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CN1170813C - N2-苯基脒衍生物及其杀真菌剂组合物和应用 - Google Patents

N2-苯基脒衍生物及其杀真菌剂组合物和应用 Download PDF

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CN1170813C CNB008035180A CN00803518A CN1170813C CN 1170813 C CN1170813 C CN 1170813C CN B008035180 A CNB008035180 A CN B008035180A CN 00803518 A CN00803518 A CN 00803518A CN 1170813 C CN1170813 C CN 1170813C
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  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

本发明提供通式(I)的杀真菌化合物及其盐,式中R1是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基、或氢;R2和R3可以相同或不同,是R1中所述的任何基团;氰基;酰基;-ORa或SRa,其中Ra是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;R2和R3、或R2和R1与它们相连接的原子可形成可被取代的环;R4是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;羟基;巯基;叠氮基;硝基;卤素;氰基;酰基;任选地取代的氨基;氰氧基;氰硫基;-SF5;-ORa;-SRa或-Si(Ra)3;m为0-3;当有R5时,它可以与其它R5相同或不同,且为R4中所述的任何基团;R6是任意取代的碳环基或杂环基;A是说明书中所述的连接基团,或-A-R6和R5与苯环M一起形成被任意取代的稠合环系。

Description

N2-苯基脒衍生物及其杀真菌剂组合物和应用
本发明涉及化合物作为杀真菌剂的应用。
WO 95/22532涉及用作除草剂的取代的苯基三唑酮,特别揭示了式A的化合物,但没有它的检定数据。
Figure C0080351800091
其摘要、组合物权利要求和用途权利要求仅涉及这些化合物作为除草剂的应用,说明书也确实仅以除草活性数据支持该发明。在该说明书中,有一个句子记载某些化合物具有杀真菌活性,但没有提供杀真菌活性数据。没有说明哪些化合物具有杀真菌作用,也没有启示化合物A具有杀真菌作用。
我们现已发现,一些脒具有杀真菌活性。因此,本发明提供通式I化合物及其盐作为杀真菌剂的应用。
Figure C0080351800092
式中
R1是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基、或氢;
R2和R3可以相同或不同,是R1中所述的任何基团;氰基;酰基;-ORa或SRa,其中Ra是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;R2和R3、或R2和R1与它们相连接的原子可形成可被取代的环。
R4是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;羟基;巯基;叠氮基;硝基;卤素;氰基;酰基;任选地取代的氨基;氰氧基;氰硫基;-SF5;-ORa;-SRa或-Si(Ra)3
m为0-3;
当有R5时,它可以与其它R5相同或不同,且为R4中所述的任何基团;
R6是任意取代的碳环基或杂环基;和
A是单键、-O-、-S(O)n-、-NR9-、-CR7=CR7-、-C≡C-、-A1-、-A1-A1-、-O-(A1)k-O-、-O-(A1)k-、-A3-、-A4-、-A1O-、-A1S(O)n-、-A2-、OA2-、-NR9A2-、-OA2-A1-、OA2-C(R7)=C(R8)-、-S(O)nA1-、-A1-A4-、-A1-A4-C(R8)=N-N=CR8-、-A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-、-A1-A4-A3-、-A1-A4-N(R9)-、-A1-A4-X-CH2-、-A1-A4-A1-、-A1-A4-CH2X-、-A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-X1-、-A1-X-C(R8)=N-、-A1-X-C(R8)=N-N=CR8-、-A1-X-C(R8)=N-N(R9)-、-A1-X-A2-X1-、-A1-O-A3-、-A1-O-C(R7)=C(R8)-、-A1-O-N(R9)-A2-N(R9)-、-A1-O-N(R9)-A2-、-A1-N(R9)-A2-N(R9)-、-A2-N(R9)-A2-、-A1-N(R9)-N=C(R8)-、-A3-A1-、-A4-A3-、-A2-NR9-、-A1-A2-X1-、-A1-A1-A2-X1-、-O-A2-N(R9)-A2-、-CR7=CR7-A2-X1-、-C≡C-A2-X1-、-N=C(R8)-A2-X1-、-C(R8)=N-N=C(R8)-、-C(R8)=N-N(R9)-、-(CH2)2-O-N=C(R8)-或-X-A2-N(R9)-式中
n为0、1或2,
k为1-9,
A1为-CHR7-,
A2为-C(=X)-,
A3为-C(R8)=N-O-,
A4为-O-N=C(R8)-,
X为O或S,
X1为O、S、NR9或单键,
X2为O、NR9或单键,
X3为氢、-C(=O)-、-SO2-或单键,
R7可以与其它R7相同或不同,且为可被取代的烷基、环烷基或苯基、或氢、卤素、氰基或酰基;
R8可以与其它R8相同或不同,且为可被取代的烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、烷硫基、碳环基或杂环基、或氢;
R9可以与其它R9相同或不同,且为被任意取代的烷基、被任意取代的碳环基或杂环基、氢或酰基;或A上的两个R9基与相连原子一起形成5-7元环;
其中连接基团A右侧所示的基团连接到R6上;或-A-R6和R5与苯环M一起形成被任意取代的稠合环系。
R1优选是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或被任意取代的苯基(优选为被含1-5个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基或卤素任意取代的苯基)取代的烷基、链烯基或链炔基;或是氢。R1特别是C1-C10烷基(如甲基)或氢。
R2和R3可以相同或不同,且优选为可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素、被任意取代的苯基(优选为被含1-5个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基或卤素任意取代的苯基)取代的烷基、链烯基或链炔基;或氢;烷氧基;烷氧基烷氧基;苄氧基;氰基或烷基羰基。R2和R3可以相同或不同,且最好为C1-C10烷基(如甲基或乙基)或氢。
R4优选为可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或被任意取代的苯基(优选为被含1-5个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基或卤素任意取代的苯基)取代的烷基、链烯基或链炔基;或羟基;卤素;氰基;酰基(优选为-C(=O)Rc、-C(=S)Rc或-S(O)pRc,式中Rc是烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基或被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基任意取代的苯基);烷氧基;卤代烷氧基或烷硫基。R4最好是C1-C10烷基(如甲基或乙基)或卤素。
m优选为0或1,特别是1。
当有R5时,它优选为上述R4中所述的基团。R5最好为C1-C10烷基或卤素。
当有R5基时,它优选连接于环M的5位。
A优选是单键、-O-、-S(O)nA1-、-O(A1)k-、-S(O)n-、-NR9A2-、-A2-、-OA2-、-OA2-A1-、-NR9-或-O(A1)kO-。A更好是单键、-O-、-S-、-NR9-、-CHR7-或-OCHR7-。A最好为单键(direct bond)或-O-。当有R9时,它是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或被任意取代的苯基(优选为被含1-5个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基或卤素任意取代的苯基)取代的烷基、链烯基或链炔基;或是氢(R9最好为C1-C10烷基或氢)。当有R7时,它为可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素、被任意取代的苯基(优选为被含1-5个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基或卤素任意取代的苯基)取代的烷基、链烯基或链炔基;或是羟基、卤素、氰基、酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、或氢(R7最好为C1-C10烷基或氢)。
A优选连接到苯环M的4位上。
R6优选是被任意取代的苯基或被任意取代的芳杂环基(优选为噻唑基、异噻唑基、噻二唑基(特别是1,2,4-噻二唑基)、吡啶基或嘧啶基)。
当取代时,R6可被一个或多个取代基取代,上述的取代基可以相同或不同,且选自可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;羟基;巯基;叠氮基;硝基;卤素;氰基;酰基;被任意取代的氨基;氰氧基;氰硫基;-SF5;-ORa;SRa或-Si(Ra)3,式中Ra是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基。
R6上优选的取代基是羟基;卤素;氰基;酰基(优选为-C(=O)Rc、-C(=S)Rc或-S(O)pRc,式中Rc是烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基或被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基任意取代的苯基);氨基;烷基氨基;二烷基氨基;烷基;卤代烷基;RaO-烷基;酰氧基烷基;氰氧基烷基;烷氧基;卤代烷氧基;烷硫基;被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基任意取代的碳环基(优选为环己基或环戊基);被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基任意取代的苄基。
R6上特别优选的一系列取代基是:被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基任意取代的环己基、环戊基或苄基;或是卤素、烷基、卤代烷基;烷氧基烷基;羟烷基;烷氧基或烷硫基。
在一个优选的实施方式中,本发明提供通式I的化合物及其盐作为杀真菌剂的应用,式中:
R1是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或苯基取代的烷基、链烯基、链炔基或氢;所述的苯基可被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤素任意取代;
R2和R3可以相同或不同,是R1中所述的基团;或是烷氧基、烷氧基烷氧基、苄氧基、氰基或烷基羰基;
R4是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或苯基任意取代的烷基、链烯基、链炔基、或羟基、卤素、氰基或酰基(优选为-C(=O)Rc、-C(=S)Rc或-S(O)pRc,式中Rc是烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基或被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基取代的苯基);所述的苯基被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤素任意取代;
m为0或1;
当有R5时,它为本实施方式中R4所述的基团;
A是单键、-O-、-S-、-NR9-、-CHR7-或-O-CHR7-,
式中当有R9时,它是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素、苯基取代的烷基、链烯基或链炔基、或氢;所述的苯基被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤素任意取代;R7是本实施方式的R9中所述的基团或是羟基;卤素;氰基;酰基;烷氧基;卤代烷氧基或烷硫基;
A连接到苯环M的4位上;和
R6是被一个或多个取代基取代的苯基或芳杂环基,所述的取代基可以相同或不同,且选自羟基;卤素;氰基;酰基(优选为-C(=O)Rc、-C(=S)Rc或-S(O)pRc,式中Rc是烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基或被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基取代的苯基);氨基;烷基氨基;二烷基氨基;烷基;卤代烷基;RaO-烷基;酰氧基烷基;氰氧基烷基;烷氧基;卤代烷氧基;烷硫基;被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基任意取代的碳环基(优选为环己基或环戊基);被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基任意取代的苄基。
大多数通式I的化合物是新的。因此,本发明的第二方面提供通式I的化合物,式中
R1是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;或是氢;
R2和R3可以相同或不同,且是R1中所述的任何基团,或与它们连接的氮一起形成可被取代的环;
R4是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;
m为1;
R5是与苯环M的5位相连接的R4中所述的任何基团;
R6是被任意取代的碳环基或杂环基;和
A是单键;-O-;-S-;-NR9,式中R9是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或被任意取代的苯基取代的烷基、链烯基或链炔基;-CHR7-或-O-CHR7-,式中R7是可被烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤素或苯基取代的烷基、链烯基或链炔基,所述的苯基可被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基任意取代;或是羟基;卤素;氰基;酰基;烷氧基;卤代烷氧基;或烷硫基;
式中-A-R6在苯环M的4位上,连接基团A右侧所示的基团连接到R6上;
或-A-R6或R5与苯环M一起形成被任意取代的稠环体系。
上述的烷基可以直链或支链的,且优选含1-10个碳原子,更好含1-7个碳原子,最好含1-5个碳原子。
上述的链烯基或链炔基可以是直链或支链的,且优选含2-7个碳原子,可含有高达3个可共轭的双键或叁键,如乙烯基、烯丙基、丁二烯基或炔丙基。
上述的碳环基可以是饱和、不饱和或芳族的,且含有3-8个环原子。优选的饱和碳环基是环丙基、环戊基或环己基。优选的不饱和碳环基含有高达3个双键。优选的芳族碳环基是苯基。术语“碳环”应作相似的解释。另外,术语“碳环”包括碳环的任何稠合,如萘基、菲基、2,3-二氢化茚基或茚基。
杂环基可以是饱和、不饱和或芳族的,且含有5-7个环原子,其中高达4个可以是杂原子,如氮、氧和硫。杂环基的实例是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、咪唑基、二氧戊环基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉代、二噻烷基、硫代吗啉代、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、环丁砜基、四唑基、三嗪基、氮杂_基(azepinyl)、氧氮杂_基、硫氮杂_基、二氮杂_基和噻唑啉基。另外,术语“杂环基”包括稠合杂环基,如苯并咪唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁嗪基、苯并噻嗪基、噁唑并吡啶基、苯并呋喃基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、二氢喹唑啉基、苯并噻唑基、苯二酰亚胺基、苯并呋喃基、苯并二氮杂_基、吲哚基和异吲哚基。术语“杂环”应作相似解释。
烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基被取代时可被一个或多个取代基取代。上述的取代基可以相同或不同,且选自羟基;巯基;叠氮基;硝基;卤素;氰基;酰基;被任意取代的氨基;被任意取代的碳环基;被任意取代的杂环基;氰氧基、氰硫基;-SF5;-ORa、SRa或-Si(Ra)3,式中Ra是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;在碳环基和杂环基的情况下,上述取代基还包括可被取代的烷基、链烯基和链炔基。烷基、链烯基或链炔基上优选的取代基是含1-5个碳原子的烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基;卤素;或被任意取代的苯基。碳环基或杂环基上的优选取代基是含1-5个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基;卤素;或被任意取代的苯基。
在烷基或在碳环或杂环基中不饱和环碳原子的情况下,上述的取代基包括二价基,如氧代或亚氨基,这些基团可被被任意取代的氨基、Ra或-ORa(式中Ra如上所述)取代。优选的基团是氧代、亚氨基、烷基亚氨基、肟基、烷基肟基或腙基。
当被取代且适当时,氨基可被一个或二个取代基取代。这些取代基可以相同或不同,且选自被任意取代的烷基、被任意取代的氨基、-ORa(式中Ra如上所述)和酰基。或者,两个取代基与它们相连的氮一起形成杂环基,较好是可被取代或可含有其它杂原子的5-7元杂环基,如吗啉代、硫代吗啉代或哌啶基。
术语“酰基”包括含硫和磷的酸以及羧酸的残基。这些残基一般可用通式-C(=Xa)Rb、-S(O)pRb和-P(=Xa)(ORa)(ORa),式中合适的Xa是O或S,Rb如Ra、-ORa、-SRa中所述,被任意取代的氨基或酰基;p等于1或2。优选的基团是-C(=O)Rc、-C(=S)Rc和-S(O)pRc,式中Rc是烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷硫基、苯基、杂环基或氨基。这些基团都可被取代。
本发明化合物的配合物通常由通式MAn2的盐形成,式中M是二价金属阳离子,如铜、锰、钴、镍、铁或锌,An是阴离子,如氯离子、硝酸根或硫酸根。
在本发明的化合物存在E和Z异构体的情况下,本发明包括各个异构体以及它们的混合物。
在本发明的化合物存在互变异构体的情况下,本发明包括各个互变异构体以及它们的混合物。
在本发明的化合物存在光学异构体的情况下,本发明包括各个异构体以及它们的混合物。
本发明的化合物具有用作杀真菌剂的活性,特别是防治植物的真菌疾病,如霉菌,特别是禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)和葡萄霜霉病(Plasmoparaviticola)、稻瘟病(Pyricularia oryzae)、谷类眼状色斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻纹枯病(Pelliculariasasakii)、灰霉菌(Botrytis cinerea)、立枯病(Rhizoctonia solani)、小麦褐锈病(Puccinia recondita)、西红柿或土豆晚疫病(Phytophthorainfestans、苹果黑星病(Venturia inaequalis)和颖斑枯病(Leptosphaerianodorum)。本发明化合物可能有活性的其它真菌包括其它粉霉菌、其它锈菌和其它半知菌、子囊菌、藻形菌和担子菌源的病原菌。
因此,本发明也提供一种在滋生或可能滋生真菌的场所防治真菌的方法,该方法包括在上述的场所施用通式I的化合物。
本发明也提供含通式I化合物和农业上可接受的稀释剂或载体的农用组合物。
本发明的组合物当然可以含有一种以上的本发明化合物。
该组合物还可含有一种或多种其它活性成分,如已知具有植物生长调节性、除草性、杀真菌性、杀虫性、杀螨性、抗微生物性或抗菌性的化合物。或者,本发明的化合物与其它活性成分可按顺序地使用。
本发明组合物中稀释剂或载体可以是任选地与表面活性剂(如分散剂、乳化剂或湿润剂)有关的固体或液体。合适的表面活性剂包括阴离子化合物如羧酸盐,如长链脂肪酸的金属羧酸盐;N-酰基肌氨酸盐;磷酸与脂肪醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的一元或二元酯或这些酯的盐;脂肪醇的硫酸酯,如十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠或十六烷基硫酸钠;乙氧基化脂肪醇硫酸酯;乙氧基化烷基酚硫酸酯;木素磺酸盐;石油磺酸盐;烷基-芳基磺酸盐,如烷基苯磺酸盐或低级烷基萘磺酸盐(如丁基萘磺酸盐);磺化萘-甲醛缩合物的盐;磺化酚-甲醛缩合物的盐;或更复杂的磺酸盐,如酰胺磺酸盐,如油酸和N-甲基牛磺酸的磺化缩合产物;磺化丁二酸二烷基酯,如丁二酸二辛酯的磺酸钠;烷基糖苷和烷基多糖苷物质的酸衍生物及其金属盐,如烷基多糖苷的柠檬酸盐或酒石酸酯物质;或柠檬酸的一、二和三烷基酯及其金属盐。
非离子表面活性剂包括脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酰胺或脂族烷基或链烯基取代的酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物;多元醇醚的脂肪酸酯,如失水山梨糖醇脂肪酸酯;这些酯与环氧乙烷的缩合产物,如聚氧乙烯失水山梨糖醇酯肪酸酯;烷基糖苷,烷基聚糖苷;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;炔属二醇,如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,乙氧基化炔属二醇;丙烯酸类接枝共聚物;烷氧基化硅氧烷表面活性剂;或咪唑啉类表面活性剂,如1-羟乙基-2-烷基咪唑啉。
阳离子表面活性剂的实例例如包括脂族一、二或多胺的乙酸盐、环烷酸盐或油酸盐;含氧胺,如氧化胺、聚氧乙烯烷基胺或聚氧丙烯烷基胺;由羧酸与二胺或多胺的缩合反应制得的通过酰胺键连接的胺;或季铵盐。
本发明的组合物可以取本领域中已知农用化学品制剂的任何形式,如溶液、气溶胶、分散液、水乳浊液、微乳液、可分散的浓缩物、洒用粉、拌种剂、熏蒸剂、烟雾剂、可分散粉末、可乳化浓缩物、粒剂或浸渍带。另外,它可以是适用于直接施用的形式或适用于在施用前需要用适量的水或其它稀释剂稀释的浓缩物或原始组合物形式。
可分散的浓缩物含有溶解于一种或多种与水混溶或与水半混溶的溶剂中的本发明化合物。上述溶剂中可含一种或多种表面活性材料和/或聚合物材料。将上述制剂加入到水时使活性成分发生结晶,用表面活性剂和/或聚合物可控制该过程,从而产生细的分散液。
洒用粉含有与固体粉末稀释剂(如高岭土)均匀混合和碾细的本发明化合物。
可乳化浓缩物含有溶解于与水不混溶的溶剂中的本发明化合物。当在乳化剂的存在下加入水时,会形成乳状液或微乳液。
粒状固体含有与洒用粉中所用的相似稀释剂混合的本发明化合物,但该混合物用已知的方法制成粒剂。或者,粒状固体含有吸收或涂布在预成形粒状载体(如漂白土、硅镁土、硅土、石灰石粉)上的活性成分。
可湿性粉剂、粒剂或颗粒通常含有与合适表面活性剂和惰性粉末稀释剂(如粘土或硅藻土)混合的活性成分。
另一种合适的浓缩物是通过将本发明的化合物与水或其它液体、表面活性剂和悬浮剂一起研磨形成的可流动悬浮浓缩物。
施用到植物上时,本发明组合物中活性成分的浓度较好为0.0001-1.0%重量,更好为0.0001-0.01%重量。在原始组合物中,活性成分的含量变化很大,例如可以占组合物的5-95%重量。
使用时,一般将本发明的化合物施用在种子、植物或它们的生长环境中。因此,本发明的化合物可在播种前、播种时或播种后直接施用于土壤,这样土壤中存在的化合物可控制可能损害种子的真菌的繁殖。当直接处理土壤时,活性化合物可按能让其与土壤充分混合的任何方式施用,如喷洒法、播撒固体粒剂、在播种的同时施用活性成分,从而将其加入与种子相同的孔中。合适的施用量为5-1000克/公顷,更好为10-500克/公顷。
活性化合物还可直接施用于植物,例如在植物上开始出现真菌时或开始出现真菌前作为一种保护措施将其喷洒或洒粉于上述的植物上。在这两种情况下,优选的施用方式是叶喷。一般来说,重要的是在植物生长的早期能良好地控制真菌,因为这时候植物最可能受到严重的损害。如果认为有必要,这种喷洒剂或洒粉剂易于含有芽前或芽后除草剂。有时,可在播种前或播种时处理植物的根、球茎、块茎其它植物繁殖体,例如将植物的根浸在合适的液态或固态组合物中。当活性化合物直接施用于植物上时,合适的施用量为0.025-5千克/公顷,较好为0.05-1千克/公顷。
另外,本发明的化合物可施用于收获的水果、蔬菜或种子,以防止其在储存期间被感染。
另外,本发明的化合物可施用于已进行遗传修饰并具有耐真菌性和/或耐杂草性的植物及其部分上。
本发明的化合物还可用于防治木材或公共卫生应用中的真菌感染。本发明的化合物也可用于防治家畜的真菌感染。
本发明的化合物可按许多已知的方法制备。
通式I的化合物可按反应流程图1由通式II的化合物制得。如下的反应条件可用于进行转化:
a)与R2R3NC(R1)(OR)2反应,式中R是烷基之类的基团;
b)与ROC(R1)=NCN反应;
c)当R1为氢时,在POCl3或SOCl2的存在下与H(C=O)NR2R3反应;或
d)在与光气形成异氰酸酯后用R2R3N(C=O)R1进行处理的两步反应。
                     反应流程图1
Figure C0080351800181
另外,通式I化合物中的R2和R3基团通过用合适的胺处理或当R2或R3为氢时通过酰基化或烷基化可转化为R2和R3中所述的其它基团。
通式II的化合物可按反应流程图2通过还原通式III化合物中的硝基制得。优选的反应条件包括在浓盐酸中与氯化亚锡反应。
                      反应流程图2
通式IIa的化合物,即通式II中A为单键的化合物,可按反应流程图3制得,其中Xv是离去基团。
                      反应流程图3
通式IIb的化合物,即通式II中R4为卤素的化合物,可按反应流程图4制得,其中XT是卤素。当R4是溴时,优选的反应条件包括在合适的溶剂中与溴进行搅拌。
                     反应流程图4
Figure C0080351800201
通式IIc的化合物,即通式II中A为NHC(=O)-的化合物;通式IId的化合物,即通式II中A为单键且R6为被任意取代的苯二酰亚胺基的化合物,其中连接苯二酰亚胺基的3和4位的曲线表示被任意取代的碳环;和通式IIe的化合物,即通式II中A是单键且R6是吡咯基的化合物,该吡咯基的2和5位可被一个或多个相同或不同的基团R任意取代;可按反应流程图5所述的方法由通式IV的化合物制备。对于某些通式IV的化合物,对与R4相邻的氨基需要进行保护/去保护,以提高产率。
                    反应流程图5
通式IIIa的化合物,即通式III中A为Az基的化合物,可按反应流程图6使通式V的化合物与通式VI的化合物反应制得。Az是化合物V中在碱性条件下形成阴离子的基团。Az或是碱性伯或仲氮原子。Xz是离去基团,较好是卤素。当Az是氧时,优选的反应条件包括用氢化钠处理V,然后加入VI。当Az是硫时,优选的反应条件包括在叔胺碱(如乙基二异丙胺)的存在下使V与VI反应。当Az是-CHR7-时,优选的反应条件包括在低温下在二甲基甲酰胺中用叔丁醇钾处理V。当Az是碱性氮原子时,不需要碱。
                      反应流程图6
通式IIIb的化合物,即通式III中A为Aw基的化合物,可按反应流程图7使通式VII的化合物与通式VIII的化合物反应制得。Aw是化合物VII中在碱性条件下形成阴离子的基团。Xw是离去基团,较好是卤素。优选的碱性条件包括使VII与碳酸钾或氢化钠反应,然后加入VIII。
                      反应流程图7
Figure C0080351800212
通式IIIc的化合物,即通式III中A为O的化合物,可按反应流程图8使通式IX的化合物与通式X的硼酸反应制得。优选的反应条件包括与乙酸铜和三乙胺的反应。
                       反应流程图8
通式IIId的化合物,即通式III中A为单键的化合物,可按反应流程图9由通式XI的化合物制得。式X1中Xz是离去基团,较好是卤素。
                      反应流程图9
Figure C0080351800222
通式III中A是单键且R6为杂环基的化合物可用熟练化学家已知的许多方法制得(例如参见“综合杂环化学”,1-7卷,A.R.Katritzky和C.W.Rees)。举例来说,含有1,2,4-噁二唑-3-基的通式III化合物(化合物IIIe)和含有1,3,4-噁二唑-2-基的通式III化合物(化合物IIIf)的合成路线表示在反应流程图10和11中。
                    反应流程图10
Figure C0080351800231
                    反应流程图11
或者使用与上述相似的化学方法,通过在形成脒基后引入R6,制备通式I的化合物。
具体地说,我们现已发现按反应流程图7中所述的反应条件处理通式XII的化合物,得到通式Ia的化合物,即通式I中A是氧的化合物,且产率特别高(参见反应流程图12)。
通式XII的化合物可按与Tetrahedron Letters,38(31)5403-5406中所述的相似方法制备。
                    反应流程图12
通式XII的一些化合物是新颖的。因此,本发明的第三方面提供通式XIIa的化合物,
Figure C0080351800242
式中
R1是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;或是氢;
R2和R3可以相同或不同,且是R1中所述的任何一种基团;氰基;酰基;-ORa或-SRa,式中Ra是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;或R2和R3,或R2和R1与它们相连接的原子一起形成可被取代的环;
R4是可被取代的烷基、链烯基、链炔基、碳环基或杂环基;和
R5是R4中所述的任何基团;
条件是R5不是叔丁基。
其它方法,例如制备原料和中间体的方法,对于本领域中熟练的化学工作者是清楚的。
另外,本发明的化合物可用组合化学方法制得。
参照如下的实施例对本发明作进一步的说明。分离的新化合物的结构用核磁共振(N.M.R.)和/或其它合适的分析法确认。质子核磁共振谱(1HN.M.R.)在氘代氯仿进行测量,化学位移(δ)按三甲基硅烷低磁场的ppm计。
实施例1
N,N-二甲基-N’-[4-(3-三氟甲基苄硫基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物3)
在100℃将步骤b)的产物(1.0克)和N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(1.0毫升)加热4小时。冷却时,混合物用硅胶色谱进行提纯,用乙醚洗脱,产生标题化合物。1H N.M.R.δ(ppm)2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.95(s,2H,SCH2)。
制备原料
a)2-硝基-5-(3-三氟甲基苄硫基)-对二甲苯
在130℃将溶解在干燥N-甲基吡咯烷酮(20毫升)中的3-三氟甲基苄硫醇(3.42克)、二异丙基乙胺(2.3克)和3-氯-6-硝基-对二甲苯(3.0克)的混合物加热6小时。冷却时,将该混合物倒入冰水中,过滤所得的混合物,得到固体。该固体先用冰水洗涤后,再进行空气干燥。该固体用硅胶色谱提纯,用石油醚(沸点为60-80℃)/乙酸乙酯(9∶1)洗脱,得到标题产物固体,熔点为85-7℃。
b)4-(3-三氟甲基苄硫基)-2,5-二甲代苯胺
向氯化亚锡(10.8克)在浓盐酸(24毫升)和乙醇(50毫升)中的搅拌混合物中加入上述步骤a)的产物(2.46克),然后在75℃将上述混合物加热2小时。冷却后,在冷却下慢慢加入氢氧化钾溶液。该混合物用乙醚萃取3次,合并的萃取液用盐水洗涤,干燥(MgSO4),过滤和蒸发至干,产生粗残余物。该残余物用硅胶色谱提纯,用石油醚(沸点为60-80℃)/乙酸乙酯(3∶1)洗脱,得到标题产物,熔点为58-60℃。
实施例2
N,N-二乙基-N’-[4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物37)
在氮气氛下,将磷酰氯(2.18克)的干燥乙醚(3毫升)溶液滴加到N,N-二乙基甲酰胺(1.43克)的干燥乙醚(3毫升)的搅拌溶液中,继续搅拌20分钟。停止搅拌,让混合物形成两层。用倾析法分离上面的醚层,下层用乙醚洗涤三次。然后滴加步骤b)产物(2克)的干燥乙醚(4毫升)溶液。加入后,在室温下将该混合物剧烈搅拌1小时。用倾析法除去上面的醚层,下层用乙醚洗涤两次。将下层倒入水中,用碳酸钠溶液将混合物调节到pH9。该混合物用乙醚萃取3次,合并的萃取液干燥(MgSO4),过滤和蒸发至干,得到粗油状物。该油状物用硅胶色谱提纯,用乙醚洗脱,得到标题化合物。1H N.M.R.δ(ppm)1.20(t,6H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.30-3.50(br,4H,CH2CH3)。
制备原料
a)2-硝基-5-(3-三氟甲基苯氧基)-对二甲苯
向氢化钠(0.4克60%油溶液)在干燥N-甲基吡咯烷酮(10毫升)中的悬浮液中慢慢加入3-三氟甲基苯酚(1.62克)。当停止冒泡时,加入3-氯-6-硝基-对二甲苯(1.85克),再在120-40℃将该混合物搅拌5小时。冷却后,将该混合物倒入水中,该混合物用乙醚萃取3次。合并的醚萃取物用MgSO4干燥,过滤,蒸发后得到标题化合物固体,熔点为68-71℃。
b)4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲代苯胺
该化合物按与实施例1,步骤b)中产物相似的方法制备。
实施例3
N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物45)
室温下将实施例4中产物(1克)和甲基乙胺(0.885克)在乙腈(20毫升)中的混合物搅拌1.5小时。减压除去溶剂,加入水。该混合物用乙醚萃取3次,合并的萃取液干燥(MgSO4),过滤和蒸发至干。该粗残余物用硅胶色谱提纯,用乙酸乙酯/石油醚(沸点为40-60℃)(4∶6)洗脱,得到标题化合物。1H N.M.R.δ(ppm)1.20(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(br,2H,NCH2)。
实施例4
N-氰基-N’-[4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物44)
室温下向实施例2中步骤b)产物(2克)的乙醇(5毫升)溶液中滴加氰基亚氨酸乙酯(ethyl cyanoimidate)(0.7克),然后在室温下继续搅拌2小时。减压除去乙醇,得到粗残余物。该残余物用石油醚(沸点为40-60℃)研磨,然后用硅胶色谱提纯,用乙酸乙酯/石油醚(沸点为40-60℃)(4∶6)洗脱,得到标题产物,熔点为138-40℃。
实施例5
N,N-二甲基-N’-[4-(3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物48)
向原料(如下所述)(0.57克)在二甲基甲酰胺(10毫升)中的悬浮液中加入碳酸钾(0.62克),室温下将该溶液搅拌40分钟。加入5-溴-3-苯基-1,2,4-噻二唑(0.72克),然后在60℃将该混合物搅拌3小时。冷却后,将该混合物倒入水(150毫升)中,用乙醚萃取(3×70毫升)。合并的乙醚萃取液用水(20毫升)洗涤,干燥(MgSO4),过滤后蒸发至干,得到粗固体。该粗固体用硅胶色谱提纯,用乙醚洗脱,得到标题化合物固体,熔点为100-5℃。
制备原料
N,N-二甲基-N’-(4-羟基-2,5-二甲苯基)甲脒
该化合物按与实施例1、2或3中相似的方法由4-氨基-2,5-二甲基苯酚制备,熔点为212℃。
实施例6
N,N-二甲基-N’-[4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲苯基]甲脒(化合物20)
该化合物按实施例1的方法由以下步骤b)的产物和二甲基甲酰胺二甲基缩醛制得。1H N.M.R.δ(ppm)2.15(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)。
制备原料
a)2-硝基-5-(3-三氟甲基苯氧基)-间二甲苯
室温下将3,5-二甲基-4-硝基苯酚(1.67克)、3-三氟甲基苯硼酸(3.8克)、乙酸铜(II)(1.82克)和三乙胺(2.02克)在二氯甲烷(50毫升)中的混合物搅拌48小时。将该混合物蒸发至干,用硅胶色谱提纯,用石油醚(沸点为60-80℃)/乙酸乙酯/(19∶1)洗脱,得到标题产物油状物。
b)4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲代苯胺
该化合物按实施例1中步骤b)所述的方法由上述步骤a)的产物制备。
实施例7
N,N-二甲基-N’-[6-溴-4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物12)
该标题产物按实施例1的方法由以下步骤c)的产物和二甲基甲酰胺二甲基缩醛制得。1H N.M.R.δ(ppm)2.17(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)。
制备原料
a)2-硝基-5-(3-三氟甲基苯氧基)-对二甲苯
该标题产物按实施例6步骤a)中所述的方法由2,5-二甲基-4-硝基苯酚和3-三氟甲基苯硼酸制得。
b)4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲代苯胺
该标题产物按实施例1中步骤b)所述的方法由步骤a)的产物制备。
c)6-溴-4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲代苯胺
0℃和搅拌下向上述步骤b)产物(1.12克)的二氯甲烷(20毫升)溶液中滴加溴(0.64克)的二氯甲烷(5毫升)溶液。该混合物用碳酸氢钠溶液洗涤,干燥(MgSO4),过滤和蒸发,得到粗的油状物。该油状物用硅胶色谱提纯,用乙酸乙酯/石油醚(沸点为60-80℃)(1∶4)洗脱,得到标题产物。
实施例8
N,N-二甲基-N’-[4-(3-三氟甲基苯基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物53)
该化合物按实施例1的方法由以下步骤c)的产物和二甲基甲酰胺二甲基缩醛制得。1H N.M.R.δ(ppm)2.00(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)。
制备原料
a)N-(4-溴-2,5-二甲苯基)新戊酰胺
室温下向4-溴-2,5-二甲代苯胺(8克)的吡啶(60毫升)溶液中加入新戊酰氯(4.7毫升)。30分钟后,将该混合物倒入稀的盐酸/冰溶液中。过滤沉淀,用水洗涤后,得到标题产物。
b)N-(4-(3-三氟甲基苯基)-2,5-二甲苯基)新戊酰胺
向步骤a)产物(9.1克)的二甲氧基乙烷(14毫升)溶液中加入氯化三苯膦合钯(II)(催化量),并搅拌10分钟。加入3-三氟甲基苯硼酸(6.03克)、碳酸氢钠(8.1克)和水(102毫升),然后将该混合物回流加热4小时。冷却后,加入1N氢氧化钠溶液(94毫升),该混合物用乙酸乙酯萃取。有机萃取物用饱和氯化钠溶液洗涤,干燥(MgSO4),浓缩后得到标题产物。
c)4-(3-三氟甲基苯基)-2,5-二甲代苯胺
在70℃用盐酸(24.5毫升15%溶液)处理步骤b)产物(10.4克)的冰醋酸(36毫升)溶液。在100℃将该混合物搅拌3天。冷却后,加入水,然后用乙酸乙酯萃取混合物。有机相用碳酸氢钠溶液洗涤,干燥(MgSO4),浓缩后得到标题产物。
实施例9
N,N-二甲基-N’-[4-(3-三氟甲基苄基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物264)
该标题化合物按与实施例1相似的方法由下述步骤d)的产物制得。熔点为75-7℃。
制备原料
a)2-硝基-5-(α-氰基-3-三氟甲基苄基)-对二甲苯
该标题产物按J.Med.Chem.,40,3942(1997)中所述的方法由2-氯-5-硝基-对二甲苯和3-三氟甲基苄氰制备。
b)2-硝基-5-(3-三氟甲基苯甲酰)-对二甲苯
在0℃向步骤a)产物(3.3克)的干燥二甲基甲酰胺(30毫升)溶液中加入叔丁醇钾(1.12克),然后在0℃搅拌5分钟。滴加过氧化氢(3.5毫升,30%),然后在约3℃继续搅拌6小时。在室温下让该反应混合物静置2天。将该反应混合物倒入稀的盐酸(500毫升)中,加入偏亚硫酸氢钠。该混合物用乙醚萃取(2×200毫升),用水洗涤(2×20毫升),干燥(MgSO4)和浓缩后得到粗的产物。用石油醚(沸点为40-60℃)研磨后得到一种固体。该固体用异丙醚重结晶后,得到标题产物。
c)2-硝基-5-(3-三氟甲基苄基)对二甲苯
d)在0℃的步骤b)产物(1克)的二氯甲烷(20毫升)溶液中加入三氟甲烷磺酸(0.6毫升)的二氯甲烷(10毫升)溶液。加入三乙基硅烷(0.8毫升)的二氯甲烷(10毫升)溶液,然后在0℃搅拌10分钟。加入另一部分三氟甲烷磺酸(0.6毫升)后,再加入另一部分的三乙基硅烷(0.8毫升)。让该混合物温热至室温,搅拌1小时。将该混合物倒入饱和的碳酸氢钠溶液(100毫升)后,过滤掉无机固体。分层,水层用二氯甲烷萃取(2×50毫升)。将合并的有机层蒸馏,重结晶后得到一种固体,熔点为75-7℃。
e)4-(3-三氟甲基苄基)-2,5-二甲代苯胺
该标题化合物按实施例1步骤b)所述的方法由步骤c)的产物制得。
实施例10
N,N-二甲基-N’-[4-(4-氟苯甲酰胺基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物98)
该标题化合物按与实施例1相似的方法由下述原料制得。熔点为166-8℃。
制备原料
N-(4-氨基-2,5-二甲苯基)-4-氟苯甲酰胺
向0℃的对二甲苯二胺(3.0克)和乙基二异丙胺(3.8毫升)的二氯甲烷(300毫升)溶液中滴加4-氟苯甲酰氯(3.5克)。将该混合物温热至室温,继续搅拌4小时。加入水(200毫升),将该混合物搅拌30分钟。过滤该混合物,用水和二氯甲烷彻底洗涤。有机相用水洗涤,干燥(MgSO4),蒸发后得到一种固体,熔点为174-6℃。
实施例11
N,N-二甲基-N’-[4-苯二甲酰亚胺基-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物80)
该标题化合物按与实施例1相似的方法由下述原料制得。熔点为170-3℃。
制备原料
N-(4-氨基-2,5-二甲苯基)苯二甲酰亚胺
向对二甲苯二胺(1.0克)的N-甲基吡咯烷酮溶液中加入邻苯二甲酸酐(1.1克)的N-甲基吡咯烷酮(10毫升)溶液。在150℃将该混合物加热4小时。冷却后,将该混合物倒入水中,然后过滤。滤饼用水洗涤,然后干燥。熔点为167-9℃。
实施例12
N,N-二甲基-N’-[4-(2,5-二甲基-1-吡咯基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物79)
该标题化合物按与实施例1相似的方法由下列步骤c)的产物制得。熔点为90-1℃。
制备原料
a)N-(4-氨基-2,5-二甲苯基)乙酰胺
向保持在10℃以下的对二甲苯二胺(2.0克)的二氯甲烷(200毫升)溶液中加入N,N-二异丙胺(2.52毫升),然后滴加乙酰氯(1.15克)。让该混合物达到室温,搅拌过夜。加入水(120毫升),然后过滤悬浮液。滤出的固体用二氯甲烷(2×100毫升)和水(100毫升)洗涤。合并所有的滤液,分离有机层。有机层用水洗涤,干燥(MgSO4),蒸发至干,得到标题产物固体,熔点为133-5℃。
b)N-[4-(2,5-二甲基--1-吡咯基)-2,5-二甲苯基]乙酰胺
将步骤a)的产物(1.0克)加入丙酮基丙酮(0.7毫升)中,在140℃将该混合物加热4小时。冷却后,将该混合物溶解在二氯甲烷中,经MgSO4过滤溶液。浓缩后得到粗的产物。该产物用硅胶色谱提纯,用乙醚洗脱,得到标题产物。
c)2,5-二甲基-4-(2,5-二甲基-1-吡咯基)苯胺
将步骤b)的产物(0.6克)、氢氧化钠水溶液(10毫升,10%)和乙醇(30毫升)的混合物回流加热24小时。冷却后,该混合物用乙醚萃取两次。合并的乙醚萃取物用水洗涤,干燥(MgSO4),浓缩后得到粗产物。经硅胶过滤后得到标题产物。
实施例13
N,N-二甲基-N’-[4-(2-苯并[b]噻吩基)-2,5-二甲苯基)甲脒(化合物187)
标题化合物按与实施例1相似的方法由下述步骤b)的产物制得。熔点为67-8℃。
制备原料
a)2-(4-硝基-2,5-二甲苯基)苯并[b]噻吩
将2-溴-5-硝基-对二甲苯(200克)、2-苯并[b]噻吩硼酸(200克)、(Ph3P)4Pd(0.36克)在甲苯(60毫升)和乙醇(22毫升)中的混合物回流加热过夜。加入乙酸乙酯和水,分离有机相。有机相用水洗涤,干燥(MgSO4),用二氧化硅过滤垫过滤,得到标题产物。
b)2,5-二基-4-(2-苯并[b]噻吩基)苯胺
该标题化合物按实施例1步骤b)中所述的方法由上述步骤a)的产物制得。
实施例14
N,N-二甲基-N’-{4-[5-(4-氯苯基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-甲苯基}甲脒(化合物179)
该标题化合物按实施例1中所述的方法由下列步骤c)的产物制得。熔点为136-7℃。
制备原料
a)3-甲基-4-硝基苯甲酰胺肟
在室温下向3-甲基-4-硝基苄腈(5克)的乙醇(100毫升)溶液中加入盐酸羟胺(2.25克),然后加入三乙胺(4.5毫升)。将该混合物加热回流2.5小时。冷却后,将该混合物蒸发至原体积的1/3,然后倒入水(200毫升)中。将该混合物过滤后,得到标题产物固体,熔点为127-9℃。
b)5-(4-氯苯基)-3-(3-甲基-4-硝基苯基)-1,2,4-噁二唑
室温下向步骤a)的产物(1.9克)和三乙胺(1.62毫升)的二氯甲烷(50毫升)溶液中加入4-氯苯甲酰氯(2.05克)。室温下将该混合物搅拌2小时,然后用水洗涤。加入甲苯(100毫升),在迪安-斯达克条件下将该混合物加热5小时。冷却后将该混合物过滤和浓缩。用二异丙胺和石油醚(沸点为40-60℃)研磨后得到标题产物,熔点为145-7℃。
c)4-[5-(4-氯苯基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-甲基苯胺
该标题化合物按实施例1步骤b)中所述的方法由步骤b)的产物制得。
实施例15
N,N-二甲基-N’-{4-[5-叔丁基-1,3,4-噁二唑-2-基]-2-甲基苯基}甲脒(化合物211)
该标题化合物按实施例1中所述的方法由下列步骤c)的产物制得。熔点为79-80℃。
制备原料
a)N-(3-甲基-4-硝基苯甲酰基)-N’-新戊酰肼
向3-甲基-4-硝基苯甲酰肼(3.9克)的二氯甲烷(100毫升)溶液中加入三乙胺(3.06毫升),然后加入新戊酰氯(2.6毫升)。室温下将该混合物搅拌2小时。该混合物用水洗涤,干燥(MgSO4)和浓缩。用石油醚(沸点为60-80℃)研磨后得到标题产物,熔点为125-7℃。
b)5-叔丁基-2-(3-甲基-4-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑
将步骤a)中的产物(5.0g)放在甲苯(200毫升)中搅拌,然后用五氧化二磷(10克)处理。将该混合物加热回流2小时,然后倒入冰水中。该混合物用乙醚萃取,萃取物用MgSO4干燥,并浓缩。残余物用硅胶色谱提纯,用乙醚/石油醚(沸点为60-80℃)洗脱,得到标题产物,熔点为123-5℃。
c)2-(4-氨基-3-甲基)-5-叔丁基-1,3,4-噁二唑
该标题化合物按实施例1步骤b)中所述的方法由步骤b)的产物制备。
实施例16
N-氰基-N-甲基-N’-[4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2-二甲苯基]甲脒(化合物373)
步骤c)产物(0.4克)的四氢呋喃(10毫升)溶液用氢化钠(0.05克)处理。加入碘甲烷(0.075毫升),然后搅拌混合物。该混合物用水猝灭,用二氯甲烷萃取。萃取物用MgSO4干燥后蒸发。残余物用硅胶色谱提纯,得到标题产物,1H N.M.R.δ(ppm)2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3)和3.35(s,3H,NCH3)。
实施例17
N-氰基-N’-[4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒(化合物397)
该标题化合物按实施例4中所述的方法由上述步骤b)的产物制得,熔点(m.p.)为111-4℃。
制备原料
a)2-硝基-5-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-对二甲苯
该标题化合物按实施例2步骤a)所述的方法制备。
b)4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲代苯胺
该标题化合物按实施例1步骤b)所述的方法由上述步骤a)的产物制备。
如下通式Ia的化合物(参见表1),即通式I中-A-R6在脒基对位的化合物,可按与实施例1-17相似的方法制备。其中连接基团A右侧所示的基团连接到R6上。
Figure C0080351800341
表1
Cmp   R1   R2   R3   R4   (R5)m   A R6 m.p./℃
1   H   Me   Me   Me   5-Me   O 3-CF3-苯基 49-50
2   Me   Me   Me   Me   5-Me   O 3-CF3-苯基 油状物
3   H   Me   Me   Me   5-Me   -SCH2- 3-CF3-苯基 油状物
4   H   Me   Me   Me   5-Me   S 3-CF3-苯基 油状物
5   Me   Me   Me   Me   5-Me   -SCH2- 3-CF3-苯基 油状物
6   Me   Me   Me   Me   5-Me   S 3-CF3-苯基 油状物
7   H   Me   Me   Me   5-Me   O 3-CF3-苯基 油状物
8   H   Me   Me   Me   5-Me   O 3-But-苯基 69-71
9   H   Me   Me   Me   5-Me   O 4-甲苯基 油状物
10   Me   Me   Me   Me   5-Me   -OCH2- 3-CF3-苯基 油状物
11   H   Me   Me   Me   5-Me   -OCH2- 3-CF3-苯基 50-4
12   H   Me   Me   Me   5-Me,6-Br   O 3-CF3-苯基 油状物
13   H   Me   Me   Me   -   O 3-CF3-苯基 油状物
14   H   Me   Me   CF3   -   O 3-CF3-苯基 油状物
15   H   Me   Me   Br   5-OMe   O 3-CF3-苯基 68-70
16   H   Me   Me   Me   5-Me   -OCH(Me)- 3-CF3-苯基 97-9
17   H   Me   Me   Me   5-Me   -OCH2- 3-PhO-苯基 油状物
18   H   Me   Me   Br   3-Me,6-Br   O 3-CF3-苯基 油状物
19   H   Me   Me   Br   5-Me   O 3-CF3-苯基 油状物
Cmp   R1   R2   R3   R4   (R5)m     A R6 m.p./℃
20   H   Me   Me   Me    6-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
21   H   Me   Me   Me    5-Pri     O 3-CF3-苯基 油状物
22   H   Me   Me   Me    5-Me     O 2-联苯基 油状物
23   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3-F-苯基 油状物
24   H   Me   Me   Me    5-Me     O 4-CF3-苯基 油状物
25   H   Me   Me   Me    5-Me     O 2-CF3-苯基 油状物
26   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3,4-diMeO-苯基 油状物
27   H   Me   Me   Me    5-Me     O 2-MeO-苯基 油状物
28   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3-PhO-苯基 油状物
29   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3-CN-苯基 油状物
30   H   Me   Me   Me    5-Me     O 苯并噁唑-2-基 107-9
31   H   Me   Me   Me    5-Me     O 2,6-二甲苯基 油状物
32   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3,4-diCl-,苯基 油状物
33   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3-EtOC(=O)-苯基 油状物
34   H   Me   Me   Me    5-Me     O 4-甲苯基 油状物
35   H    -(CH2)2O(CH2)2-   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
36   H   H   Me   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 122-3
37   H   Et   Et   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
38   H   Pr   Pr   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
39   H   Bu   Bu   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
40 H Pri Pri Me 5-Me O 3-CF3-苯基 油状物
41   H       -(CH2)4-   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 71-3
42   H   Ph   Me   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
43   H       -(CH2)5-   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
44   H   H   CN   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 138-40
45   H   Et   Me   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 油状物
46   H   Pr   H   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 44-6
47   H   benzyl   H   Me    5-Me     O 3-CF3-苯基 121-3
48   H   Me   Me   Me    5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 100-5
49   H   Me   Me   Me    5-Me     -OCH(Me)- 3-CF3-苯基 97-9
50   H   Me   Me   Me    5-Me     O 4-CF3-苯基 油状物
Figure C0080351800371
Cmp   R1  R2  R3  R4   (R5)m     A  R6 m.p./℃
104   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-甲苯基 油状物
105   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-Pri苯基 油状物
106   H  Et  H  Me   5-Me     O  3-But-苯基 74-6
107   Et  Me  Me  H   5-Me     O  3-But-苯基 89-91
108   Me  Me  Me  H   5-Me     O  3-But-苯基 油状物
109   H  Me  Me  H   5-Me     O  3-But-苯基 油状物
110   Et  Me  Me  Me   5-Me     O  3-But-苯基 113-6
111   H  Me  Me  Me   5-Me     单键  4-Me-1-哌啶基 67-8
112   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-(2-噻唑基)-噻唑基 110-12
113   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-But-2-哌啶基 油状物
114   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-(4-Cl-苯基)-1,2,4-噁二唑-5-基 106-8
115   H  Me  Me  Me   5-Me     单键  2-Me-5-(3-CF3-苯基)-1-吡咯基 油状物
116   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-MeO-1,2,4-噻二唑-5-基 99-101
117   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-Me-1, 2,4-噻二唑-5-基 92-4
118   H  Me  Me  Me   5-Me     O  6-Ph-3-哒嗪基 86-9
119   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-MeS-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
120   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-(3-CF3-苯基)-2-噻唑基 93-5
121   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-Me-1,2,4-三唑-3-基 油状物
122   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-CN-2-吡嗪基 128-30
123   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-But-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
124   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-仲丁基苯基 油状物
125   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-联苯基 油状物
126   H  Me  Me  Me   5-Me     O  5-异丙烯基-1,3,4-噻二唑-2-基 油状物
127   H  Me  Me  Me   5-Me     O  5-Ph-1,3,4-噁二唑-2-基 120-2
128   H  Me  Me  Me   5-Me     单键  1,2,3,4-四氢-2-异喹啉基 油状物
129   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-NEt2-苯基 油状物
130   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-仲丁基苯基 油状物
131   H  Me  Me  Me   5-Me     O  5-Cl-6-Et-嘧啶-4-基 100-1
132   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-CF3嘧啶-4-基 62-3
133   H  Me  Me  Me   5-Me     O  1-Me-5-Cl-6-氧代哒嗪-4-基 142-5
134   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-Ph-5-异噁唑基 油状物
Cmp  R1  R2  R3  R4  (R5)m A R6 m.p./℃
135  H  Me  Me  Me  5-Me O 3-Br-苯基 油状物
136  H  Me  Me  Me  5-Me O 3-(二甲氨基亚甲基氨基)苯基 油状物
137  H  Me  Me  Me  5-Me O 4-Cl-1,2,5-噻二唑-3-基 油状物
138  H  Me  Me  Me  5-Me O 3-CF3-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
139  H  Me  Me  Me  5-Me O 2-Cl-苯基 油状物
140  H  Me  Me  Me  5-Me O 2-MeS-5-EtOC(=O)-嘧啶-4-基 油状物
141  Et  Me  Me  Me  5-Me O 1-萘基 油状物
142  H  Me  Me  Me  5-Me O 2-萘基 油状物
143  Me  Me  Me  Me  5-Me O 1-萘基 油状物
144  Me  Me  Me  Me  5-Me O 2-萘基 110-12
145  H  Me  Me  Me  5-Me O 1-Ph-四唑-5-基 123-6
146  H  Me  Me  Me  5-Me O 1,1-二氧代苯并噻唑-3-基 177-8
147  H  Me  Me  Me  5-Me 单键 2-苯并[b]呋喃基 99-1
148  H  Me  Me  Me  5-Me O 6-Ph-嘧啶-4-基 油状物
149  H  Me  Me  Me  5-Me O 4-Pri苯基 油状物
150  H  Me  Me  Me  5-Me O 3-乙酰苯基 油状物
151  H  Me  Me  Me  5-Me O 4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基 油状物
152  H  Me  Me  Me  5-Me O 3-Pri苯基 油状物
153  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=0)- 3,4-diCl-苯基 油状物
154  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 4-己基苯基 油状物
155  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 2,6-二甲苯基 油状物
156  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)CH2- 4-Cl-苯基 油状物
157  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)CH2- 苯基 油状物
158  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)CH2- 3-MeO-苯基 油状物
159  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 2,6-diCl-苯基 油状物
160  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 3-Cl-2-苯并[b]噻吩基 油状物
161  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 环己基 油状物
162  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 2,4-diCl-苯基 油状物
163  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 2-CF3-苯基 油状物
164  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 2,3-diCl-苯基 油状物
165  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 3,5-diMe-异噁唑-4-基 油状物
166  H  Me  Me  Me  5-Me -OC(=O)- 4-Me-1,2,3-噻唑-5-基 油状物
Cmp   R1  R2  R3  R4  (R5)m     A  R6   m. p./℃
199   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-Pri-5-Me-苯基   油状物
200   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-Cl-3-Et苯基   油状物
201   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-Cl-3-Et苯基   油状物
202   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-Me-4-MeS-苯基   油状物
203   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-苯甲酰苯基   油状物
204   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-丙酰苯基   油状物
205   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-(3-Me-1,2,4-噻二唑-5-基)苯基   109.5-11
206   Me  Me  Me  Me   5-Me     O  3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基   113-4
207   H  Me  Me  Me   H     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基   油状物
208   H  Me  Me  Me   5-Pri     O  3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基   油状物
209   Me  Me  Me  Me   H     O  3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基   油状物
210   H  Me  Me  Me   H     单键  5-But-1,2,4-噁二唑-3-基   油状物
211   H  Me  Me  Me   H     单键  5-But-1,3,4-噁二唑-2-基   79-80
212   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-乙酰苯基   80-1
213   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-(3-CF3-苯氧基)-苯基   油状物
214   H  Me  Me  Me   5-Me     -CH(CN)-  3-CF3苯基   油状物
215   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-(4-Cl-苯基)2-噻唑基   油状物
216   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-(4-甲苯基)-2-噻唑基   油状物
217   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-(4-MeO-苯基)-2-噻唑基   油状物
218   H  Me  Me  Me   5-Me     O  6-Cl-嘧啶-4-基   205-7
219   H  Me  Me  Me   5-Me     O  4-氧代-2-Ph-4H-1-苯并吡喃-6-基   油状物
220   H  Me  Me  Me   5-Me     O  2-(苄氧基)苯基   油状物
221   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3,4-亚甲二氧基-苯基   油状物
222   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3,5-二甲苯基   油状物
223   Me  Me  Me  Me   5-Me     O  3,5-diMeO-苯基   油状物
224   H  Me  Me  Me   5-Me     O  6-PhO-嘧啶-4-基   油状物
225   H  Me  Me  Me   5-Me     O  3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基   油状物
226   H  Me  Me  Me   5-Me     单键  3-Cl-2-苯并[b]噻吩基   84-6
227   H  CN  H  Me   5-Me     O  3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基   油状物
228   H  Me  Me  Me   H     单键  5-(4-Cl-苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基   168-9
Cmp  R1   R2   R3   R4   (R5)m     A R6  m.p./℃
229  Me   Me   Me   Me   H     单键 5-(4-Cl-苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基 133-5
230  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 3-Pri-苯基 油状物
231  H   Me   Me   Me   5-Me     -CH(CO2Me)- 3-CF3-苯基 油状物
232  H   Et   H   Me   5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
233  Me   Me   Me   Me   H     单键 5-But-1,3,4-噁二唑-2-基 油状物
234  H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(4-甲苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基 121-4
235  H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-炔丙氧基苯基 油状物
236  H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-Br-2-吡啶基 油状物
237  Me   Me   Me   H   5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
238  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 3-Br-苯基 油状物
239  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Et-苯基 油状物
240  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-联苯基 油状物
241  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Cl-苯基 油状物
242  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-MeS-苯基 油状物
243  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Br-苯基 油状物
244  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-苯甲酰苯基 油状物
245  Me   Me   Me   Me   5-Me     O 4-丙酰苯基 油状物
246  H       -(CH2)5-   Me   5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
247  H   Me   Me   Me   H     O 5-CF3-1,3,4-噻二唑-2-基 油状物
248  H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-三甲基甲硅烷基乙炔基-2-吡啶基 油状物
249  H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-乙炔基-2-吡啶基 油状物
250  H   Me   Me   Me   5-Me     O 2,4-diCl-苯基 96-7
251  H   Me   Me   Me   5-Me     O 5-Pri-2-Me-苯基 油状物
252  H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(4-Cl-苯基)-1 2,4-噻二唑-5-基 118-22
253  H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(3-NO2-苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基 125-8
254  Et   Me   Me   Me   5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
255  Et   Me   Me   H   5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 油状物
256  H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Pri-3-Me-苯基 油状物
257  H   Me   Me   H   H     O 3-But-苯基 油状物
258  H   Me   Me   Me   5-Me     O 9-氧代-芴-2-基 油状物
Cmp   R1   R2   R3   R4   (R5)m     A R6 m.p./℃
259   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(3,5-diCF3-苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基 112-5
260   H   Me   Me   Cl   H     O 3-But-苯基 油状物
261   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-苄氧基苯基 油状物
262   H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-(4-Cl-苯基)-2-吡啶基 油状物
263   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-HO-苯基 油状物
264   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-CF3-苄基 75-7
265   H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-(3-CF3-苯硫基)嘧啶-4-基 油状物
266   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-苄氧基苯基 油状物
267   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2- 环己基 油状物
268   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2CH2O- 4-Cl-苯基 油状物
269   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2CH2O- 4-But-苯基 油状物
270   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)4O- 苯基 油状物
271   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)4- 苯二酰亚胺基 油状物
272   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)5- 苯基 油状物
273   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)3O- 4-But-苯基 油状物
274   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)4O- 4-But-苯基 油状物
275   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)4O- 2-But-苯基 油状物
276   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2- 2-四氢吡喃基 油状物
277   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)3O- 苯基 油状物
278   H   Me   Me   Me   5-Me     -O(CH2)9O- 2-四氢吡喃基 油状物
279   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2- 2-(1-甲氧基羰基-2-甲氧基乙烯基)苯基 油状物
280   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2CH2- 2-苯乙基 油状物
281   H   Pr   Me   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
282   H   Bu   Me   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
283   HH   Pri   Me   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
284   H   allyl   Me   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
285   H   Bu   Et   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
286   H   Et   Et   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
287   H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-ButS-嘧啶-4-基 油状物
288   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3,3-diMe-2-EtO-2,3-二氢苯并呋喃-5-基 油状物
289   H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-环己硫基嘧啶-4-基 油状物
290   H   Me   Me   Me   5-Me     -OCH2- 4-环己基甲氧基苯基 油状物
Cmp  R1   R2   R3   R4   (R5)m     A R6 m.p./℃
291   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-PriO-苯基 油状物
292   H   Me   Me   Me   H     O 2-(2-苯氧基乙氧基)苯基 油状物
293   H   CN   H   H   5-Me     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 152-4
294   H   Me   Me   Cl   H     O 3-CF3-苯基 油状物
295   H   Me   Me   Me   5-Me     O 6-(2-苯乙硫基)嘧啶-4-基 油状物
296   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(3-CF3-苄氧基)苯基 油状物
297   H   Me   Me   CF3   H     O 3-But-苯基 油状物
298   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(2-Cl-苯基)噻唑-2-基 油状物
299   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(3-Cl-苯基)噻唑-2-基 122-5
300   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(4-CF3-苯基)噻唑-2-基 123-5
301   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(3-CF3-苄氧基)苯基 油状物
302   H   Me   Me   Me   5-Me     O 2-(4-Me-丁氧基)苯基 油状物
303   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-PriO-苯基 油状物
304   H   Me   Me   Me   5-Me-6-NO2     O 3-But-苯基 油状物
305   H   Me   Me   Me   5-Me     O 2-(3-CF3-苄氧基)苯基 油状物
306   H   Me   Me   Me   H     O 2-(3-CF3-苄氧基)苯基 油状物
307   H   CN   H   Me   5-Me     O 3-Cl-苯基 134-5
308   H   CN   H   Me   5-Me     O 4-Pri-苯基 159-60
309   H   CN   H   Me   5-Me     O 3-MeO-苯基 104-8
310   H   Et   Me   Me   5-Me     O 3-Cl-苯基 油状物
311   H   Et   Me   Me   5-Me     O 4-Pri-苯基 油状物
312   H   Et   Me   Me   5-Me     O 3-MeO-苯基 油状物
313   H   Et   Me   Me   5-Me     O 4-叔戊基苯基 油状物
314   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-Me-十一烷氧基)苯基 油状物
315   H   Me   Me   Me   5-Me     O 2-PriO-苯基 油状物
316   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3,5-diPri-苯基 油状物
317   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-MeO-5-Me-苯基 油状物
318   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3,5-diCF3-苯基 油状物
319   H   Me   Me   Me   6-Me     O 2-(1-Me-十一烷氧基)苯基 油状物
320   H   Me   Me   Me   H     O 2-异戊氧基苯基 油状物
Cmp   R1   R2   R3   R4   (R5)m     A  R6 m.p./℃
321   H   Me   Me   Me    H     O  2-PriO-苯基 油状物
322   H   Me   Me   Me    5-Me     O  6-Cl-苯并噁唑-2-基 118-20
323   H   CN   H   Me    5-Me     O  3-PhO-苯基 油状物
324   H   CN   H   Me    5-Me     O  4-But-苯基 油状物
325   H   Et   Me   Me    5-Me     O  3-PhO-苯基 油状物
326   H   Et   Me   Me    5-Me     O  4-But-苯基 油状物
327   H   Me   Me   Me    5-Me     O  5-Cl-苯并噁唑-2-基 190
328   H   Me   Me   Me    5-Me     O  5-NO2-苯并噁唑-2-基 油状物
329   H   allyl   Me   Me    5-Me     O  3-CF3-苯基 油状物
330   H   Pri   Me   Me    5-Me     O  3-CF3-苯基 油状物
331   H   Bu   Me   Me    5-Me     O  3-CF3-苯基 油状物
332   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-HO-苯基 155-7
333   H   CN   H   Me    5-Me     O  3,5-diCl-苯基 199-201
334   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-(3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基氧基)苯基 油状物
335   H   Et   Me   Me    5-Me     O  3,5-diCl-苯基 油状物
336   H   Me   Me   Me    5-Me     O  5-Br-苯并噻唑-2-基 油状物
337   H   Me   Me   Me    5-Me     O  5-(4-CF3-苯基)苯并噻唑-2-基 131-3
338   H   Me   Me   Me    5-Me     O  5-Ph-苯并噻唑-2-基 107-9
339   H   Me   Me   Me    5-Me     O  5-(4-CF3O-苯基)苯并噻唑-2-基 138-40
340   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-异戊氧基苯基 油状物
341   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-环己基甲氧基苯基 油状物
342   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-(4-联苯基甲氧基)苯基 油状物
343   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-炔丙基氧苯基 油状物
344   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-烯丙氧基苯基 油状物
345   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-(PhO-乙氧基)苯基 油状物
346   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-(2-噻吩基)苯基 油状物
347   H   Me   Me   Me    5-Me,6-Br     O  3-But-苯基 油状物
348   H   Me   Me   Me    5-Me     O  3-环丙基甲氧基苯基 油状物
Cmp   R1   R2   R3   R4   (R5)m     A R6 m.p./℃
349   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(苯甲酰甲氧基)苯基 油状物
350   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(甲氧基羰基甲基)苯基 油状物
351   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(3,4-dCl-苯基)噻唑-2-基 121-3
352   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(苄氧基羰基甲氧基)苯基 油状物
353   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(3-Cl-4-F-苯基)苯基 油状物
354   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基 油状物
355   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基 油状物
356   H   Me   Me   Me   5-F     O 3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 67-9
357   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(4-Cl-苯甲酰基)苯基 油状物
358   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-(乙氧基羰基)乙氧基)苯基 油状物
359   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基 油状物
360   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(4-CN-丁氧基)苯基 油状物
361   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Cl-3-CF3-苯基 油状物
362   H   Me   Me   Me   5-Me     O 5-CF3-苯并噻唑-2-基 油状物
363   H   Me   Me   Me   5-F     O 3-CF3-苯基 油状物
364   H   Et   Me   Me   5-Me     O 4-Cl-3-CF3-苯基 油状物
365   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-F-3-CF3-苯基 油状物
366   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-碘苯基 油状物
367   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-乙酰氧基苯基 油状物
368   H   Me   Me   Me   5-Me     O 5-CF3-苯并噻唑-2-基 油状物
369   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(4,6-diMe-嘧啶-2-基氧基)苯基 油状物
370   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-Bui-苯基 油状物
371   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-苯甲酰基-1-甲基乙氧基)苯基 油状物
372   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-乙氧基羰基-2-甲基丙-1-基氧基)苯基 油状物
373   H   CN   Me   Me   5-Me     O 4-Cl-3-CF3-苯基 油状物
374   H   Et   CN   Me   5-Me     O 4-Cl-3-CF3-苯基 油状物
375   H   Ac   CN   Me   5-Me     O 4-Cl-3-CF3-苯基 油状物
376   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-乙酰乙氧基)苯基 油状物
Cmp   R1   R2   R3   R4   (R5)m     A R6 m.p./℃
377   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-乙基丙氧基)苯基 油状物
378   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-环戊基苯基 油状物
379   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(3,5-diCl-2-吡啶氧基)苯基 油状物
380   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-[乙氧基羰基-(N-甲氧基亚氨基)-甲氧基]苯基 油状物
381   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-(2-CF3-苯甲酰基)苯基 油状物
382   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-己基苯基 油状物
383   H   Me   Me   Me   5-Me     O  5-Ph-噻唑-2-基 油状物
384   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(2,2-二甲氧基乙氧基)苯基 油状物
385   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(2,2-二乙氧基乙氧基)苯基 油状物
386   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-[2-(3-But-苯氧基)乙氧基]苯基 油状物
387   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-[2-(4-F-苯氧基)乙氧基]苯基 102-4
388   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-CF3SO2O-苯基 油状物
389   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Br-3-Cl-苯基 86-8
390   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(2-Me-2-苯基丙基)苯基 油状物
391   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-HO-1-Me-乙基)苯基 油状物
392   H   Me   Me   Me   5-Me     O 3-(1-MeO-1-Me-乙基)苯基 油状物
393   H   Et   Me   Me   5-Me     O 4-F-3-CF3-苯基 油状物
394   H   Me   Me   Me   5-Me     O 4-Me-3-CF3-苯基 油状物
395   H   Et   Me   Me   5-Me     O 4-Me-3-CF3-苯基 油状物
396   H       -(CH2)5-   Me   5-Me     O 3-But-苯基 油状物
397   H   H   CN   Me   Me     O 3-CF3-4-Cl-苯基 111-4
398   H   Me   Me   Me   Me     C=O 3-CF3-苯基 油状物
表中″Com″表示化合物,“allyl″表示烯丙基,“cyhex”表示环己基,“Ac”表示乙酰基,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基, But”表示异丁基,“But”表示叔丁基,“Ph”表示苯基,“Pri”表示异丙基,“di”表示“二”。
表1中没有分立熔点的这些化合物具有如下表2所示的特征1H N.M.R.数据。
                                      表2
 Cmp                                    数据
  2   1.78(s,3H,N=CCH3),2.00(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  3   2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.95(s,2H,SCH2)
  4   2.00(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  5   1.70(s,3H,N=CCH3),1.90(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.90(s,2H,SCH2)
  6   1.80(s,3H,N=CCH3),2.00(s 3H,ArCH3),2.20(s,6H,N(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  7   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  9   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  10   1.75(s,3H,N=CCH3),2.00(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.10(s,2H,ArCH2
  12   2.17(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  13   2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  14   3.00(s,6H,N(CH3)2)
  17   2.18(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),2.99(s,6H,N(CH3)2),5.00(s,2H,ArCH2)
  18   2.20(s,3H,ArCH3),3.00(bs,6H,N(CH3)2)
  19   2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  20   2.15(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  21   1.15(d,6H,CH(CH3)2),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(m,7H,CH and N(CH3)2)
  22   2.15(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,Ar CH3),3.04(s,6H,N(CH3)2)
  23   2.10(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  24   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  25   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  26   2.14(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2,3.82(s,3H,OCH3),3.96(s,3H,OCH3)
  27   2.14(s,3H,ArCH3),2.1B(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.93(s,3H,OCH3)
  28   2.13(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  29   2.08(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  31   2.07(s,3H,ArCH3),2.11(s,6H,ArCH3),2.36(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  32   2.08(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  33   1.38(t,3H,CH2CH3),2.09(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.03(s,6H,N(CH3)2),4.35 (q,2H,CH2)
  34   (s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),2.26(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  35   2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.45-3.55(br,4H,CH2),3.75(d,4H,CH2)
Cmp                                  数据
37 1.20(t,6H,C H 2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.30-3.50(br,4H,C H 2CH3)
38 0.95(t,6H,CH2C H 3),1.70(br,4H,CH3C H 2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.10-3.50(br,4H,NCH2)
39 1.00(t,6H,CH2C H 3),1.35(q,4H,C H 2CH3),1.60(q,4H,NCH2 CH 2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.15-3.45(br,4H,NCH2)
40 1.3(d,12H,CCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.6-4.9(br,2H,CH)
42 2.10(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.55(s,3H,NCH3)
43 1.55-1.75(m,6H, CH 2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.40(br,4H,NCH2)
45 1.20(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(br,2H,NCH2)
50 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
51 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
52 2.18(s,6H,ArCH3),2.98(s,6H,N(CH3)2)
53 2.00(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,(NCH3)2)
56 2.09(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)and 3.77(s,3H,OCH3)
65 2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3)and 3.0(s,6H,N(CH3)2)
67 1.15(d,6H,CH(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)and 3.43(m,1H, CH(CH3)2)
70 2.20(s,6H,ArCH3O,1.85(s,3H,CH3),1.90(s,3H,CH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.35(s,3H,NCH3)
71 2.05(s,3H,ArCH3),2.28(s,3H,ArCH3)and 3.00(s,6H,N(CH3)2)
74 2.06(s,3H,ArCH3),2.13(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)and 3.35(s,3H,CONCH3)
81 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,N(CH3)2)
83 2.21(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
85 2.10(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),2.97(s,6H,N(CH3)2)
90 2.16(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
92 1.00(t,6H,(NCH2CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.35(m,4H,N( CH 2CH3)2)
93 2.20(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
94 2.20(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
95 2.1(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
99 1.30(s,9H,C(CH3)3),2.30(m,6H,ArCH3),
100 1.20(t,3H,NCH2CH3),1.30(s,9H,C(CH3)3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.0(s,3H,NCH3),3.40(b,2H,N CH 2CH3
104 2.12(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.37(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
105 1.30 (d,6H,CHCH3),2.16(s,3H,Ar0CH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),3.43(m,1 H, CH(CH3)2)
  Cmp                             数据
  108   1.30(s,3H,C(CH3)3),1.95(s,3H,CCH3),2.15(s,3H,ArCH3)3.00(s,6H,N(CH3)2)
  109   1.30(s,9H,C(CH3)3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  110   1.00(t,3H,CH2CH3,1.25(s,9H,C(CH3)3),2.00(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.25(q,2H, CH 2CH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  113   1.31(s,9H,C(CH3)3),2.19(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.03(s,6H,N(CH3)2),
  115   1.74(s,3H,pyrrCH3),2.00(s,3H,ArCH3),2.23(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  119   2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.6(s,3H,SCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2
  121   2.15(s,3H,ArCH3),2.39(s,3H,ArCH3),2.99(s,6H,N(CH3)2),3.42(s,3H,NCH3)
  123   1.4(s,9H,C(CH3)3)2.2(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)
  124   0.88(t,3H,CH2CH3),1.27(d,3H,CHCH3),1.66(m,2H,CH CH 2CH3,2.14(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),3.19(m,1H, CHCH3)
  125   2.10(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  126   2.20-2.22(m,9H,ArCH3,CH=CCH3),3.04(S,6H,N(CH3)2)
  128   2.26(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.07(s,2H,NCH2)
  129   1.10(t,6H,NCH2CH3)2),2.12(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.22(q,4H,N( CH 2CH3)2)
  130   0.82(t,3H,CHCH3),1.21(d,3H,CHCH3),1.57(q,2H, CH 2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),2.54(q,1H, CHCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  134   2.20(s,3H,ArCH3),2.23(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2),
  135   2.08(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.04(s,6H,N(CH3)2)
  136   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.90-3.00(m,12H,2xN(CH3)2)
  137   2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)
  138   2.2(s,3H,ArCH3),2.3(s,3H,ArCH3),3.1(s,6H,N(CH3)2)
  139   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  140   1.35(t,3H,OCH2CH3),2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3)2.28(s,3H,SCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.35(q,2H,O CH 2CH3)
  141   2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,NCH3)
  142   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2)
  143   1.85(s,3H,N=CCH3),2.05(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,NCH3)
  148   2.09(s,3H,ArCH3),2.26(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),
  149   1.20(d,6H,CH(CH3)2),2.12(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.85(m,1H,CH(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  150   2.09(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.57(s,3H,COCH3),3.03(s,6H,N(CH3)2)
  151   0.75(s,9H,C(CH3)3),1.35(s,6H,C(CH3)2),1.70(s,2H,CCH2C),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  Cmp                              数据
  152   1.21(d,6H,CH(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.83(m,1H,CH(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  153   2.15(s,3H,ArCH3),2.3(s,3H,3.0,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH32)
  154   0.9(m,9H,CH3(CH2)3),1.6(m,2H,CH2),2.05(s,3H,ArCH3)2.15(s 3H,ArCH3)2.74(m,2H,ArCH2)3.0(s,6H,N(CH3)2)
  155   2.25(s,6H,ArCH3),2.55(s,6H,ArCH3)3.05(s,6H,N(CH3)2)
  156   2.0(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)3.8′s,2H,CH2)
  157   1.95(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)3.85(s,2H,CH2)
  158   1.95(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2),3.85(m,5H,OCH3,CH2)
  159   2.3(s,6H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)
  160   2.2(s,6H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)
  161   1.2-1.9(m,10H,cyCH2)2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3)2.6(m,1H,CH)3.0(s,6H,N(CH3)2)
  162   2.2(s,3H,ArCH3),2.3(s,3H,ArCH3)3.05(s,6H,N(CH3)2)
  163   2.2(s,3H,ArCH3)2.3(s,3H,ArCH2),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  164   2.2(s,3H,ArCH3),2.3(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  165   2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),2.5(s,3H,CH3) 2.75(s,3H,CH3)3.0(s,6H,N(CH3)2)
  166   2.1(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2),3.7(s,3H,CH3)
  167   2.2(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  168   2.15(s,3H,ArCH3).2.25(s,3H,ArCH3)3.0(s,6H,N(CH3)2,4.15(s,3H,OCH3)
  169   2.2(s,3H,ArCH3)2.25(s,3H,ArCH3)3.0(s,6H,N(CH3)2)
  170   0.70(t,3H,CH2CH3),1.25(s,6H,C(CH3)2),1.60(q,2H, CH 2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,NCH3)
  171   1.20(t,3H,CH2CH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.60(q,2H,CH 2CH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  172   0.70(t,3H,CH2CH3),1.25(s,6H,CH3),1.60(q,2H, CH 2CH3),1.80(s,3H,N=CCH3),2.00(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  173   2.09(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  174   2.10(s,3H,ArCH3),2.19(s,9H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  176   2.23(s,3H,ArCH3),2.35(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  177   2.22(s,3H,ArCH3),2.34(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),6.74(d,1H,thiophH),6.84(d,1H,thiophH)
  180   0.45-1.75(m,19H,C9H19),2.10(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  181   1.21(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.60(q,2H,CH 2CH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  182   2.15(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.04(s,6H,N(CH3)2)
  183   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  184   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),2.40(s,3H,SCH3)
  Cmp                          数据
  185   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  186   1.60(s,6H,C(CH3)2),2.00(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2)
  190   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  191   1.00(t,6H,N(CH2CH3)2),1.76(s,3H,N=CCH3),1.97(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.35(m,4H,N(CH2)2)
  196   2.16(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),2.96(s,6H,N(CH3)2)
  197   2.20(s,3H,ArCH3),2.23(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  198   1.20(d,6H,CHCH3)2),2.00(s,3H,ArCH3),2.05(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2),3.30(q,1H, CH(CH3)2)
  199   1.25(d,3H,CHCH3),1.85(s,3H,=CCH3),2.00(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2),3.40(q,1H, CHCH3)
  200   1.10(t,3H,CH2CH3),2.05(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.60(s,q,2H,CH 2CH3),2.95(s,6H,N(CH3)2)
  201   1.15(t,3H,CH2CH3),1.80(s,3H,=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.05(s,3H,ArCH3),2.65(q,2H, CH 2CH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  202   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.233(s,3H,ArCH3),2.40(s,3H,SCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  203   2.10(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  204   1.20(t,3H,CH2CH3),2.08(s,ArCH3),2.20(s,ArCH3),2.92(q, CH 2CH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  207   2.30(s,3H,ArCH3)3.05(s,6H,N(CH3)2)
  208   1.20(s,6H,CH(CH3)2)2.20(s,3H,ArCH3)3.05(s,6H,N(CH3)2),3.30(q,1H,CH(CH3)2)
  209   1.85(s,3H,NCCH3)2.10(s,3H,ArCH3)3.10(s,6H,N(CH3)2)
  210   1.47(s,9H,C(CH3)3),2.32(s,3H,ArCH3),3.04(s,6H,N(CH3)2)
  213   2.13(s.3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  214   2.2(s,3H,ArCH3),2.3(s,3H,ArCH2),3.0(s,6H,N(CH3)2),5.2(s,1H,CHCN)
  215   2.16(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),2.97(s,6H,N(CH3)2)
  216   2.10-2.25(m,9H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  217   2.17(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),2.99(s,6H,N(CH3)2),3.78(s,3H,OCH3)
  219   2.10(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
  220   2.20(s,6H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),5.18(s,2H,ArCH2O)
  221   2.10(s,3H,ArCH3),2.19(s,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.92(s,2H,OCH2O)
  222   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.27(s,6H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  223   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),3.73(s,6H,OCH3)
  224   2.10(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  225   1.25(m,3H,NCH2CH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),2.35(m,2H,N CH 2CH3),3.00(s,3H,NCH3)
  227   2.35(m,6H,Ar(CH3)2)
  Cmp                       数据
  230   1.22(d,6H,CH(CH3)2),1.82(s,3H,N=CCH3),2.00(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.03(s,6H,N(CH3)2),3.30(q,1H, CH(CH3)2)
  231   2.1(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2)3.7(s,3H,OCH3),5.1(s,1H, CHCO2CH3)
  232   1.30(t,3H,NCH2CH3),2.30(m,8H,Ar(CH3)2)+N CH 2CH3),3.45(br,1H,NH)
  233   1.47(s,9H,C(CH3)3),1.79(s,3H,N=CCH3),2.15(s,3H,ArH),3.06(s,6H,N(CH3)2)
  235   2.12(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.50(m,1H,CH2C CH),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.60(d,2H, CH 2CCH)
  236   2.10(s,3H,ArCH3)2.20(s,3H,ArCH3)3.00(s,6H,N(CH3)2)
  237   1.90(s,3H,NCCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.10(s,6H,N(CH3)2)
  238   1.75(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.02(s,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  239   1.15(t,3H,CH2CH3),1.75(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.05(s,ArCH3),2.54(q,2H, CH 2CH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  240   1.75(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.05(s,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  241   1.75(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.02(s,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  242   1.80(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3HArCH3),2.02(s,3H,ArCH3),2.40(s,3H,SCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  243   1.75(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.00(s,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  244   1.75(s,3H,N=CCH3),1.95(s,3H,ArCH3),2.00(s,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  245   1.15(t,3H,CH2CH3),1.78(s,3H,N=CCH3),1.93(s,3H,ArCH3),1.99(s,ArCH3),2.88(s,2H, CH 2CH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  246   1.70(m,6H,CH2CH2CH2),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.50(m,4H,CH2NCH2)
  247   2.3(s,3H,ArCH3),3.04(s,6H,N(CH3)2)
  248   0.20(s,9H,Si(CH3)3),2.05(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2)
  249   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)3.1(s,1H,CCH)
  251   1.15(d,6H,CH(CH3)2),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)3.30(q,1H, CH(CH3)2)
  254   1.00(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20,(s,3H,ArCH3),2.25 (q,2H,CH 2CH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  255   1.05(t,3H,CH2CH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.30(m,2H, CH 2CH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  256   1.10(d,6H,CH(CH3)2),2.05(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,NCH3)3.30(q,1H, CH(CH3)2)
  257   0.85(s,9H,C(CH3)3),3.00(s,6H,N(CH3)3)
  268   2.10(s,3H,ArCH3),2.21(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2)
  Cmp                                数据
  260   1.00(s,9H,C(CH3)3),3.05(S,6H,N(CH3)2)
  261   2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.00(s,2H,(OCH2Ph)
  262   2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  263   2.10(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),3.03(s,6H,2N(CH3)2
  265   2.15(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  266   2.15(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.00(s,2H,CH2)
  267   0.9-1.3(m,5H),1.6-1.8(m,6H),2.1(s 3H),2.15(s,3H),3.6(d,2H),2.95(d,6H)
  268   2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),4.2(m,4H,O(CH2)2O)
  269   1.2(s,9H,C(CH3)3),2.1(s,3H,ArCH3)2.15(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2)4.1-4.25(br,4H,O(CH2)2O)
  270   1.85-2.0(m,4H,CH2CH2)2.1(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.8-4.0(m,4H,OCH2,OCH2)
  271   1.65-1.9(m,4H,(CH2)2,2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.65-3.9(m,4H,OCH2,NCH2)
  272   1.4-1.8(m,6H,(CH2)3),2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.8(m,4H,OCH2,ArCH2)
  273   1.2(s,9H,C(CH3)3),1.90(m,2H,CH2),2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.95-4.1(m,4H,(CH2)3)
  274   1.1-1.2(m,2H,CH2),1.3(s,9H,C(CH3)3),1.9-2.0(m,2H,CH2),2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.9-4.0(m,4H,OCH2,OCH2)
  275   1.25(s,9H,C(CH3)3),1.9(brs,4H,(CH2)2),2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.8-4.0(br.d,4H,O(CH2),OCH2)
  276   1.35-1.8(m,6H,(CH2)3),2.1(d,6H,Ar(CH3)2),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.45(m,1H,CH),3.6-4.0(m,4H,OCH2,OCH2)
  277   2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.2(s,2H,CH2),2.9(s,6H,N(CH3)2),4.05(m,2H,CH2),4.1(m,2H,CH2)
  278   1.2-1.8(m,20H,(CH2)10),2.05(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.3(m,1H,CH),3.45(m,1H,CH),3.7(m,1H,CH),3.8-3.9(m,3H,CH+CH2),4.5(m,1H,CH)
  279   2.15(d,6H,(ArCH3)2),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.6(s,3H,OCH3),3.75(s,3H,COOCH3),4.8(s,2H,CH2)
  280   2.05(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.9(s,6H,N(CH3)2),3.0(m,2H,CH2),4.05(m,2H,CH2)
  281   0.95(t,3H,CH2CH3),1.30(s,9H,CCH3),1.65(q,2H, CH 2CH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.05(s,3H,NCH3),3.30(m,2H,NCH2)
  282   0.90(t,3H,CH2CH3),1.20(s,9H,CCH3),1.30(m,2HCH2CH2),1.50(m,2H,CH2CH2),2.05 (s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.90(s,3H,NCH3),3.20(m,2H,NCH2)
  283   1.25(d,6H,CH(CH3)2),1.30(s,9H,C(CH3)3),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.90(s,3H,N(CHX)2),3.70(m,1H, CH(CH3)2)
  Cmp                        数据
  284   1.30(s,9H,C(CH3)3),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.95(m,2H,NCH2),5.25(d,2H,CH=C H 2),5.90(m,1H,C H=CH2)
  285   1.00(t,3H,CH2CH3),1.25(t,3H,CH2CH3),1.30(s,9H,C(CH3)3),1.40(q,2H,C H 2CH3),1.65(m,2H,CH2CH2),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.40(m,4H,NCH2,NCH2)
  286   1.15(t,6H,(CH2CH3)2),1.20(s,9H,C(CH3)3),2.05(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),3.35(m,4H,N( CH 2CH3)2)
  287   1.50(s,9H,C(CH3)3),2.00(s,3H,ArCH3)2.20(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2)
  288   1.21(m,9H, CH 2CH3,C(CH3)3),2.15(d,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)3),3.61(m,1H, CH 2CH3),3.05(s,6H,N(CH3)2),3.92(m,1H, CH 2CH3)
  289   1.20-1.80(m,10H,C5H10),2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.90(m,1H,SCH)
  290   0.80-2.00(m,11H,C6H11),2.15(s,3H,ArCH3),2.18(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.70(d,2H,OCH2C6H11)
  291   1.30(d,6H,CH(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.45(m,1H, CH(CH3)2),
  292   2.22(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.20(t,2H,OCH2CH2O),4.35(t,2H,OCH2CH2O)
  294   3.00(s,6H,N(CH3)2)
  295   2.00(m,6H,(ArCH3)2),2.95(m,6H,N(CH3)2),3.30(m,2H,ArCH2CH2),4.05(m,2H,ArCH2CH2)
  296   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.05(s,2H,ArCH2O)
  297   1.25(s,9H,C(CH3)3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
  298   2.10(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
  301   2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.05(s,2H,ArCH2O)
  302   0.90(d,6H,CH(CH3)2),1.70(m,2H, CH 2CH(CH3)2),1.78(m,1H, CH(CH3)2),2.15(s,6H,Ar(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.03(t,2H,O CH 2CH2)
  303   1.33(d,6H,CH(CH3)2),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.42(m,1H,CH(CH3)2)
  304   1.00(s,9H,C(CH3)3),2.10(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3)3.15(s,6H,N(CH3)2)
  305   2.20(s,6H,Ar(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.20(s,2H,ArCH2O)
  306   2.22(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.15(s,2H,ArCH2O)
  310   1.20(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(m,2H, CH 2CH3)
  311   1.25(m,9H,CH2CH3+CH(CH3)2),2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),2.90(q,1H, CH(CH3)2),3.05(s,3H,NCH3),3.40(m,2H, CH 2CH3)
  312   1.25(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(m,2H, CH 2CH3),3.75(s,3H,OCH3)
Cmp                           数据
313 0.70(t,3H,CH2CH3),1.25(t,3H, CH 2CH3),1.30(s,6H,C(CH3)2),1.65(q,2H, CH 2CH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(b,2H,NCH2)
314 0.70-1.70(m,24H,C10H21+CHCH3),2.02(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2),4.20(m,1H,OCH(CH3)C)
315 1.30(d,6H,CH(CH3)2),2.18(s,6H,Ar(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.55(m,1H, CH(CH3)2)
316 1.10(d,12H,CH(CH3)2),2.00(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
317 2.10(s,3H,ArCH3),2.19(s,3H,ArCH3),2.26(s,3H,ArCH3),3.01(s,6H,N(CH3)2),3.47(s,3H,OCH3)
318 2.10(s,3H,ArCH3)2.19(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
319 0.75-1.85(m,24H,C10H21+CHCH3),2.18(s,6H,Ar(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.38(m,1H,C10H21CHCH3)
320 0.90(d,6H,CH(CH3)2),1.60(t,2H,OCH2 CH 2CH),1.70(m 1H CH(CH3)2),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.00(t,2H,O CH 2CH2)
321 1.30(d,6H,CH(CH3)2),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.50(m,1H, CH(CH3)2)
323 2.20(m,6H,ArCH3),8.60-8.35(m,1H,NH)
324 1.30(s,9H,C(CH3)3),2.25(m,6H,ArCH3),8.30-8.60(m,1H,NH)
325 1.25(t,3H,CH2CH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(m,2H, CH 2CH3)
326 1.30(s,9H,C(CH3)3)),1.25(t,3H,CH2CH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(m,2H,N CH 2CH3)
328 2.20(s,3H,ArCH3),2.24(s,3H,ArCH3),3.02(s,6H,N(CH3)2)
329 2.00(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.95(s,3H,NCH3),3.85(m,2H,NCH2),5.15(d,2H,CH CH 2),5.80(m,1H, CHCH2)
330 1.20(d,3H,CH(CH3)2),2.00(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.85(s,3H,NCH3),3.60(m,1H, CHCH3)
331 0.90(t,3H,CH2CH3),1.30(m,2H,CH2CH2),1.55(m,2H,CH2CH2),2.00(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.95(s,3H,NCH3),3.20(m,2H,NCH2)
334 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
335 1.25(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3),3.40(m,2H, CH 2CH3)
336 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
340 0.93(d,6H,CH(CH3)2),1.60(t,2H,OCH2 CH 2CH),1.80(m,1H, CH(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.90(t,2H,O CH 2CH2)
341 0.70-1.85(m,11H,C6H11),2.05(s,3H,ArCH3),2.13(s,3H,ArCH3),2.92(s,6H,N(CH3)2,3.60(d,2H,OCH2Ar)
342 2.15(s,3H,ArCH3),2.23(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.00(s,2H,OCH2Ar)
343 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.50(d,1H,CH2C CH),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.60(d,2H,O CH 2CCH)
 Cmp                        数据
 344 2.12(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.45(d,2H,OCH2CH CH 2),5.22-5.42(m,2H,O CH 2CHCH2),6.00(m,1H,OCH2 CHCH2)
 345 2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.25(brs,4H,ArOCH2CH2O)
 346 2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.30(s,6H,N(CH3)2)
 347 1.25(s,9H,C(CH3)3),2.10(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,ArCH3),3.05(b,6H,N(CH3)2)
 348 0.30(m,2H,cyCH2),0.60(m,2H,cyCH2),1.20(m,1H,cyCH),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.72(d,2H,OCH2C3H5)
 349 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.20(s,2H,COCH2O)
 350 2.07(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.75(s,3H,OCH3),4.52(s,2H,COCH2O)
 352 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.60(s,2H,COCH2O),5.20(s,2H,PhCH2O)
 353 2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.30(s,6H,N(CH3)2)
 354 1.60-2.30(m,4H,THF),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.70-4.00(m,4H,THF+OCH2)4.20(m,1H,THF)
 355 1.20-1.95(m,6H,THP),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.40-4.10(m,5H,THP+OCH2)
 357 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 358 1.10(t,3H,OCH2CH3),1.60(d,3H,CHCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.20(q,2H,O CH 2CH3),4.60(q,1H,CHCH3)
 359 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.25(q,2H,OCH2CF3)
 360 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.40(m,4H,OCH2 CH 2 CH 2),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.40(t,2H,CH2 CH 2CN)3.90(t,2H,O CH 2(CH2)3)
 361 2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 362 1.00(s,9H,C(CH3)3),2.00(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 363 2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 364 1.2(t,3H,NCH2CH3)2.05(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3(s,3H,NCH3),3.35(br,2H,N CH 2CH3)
 365 2.1(s,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)
 366 2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.0(s,6H,N(CH3)2)
 367 2.00(s,3H,CH3CO),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.98(s,6H,N(CH3)2)
 368 2.00(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 369 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.40(s,6H,Het(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 370 0.90(d,6H,CH2CH(CH3)2),1.80(m,1H,CH2 CH(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.40(d,2H, CH 2CH(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2)
 371 1.60(s,6H,C(CH3)2),1.95(s,3H,ArCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.95(s,6H,N(CH3)2)
Cmp                               数据
372 1.05(t,6H,CH(CH3)2),1.25(t,3H,OCH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.23(m,1H, CH(CH3)2),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.20(q,2H,O CH 2CH3)
373 2.1(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.35(s,3H,NCH3)
374 1.45(t,3H,NCH2CH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.2(s,3H,ArCH3),3.8(q,2H,N CH 2CH3)
375 2.15(s,ArCH3),2.25(s,ArCH3),2.6(s,3H,NC(O)CH3)
376 1.45(d,3H,CHCH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.22(s,3H,COCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.55(q,1H,O CHCH3)
377 0.93(m,6H,(CHCH2CH3)2),1.60(m,4H,(CH CH 2CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.00(m,1H,O CH)
378 1.5-2.9(m,9H,cyp),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.30(s,6H,N(CH3)2)
379 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
380 1.22(t,3H,OCH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.00(s,3H,OCH3),4.25(q,2H,O CH 2CH3)
381 2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
382 0.85(t,3H,CH2CH3),1.25(m,6H,CH2CH2),1.55(m,2H,Ar CH 2CH2),2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.50(t,2H, CH 2CH3),3.00(s,6H,NCH3)
383 2.00(s,6H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
384 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.45(s,6H,(OCH3)2),3.93(d,2H,OCH2),4.68(t,1H,(CH3O)2 CHCH2)
385 1.23(t,6H,(CH3CH2O)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.55-3.80(m,4H,(CH3 CH 2O)2),3.95(d,2H,OCH2),4.78(t,1H,(CH3CH2O)2 CH)
386 1.32(s,9H,C(CH3)3),2.13(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),4.30(m,4H,OCH2CH2O)
388 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
390 1.30(s,6H,PhC(CH3)2)2.05(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.80(s,2H,PhCCH2),3.05(s,6H,N(CH3)2)
391 1.55(s,6H,C(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.05(s,6H,N(CH3)2)
392 1.50(s,6H,C(CH3)2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),3.05(s,3H,OCH3)
393 1.25(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3)3.40(b,2H,CH2CH3)
394 2.00(s,3H,ArCH3,)2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
395 1.20(t,3H,CH2CH3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.40(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,N(CH3),3.40(br,2H,NCH2)
396 1.30(s,9H,C(CH3)3),1.90(m,4H,CH2CH2),2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.5(m,4H,CH2NCH2)
397 2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3)3.00(s,6H,N(CH3)2)
通式Ib的如下化合物(参见表3),即通式I中R1是氢,R3是甲基,R4是甲基,R5是取代在苯环5位上的甲基,-AR6在脒基的对位且为3-叔丁基苯氧基的化合物,可以用类似于实施例1-17中所述的方法制备,其中连接基团A右侧的基团连接到R6上。
                        表3
    化合物     R2     熔点/℃
    501     1-甲基哌啶-4-基     油状物
    502     2-二甲基氨基乙基     油状物
    503     乙氧基羰基甲基     油状物
    504     炔丙基     油状物
    505     2,2-二甲氧基乙基     油状物
    506     2-羟乙基     油状物
    507     环丙基     油状物
    508     环己基     油状物
表3中没有分立(discrete)熔点的化合物具有表4所示的特征1H N.M.R.数据。
                                表4
Cmp                               数据
501 1.25(s,9H,C(CH3)3),1.70-2.05(m,8H,cyCH2),2.10(s,3H,ArCH3),2.15(s,3H,ArCH3),2.30(s,3H,NCH3),2.90(s,3H,NCH3)
502 1.20(s,9H,C(CH3)3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,6H,CH2N(CH3)2),2.45(m,2H,NCH2),3.00(s,3H,NCH3),3.40(m,2H,NCH2)
503 1.00(t,3H,CH2CH3),1.30(s,9H,C(CH3)3),2.15(s.3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3)3.10(s,3H,NCH3),4.15(s,2H,NCH2),4.25(q,2H, CH 2CH3)
504 1.30(s,9H,C(CH3)3),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(s,2H,ArCH3),2.30(s,1H,CHC),3.10(s,3H,NCH3),4.20(s,2H,NCH2)
505 1.30(s,9H,C(CH3)3),2.20(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.15(s,3H,NCH3),3.50(s,6H,OCH3),3.609(m,2H,NCH2),4.60(m,1H,CH)
506 1.20(s,9H,C(CH3)3),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.05(s,3H,NCH3),3.55(s,2H,OCH2),3.80(s,2H,NCH2),5.95(m,1H,OH)
507 1.30(s,9H,C(CH3)3),0.60(s,2H,cyCH2),0.70(s,2H,cyCH2),2.10(s,3H,ArCH3),2.20(s,3H,ArCH3)
508 0.85-1.90(m,10H,cyCH2),1.30(s,9H,C(CH3)3),2.15(s,3H,CH3),2.20(s,3H,ArCH3),3.00(s,3H,NCH3)
实施例18
N,N-二甲基-N’-[4-(3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒硫酸盐(化合物602)
向化合物1(参见表1)(0.3克)的乙醇(0.3毫升)溶液中滴加浓硫酸(0.098克)。将该混合物过滤,形成的固体用乙醚洗涤,得到标题化合物固体,熔点为178-80℃。
如下通式X的化合物(参见表4),即通式I中-A-R6在脒基的对位,R1是氢,R4是甲基,An是阴离子,且u视阴离子化合价的不同为1或2的盐,可按与实施例18相类似的方法制备。
                                表4
 Cmp  R2  R3   (R5)m     A  R6 An- m.p./℃
 600  Me  Me   5-Me     -OCH2-  3-CF3-苯基 硫酸根 215-7
 601  Me  Me   5-Me,6-Br     O  3-CF3-苯基 硫酸根 114-8
 602  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 硫酸根 178-80
 603  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 氯离子 152-4
 604  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 ρ-对甲苯磺酸根 133-5
 605  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 糖精酸根 油状物
 606  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 三氟乙酸根 141-3
 607  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 甲磺酸根 151-3
 608  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 草酸根 184-6
 609  Me  Me   5-Me     O  3-CF3-苯基 樟脑磺酸根 油状物
610 -(CH2)4- 5-Me O 3-CF3-苯基 氯离子 159-63
 611  Me  Me   5-Me     O  3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基 氯离子 80
表4中没有分立熔点的化合物具有如下特征的1H N.M.R.数据(CDCl3中)。
化合物605
1H N.M.R.δ(ppm)2.15(s,3H,ArCH3),2.25(s,3H,ArCH3),3.20(s,3H,N(CH3)),3.25(s,3H,N(CH3)),10.20-10.80(br,1H,NH)。
化合物609
1H N.M.R.δ(ppm)0.75(s,3H,CCH3),1.05(s,3H,CCH3),1.25(d,2H,CH2),1.75-1.95(m,3H),2.15(s,3H,ArCH3),2.20(m,1H,CH),2.25(s,3H,ArCH3),2.35(d,1H,CH),2.60(t,1H,CH),2.85(d,1H,CH),3.20(s,3H,N(CH3),3,30(s,3H,N(CH3)。
如下通式Ic的化合物(参见表5),即通式I中R1和R5是氢,R2、R3和R4是甲基的化合物,可按与实施例1-17中所述的相似方法制备。其中连接基团A右侧所示的基团连接在R6上。
                            表5
 化合物   -A-R6的位置号 A R6 数据(熔点/℃或1H N.M.R)
  700     5 -OCH2- 3-CF3-苯基 2.00(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2),5.05(s,2H,ArCH3)
  701     5 -OCH2- 4-叔丁基苯基 85-7℃
  702     3 -O- 3-CF3-苯基 2.10(s,3H,ArCH3),3.00(s,6H,N(CH3)2)
测试例
对如下一种或多种真菌评价化合物的活性。
Phytophthora infestans:西红柿晚疫病
Plasmopara viticola:葡萄霜霉病
Erysiphe graminis f.sp.tritici:小麦白粉病
Pyricularia oryzae:稻瘟病
Leptosphaeria nodorum:颖斑枯病
用适当的方法将所需浓度的化合物水溶液或分散液(包含湿润剂)喷涂或浸涂在试验植物的茎的底部。在给定的时间后,在施用合适的化合物之前或之后,在植物或植物部分接种合适的试验病原,然后保持在适于维持植物生长和病菌繁殖的有控制环境条件下。在适当的时间后,目测植物受影响部分的感染程度。按1-3分评价化合物。其中1分表示很少或没有控制,2分表示中等程度的控制,3分表示良好至完全控制。当浓度为500ppm(w/v)或更低时,如下的化合物对指定的真菌得2份或更多。
Phytophthora infestans:
7,8,28,30,36,46和271。
Plasmopara viticola:
149,331,373和364。
Erysiphe graminis f.sp.Tritici:
1-5,7-9,11-13,15-24,26,28-41,43,45,46,48,51,52,55,56,58,59,61,62,65,68,76,84,86,90,100,101,104-106,109,112,113,120,123,124,130,135,138,139,140,141,143,146,149,160,166,171,173-175,183,187-190,193-196,200,203-205,207-209,213,215-217,223,225,228,231,232,234,237,246,250,252,253,256,258,259,261,262,264,266-272,277,279,281,282,284,286-288,290,291,295,298,299,301,303,310-312,318,325,326,330,331,335,346,347,349,351,353,355-357,359,361,364,365-368,370-372,374,376-379,392,396,398,502,504,600,601,610和611。
Pyricularia oryzae:
7,17,20,21,23,26-28,30,32,34,36,38,41,43,45,51,54,55,59,63,94,140,143,146,163,225,325,352,353,360,368,600和611。
Leptosphaeria nodorum:
1,2,5,7,8,15,27,29,35,37,41,43,45,48,56,59,61,72,100,130,160,170,181,194,208,214,235,246,283,284,290,303,310,311,312,325,326,351,364,369,378和392。

Claims (5)

1.通式I化合物及其盐作为杀植物真菌剂的应用,
Figure C008035180002C1
式中
R1表示氢、甲基或乙基;
R2表示羟基、甲氧基、乙氧基、苯基、苄基、环己基、甲基、乙基、异丙基、丁基、烯丙基、氰基、氢或与R3形成一个环,该环包括-(CH2)5-、-(CH2)4-、-(CH2)2-O-(CH2)2-;
R3表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、氰基、氢或与R2形成一个环,该环包括-(CH2)5-、-(CH2)4-、-(CH2)2-O-(CH2)2-;
R4表示甲基、异丙基、氢、氯、溴、或三氟甲基;
m为1或2;
R5表示甲基、异丙基、甲氧基、氢、氟、氯、溴或硝基;
R6表示3-CF3-苯基、3-Cl-苯基、3-叔丁基苯基、4-甲苯基、3-苯氧基苯基、2-联苯基、3-F-苯基、4-CF3-苯基、2-CF3-苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、3-CN-苯基、苯并噁唑-2-基、2,6-二甲苯基、3,4-二氯苯基、3-EtOC(=O)-苯基、3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基、3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、4,6-二甲基嘧啶-2-基、3,5-二氯苯基、3-甲氧基苯基、3,5-二甲基-4-噁唑基、4-叔丁基苯基、苯基、3-Cl-1,2,4-噻二唑-5-基、3,5-二甲基-异噁唑-4-基、3-Br-1,2,4-噻二唑-5-基、哌啶基、7-Cl-4-喹唑啉基、2,5-二甲基-1-吡咯基、苯二酰亚氨基、5-CF3-1,3,4-噻二唑-2-基、5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基、5-苯基-1,3,4-噻二唑-2-基、6-Cl-苯并噻唑-2-基、5-硝基-2-噻唑基、5-苯基-2-噻唑基、吗啉代、8-F-4-喹唑啉基、3,6-二硝基-4-香豆素基、2-F-苯基、4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪基-2-基、3-Et2NC(=O)-1-哌啶基、4-(4-Cl-苯基)-2-噁唑基、2-CF3-4-喹唑啉基、4,5-二氯苯二酰亚氨基、4-F-苯基、4-CF3-嘧啶-2-基、2,6-二甲基-吗啉-4-基、2-CF3-4-喹啉基、2-甲苯基、2-异丙基苯基、4-甲基-1-哌啶基、4-(2-噻唑基)-噻唑基、4-叔丁基-2-哌啶基、3-(4-Cl-苯基)-1,2,4-噁二唑-5-基、2-Me-5-(3-CF3-苯基)-1-吡咯基、3-MeO-1,2,4-噻二唑-5-基、3-Me-1,2,4-噻二唑-5-基、6-Ph-3-哒嗪基、3-MeS-1,2,4-噻二唑-5-基、4-(3-CF3-苯基)-2-噻唑基、4-Me-1,2,4-三唑-3-基、3-CN-2-吡嗪基、3-But-1,2,4-噻二唑-5-基、2-仲丁基苯基、5-异丙烯基-1,3,4-噻二唑-2-基、5-Ph-1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,3,4-四氢-2-异喹啉基、3-NEt2-苯基、4-仲丁基苯基、5-Cl-6-Et-嘧啶-4-基、2-CF3嘧啶-4-基、1-Me-5-Cl-6-氧代哒嗪-4-基、3-Ph-5-异噁唑基、3-Br-苯基、3-(二甲氨基亚甲基氨基)苯基、4-Cl-1,2,5-噻二唑-3-基、3-CF3-1,2,4-噻二唑-5-基、2-Cl-苯基、2-MeS-5-EtOC(=O)-嘧啶-4-基、1-萘基、2-萘基、1-Ph-四唑-5-基、1,1-二氧代苯并噻唑-3-基、2-苯并[b]呋喃基、6-Ph-嘧啶-4-基、4-Pri苯基、3-乙酰苯基、4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、3-Pri苯基、3,4-二氯-苯基、4-己基苯基、2,6-二甲苯基、4-Cl-苯基、3-MeO-苯基、2,6-二氯-苯基、3-Cl-2-苯并[b]噻吩基、环己基、2,4-二氯-苯基、2,3-二氯-苯基、3,5-二甲基-异噁唑-4-基、4-Me-1,2,3-噻唑-5-基、2-F-3-CF3-苯基、3-Cl-2-MeO-5-吡啶基、2-Cl-3-吡啶基、4-(叔戊基)苯基、3-Et-苯基、4-Cl-3-Me-苯基、3,4-二苯基、2-噻吩基、5-Cl-2-噻吩基、3-Cl-2-苯并[b]呋喃基、5-(4-Cl-苯基)-1,2,4-噁二唑-3-基、4-壬基苯基、4-Et-苯基、4-联苯基、4-Cl-苯基、4-MeS-苯基、4-Br-苯基、2-(4-Cl-苯基)-4-噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、2-(5,6,7,8-四氢)萘基、4-(α,α-二甲基-苄基)苯基、3-CF3O-苯基、3-Et2NC(=O)-1-哌啶基、4-MeO-苯基、5-CF3-2-苯并噻唑基、4-Cl-2-苯并噻唑基、5-Cl-2-苯并噻唑基、2-苯并噻唑基、2-Pri-5-Me-苯基、4-Cl-3-Et苯基、3-Me-4-MeS-苯基、4-苯甲酰苯基、4-丙酰苯基、4-(3-Me-1,2,4-噻二唑-5-基)苯基、3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基、5-But-1,2,4-噁二唑-3-基、5-But-1,3,4-噁二唑-2-基、4-乙酰苯基、3-(3-CF3-苯氧基)苯基、4-(4-Cl-苯基)-2-噻唑基、4-(4-甲苯基)-2-噻唑基、4-(4-MeO-苯基)-2-噻唑基、6-Cl-嘧啶-4-基、4-氧代-2-Ph-4H-1-苯并吡喃-6-基、2-(苄氧基)苯基、3,4-亚甲二氧基-苯基、3,5-二甲苯基、3,5-二甲氧基-苯基、6-PhO-嘧啶-4-基、3-Cl-2-苯并[b]噻吩基、5-(4-Cl-苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基、3-(4-甲苯基)-1,2,4-噻二唑-2-基、4-炔丙氧基苯基、6-Br-2-吡啶基、3-Br-苯基、4-Et-苯基、4-联苯基、4-Cl-苯基、4-MeS-苯基、4-Br-苯基、4-苯甲酰苯基、4-丙酰苯基、6-三甲基甲硅烷基乙炔基-2-吡啶基、6-乙炔基-2-吡啶基、2,4-二氯苯基、5-Pri-2-Me-苯基、3-(3-NO2-苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基、9-氧代-芴-2-基、3-(3,5-二(三氟甲基)-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基、4-苄氧基苯基、6-(4-Cl-苯基)-2-吡啶基、4-HO-苯基、3-CF3-苄基、6-(3-CF3-苯硫基)嘧啶-4-基、3-苄氧基苯基、2-四氢呋喃基-、2-(1-甲氧基羰基-2-甲氧基乙烯基)苯基、2-苯乙基、6-ButS-嘧啶-4-基、3,3-二甲基-2-EtO-2,3-二氢苯并呋喃-5-基、6-环己硫基嘧啶-4-基、4-环己基甲氧基苯基、2-(2-苯氧基乙氧基)苯基、6-(2-苯乙硫基)嘧啶-4-基、4-(3-CF3-苄氧基)苯基、4-(2-Cl-苯基)噻唑-2-基、4-(3-Cl-苯基)噻唑-2-基、4-(4-CF3-苯基)噻唑-2-基、3-(3-CF3-苄氧基)苯基、2-(4-Me-丁氧基)苯基、2-(3-CF3-苄氧基)苯基、3-Cl-苯基、4-异丙基苯基、3-甲氧基苯基、3-叔戊基苯基、3-(1-甲基-十一烷氧基)苯基、2-异丙氧基苯基、3,5-二异丙基苯基、3-甲氧基-5-甲基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、2-(1-甲基-十一烷氧基)苯基、2-异戊氧基苯基、6-Cl-苯并噁唑-2-基、5-Cl-苯并噁唑-2-基、5-硝基-苯并噁唑-2-基、3-(3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基氧基)苯基、5-Br-苯并噻唑-2-基、5-(4-CF3O-苯基)-苯并噻唑-2-基、3-异戊氧基苯基、3-环己基甲氧基苯基、3-(4-联苯基甲氧基)苯基、3-炔丙氧基苯基、3-烯丙氧基苯基、3-(苯氧基-乙氧基)苯基、3-(2-噻吩基)苯基、3-环丙基甲氧基苯基、3-(苯甲酰甲氧基)苯基、3-(甲氧基羰基甲基)苯基、4-(3,4-二氯-苯基)噻唑-2-基、3-(苄氧基羰基甲氧基)苯基、3-(3-氯-4-氟-苯基)苯基、3-(四氢呋喃-2-甲氧基)苯基、4-(4-Cl-苯甲酰基)苯基、3-[1-(乙氧基羰基)乙氧基)]苯基、3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基、3-(4-CN-丁氧基)苯基、4-Cl-3-CF3-苯基、5-CF3-苯并噻唑-2-基、3-碘苯基、3-乙酰氧基苯基、3-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基氧基)苯基、3-(1-苯甲酰基-1-甲基乙氧基)苯基、3-(1-乙氧基羰基-2-甲基丙-1-基氧基)苯基、3-(1-乙酰乙氧基)苯基、3-(1-乙基丙氧基)苯基、3-环戊基苯基、3-(3,5-二氯-2-吡啶氧基)苯基、3-[乙氧基羰基-(N-甲氧基亚氨基)-甲氧基]苯基、4-(2-CF3-苯甲酰基)苯基、3-己基苯基、5-苯基噻唑-2-基、3-(2,2-二甲氧基乙氧基)苯基、3-[2-(3-叔丁基苯氧基)乙氧基]苯基、3-[2-(4-F苯氧基)乙氧基]苯基、3-CF3SO2O-苯基、4-Br-3-Cl-苯基、3-(2-甲基-2-苯基丙基)苯基、3-(1-OH-1-甲基乙基)苯基、3-(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯基、3-F-3-CF3-苯基、4-甲基-3-CF3-苯基、3-CF3-4-Cl-苯基、3-异丁基苯基或下式之一表示的基团:
Figure C008035180004C1
                                                              ;和
A是单键、-O-、、-S-、SO2、-O(CH2)-、-O(CH2)2-、-O(CH2)5-、-O(CHMe)-、-S(CH2)-、-O(CH2)2O-、-O(CH2)3O-、-O(CH2)4O-、-O(CH2)9O-、-NHC(O)-、-NMeC(O)-、-OC(O)CH2-、O-C(O)-、-C(O)-或-CH(CO2Me)-。
2.通式I的化合物及其盐
式中
R1表示氢、甲基或乙基;
R2表示羟基、甲氧基、乙氧基、苯基、苄基、环己基、甲基、乙基、异丙基、丁基、烯丙基、氰基、氢或与R3形成-个环,该环包括-(CH2)5-、-(CH2)4-、-(CH2)2-O-(CH2)2-;
R3表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、氰基、氢或与R2形成一个环,该环包括-(CH2)5-、-(CH2)4-、-(CH2)2-O-(CH2)2-;
R4表示甲基、异丙基、氢、氯、溴、或三氟甲基;;
m为1或2;
R5表示甲基、异丙基、甲氧基、氢、氟、氯、溴或硝基;
R6表示3-CF3-苯基、3-Cl-苯基、3-叔丁基苯基、4-甲苯基、3-苯氧基苯基、2-联苯基、3-F-苯基、4-CF3-苯基、2-CF3-苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、3-CN-苯基、苯并噁唑-2-基、2,6-二甲苯基、3,4-二氯苯基、3-EtOC(=O)-苯基、3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基、3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、4,6-二甲基嘧啶-2-基、3,5-二氯苯基、3-甲氧基苯基、3,5-二甲基-4-噁唑基、4-叔丁基苯基、苯基、3-Cl-1,2,4-噻二唑-5-基、3,5-二甲基-异噁唑-4-基、3-Br-1,2,4-噻二唑-5-基、哌啶基、7-Cl-4-喹唑啉基、2,5-二甲基-1-吡咯基、苯二酰亚氨基、5-CF3-1,3,4-噻二唑-2-基、5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基、5-苯基-1,3,4-噻二唑-2-基、6-Cl-苯并噻唑-2-基、5-硝基-2-噻唑基、5-苯基-2-噻唑基、吗啉代、8-F-4-喹唑啉基、3,6-二硝基-4-香豆素基、2-F-苯基、4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪基-2-基、3-Et2NC(=O)-1-哌啶基、4-(4-Cl-苯基)-2-噁唑基、2-CF3-4-喹唑啉基、4,5-二氯苯二酰亚氨基、4-F-苯基、4-CF3-嘧啶-2-基、2,6-二甲基-吗啉-4-基、2-CF3-4-喹啉基、2-甲苯基、2-异丙基苯基、4-甲基-1-哌啶基、4-(2-噻唑基)-噻唑基、4-叔丁基-2-哌啶基、3-(4-Cl-苯基)-1,2,4-噁二唑-5-基、2-Me-5-(3-CF3-苯基)-1-吡咯基、3-MeO-1,2,4-噻二唑-5-基、3-Me-1,2,4-噻二唑-5-基、6-Ph-3-哒嗪基、3-MeS-1,2,4-噻二唑-5-基、4-(3-CF3-苯基)-2-噻唑基、4-Me-1,2,4-三唑-3-基、3-CN-2-吡嗪基、3-But-1,2,4-噻二唑-5-基、2-仲丁基苯基、5-异丙烯基-1,3,4-噻二唑-2-基5-Ph-1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,3,4-四氢-2-异喹啉基、3-NEt2-苯基、4-仲丁基苯基、5-Cl-6-Et-嘧啶-4-基、2-CF3嘧啶-4-基、1-Me-5-Cl-6-氧代哒嗪-4-基、3-Ph-5-异噁唑基、3-Br-苯基、3-(二甲氨基亚甲基氨基)苯基、4-Cl-1,2,5-噻二唑-3-基、3-CF3-1,2,4-噻二唑-5-基、2-Cl-苯基、2-MeS-5-EtOC(=O)-嘧啶-4-基、1-萘基、2-萘基、1-Ph-四唑-5-基、1,1-二氧代苯并噻唑-3-基、2-苯并[b]呋喃基、6-Ph-嘧啶-4-基、4-Pri苯基、3-乙酰苯基、4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、3-Pri苯基、3,4-二氯-苯基、4-己基苯基、2,6-二甲苯基、4-Cl-苯基、3-MeO-苯基、2,6-二氯-苯基、3-Cl-2-苯并[b]噻吩基、环己基、2,4-二氯-苯基、2,3-二氯-苯基、3,5-二甲基-异噁唑-4-基、4-Me-1,2,3-噻唑-5-基、2-F-3-CF3-苯基、3-Cl-2-MeO-5-吡啶基、2-Cl-3-吡啶基、4-(叔戊基)苯基、3-Et-苯基、4-Cl-3-Me-苯基、3,4-二苯基、2-噻吩基、5-Cl-2-噻吩基、3-Cl-2-苯并[b]呋喃基、5-(4-Cl-苯基)-1,2,4-噁二唑-3-基、4-壬基苯基、4-Et-苯基、4-联苯基、4-Cl-苯基、4-MeS-苯基、4-Br-苯基、2-(4-Cl-苯基)-4-噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、2-(5,6,7,8-四氢)萘基、4-(α,α-二甲基-苄基)苯基、3-CF3O-苯基、3-Et2NC(=O)-1-哌啶基、4-MeO-苯基、5-CF3-2-苯并噻唑基、4-Cl-2-苯并噻唑基、5-Cl-2-苯并噻唑基、2-苯并噻唑基、2-Pri-5-Me-苯基、4-Cl-3-Et苯基、3-Me-4-MeS-苯基、4-苯甲酰苯基、4-丙酰苯基、4-(3-Me-1,2,4-噻二唑-5-基)苯基、3-Ph-1,2,4-噻二唑-5-基、5-But-1,2,4-噁二唑-3-基、5-But-1,3,4-噁二唑-2-基、4-乙酰苯基、3-(3-CF3-苯氧基)苯基、4-(4-Cl-苯基)-2-噻唑基、4-(4-甲苯基)-2-噻唑基、4-(4-MeO-苯基)-2-噻唑基、6-Cl-嘧啶-4-基、4-氧代-2-Ph-4H-1-苯并吡喃-6-基、2-(苄氧基)苯基、3,4-亚甲二氧基-苯基、3,5-二甲苯基、3,5-二甲氧基-苯基、6-PhO-嘧啶-4-基、3-Cl-2-苯并[b]噻吩基、5-(4-Cl-苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基、3-(4-甲苯基)-1,2,4-噻二唑-2-基、4-炔丙氧基苯基、6-Br-2-吡啶基、3-Br-苯基、4-Et-苯基、4-联苯基、4-Cl-苯基、4-MeS-苯基、4-Br-苯基、4-苯甲酰苯基、4-丙酰苯基、6-三甲基甲硅烷基乙炔基-2-吡啶基、6-乙炔基-2-吡啶基、2,4-二氯苯基、5-Pri-2-Me-苯基、3-(3-NO2-苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基、9-氧代-芴-2-基、3-(3,5-二(三氟甲基)-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基、4-苄氧基苯基、6-(4-Cl-苯基)-2-吡啶基、4-HO-苯基、3-CF3-苄基、6-(3-CF3-苯硫基)嘧啶-4-基、3-苄氧基苯基、2-四氢呋喃基-、2-(1-甲氧基羰基-2-甲氧基乙烯基)苯基、2-苯乙基、6-ButS-嘧啶-4-基、3,3-二甲基-2-EtO-2,3-二氢苯并呋喃-5-基、6-环己硫基嘧啶-4-基、4-环己基甲氧基苯基、2-(2-苯氧基乙氧基)苯基、6-(2-苯乙硫基)嘧啶-4-基、4-(3-CF3-苄氧基)苯基、4-(2-Cl-苯基)噻唑-2-基、4-(3-Cl-苯基)噻唑-2-基、4-(4-CF3-苯基)噻唑-2-基、3-(3-CF3-苄氧基)苯基、2-(4-Me-丁氧基)苯基、2-(3-CF3-苄氧基)苯基、3-Cl-苯基、4-异丙基苯基、3-甲氧基苯基、3-叔戊基苯基、3-(1-甲基-十一烷氧基)苯基、2-异丙氧基苯基、3,5-二异丙基苯基、3-甲氧基-5-甲基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、2-(1-甲基-十一烷氧基)苯基、2-异戊氧基苯基、6-Cl-苯并噁唑-2-基、5-Cl-苯并噁唑-2-基、5-硝基-苯并噁唑-2-基、3-(3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基氧基)苯基、5-Br-苯并噻唑-2-基、5-(4-CF3O-苯基)-苯并噻唑-2-基、3-异戊氧基苯基、3-环己基甲氧基苯基、3-(4-联苯基甲氧基)苯基、3-炔丙氧基苯基、3-烯丙氧基苯基、3-(苯氧基-乙氧基)苯基、3-(2-噻吩基)苯基、3-环丙基甲氧基苯基、3-(苯甲酰甲氧基)苯基、3-(甲氧基羰基甲基)苯基、4-(3,4-二氯-苯基)噻唑-2-基、3-(苄氧基羰基甲氧基)苯基、3-(3-氯-4-氟-苯基)苯基、3-(四氢呋喃-2-甲氧基)苯基、4-(4-Cl-苯甲酰基)苯基、3-[1-(乙氧基羰基)乙氧基)]苯基、3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基、3-(4-CN-丁氧基)苯基、4-Cl-3-CF3-苯基、5-CF3-苯并噻唑-2-基、3-碘苯基、3-乙酰氧基苯基、3-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基氧基)苯基、3-(1-苯甲酰基-1-甲基乙氧基)苯基、3-(1-乙氧基羰基-2-甲基丙-1-基氧基)苯基、3-(1-乙酰乙氧基)苯基、3-(1-乙基丙氧基)苯基、3-环戊基苯基、3-(3,5-二氯-2-吡啶氧基)苯基、3-[乙氧基羰基-(N-甲氧基亚氨基)-甲氧基]苯基、4-(2-CF3-苯甲酰基)苯基、3-己基苯基、5-苯基噻唑-2-基、3-(2,2-二甲氧基乙氧基)苯基、3-[2-(3-叔丁基苯氧基)乙氧基]苯基、3-[2-(4-F苯氧基)乙氧基]苯基、3-CF3SO2O-苯基、4-Br-3-Cl-苯基、3-(2-甲基-2-苯基丙基)苯基、3-(1-OH-1-甲基乙基)苯基、3-(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯基、3-F-3-CF3-苯基、4-甲基-3-CF3-苯基、3-CF3-4-Cl-苯基、3-异丁基苯基或下式之一表示的基团:
Figure C008035180007C1
                                                              ;和
A是单键、-O-、、-S-、SO2、-O(CH2)-、-O(CH2)2-、-O(CH2)5-、-O(CHMe)-、-S(CH2)-、-O(CH2)2O-、-O(CH2)3O-、-O(CH2)4O-、-O(CH2)9O-、-NHC(O)-、-NMeC(O)-、-OC(O)CH2-、O-C(O)-、-C(O)-或-CH(CO2Me)-。
3.如权利要求2所述的化合物,其特征在于它是:
N’-[4-(3-叔丁基苯氧基)-2,5-二甲苯基]-N,N-二甲基-甲脒;
N’-[4-(3-叔丁基苯氧基)-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒;
N-烯丙基-N’-[4-(3-叔丁基苯氧基)-2,5-二甲苯基]-N-甲基甲脒;
N’-(4-{[4-(2-氯苯基)-1,3-噻唑-2-基]氧基}-2,5-二甲苯基)-N,N-二甲基甲脒;
N’-[2,5-二甲基-4-(3-苯氧基苯氧基)苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒;
N’-{4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基}-N,N-二甲基甲脒;
N’-{4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基}-N-乙基-N-甲基甲脒;
N’-{4-[3-(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯氧基)-2,5-二甲苯基}-N,N-二甲基甲脒;
N-乙基-N’-{4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲苯基}-N-甲基甲脒。
4.一种杀真菌剂组合物,它包含与农业上可接受的稀释剂或载体混合的至少一种如权利要求2所述的化合物。
5.一种在滋生真菌或易于滋生真菌的场所防治植物真菌的方法,其特征在于它包括向所述的场所施用权利要求2所述的化合物。
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