)(R⁴)X^-(I)

其中R¹和R²各自独立地为直链或支链C₁-C₄烷基；

R³和R⁴各自独立地为直链或支链C₁₆至C₂₂烷基或烯基；

X^-为卤离子或烷基硫酸根，优选氯离子或甲基硫酸根。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚乙二醇的重均分子量为5000至18000g/mol，优选6000至15000g/mol。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述聚乙二醇的存在量为所述颗粒重量的40至85％，优选50至75％。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中R¹和R²各自独立地为甲基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中R³和R⁴各自独立地为直链C₁₆至C₂₂烷基。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物包括二甲基二(十八烷基)卤化铵、二甲基二(十六烷基)卤化铵、二甲基二(二十二烷基)卤化铵、二甲基二(二十烷基)卤化铵或它们的组合，优选所述卤化物为氯化物。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述季铵化合物为二甲基二(十八烷基)氯化铵。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物的存在量为所述颗粒重量的0.1至50％，优选1至40％。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒另外包含脂肪酸，优选饱和或不饱和C₁₂至C₂₂脂肪酸。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒另外包含水解蛋白质和/或它的衍生物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒另外包含硅酮化合物，优选氨基官能的硅酮。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒另外包含芳香剂材料，优选游离芳香剂和芳香剂微胶囊的组合。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒为锭剂形式。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒在任何方向上的最大线性尺寸小于10mm，优选1至8mm。

15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物在洗涤过程中为被洗涤的织物提供柔顺益处的用途。