CN116888097A - 卤代烷基磺酰苯胺基n-取代的除草环酰胺 - Google Patents
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Abstract
披露了式1的化合物、其所有立体异构体、N‑氧化物和盐，其中R1至R8、Rf、Q和G是如本披露中所定义的。还披露了含有这些式1的化合物的组合物，以及用于控制不希望植被的方法，这些方法包括使该不希望植被或其环境与有效量的本发明的化合物或组合物接触。
Description
技术领域
本发明涉及某些卤代烷基磺酰苯胺，其N-氧化物、盐和组合物，以及其用于控制不希望植被的方法。
背景技术
控制不希望植被在实现高作物效率中是极其重要的。实现对杂草生长的选择性控制，尤其是在此类有用的作物尤其如稻、大豆、甜菜、玉蜀黍、马铃薯、小麦、大麦、番茄和种植作物中，是非常希望的。在此类有用的作物中的未加抑制的杂草生长可造成产量的显著下降，并且从而导致消费者的成本增加。在非作物区域中对不希望植被的控制也是重要的。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、较低成本、较低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。
发明内容
本发明涉及式1的化合物、其所有立体异构体、N-氧化物和盐，含有它们的农业组合物，以及它们作为除草剂的用途：
其中
R1是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7卤代烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；或炔丙基、烯丙基或苄基。
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R7是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
Q是CHR9、O或直接键；
R9是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；或者
G和R5一起形成N-OR15；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C6硝基烷基、C3-C6烷基羰基烷基(alkylcarboalkyl)、C3-C6烷氧基羰基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C3-C6烷基羰基烷氧基(alkylcarboalkoxy)；或者
R10选自由以下组成的组：
R11是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R12是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基或C7卤代烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷基烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C4-C7烷基环烷基、Ph或苄基；
Rf是C1-C7卤代烷基；
G和R8可以附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是式1中所示的环酰胺环；
每个R11或R12可以附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是如以上R10-1至R10-16中所示出的；并且
R15是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C4-C7环烷基烷基。
更具体地，本发明涉及一种式1的化合物、其所有立体异构体、N-氧化物或盐。本发明还涉及一种除草组合物，该除草组合物包含本披露的化合物(即以除草有效量)和至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的组分。本发明还涉及一种用于控制不希望植被的生长的方法，该方法包括使植被或其环境与除草有效量的本披露的化合物(例如，如本文所述的组合物)接触。
本发明还包括一种除草混合物，该除草混合物包含(a)选自式1的化合物、其所有立体异构体、N-氧化物和盐，以及(b)至少一种选自如下所述的(b1)至(b16)，以及(b1)至(b16)的化合物的盐的额外活性成分。
具体实施方式
如本文所使用的，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征为(characterized by)”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包括，受到明确指出的任何限制。例如，包括一系列要素的组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备不一定仅限于那些要素，而是可以包括其他未明确列出的或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的要素。
连接短语“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此短语将使权利要求为封闭式，不包括除所述那些外的材料，但与其通常相关的杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而非紧接前序部分时，该短语仅仅限制该子句中阐述的要素；整体上，该权利要求并不排除其他要素。
连接短语“基本上由……组成”用于限定除了字面披露的那些以外还包括材料、步骤、特征、组分、或要素的组合物、方法或设备，前提是这些额外的材料、步骤、特征、组分、或要素不会实质影响所要求保护的发明的基本和新颖特征。术语“基本上由……组成”居于“包含”和“由……组成”中间。
当申请人已经用开放式术语诸如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由……组成”或“由……组成”描述本发明。
此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下中任一个满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或不存在)且B为真(或存在)以及A和B皆为真(或存在)。
另外，在本发明的要素或组分之前的不定冠词“一个/一种(a和an)”旨在关于该要素或组分的实例(即，出现)数量是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个/一种或至少一个/一种，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。
如本文所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚发育的幼小植物。
如本文所提及的，单独使用或以诸如“阔叶杂草”的词语使用的术语“阔叶”是指双子叶或双子叶植物，用于描述以具有两个子叶的胚芽为特征的一类被子植物的术语。
在以上详述中，术语“烷基”，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。“烯基”包括直链或支链的烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括多烯，诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“烯基烷基”表示烷基上的烯基取代。“烯基烷基”的实例包括CH2＝CHCH2、CH3CH＝CHCH2、CH2＝CHCH2CH2、CH2＝CHCH(CH3)CH2和不同的烯基烷基异构体。“烯基烷基”是“烯基”的子集。“炔基”包括直链或支链的炔烃，诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、CH≡CCH2CH2、CH3C≡≡CCH2和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可以包括由多个三键构成的部分，诸如2,5-己二炔基。“炔基烷基”表示烷基上的炔基取代。“炔基烷基”的实例包括CH≡CCH2、CH3C≡≡CCH2、CH≡CCH2CH2、CH≡CCH(CH3)CH2和不同的炔基烷基异构体。“炔基烷基”是“炔基”的子集。“亚烷基”表示直链或支链的烷二基(alkanediyl)。“亚烷基”的实例包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)和不同的丁烯异构体。“亚烯基”表示含有一个烯键的直链或支链的烯二基(alkenediyl)。“亚烯基”的实例包括CH＝CH、CH2CH＝CH、CH＝C(CH3)和不同的亚丁烯基(butenylene)异构体。“亚炔基”表示含有一个三键的直链或支链的炔二基(alkynediyl)。“亚炔基”的实例包括C≡C、CH2C≡C、C≡CCH2和不同的亚丁炔基异构体。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上的烷氧基取代。“烯氧基”包括直链或支链的烯氧基部分。“烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链的炔氧基部分。“炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直链的烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-和不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-和不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷硫基烷基”表示烷基上的烷硫基取代。“烷硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷硫基烷氧基”表示烷氧基上的烷硫基取代。“烷基二硫基”表示支链或直链的烷基二硫基部分。“烷基二硫基”的实例包括CH3SS-、CH3CH2SS-、CH3CH2CH2SS-、(CH3)2CHSS-以及不同的丁基二硫基和戊基二硫基异构体。“氰基烷基”表示被一个氰基取代的烷基。“氰基烷基”的实例包括NCCH2、NCCH2CH2和CH3CH(CN)CH2。“烷基氨基”、“二烷基氨基”、“烯硫基”、“烯基亚磺酰基”、“烯基磺酰基”、“炔硫基”、“炔基亚磺酰基”、“炔基磺酰基”等类似于上述实例进行定义。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”表示环烷基部分上的烷基取代，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、3-甲基环戊基和4-甲基环己基。术语“环烷基烷基”表示烷基部分上的环烷基取代。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基，以及其他键合至直链或支链烷基的环烷基部分。“烷基环烷基烷基”的实例包括2-甲基环丙基甲基、甲基环戊基乙基、以及其他键合至直链或支链烷基的烷基环烷基部分。术语“环烷氧基”表示通过氧原子连接的环烷基，诸如环戊氧基和环己氧基。“环烷基烷氧基”表示通过附接至烷基链的氧原子连接的环烷基烷基。“环烷基烷氧基”的实例包括环丙基甲氧基、环戊基乙氧基，以及其他键合至直链或支链烷氧基的环烷基部分。“氰基环烷基”表示被一个氰基基团取代的环烷基基团。“氰基环烷基”的实例包括4-氰基环己基和3-氰基环戊基。“环烯基”包括诸如环戊烯基和环己烯基的基团以及具有多于一个双键的基团，诸如1,3-环己二烯基和1,4-环己二烯基。
术语“卤素”，单独地或在复合词诸如“卤代烷基”中，或者当在描述诸如“被卤素取代的烷基”中使用时，包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词诸如“卤代烷基”中使用时，或者当在描述诸如“被卤素取代的烷基”中使用时，所述烷基可以是被卤素原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烯基”、“卤代炔基”等类似于术语“卤代烷基”进行定义。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-和CF3CF2S(O)-。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-和CF3CF2S(O)2-。“卤代烯基”的实例包括(Cl)2C＝CHCH2-和CF3CH2CH＝CHCH2-。“卤代炔基”的实例包括HC≡CCHCl-、CF3C≡C-、CCl3C≡C-和FCH2C≡CCH2-。“卤代烷氧基烷氧基”的例子包括CF3OCH2O-、ClCH2CH2OCH2CH2O-、Cl3CCH2OCH2O-以及支链烷基衍生物。“卤代烷氧基烷基”的实例包括CF3OCH2-、ClCH2CH2OCH2CH2、Cl3CCH2OCH2CH2-以及支链烷基衍生物。
“烷基羰基”表示键合至C(＝O)部分的直链或支链的烷基部分。“烷基羰基”的实例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷基羰基烷氧基”表示被烷基羰基取代的直链或支链烷氧基。“烷基羰基烷氧基”的实例包括CH3C(＝O)CH2O-、CH3CH2CH2C(＝O)CH2O-和(CH3)2CHC(＝O)CH2CH2O-。“烷氧基羰基”的实例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)-、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-和不同的丁氧基-或戊氧基-羰基异构体。“烷氧基羰基烷基”表示被烷氧基羰基取代的直链或支链烷基。“烷氧基羰基烷基”的实例包括CH3OC(＝O)CH2-、CH3CH2OC(＝O)CH2CH2-、CH3CH2CH2OC(＝O)CH2-、(CH3)2CHOC(＝O)CH(CH3)CH2-和不同的丁氧基-或戊氧基羰基烷基异构体。
在取代基基团中的碳原子的总数用“Ci-Cj”前缀指示，其中i和j是从1至7的数。换言之，i和j指示该基团中碳原子的总数，并且i至j指示该基团中碳原子可能总数的范围。例如，C1-C4烷基磺酰基表示甲基磺酰基至丁基磺酰基；C2-C6烯基表示乙烯基至己烯基，以及不同的丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。C2烷氧基烷基表示CH3OCH2-；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基表示被含有总共四个碳原子的烷氧基取代的烷基的不同异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
当基团含有可以是氢的取代基，例如R2时，则当该取代基为氢时，公认这等同于所述基团在该位置是未取代的。当基团上的一个或多个位置被称为是“没有被取代的”或“未取代的”时，则附接氢原子以占据任何自由价。
对于取代基G、R8、R11或R12，这些取代基的附着点示出为浮置的，这意味着这些取代基中的每一个可以附接到环上任何可用的碳上，它们通过替代氢原子附接到其上。例如，G和R8可以通过替代氢原子附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是如式1中所示的环酰胺环。例如，当Q是CHR9时，G可以通过替代CHR9的H附接到所述碳上形成C(G)R9部分。R11或R12可以通过替代氢原子附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环在发明内容中R10-1至R10-16中示出。在该披露中，环酰胺环总是具有取代基G。
除非另外指明，否则作为式1的组分的“环”是碳环或杂环的。例如，环酰胺环是含有N-CO基团的环，它可以任选地含有更多的杂原子作为环成员。术语“环成员”是指形成环或环体系的骨架的原子或其他部分(例如，C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2)。
在本披露中，环酰胺环的一些非限制实例在示例1中示出，其中每个结构与L-#相关联，并且#是数字。当环酰胺环上的取代基是G，但没有指定G所键合的同一碳上的其他取代基(例如，L-2、L-4、L-6、L-8、L-10、L-12、L-14、L-16和L-18)时，那么H或R8可以占据所述碳上的剩余化合价。G和R5也可以一起形成N-OR15，其中N通过双键附接到碳环成员上以形成诸如L-19中的肟部分。
示例1
在一个具体的实施例中，G和R5可以一起形成N-OR15，其中N通过双键附接到碳环成员上以形成如以下所示的肟部分。
术语“杂环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环体系”表示其中至少一个形成环骨架的原子不是碳(例如，氮、氧或硫)的环或环体系。典型地，杂环含有不超过4个氮、不超过2个氧和不超过2个硫。除非另外指明，否则杂环可以是饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“杂芳族环”或“芳族杂环”。除非另外指明，否则杂环和环体系可以通过任何可用的碳或氮通过替代在所述碳或氮上的氢来附接。
“芳族的”指示每个环原子基本上在相同的平面上且具有垂直于该环平面的p-轨道，并且(4n+2)个π电子(其中n是正整数)与该环相关联以符合休克尔规则(Hückel’srule)。术语“芳族环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的碳环或杂环体系。术语“芳族碳环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的碳环体系。术语“芳族杂环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的杂环体系。术语“非芳族环体系”表示可以是完全饱和的、以及部分或完全不饱和的碳环或杂环体系，前提是环体系中的环都不是芳族的。术语“非芳族碳环体系”(其中环体系中没有环)是芳族的。术语“非芳族杂环体系”表示其中环体系中没有环是芳族的杂环体系。
术语“任选地取代的”与短语“取代或未取代的”或与术语“(未)取代的”可互换使用。除非另外指明，否则任选地取代的基团可在基团的每个可取代的位置处具有取代基，并且每个取代彼此独立。
在式1中，当G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10时，R10可以是(尤其是)J。J的一些非限制性实例在示例2的表中示出，其中每个结构与J-#相关联，并且#是数字。
示例2
本领域中已知多种合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环和环体系；对于广泛综述，参见A.R.Katritzky和C.W.主编,Pergamon Press[培格曼出版社],牛津,1984年的Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学]的八卷集合和A.R.Katritzky,C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编,Pergamon Press[培格曼出版社],牛津,1996年的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II[综合杂环化学II]的十二卷集合。
本发明的化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。不同立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。立体异构体为构成相同但它们的原子在空间中的排列不同的异构体，并且包括对映异构体、非对映异构体、顺-反异构体(还称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转势垒足够高以允许同分异构种类的分离。本领域的技术人员将理解，一种立体异构体当相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为光学活性形式存在。
例如，当G和R5不同并且附接到同一碳上时，式1的化合物可以具有至少两种立体异构体。这两种立体异构体被描绘为式1'和式1"，这两种立体异构体具有用星号(*)标识的手性中心。对于立体异构现象的所有方面的综合讨论，参见Ernest L.Eliel和SamuelH.Wilen,Stereochemistry of Organic Compounds[有机化合物立体化学],John Wiley&Sons[约翰威立父子出版社],1994。
本文绘制的分子描述依照用于描绘立体化学的标准惯例。为了指明立体构型，从绘图平面伸出并且朝向观看者的键以实心楔形表示，其中该楔形的宽端连接至从绘图平面伸出朝向观看者的原子上。伸向绘图平面下方并且远离观察者的键由虚线楔形表示，其中该楔形的宽端连接到进一步远离观察者的原子上。等宽线指示相对于用实心或虚线楔形示出的键具有相对或中立方向的键；等宽线还可描述其中不旨在指明具体立体构型的分子或分子部分中的键。
本发明包括外消旋混合物，例如等量的式1’和1"的对映异构体。此外，本发明包括与式1的对映异构体中的外消旋混合物相比富集的化合物。还包括式1(例如式1'或式1")的化合物的基本上纯的对映异构体。
当对映异构体地富集时，一种对映异构体以比另一种更大的量存在，并且富集程度可以通过定义为(2x-1)·100％的对映异构体过量(“ee”)的表达来定义，其中x是混合物中占优势的对映异构体的摩尔分数(例如，20％的ee对应于对映异构体的60:40比率)。
优选地，本发明的组合物具有至少50％的对映异构体过量；更优选地至少75％的对映异构体过量；还更优选地至少90％的对映异构体过量；并且最优选地至少94％的对映异构体过量。特别值得注意的是更具活性的异构体的对映异构体纯的实施例。
式1的化合物可以包含额外的手性中心。例如，取代基和其他分子成分诸如G和R5本身可以含有手性中心。本发明包括外消旋混合物以及在这些额外的手性中心处富集的和基本上纯的立体构型。
本发明的化合物由于式1中的任何受限的键旋转，因此可以作为一种或多种构象异构体存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其他构象异构体富集一种构象异构体的化合物。
式1的化合物典型地以多于一种形式存在，并且因此式1包括它们所代表的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体的实施例诸如蜡和树胶，以及为液体的实施例诸如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本上单晶类型的实施例和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施例。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化合物的具体结晶形式，这些形式在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型物可具有相同的化学组成，但是它们也可以在组成上由于共结晶水或其他分子的存在或不存在而不同，该共结晶水或其他分子可弱结合或强结合在晶格内。多晶型物可以在此类化学、物理、和生物特性方面不同，诸如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将理解，相对于式1的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，式1的化合物的多晶型物可以展现出有益效果(例如适合制备有用配制剂，改善的生物性能)。式1的化合物的具体多晶型物的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度的结晶。对于多晶型现象的综合讨论，参见R.Hilfiker编辑,Polymorphismin the Pharmaceutical Industry[制药工业的多晶型现象],Wiley-VCH,Weinheim[魏因海姆],2006。
本领域的技术人员将理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要可用的孤电子对以氧化成氧化物；本领域的技术人员将认识到可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺能够形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域技术人员非常熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和二环氧乙烷诸如二甲基二环氧乙烷来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist,Comprehensive Organic Synthesis[综合有机合成],第7卷,第748-750页,S.V.Ley编辑,Pergamon Press[培格曼出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学],第3卷,第18-20页,A.J.Boulton和A.McKillop编辑,培格曼出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene,Advances in Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第43卷,第149-161页,A.R.Katritzky编辑,Academic Press[学术出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik,Advancesin Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第9卷,第285-291页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,学术出版社；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk,Advances inHeterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第22卷,第390-392页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,学术出版社。
本领域的技术人员认识到，由于在环境中和在生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐共享非盐形式的生物效用。因此，多种式1的化合物的盐可用于控制不希望的植被(即，是农业上适合的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物含有酸性部分诸如甲酸或酚时，盐还包括与有机碱或无机碱形成的那些，这些碱诸如吡啶、三乙胺或氨、或钠、钾、锂、钙、镁或钡的酰胺、氢化物、氢氧化物或碳酸盐。因此，本发明包括选自式1、其N-氧化物和农业上合适的盐的化合物。
如发明内容中所述的本发明的实施例包括其中式1的化合物如以下实施例中的任何实施例中所述的那些：
实施例1.如在发明内容中所述的式1的化合物、其所有立体异构体、N-氧化物和盐、含有它们的农业组合物，以及它们作为除草剂的用途，如发明内容中所述。
实施例2.如实施例1所述的式1的化合物，其中Q是CHR9、O或直接键。
实施例2a.如实施例2所述的式1的化合物，其中Q是CHR9或直接键。
实施例2b.如实施例2a所述的式1的化合物，其中Q是CHR9。
实施例2c.如实施例2a所述的式1的化合物，其中Q是直接键。
实施例2d.如实施例2所述的式1的化合物，其中Q是O。
实施例3.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基。
实施例3a.如实施例3所述的化合物，其中R1是H、C1-C7烷基、卤素、C3-C7环烷基。
实施例3b.如实施例3a所述的化合物，其中R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基。
实施例3c.如实施例3b所述的化合物，其中R1是H、Me、卤素或环丙基。
实施例3d.如实施例3c所述的化合物，其中R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基。
实施例3e.如实施例3d所述的化合物，其中R1是Me或Cl。
实施例3f.如实施例3e所述的化合物，其中R1是Me。
实施例3g.如实施例3e所述的化合物，其中R1是Cl。
实施例3h.如实施例3d所述的化合物，其中R1是H。
实施例4.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R2是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7卤代烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基。
实施例4a.如实施例4所述的化合物，其中R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN。
实施例4b.如实施例4a所述的化合物，其中R2是H、Me、F、Cl或CN。
实施例4c.如实施例4b所述的化合物，其中R2是H或F。
实施例4d.如实施例4c所述的化合物，其中R2是H。
实施例4e.如实施例4c所述的化合物，其中R2是F。
实施例5.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基。
实施例5a.如实施例5所述的化合物，其中R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基。
实施例5b.如实施例5a所述的化合物，其中R3是H、Me、F、Cl、CN、OMe或CF3。
实施例5c.如实施例5b所述的化合物，其中R3是Me或F。
实施例5d.如实施例5c所述的化合物，其中R3是Me。
实施例6.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R4是H、C(＝O)R14、C(＝S)R14、C(＝O)OR14、C(＝O)SR14、S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；或炔丙基、烯丙基或苄基。
实施例6a.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R4是H、C(＝O)R14、C(＝S)R14、C(＝O)OR14、C(＝O)SR14、S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14。
实施例6aa.如实施例6所述的化合物，其中R4是H、C(＝O)R14、CO2R14、C(＝O)SR14、S(O)2R14、CH2OC(＝O)OR14或CH2OCOR14。
实施例6b.如实施例6aa所述的化合物，其中R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr、CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe。
实施例6c.如实施例6a所述的化合物，其中R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14。
实施例6d.如实施例6c所述的化合物，其中R4是H、CH2OCO-t-Bu或S(O)2CF3。
实施例6e.如实施例6d所述的化合物，其中R4是H。
实施例6f.如实施例6d所述的化合物，其中R4是S(O)2CF3。
实施例6g.如实施例6所述的化合物，其中R4是炔丙基、烯丙基或苄基。
实施例6h.如实施例6g所述的化合物，其中R4是苄基。
实施例6g.如实施例6所述的化合物，其中R4是炔丙基。
实施例6g.如实施例6所述的化合物，其中R4是烯丙基。
实施例7.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例7a.如实施例7所述的化合物，其中R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施例7b.如实施例7a所述的化合物，其中R5是H。
实施例8.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R6是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基或C4-C7烷基环烷基。
实施例8a.如实施例8所述的化合物，其中R6是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例8b.如实施例8a所述的化合物，其中R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例8c.如实施例8b所述的化合物，其中R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
实施例8d.如实施例8b所述的化合物，其中R6是H、Me或OMe。
实施例8e.如实施例8d所述的化合物，其中R6是H。
实施例8f.如实施例8d所述的化合物，其中R6是Me。
实施例8g.如实施例8d所述的化合物，其中R6是OMe。
实施例9.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基或C4-C7烷基环烷基。
实施例9a.如实施例9所述的化合物，其中R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例9b.如实施例9a所述的化合物，其中R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例9c.如实施例9b所述的化合物，其中R7是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
实施例9d.如实施例9b所述的化合物，其中R7是H、Me或OMe。
实施例9e.如实施例9d所述的化合物，其中R7是H。
实施例9f.如实施例8d所述的化合物，其中R7是Me。
实施例9g.如实施例9d所述的化合物，其中R7是OMe。
实施例10.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基氨基或C4-C7烷基环烷基。
实施例10a.如实施例10所述的化合物，其中R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例10b.如实施例10a所述的化合物，其中R8是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例10c.如实施例10b所述的化合物，其中R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
实施例10d.如实施例10b所述的化合物，其中R8是H、Me或OMe。
实施例10e.如实施例10d所述的化合物，其中R8是H。
实施例10f.如实施例10d所述的化合物，其中R8是Me。
实施例10g.如实施例10d所述的化合物，其中R8是OMe。
实施例11.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R9是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基或C4-C7烷基环烷基。
实施例11a.如实施例11所述的化合物，其中R9是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例11b.如实施例11a所述的化合物，其中R9是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基。
实施例11c.如实施例11b所述的化合物，其中R9是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
实施例11d.如实施例11b所述的化合物，其中R9是H、Me或OMe。
实施例11e.如实施例11d所述的化合物，其中R9是H。
实施例11f.如实施例11d所述的化合物，其中R9是Me。
实施例11g.如实施例11d所述的化合物，其中R9是OMe。
实施例12.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；或者G和R5一起形成N-OR15，其中R15是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C4-C7环烷基烷基。
实施例12a.如实施例12所述的化合物，其中G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10。
实施例12aa.如实施例12a所述的化合物，其中G是OR10或SR10。
实施例12b.如实施例12aa所述的化合物，其中G是OR10。
实施例12c.如实施例12aa所述的化合物，其中G是SR10。
实施例12d.如实施例12所述的化合物，其中G是SOR10。
实施例12e.如实施例12所述的化合物，其中G是SO2R10。
实施例12f.如实施例12所述的化合物，其中G和R5附接到同一碳环成员上。
实施例12g.如实施例12所述的化合物，其中G和R5一起形成N-OR15。
实施例12gg.如实施例12g所述的化合物，其中R15是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C4-C7环烷基烷基。
实施例12h.如实施例12g所述的化合物，其中R15是H。
实施例12i.如实施例12g所述的化合物，其中R15是C1-C6烷基。
实施例12j.如实施例12g所述的化合物，其中R15是H、Me、Et、CH2CH＝CH2或CH2C≡CH。
实施例12k.如实施例12j所述的化合物，其中R15是Me、Et、CH2CH＝CH2或CH2C≡CH。
实施例12l.如实施例12a所述的化合物，其中G和R5附接到同一碳上。
实施例12m.如实施例12l所述的化合物，其中R5是H。
实施例12n.如实施例12a所述的化合物，其中G和R6附接到同一碳上。
实施例12o.如实施例12n所述的化合物，其中R6是H。
实施例12p.如实施例12a所述的化合物，其中G和R7附接到同一碳上。
实施例12q.如实施例12p所述的化合物，其中R7是H。
实施例12r.如实施例12a所述的化合物，其中G和R9附接到同一碳上。
实施例12s.如实施例12r所述的化合物，其中R9是H。
实施例13.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C6硝基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C3-C6烷基羰基烷氧基；或者
R10选自由以下组成的组：
实施例13a.如实施例13所述的化合物，其中R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
实施例13aa.如实施例13a所述的化合物，其中R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
实施例13b.如实施例13aa所述的化合物，其中R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
实施例13c.如实施例13b所述的化合物，其中R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例13d.如实施例13c所述的化合物，其中R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C7卤代环烷基烷基。
实施例13dd.如实施例13d所述的化合物，其中R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
实施例13e.如实施例13d所述的化合物，其中R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
实施例13ee.如实施例13e所述的化合物，其中R10是H。
实施例13f.如实施例13e所述的化合物，其中R10是环丙基。
实施例13g.如实施例13e所述的化合物，其中R10是环丁基。
实施例13gg.如实施例13e所述的化合物，其中R10是环戊基。
实施例13ggg.如实施例13e所述的化合物，其中R10是环己基。
实施例13h.如实施例13e所述的化合物，其中R10是烯丙基。
实施例13i.如实施例13e所述的化合物，其中R10是炔丙基。
实施例13j.如实施例13所述的化合物，其中R10是R10-1、R10-2、R10-3、R10-4、R10-5、R10-6、R10-7、R10-8、R10-9、R10-10、R10-11、R10-12、R10-13、R10-14、R10-15或R10-16。
实施例13k.如实施例13j所述的化合物，其中R10是R10-1、R10-2、R10-3、R10-4、R10-5、R10-6、R10-7、R10-8或R10-9。
实施例13l.如实施例13k所述的化合物，其中R10是R10-3或R10-4。
实施例13m.如实施例13a所述的化合物，其中R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C4-C7环烷基烷基或苄基。
实施例14.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R11是H或C1-C7烷基。
实施例14a.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R11是H。
实施例15.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R12是H或C1-C7烷基。
实施例15a.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R12是H。
实施例16.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基。
实施例16a.如实施例16所述的化合物，其中R13和R14各自独立地是C1-C4烷基。
实施例16b.如实施例16a所述的化合物，其中R13和R14各自独立地是C1-C3卤代烷基。
实施例16c.如实施例16所述的化合物，其中R13和R14各自独立地是CF3。
Rf
实施例17.如前述实施例中任一项所述的式1的化合物，其中Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例17a.如实施例28所述的化合物，其中Rf是CF3。
本发明的实施例(包括以上实施例1-17a以及本文所描述的任何其他实施例)可以以任何方式组合，并且实施例中的变量的描述不仅涉及式1的化合物，而且还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施例(包括以上实施例1-17a以及本文所描述的任何其他实施例)及其任何组合涉及本发明的组合物和方法。
实施例1-17a的组合由以下示出：
实施例A.如在发明内容中所述的式1的化合物，其中
Q是直接键；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或-CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、-C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、-C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、-CH2OC(＝O)OR14、-CH2OC(＝O)NR13R14或-CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例A1.如实施例A所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
实施例A2.如实施例A1所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例A3.如实施例A2所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
实施例A4.如实施例A3所述的化合物，其中
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
实施例B.如在发明内容中所述的式1的化合物，其中
Q是CHR9；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R9是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例B1.如实施例B所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；
R9是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例B2.如实施例B1所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R9是H、Me或OMe；并且
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例B3.如实施例B2所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；
R9是H；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
实施例C.如在发明内容中所述的式1的化合物，其中
Q是O；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例C1.如实施例C所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
实施例C2.如实施例C1所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例C3.如实施例C2所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或S(O)2CF3；
R8是H；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
实施例C4.如实施例C3所述的化合物，其中
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
实施例D.如在发明内容中所述的式1的化合物，其中
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G和R5一起形成N-OR15；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；
Rf是C1-C3卤代烷基；并且
R15是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C4-C7环烷基烷基。
实施例D1.如实施例D所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；并且
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
实施例D2.如实施例D1所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；并且
R8是H、Me或OMe。
实施例D3.如实施例D2所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；并且
R8是H。
实施例D4.如实施例D3所述的化合物，其中
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R15是H、Me、Et、CH2CH＝CH2或CH2C≡CH。
实施例D5.如实施例D至D4中任一项所述的化合物，其中，
Q是直接键。
实施例P1.一种选自式1的化合物、其所有立体异构体、N-氧化物和盐，
其中
R1是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7卤代烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；或炔丙基、烯丙基或苄基；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R7是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
Q是CHR9、O或直接键；
R9是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C4氰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6硝基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基或C3-C6烷基羰基烷氧基；或者
R10选自由以下组成的组：
R11是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R12是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基或C7卤代烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷基烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C4-C7烷基环烷基、Ph或苄基；
Rf是C1-C7卤代烷基；
G和R8可以附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是式1中所示的环酰胺环；并且
每个R11或R12可以附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是如以上R10-1至R10-16中所示出的。
实施例P2.如实施例P1所述的化合物，其中
Q是直接键；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例P3.如实施例P2所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；并且
R10是C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例P4.如实施例P3所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R10是C3-C7环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例P5.如实施例P4所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；并且
R10是C3-C7环烷基、C3-C10烯基烷基或C3-C10炔基烷基。
实施例P6.如实施例P5所述的化合物，其中
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
实施例P7.如实施例P6所述的化合物，其中
Q是CHR9；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R9是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R10是炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例P8.如实施例P7所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；
R9是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R10是C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例P9.如实施例P8所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R9是H、Me或OMe；
R10是C3-C7环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例P10.如实施例P9所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；
R9是H；并且
R10是C3-C7环烷基、C3-C10烯基烷基或C3-C10炔基烷基。
实施例P11.如实施例P1所述的化合物，其中
Q是O；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
实施例P12.如实施例P11所述的化合物，其中
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；
R10是C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C10烷基烯基烷基、C4-C10烷基炔基烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例P13.如实施例P12所述的化合物，其中
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R10是C3-C7环烷基、C3-C10烯基烷基、C3-C10炔基烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基。
实施例P14.如实施例P13所述的化合物，其中
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；并且
R10是C3-C7环烷基、C3-C10烯基烷基或C3-C10炔基烷基。
实施例P15.如实施例P14所述的化合物，其中
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
具体实施例包括选自由以下组成的组的式1的化合物：
本发明还涉及一种用于控制不希望植被的方法，该方法包括向该植被所在地施用除草有效量的本发明的化合物(例如，作为本文所述的组合物)。应注意作为与使用方法有关的实施例是涉及上述实施例的化合物的那些。本发明的化合物特别可用于选择性地控制作物如小麦、大麦、玉蜀黍、大豆、向日葵、棉、油状物菜和稻以及特种作物如甘蔗、柑橘、水果和坚果作物中的杂草。
另外值得注意作为实施例是包含上述实施例的化合物的本发明的除草组合物。
本发明还包括一种除草混合物，其包含(a)选自式1的化合物、其N-氧化物和盐和(b)至少一种选自以下的额外活性成分：(b1)光系统II抑制剂，(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂，(b3)乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，(b4)生长素模拟物，(b5)5-烯醇-丙酮酸莽草酸-3-磷酸酯(EPSP)合酶抑制剂，(b6)光系统I电子转向剂，(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，(b8)谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延长酶抑制剂，(b10)生长素转运抑制剂，(b11)八氢番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂，(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，(b13)尿黑酸茄呢基转移酶(HST)抑制剂，(b14)纤维素生物合成抑制剂，(b15)其他除草剂，包括有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、棉隆、野燕枯、杀草隆、乙氧苯草胺、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、海丹托西丁、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸和稗草畏，(b16)除草剂安全剂和(b1)至(b16)的化合物的盐。
“光系统II抑制剂”(b1)是在QB-结合位置处结合到D-1蛋白质上并因此在叶绿体类囊体膜中阻断电子从QA传输至QB的化合物。由穿过光系统II被阻断的电子通过一系列反应转移以形成毒性化合物，这些毒性化合物破坏细胞膜并造成叶绿体溶胀、膜渗漏，并最终造成细胞破裂。QB-结合位置具有三个不同的结合位点：结合位点A结合三嗪如莠去津、三嗪酮如环嗪酮，以及尿嘧啶如除草定，结合位点B结合苯基脲如敌草隆，并且结合位点C结合苯并噻二唑如灭草松、腈如溴苯腈以及苯基哒嗪如哒草特。光系统II抑制剂的实例包括莠灭净、氨唑草酮、莠去津、灭草松、除草定、杀草全、溴苯腈、氯溴隆、杀草敏、绿麦隆、枯草隆、苄草隆、草净津、杀草隆、甜菜安、敌草净、噁唑隆、异戊净、敌草隆、磺噻隆、非草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、异噁隆、环草定、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、溴谷隆、甲氧隆、嗪草酮、绿谷隆、草不隆、甲氯酰草胺、苯敌草、扑灭通、扑草净、敌稗、扑灭津、氯苯哒醇(pyridafol)、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、特丁噻草隆、特草定、特丁通、特丁津、去草净和草达津。
“AHAS抑制剂”(b2)是抑制乙酰羟酸合酶(AHAS)(也称为乙酰乳酸合酶(ALS))的化合物，并因此通过抑制蛋白质合成和细胞生长所需的支链脂族氨基酸如缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的生产来杀死植物。AHAS抑制剂的实例包括酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、氯酯磺草胺、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、甲基碘磺隆(包括钠盐)、碘嗪磺隆(iofensulfuron)(2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)、甲磺胺磺隆、嗪吡嘧磺隆(3-氯-4-(5,6-二氢-5-甲基-1,4,2-二噁嗪-3-基)-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺酰胺)、磺草唑胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、五氟磺草胺、氟氯磺隆、丙苯磺隆钠、丙嗪嘧磺隆(2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-磺酰胺)、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚钠、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、氟酮磺草胺(N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-1,1-二氟-N-甲基甲磺酰胺)、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆(包括钠盐)、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
“ACCase抑制剂”(b3)是抑制乙酰辅酶A羧化酶的化合物，该酶负责催化植物中脂质和脂肪酸合成的早期步骤。脂质是细胞膜的主要组分，并且没有脂质，则不能产生新细胞。乙酰辅酶A羧化酶的抑制和后续脂质生产的缺乏导致细胞膜完整性丧失，尤其是在活跃生长区域如分生组织中。最终幼苗和根茎生长停止，并且幼苗分生组织和根茎芽开始枯死。ACCase抑制剂的实例包括禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、唑啉草酯、环苯草酮、喔草酯、喹禾灵、稀禾定、得杀草和肟草酮，包括经解析形式，如精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵和精喹禾灵以及酯形式如炔草酯、氰氟草酯、禾草灵和精噁唑禾草灵。
生长素是调节许多植物组织的生长的植物激素。“生长素模拟物”(b4)是模拟植物生长激素生长素的化合物，因此导致不受控制和无序的生长，从而导致易感物种的植物死亡。生长素模拟物的实例包括环丙嘧啶酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸)及其甲基和乙基酯及其钠盐和钾盐、氯氨吡啶酸、草除灵-乙酯、草灭平、氯酰草膦、稗草胺、二氯吡啶酸、麦草畏、2,4-D、2,4-DB、滴丙酸、氯氟吡氧乙酸、氟氯吡啶酯(halauxifen)(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶甲酸)、氟氯吡啶甲酯(halauxifen-methyl)(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶甲酸甲酯)、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、毒莠定、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、2,3,6-TBA、绿草定，以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯。
“EPSP合酶抑制剂”(b5)是抑制酶5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶的化合物，该酶参与芳族氨基酸如酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的合成。EPSP抑制剂除草剂易于通过植物叶吸收并在韧皮部中易位至生长点。草甘膦是属于该组的相对非选择性苗后除草剂。草甘膦包括酯和盐，如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基锍盐(替代地称为草硫膦)。
“光系统I电子转向剂”(b6)是从光系统I中接收电子，并在数次循环之后产生羟基自由基的化合物。这些自由基极具反应性并易于破坏不饱和脂质，包括膜脂肪酸和叶绿素。这破坏细胞膜完整性，使得细胞和细胞器“渗漏”，从而导致快速叶片萎蔫和干枯，并最终导致植物死亡。该第二类型的光合成抑制剂的实例包括敌草快和百草枯。
“PPO抑制剂”(b7)是抑制酶原卟啉原氧化酶的化合物，其迅速地导致在植物中形成破坏细胞膜的高反应性化合物，从而导致细胞液渗出。PPO抑制剂的实例包括三氟羧草醚-钠、唑啶草酮、双苯嘧草酮、甲羧除草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、三唑酮草酯、甲氧除草醚、吲哚酮草酯、异丙吡草酯、氟哒嗪草酯、氟胺草酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、环戊噁草酮、氟唑草胺、双唑草腈、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、噻二唑草胺、三氟草嗪(trifludimoxazin)(二氢-1,5-二甲基-6-硫基-3-[2,2,7-三氟-3,4-二氢-3-氧代-4-(2-丙-1-基)-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮)和氟嘧硫草酯(N-[2-[[2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧基-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯基]硫基]-1-氧代丙基]-β-丙氨酸甲酯)。
“GS抑制剂”(b8)是抑制谷氨酰胺合成酶的活性的化合物，植物使用该酶以将氨转化为谷氨酰胺。因此，氨累积并且谷氨酰胺水平降低。由于氨毒性和其他代谢过程所需的氨基酸的缺乏的联合效应，植物损害可能出现。GS抑制剂包括草胺磷及其酯和盐，如草胺磷和其他草胺瞵衍生物、草胺磷P((2S)-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸)和双丙氨膦(bilanaphos)。
“VLCFA延长酶抑制剂”(b9)是具有多种化学结构的除草剂，其抑制延长酶。延长酶是位于叶绿体中或附近的酶之一，其在VLCFA的生物合成中被涉及。在植物中，极长链脂肪酸是疏水聚合物的主要成分，其防止叶表面处的干燥并提供花粉粒的稳定性。此类除草剂包括乙草胺、甲草胺、莎稗磷、丁草胺、苯酮唑、二甲草胺、噻吩草胺、双苯酰草胺、异噁苯砜(fenoxasulfone)(3-[[(2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲基]磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基异噁唑)、四唑酰草胺、氟噻草胺、茚草酮、苯噻草胺、吡唑草胺、异丙甲草胺、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M((2R)-N,N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺)、烯草胺(pethoxamid)、哌草磷、丙草胺、毒草胺、异丙草胺、罗克杀草砜(pyroxasulfone)和甲氧噻草胺，包括经解析形式如精异丙甲草胺和氯乙酰胺和氧乙酰胺。
“生长素运输抑制剂”(b10)是抑制植物中生长素运输的化学物质，诸如通过与生长素-载体蛋白质结合。生长素运输抑制剂的实例包括氟吡草腙、萘草胺(也称为N-(1-萘基)-邻氨甲酰基苯甲酸和2-[(1-萘基氨基)羰基]苯甲酸)。
“PDS抑制剂”(b11)是在八氢番茄红素去饱和酶步骤时抑制类胡萝卜素生物合成途径的化合物。PDS抑制剂的实例包括氟丁酰草胺、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、氟草敏(norflurzon)和氟吡酰草胺。
“HPPD抑制剂”(b12)是抑制4-羟基-苯基-丙酮酸酯双加氧酶合成的生物合成的化学物质。HPPD抑制剂的实例包括双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮(4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)、芬奎诺酮(2-[[8-氯-3,4-二氢-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-2-喹喔啉基]羰基]-1,3-环己二酮)、异噁氯草酮、异噁唑草酮、甲基磺草酮、磺酰草吡脱、吡唑特、苄草唑、磺草酮、特呋三酮、环磺酮、托比利特(tolpyralate)(1-[[1-乙基-4-[3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-1H-吡唑-5-基]氧基]乙基甲基碳酸酯)、苯吡唑草酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、5-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲氧基丙基)-4(3H)-嘧啶酮、2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺和2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
“HST抑制剂”(b13)破坏植物将尿黑酸转化成2-甲基-6-茄尼基-1,4-苯并醌的能力，从而破坏类胡萝卜素生物合成。HST抑制剂的实例包括氟啶草、氯草定、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羟基吡咯并[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮和4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮。
HST抑制剂还包括式A和B的化合物。
其中Rd1是H、Cl或CF3；Rd2是H、Cl或Br；Rd3是H或Cl；Rd4是H、Cl或CF3；Rd5是CH3、CH2CH3或CH2CHF2；并且Rd6是OH、或-OC(＝O)-i-Pr；并且Re1是H、F、Cl、CH3或CH2CH3；Re2是H或CF3；Re3是H、CH3或CH2CH3；Re4是H、F或Br；Re5是Cl、CH3、CF3、OCF3或CH2CH3；Re6是H、CH3、CH2CHF2或C≡CH；Re7是OH、-OC(＝O)Et、-OC(＝O)-i-Pr或-OC(＝O)-t-Bu；并且Ae8是N或CH。
“纤维素生物合成抑制剂”(b14)抑制某些植物中的纤维素的生物合成。当对幼嫩或快速生长的植物出苗前施用或出苗后早期施用时，它们是最有效的。纤维素生物合成抑制剂的实例包括草克乐、敌草腈、氟胺草唑、三嗪茚草胺(N2-[(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)、异噁酰草胺和三嗪氟草胺。
“其他除草剂”(b15)包括通过多种不同作用模式起作用的除草剂，如有丝分裂干扰剂(例如，高效麦草氟甲酯和高效麦草氟异丙酯)、有机含砷化合物(例如，DSMA和MSMA)、7,8-二氢叶酸合酶抑制剂、叶绿体类异戊二烯合成抑制剂和细胞壁生物合成抑制剂。其他除草剂包括具有未知作用模式或不落入(b1)至(b14)列出的具体类别中或通过以上列出的作用模式的组合起作用的那些除草剂。其他除草剂的实例包括苯草醚、磺草灵、杀草强、溴丁酰草胺、环庚草醚、异噁草酮、苄草隆、环吡瑞莫(6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪基4-吗啉甲酸酯)、杀草隆、野燕枯、乙氧苯草胺、伏草隆、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、棉隆、杀草隆、三唑酰草胺(1-(2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,5-二氢-N-(1-甲基乙基)-5-氧代-4H-1,2,4-三唑-4-甲酰胺)、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸、稗草畏和5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑。
“其他除草剂”(b15)还包括式(b15A)的化合物
其中
R12′是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C8环烷基；
R13′是H、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
Q1是选自由以下组成的组的经任选地取代的环体系：苯基、噻吩基、吡啶基、苯并二氧杂环戊烯基、萘基、苯并呋喃基、呋喃基、苯并噻吩基和吡唑基，其中当被取代时，所述环体系被1个至3个R14′取代；
Q2是选自由以下组成的组的经任选地取代的环体系：苯基、吡啶基、苯并二氧杂环戊烯基、吡啶壬基(pyridinonyl)、噻二唑基、噻唑基和噁唑基，其中当被取代时，所述环体系被1个至3个R15′取代；
每个R14′独立地是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷基、氰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、SF5、NHR17；或任选地被1至3个R16取代的苯基；或任选地被1至3个R16取代的吡唑基；
每个R15′独立地是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、硝基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基；
每个R16′独立地是卤素、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；以及
R17′是C1-C4烷氧基羰基。
在一个实施例中，其中“其他除草剂”(b15)还包括式(b15A)的化合物，优选地，R12′是H或C1-C6烷基；更优选地，R12′是H或甲基。优选地，R13′是H。优选地，Q1是苯环或吡啶环，每个环被1个至3个R14′取代；更优选地，Q1是被1个至2个R14′取代的苯环。优选地，Q2是被1个至3个R15′取代的苯环；更优选地，Q2是被1个至2个R15′取代的苯环。优选地，每个R14′独立地是卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；更优选地，每个R14′独立地是氯、氟、溴、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷氧基。优选地，每个R15′独立地是卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷氧基；更优选地，每个R15′独立地是氯、氟、溴、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷氧基。
具体地，优选的“其他除草剂”(b15)包括以下(b15A-1)至(b15A-15)中的任一种：
“其他除草剂”(b15)还包括式(b15B)的化合物
其中
R18′是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C8环烷基；
每个R19′独立地是卤素、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；
p是0、1、2或3的整数；
每个R20′独立地是卤素、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；以及
q是0、1、2或3的整数。
在一个实施例中，其中“其他除草剂”(b15)还包括式(b15B)的化合物，优选的是，R18是H、甲基、乙基或丙基；更优选地，R18是H或甲基；最优选地，R18是H。优选地，每个R19独立地是氯、氟、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；更优选地，每个R19独立地是氯、氟、C1氟烷基(即氟甲基、二氟甲基或三氟甲基)或C1氟烷氧基(即三氟甲氧基、二氟甲氧基或氟甲氧基)。优选地，每个R20独立地是氯、氟、C1卤代烷基或C1卤代烷氧基；更优选地，每个R20独立地是氯、氟、C1氟烷基(即氟甲基、二氟甲基或三氟甲基)或C1氟烷氧基(即三氟甲氧基、二氟甲氧基或氟甲氧基)。
具体地，优选的“其他除草剂”(b15)包括以下(b15B-1)至(b15B-19)中的任一种：
(b15B-19)。
在另一个实施例中，其中“其他除草剂”(b15)还包括式(b15C)的化合物，
其中R1′是Cl、Br或CN；并且R2′是C(＝O)CH2CH2CF3、CH2CH2CH2CH2CF3或3-CHF2-异噁唑-5-基。
“除草剂安全剂”(b16)是加入除草剂配制剂中以消除或减少除草剂对某些作物的植物性毒素效应的物质。这些化合物保护作物免受除草剂伤害，但通常不能防止除草剂控制不希望植被。除草剂安全剂的实例包括但不限于解草酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、大赛克农(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、梅芬内(mephenate)、去草酮、萘二甲酸酐、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲基苯磺酰胺和N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG 191)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2,2-二氯-1-(2,2,5-三甲基-3-噁唑烷基)-乙酮和2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]-苯甲酰胺。
如方案1-13中所描述的以下方法和变体中的一种或多种可以用于制备式1的化合物。除非另外指出，否则下式1-19的化合物中的G、Q、X、R1-R10、和Rf的定义是如以上发明内容中所定义的。式1a、1b、1c、1d、3a、4a、4b、4c、5a和5b的化合物是式1、3、4和5的化合物的不同子集；并且式1a、1b、1c、1d、3a、4a、4b、4c、5a和5b的所有取代基是如上文针对式1所定义的，除非在包括这些方案的本披露中另外指出。
如方案1中所概述，式1a的化合物(即式1的化合物，其中R4是H)可以通过式2的经适当取代的苯胺与1当量(或略微超过1当量)的式RfSO2Cl的卤代烷基磺酰氯、或式Rf(SO2)2O的对应卤代烷基磺酸酐在合适的碱的存在下在相容的溶剂(包括但不限于四氢呋喃、乙腈、甲苯、二乙醚、二噁烷、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺)中在通常范围从0℃至环境温度的温度下的反应来制备。合适的碱的一些实例可以是吡啶、三乙胺、Hunig碱或碳酸钾。可替代地，式1b的双磺酰胺(即式1的化合物，其中R4是SO2Rf并且Rf是卤代烷基)通过使式2的苯胺与2当量(或超过2.0当量)的式RfSC2Cl的卤代烷基磺酰氯、或式Rf(SO2)2O的对应卤代烷基磺酸酐在如上所述类似的反应条件下进行反应来获得。用过量的碱水溶液处理式1b的双磺酰胺，然后用酸中和或酸化易于提供式1a的对应单磺酰胺。用于该水解的优选条件通常是氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，任选地与共溶剂(诸如甲醇、乙醇、二噁烷或四氢呋喃)一起使用，然后用浓盐酸或盐酸水溶液中和或酸化。
方案1
式2的经取代的苯胺易于通过在以下条件下进行式3的硝基苯的氢化来获得：包括但不限于在氢气气氛下，用5％至10％的碳载金属钯或氧化铂在溶剂(诸如甲醇、乙醇或乙酸乙酯)中进行的催化氢化。该反应通常可以在帕尔氢化器中进行。可替代地，硝基的还原可以用在乙酸中的活化金属锌、用在盐酸水溶液中的氯化亚锡、在乙酸或醇水溶液或在与氯化铵的乙酸乙酯水溶液混合物中的金属铁(即，在乙醇水溶液中的Fe与3当量的氯化铵)或用在甲醇中的硼氢化钠在NiAC2-4H2O的存在下来实现(参见J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]，2005,119)。
方案2
式3的中间体可以通过式4a或4b的间溴或间碘取代的硝基苯(其中，对于4a，X是溴，并且对于4b，X是碘)与式5的环酰胺在碘化铜(I)与二胺配体(例如反式-N，N’-二甲基环己烷-1，2-二胺或四甲基乙二胺(TMEDA))、和磷酸钾(K3PO4)的存在下在适当的溶剂中进行铜介导的偶联获得。该溶剂可以是例如N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃或二噁烷，任选地用水作为共溶剂。类似的铜介导的偶联也可以在Chan-Lam条件下进行，其中式4c的硼酸(即，式4的化合物，其中X是B(OH)2)与式5的化合物在乙酸铜II(Cu(II)AC2)和吡啶的存在下在二氯甲烷中偶联。可替代地，在详细记载的布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)胺化方案下，该交叉偶联也可以用式4c的化合物和式5的化合物进行，该方案涉及用合适的膦配体进行的钯介导，该膦配体作为预催化剂的一部分或作为适当的溶剂(诸如四氢呋喃、甲苯或二氯甲烷)中的添加剂。在一些情况下，在该反应中使用辅助碱，即，叔丁醇钠或碳酸铯。适用于该转化的钯催化剂的实例包括但不限于四(三苯基膦)钯(0)[Pd(PPh3)4]、双三苯基膦氯化钯[PdCl2(PPh3)2]、氯化钯(II)-三(2-甲基苯基)膦[PdCl2[P(o-Tol)3]2]或[1，1′双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)[Pd(dppf)Cl2]。最后，该交叉偶联也可以用任选地与合适的膦配体和碱(诸如甲苯中的叔丁醇钠或N，N-二甲基甲酰胺中的碳酸铯)组合使用的乙酸钯[Pd(OAc)2]或三(二亚苄基丙酮)二钯(0)[Pd2(dba)]来实现。
方案3
4a其中X是Br；
4b其中X是1；以及
4c其中X是B(OH)2；
如方案4中所示出，式4的硝基苯可以通过以下方式来制备：在硝酸和硫酸混合物中在范围从0℃至环境温度的温度下使式6的取代苯硝化以提供式4的硝基苯。用于该硝化的硝鎓离子的其他来源包括四氟硼酸硝、硝酸乙酰酯、硝酸胍，其用于适当的溶剂(诸如四亚甲基砜)中。式6的取代苯在一些情况下是可商购的，并且在其他情况下是易于通过来自文献确立的方法制备的。应认识到，一些式6的取代苯的硝化可能产生硝基苯的区域异构体混合物，该混合物需要通过色谱法或分级结晶技术进行分离。
方案4
可替代地，式4a的硝基苯(即式4的化合物，其中X是溴)或式4b的硝基苯(即式4的化合物，其中X是碘)可以通过确立的方法通过用适当的卤化试剂(诸如溴、碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-碘代琥珀酰亚胺)在适当的溶剂(诸如乙酸、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺)中使式7的取代的硝基苯卤化来制备，如方案5中所示的。式4b的碘苯也可以由式7的苯通过在四氢呋喃或二噁烷中用2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化锌-LiCl(TMPZnCl·LiCl)处理，然后在范围从0℃至环境温度的温度下添加碘以及硝酸和硫酸的混合物来制备。式4a和4b的溴苯和碘苯可以用烷基锂试剂(优选正丁基锂)在四氢呋喃或二噁烷中典型地在通常范围从-78℃至0℃的温度下锂化，然后添加三甲基环三硼氧烷，并且随后酸性水解以提供式4c的对应芳基硼酸(即式4的化合物，其中X是B(OH)2)。在有机化学文献中，芳基卤化物到芳基硼酸的转换是公认的合成转化。
方案5
如方案6中所示，式5a的环酰胺可以由式8的羟基-取代的N-保护的环酰胺来制备，其中PG表示保护基团诸如Cbz(苄氧羰基)或BOC(叔丁氧羰基)基团。用适当的烷基化试剂在碱(诸如氢化钠、叔丁醇钾或甲醇钠)的存在下在像四氢呋喃或二噁烷的溶剂中在通常范围从0℃至溶剂的回流温度的温度下使式8的化合物烷基化提供式9的化合物。然后，N-保护基团CBZ可以通过催化氢化(通常在氢气下在碳载钯的存在下在甲醇或乙醇中)去除以得到式5a的化合物。N-保护基团BOC可以用三氟乙酸去除以提供式5a的化合物。式9的中间体环酰胺也可以由式10的环酰胺(其中LG表示适当的离去基团诸如卤素(即氯、溴或碘)或甲磺酸酯)来制备。使式10的化合物与式R10OH的亲核体在碱(诸如氢化钠、叔丁醇钾或甲醇钠)的存在下在溶剂(诸如四氢呋喃或二噁烷)中在通常范围从0℃至溶剂的回流温度的温度下进行反应提供式9的化合物。
方案6
式3a的化合物(即式3的化合物，其中G是OR10)也可以通过方案7中概述的合成路线获得。使式4a或4b的间溴或间碘取代的硝基苯(即式4的化合物，其中X是溴或碘)与式11的羟基取代的环酰胺通过对于方案3中交叉偶联描述的相同的方法进行交叉偶联提供具有游离羟基的式12的化合物。用适当的烷基化试剂在碱(诸如氢化钠、叔丁醇钾或甲醇钠)的存在下在溶剂(诸如四氢呋喃或二噁烷)中在通常范围从0℃至溶剂的回流温度的温度下进行12的烷基化得到式3a的化合物。可替代地，在一些情况下，式3a的化合物可以通过方案8中概述的方法来制备。使式13的未保护的环酰胺与式4的取代的硝基苯在如方案3中所述的相同的交叉偶联条件下进行交叉偶联可以得到式14的化合物。式13的未保护的环酰胺含有合适的离去基团LG(其中LG是溴、氯或碘)和游离酰胺NH基团二者。用醇钠或醇钾(NaOR10或KOR10)在合适的溶剂(诸如四氢呋喃、二噁烷、甲醇、乙醇、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺)中置换14上的离去基团LG提供式3a的化合物。
方案7
方案8
可替代地，式3b的化合物(即式3的化合物，其中G是SR10)可以如方案9中概述的进行制备。用硫醇钠或硫醇钾试剂(NaSR10或KSR10)在合适的溶剂(诸如四氢呋喃、二噁烷、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺)中在范围从0℃至溶剂的回流温度的温度下置换式14的化合物上的离去基团LG可以提供式3b的化合物。用适当的氧化剂(诸如间氯过氧苯甲酸(MCPBA)、高碘酸钠或过硫酸氢钾制剂)氧化硫可以提供对应的亚砜(SOR10)和砜(SO2R10)。
方案9
用于制备式5b的化合物(即式5的化合物，其中X是O)或式5c的化合物(即式5的化合物，其中X是S)的方法概述于方案10中。基于已知的方法(参见Eur.J.Org.Chem.[欧洲有机化学杂志]2020,3013-3018)，在甲苯或二甲苯中在回流温度下加热式15的BOC(叔丁氧羰基)-保护的环酰胺与叔丁氧基双-(二甲基氨基)甲烷得到对应烯胺加合物16。16的化合物可以在氯磺酰基苯甲酸和碳酸钾的存在下、在乙腈水溶液中与叠氮化钠反应，以生成重氮化合物17。式17的化合物可以经历铑催化的卡宾体插入醇(R10OH)O-H键或硫醇(R10SH)S-H键，以生成式18b(其中X是O)或式18c(其中X是S)的OR10或SR10取代的BOC-保护的环酰胺。在酸性条件下、通常在三氟乙酸中去除BOC-保护基团得到式5b(其中X是O)或式5c(其中X是S)的游离环酰胺。这是一种特别有用的用于引入OR10和SR10基团(其中，R10部分可以是支链的、环状的或大体积取代基)的方法。
方案10
式1的化合物(其中R4是C(＝O)R14、C(＝S)R14、CO2R14、C(＝O)SR14、S(O)2R14、CONR13R14、S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)NR13R14、CH2OC(＝O)OR14或CH2O(C＝O)R14)可以通过使式1的磺酰苯胺(其中R4是氢)与经适当取代的酰卤、硫代酰卤、氨基甲酰卤、磺酰卤、氨磺酰卤、酰氧基甲基卤(即ClCH2O(C＝O)R14)或类似的卤化物、或其他封端剂在碱(诸如三乙胺、吡啶、二异丙基乙胺(Hunig碱)或碳酸钾)的存在下在溶剂(包括但不限于四氢呋喃、二噁烷、二氯甲烷、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺)中进行反应来制备(方案11)。
方案11
式1c的化合物(即式1的化合物，其中R4是H，并且G和R5一起形成N-OR15，其中R15不是H)可以通过用适当的烷基化试剂在碱(诸如叔丁醇钾或氢化钠)的存在下在像四氢呋喃的溶剂中在通常范围从0℃至溶剂回流温度的温度下处理式1d的化合物(即式1的化合物，其中R4是H，并且G和R5一起形成N-OH)来制备。
方案12
式1d的化合物(即式1的化合物，其中R4是H，并且G和R5一起形成N-OH)可以通过用强碱(诸如但不限于双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾或二异丙基氨基锂)和亚硝基化试剂例如亚硝酸烷基酯(诸如但不限于亚硝酸异戊酯或亚硝酸叔丁酯)处理式19的化合物来制备。该反应典型地在溶剂诸如四氢呋喃中在范围从大约-78℃至50℃的温度下进行。代表性实例可在Chem.Pharm.Bull.[化学与制药通报]1986,第34卷,第2732-2742页以及Org.Lett.[有机快报]2021,第23卷,第5394-5399页中找到。式19的化合物可以使用先前描述来制备。
方案13
本领域的技术人员认识到，各种官能团可被转变成其他以提供不同的式1的化合物。对于以简单且直接的方式说明官能团的相互转换的有价值的资源，参见Larock,R.C.，Comprehensive Organic Transformations:A Guide to Functional GroupPreparations[综合有机转化：官能团制备的指引]，第2版，Wiley-VCH[威利-VCH出版社]，纽约，1999。例如，用于制备式1的化合物的中间体可包含芳族硝基，这些芳族硝基可被还原成氨基，并且然后经由本领域熟知的反应(诸如桑德迈尔反应)被转换成各种卤化物，从而提供式1的化合物。在许多情况下，上述反应还可以以交替的顺序进行。
应认识到，上述对于制备式1的化合物所描述的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团相互转化结合到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员来说将是显而易见的(参见，例如Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups inOrganic Synthesis[有机合成中的保护基团],第2版；Wiley[威利出版社]:纽约,1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中描绘的引入给定试剂后，可能必需进行没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能必需以与制备式1的化合物所呈现的具体序列不同的顺序来进行以上方案中示出的步骤的组合。
本领域技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经受各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详细阐述，据信本领域技术人员使用先前描述可以最大程度地利用本发明。以下非限制性实例是本发明的例示。以下实例中的步骤示出了在整体合成转化中每个步骤的程序，并且用于每个步骤的起始材料并不必须由其程序描述于其他实例或步骤中的具体制备试验来制备。百分比是按重量计，除了色谱溶剂混合物或另外指明的情况之外。除非另外指明，否则色谱溶剂混合物的份数和百分比均是按体积计。1H NMR谱以四甲基硅烷的低场处的ppm报告；“s”意指单峰、“d”意指二重峰、“t”意指三重峰、“q”意指四重峰、“m”意指多重峰、“dd”意指双二重峰、“ddd”意指双双二重峰，“dt”意指双三重峰，以及“br s”意指宽单峰。质谱(MS)报告为通过向分子加入H+(分子量为1)形成的最高同位素丰度母离子(M+1)或从分子损失H+(分子量为1)形成的(M-1)的分子量，该最高同位素丰度母离子是通过使用大气压化学电离(AP+)将液相色谱法与质谱仪(LCMS)联用观察到的，其中“amu”代表统一原子质量单位。
以下非限制性实例旨在说明本发明的用于制备式1的化合物和对应中间体的方法。除非另外指明，否则所有NMR谱均以来自四甲基硅烷的500MHz低场处的CDCl3报告。
合成实例1
[[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]
甲基2,2-二甲基丙酸酯(化合物5)的制备
步骤A：3-(环戊氧基)-2-氧代-吡咯烷-1-甲酸叔丁酯的制备
向3-重氮-2-氧代吡咯烷-1-甲酸叔丁酯(300mg，1.42mmol)和环戊醇(0.26mL，2.84mmol)在二氯甲烷(5mL)中的溶液添加四乙酸二铑(19mg，3mol％)。将混合物在室温下搅拌2h并且然后在减压下浓缩。残余物通过柱色谱法(二氧化硅上在己烷中的0-60％乙酸乙酯梯度)纯化，以提供呈清澈油状物的所期望的产物(342mg)。
1H NMR(CDCl3)δ1.53(s,9H),1.55-1.62(m,4H),1.71-1.82(m,4H),1.86-1.98(m,1H)2.23-2.29(m,1H),3.52(ddd,J＝10.92,8.08,7.17Hz,1H),3.79(ddd,J＝10.88,8.51,3.78Hz,1H),4.05(t,J＝7.88Hz,1H),4.36-4.41(m,1H)。
步骤B：3-(环戊氧基)吡咯烷-2-酮的制备
向3-(环戊氧基)-2-氧代-吡咯烷-1-甲酸叔丁酯(即，步骤A的产物)(342mg，1.27mmol)在二氯甲烷(5mL)中的溶液添加三氟乙酸(0.29mL，3.81mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2h，然后用NaHCO3(水溶液)淬灭并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机层用硫酸镁干燥并在减压下浓缩，以提供呈清澈油状物的3-(环戊氧基)吡咯烷-2-酮(191mg)，并且不经进一步纯化地使用。
1H NMR(CDCl3)δ1.48-1.62(m,4H),1.64-1.86(m,4H),2.01-2.10(m,1H),2.37-2.46(m,1H),3.27(dt,J＝9.50,7.23Hz,1H),3.41(td,J＝8.99,3.63Hz,1H),4.02(t,J＝7.49Hz,1H),4.30-4.38(m,1H),6.03(br s,1H)。
步骤C：3-(环戊氧基)-1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)吡咯烷-2-酮的制备
向具有隔膜的25mL的闪烁瓶添加碘化铜(I)(45mg，25mol％)、碳酸钾(390mg，2.82mmol)、3-(环戊氧基)吡咯烷-2-酮(即，步骤B的产物)(191mg，1.13mmol)和1-溴-2,4-二甲基-5-硝基苯(216mg，0.94mmol)。用氮气吹扫反应瓶，然后将二噁烷(5mL)和反式-N,N'-二甲基-环己烷-1,2-二胺(0.074mL，50mol％)通过注射器添加到反应瓶中。在氮气下，将反应混合物在100℃下搅拌过夜，然后用乙酸乙酯稀释并且通过硅藻土助滤剂垫过滤。将所得滤液经硫酸镁干燥并且在减压下浓缩为残余物。残余物通过柱色谱法(二氧化硅上在己烷中的0-60％乙酸乙酯梯度)纯化，以提供呈清澈油状物的所期望的产物(279mg)。
1H NMR(CDCl3)δ:1.49-1.61(m,3H),1.67-1.86(m,5H),2.17(ddt,J＝13.00,8.04,6.42,6.42Hz,1H),2.27(s,3H),2.46-2.54(m,1H),2.60(s,3H),3.64(ddd,J＝9.65,7.29,6.38Hz,1H),3.73(ddd,J＝9.62,8.04,4.57Hz,1H),4.18-4.21(m,1H),4.38-4.49(m,1H),7.24(s,1H),7.86(s,1H)
步骤D：1-(5-氨基-2,4-二甲基-苯基)-3-(环戊氧基)吡咯烷-2-酮的制备
向3-(环戊氧基)-1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)吡咯烷-2-酮(即，步骤C的产物)(278mg，0.87mmol)在乙酸乙酯(4mL)中的搅拌溶液添加氯化铵(93mg，1.75mmol)在水(1mL)中的溶液。然后添加铁粉(146mg，2.62mmol)，并且在80℃下在氮气下搅拌过夜。将混合物冷却至室温，用乙酸乙酯稀释并且通过硅藻土助滤剂垫过滤。将滤液在减压下浓缩以提供标题化合物(275mg)，并且不经进一步纯化地使用。
1H NMR(CDCl3)δ1.42-1.62(m,3H),1.66-1.86(m,5H),2.04-2.25(m,7H),2.38-2.51(m,1H),3.53(ddd,J＝9.77,7.41,6.46Hz,1H),3.65(ddd,J＝9.81,8.16,4.41Hz,1H),4.16-4.18(m,1H),4.37-4.53(m,1H),6.48(s,1H)6.92(s,1H)。
步骤E：N-[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟-N-[(三氟甲基)磺酰基]甲磺酰胺的制备
向1-(5-氨基-2,4-二甲基-苯基)-3-(环戊氧基)吡咯烷-2-酮(即，步骤D的产物)(275mg，0.95mmol)在二氯甲烷(4.8mL)中的搅拌溶液添加三乙胺(0.279mL，2.00mmol)。将混合物冷却至-78℃，然后逐滴添加三氟甲磺酸酐(0.34mL，2.00mmol)。然后将反应混合物在室温下搅拌1h，然后用NaHCO3水溶液淬灭并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机层用硫酸镁干燥，在减压下浓缩，并且通过柱色谱法(二氧化硅上在己烷中0-60％乙酸乙酯的梯度)纯化，以提供标题化合物(380mg)。
1H NMR(CDCl3)δ1.50-1.61(m,3H),1.68-1.89(m,5H),2.16(ddt,J＝13.10,8.18,6.54,6.54Hz,1H),2.25(s,3H),2.39(s,3H),2.45-2.55(m,1H),3.56-3.63(m,1H),3.66-3.73(m,1H),4.20(dd,J＝7.41,6.62Hz,1H),4.43(tt,J＝5.87,3.59Hz,1H),7.08(s,1H),7.26(s,1H)。
步骤F：N-[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺的制备
向N-[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟-N-[(三氟甲基)磺酰基]甲磺酰胺(即，步骤E的产物)(380mg，0.69mmol)在二噁烷(6.8mL)中的搅拌溶液逐滴添加1N氢氧化钠水溶液(0.72mL，0.72mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3h，然后用1N氯化氢水溶液中和并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机层用硫酸镁干燥，在减压下浓缩，并且通过柱色谱法(二氧化硅上在己烷中0-50％乙酸乙酯的梯度)纯化，以提供呈白色固体的标题化合物(160mg)。
1H NMR(CDCl3)δ1.50-1.60(m,2H),1.65-1.86(m,6H),2.12-2.19(m,7H),2.43-2.52(m,1H),3.54(ddd,J＝10.01,7.49,6.46Hz,1H),3.66(ddd,J＝10.01,8.28,4.41Hz,1H),4.24(dd,J＝7.72,6.31Hz,1H),4.46-4.53(m,1H),6.87(s,1H),7.03(s,1H),8.65(brs,1H)。
步骤G：[[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2,2-二甲基丙酸酯的制备
向N-[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺(即，步骤F的产物)(70mg，0.17mmol)在二氯甲烷(5mL)中的搅拌溶液添加三乙胺(0.058mL，0.42mmol)和2,2-二甲基丙酸氯甲酯(0.048mL，0.33mmol)。将反应混合物在45℃-50℃下搅拌过夜，然后在减压下浓缩。残余物通过柱色谱法(二氧化硅上在己烷中0-100％乙酸乙酯的梯度)纯化，以提供呈清澈油状物的标题化合物(75mg)。
1H NMR(CDCl3)δ1.20(d,J＝3.63Hz,9H),1.50-1.60(m,2H),1.66-1.87(m,6H),2.10 -2.18(m,1H),2.21(d,J＝9.62Hz,3H),2.38(s,3H),2.41-2.52(m,1H),3.52-3.57(m,1H),3.64-3.75(m,1H),4.13-4.18(m,1H),4.41-4.45(m,1H),5.42(t,J＝10.64Hz,1H),5.70(t,J＝11.59Hz,1H),7.05(d,J＝17.50Hz,1H),7.22(s,1H)。
合成实例2
N-[2,4-二甲基-5-[2-氧代-3-(2-丙炔-1-基氧基)-1-吡咯烷基]苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺(化合物1)的制备
步骤A：1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)-3-羟基-吡咯烷-2-酮的制备
在室温下，向1-溴-2,4-二甲基-5-硝基苯(2.50g，10.86mmol)在1,4-二噁烷(20mL)中的溶液添加3-羟基吡咯烷-2-酮(2.74g，27.17mmol)、K2CO3(4.50g，32.60mmol)、碘化铜(I)(2.06g，10.86mmol)和N,N′-二甲基乙二胺(DMEDA)(2.3mL，21.73mmol)。将反应混合物在N2下脱气10分钟，并且然后在110℃下搅拌16h。将反应混合物通过硅藻土助滤剂过滤并且用乙酸乙酯(50mL)洗涤。将滤液在减压下蒸发并且用正戊烷(25mL)和二乙醚(5mL)磨碎，以得到呈灰白色固体的所期望的产物(2.2g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.87(s,1H),7.26(s,1H),5.54-4.99(t,1H),3.76-3.65(m,2H),2.94(br,1H),2.66-2.63(m,1H),2.60(s,3H),2.27(s,3H),2.26-2.20(m,1H)。
步骤B：1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)-3-丙-2-炔氧基-吡咯烷-2-酮的制备
在0℃下，向1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)-3-羟基-吡咯烷-2-酮(即，步骤A的产物)(1.5g，6mmol)在THF(30mL)中的溶液添加NaH(0.432g，18mmol，60％)和炔丙基溴(1.36mL，18mmol)。将反应混合物在室温下搅拌16h。将反应混合物用饱和NH4Cl水溶液(10mL)淬灭并且用乙酸乙酯(25mL×2)萃取。将合并的有机层经无水Na2SO4干燥。将溶剂在减压下浓缩以得到粗产物。将粗产物装在硅胶柱上。用30％乙酸乙酯/石油醚洗脱该柱得到呈浅黄色固体的所期望的产物(500mg)。
LCMS(M+1)＝289。
步骤C：1-(5-氨基-2,4-二甲基苯基)-3-(2-丙炔-1-基氧基)-2-吡咯烷酮的制备
向1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)-3-丙-2-炔氧基-吡咯烷-2-酮(即，步骤B的产物)(0.400g，1.38mmol)在乙醇(16mL)和水(4mL)中的溶液添加铁(粉末，0.387g，6.94mmol)和NH4Cl(0.074g，1.38mmol)。将反应混合物加热至80℃的回流温度持续3h。反应完成之后，将反应混合物通过硅藻土助滤剂过滤并且用乙酸乙酯(25mL)洗涤。将滤液在减压下蒸发以得到呈灰白色固体的粗产物(0.240g)，将其用于下一步骤中。
LCMS(M+1)＝259。
步骤D：N-[2,4-二甲基-5-[2-氧代-3-(2-丙炔-1-基氧基)-1-吡咯烷基]苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺的制备
在-78℃下，向1-(5-氨基-2,4-二甲基苯基)-3-(2-丙炔-1-基氧基)-2-吡咯烷酮(即，步骤C的产物)(0.210g，0.81mmol)在二氯甲烷(10mL)中的溶液添加三乙胺(0.2mL，1.62mmol)和三氟甲磺酸酐(Tf2O)(0.08mL，0.48mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1h。反应完成之后，将该反应混合物用水(20mL)淬灭并用二氯甲烷(20mL×2)萃取。将有机层分离并用盐水(10mL)洗涤，并且在减压下浓缩以得到粗化合物，将其装载在硅胶柱上。用30％乙酸乙酯/石油醚洗脱该柱得到呈灰白色固体的所期望的产物(80mg)。
1H NMR(CDCl3)δ7.99(br,1H),7.06(s,1H),6.97(s,1H),4.65-4.53(m,2H),4.46-4.42(t,1H),3.70-3.57(m,2H),2.59-2.56(m,1H),2.50-2.49(t,1H),2.26-2.24(m,1H),2.21(s,3H),2.16(s,3H)。
合成实例3
N-[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺(也称为N-[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-吡咯烷-1-基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺)(化合物3)的制备
步骤A：3-(环丙氧基)-2-氧代-吡咯烷-1-甲酸叔丁酯的制备
向3-重氮-2-氧代吡咯烷-1-甲酸叔丁酯(2g，9.47mmol)和环丙醇(0.82g，14.21mmol)在二氯甲烷(20mL)中的溶液添加四乙酸二铑(41mg，0.01mmol)。将混合物在室温下搅拌1h。通过薄层色谱法(50％乙酸乙酯/石油醚)分析显示反应完成。将反应混合物通过硅藻土助滤剂过滤；并且将滤液在减压下蒸发以获得粗产物。将粗产物装载在硅胶柱上。用30％乙酸乙酯/石油醚洗脱该柱得到纯的呈灰白色固体的所期望的产物(0.680g)。
1H NMR(CDCl3)δ4.17-4.13(t,1H),3.82-3.77(m,2H),3.57-3.52(m,1H),2.28-2.27(m,1H),1.96-1.91(m,1H),1.53(s,9H),0.72-0.49(m,4H)。
步骤B：3-(环丙氧基)吡咯烷-2-酮的制备
向3-(环丙氧基)-2-氧代-吡咯烷-1-甲酸叔丁酯(即，步骤A的产物)(0.680g，2.61mmol)在二氯甲烷(10mL)中的溶液逐滴添加三氟乙酸(0.89g，7.84mmol)。将反应混合物在室温下搅拌4h。通过薄层色谱法(45％乙酸乙酯/石油醚)分析显示反应完成。将反应混合物在减压下蒸发以获得粗产物。将粗产物与CHCl3(10mL×2)共蒸馏以得到呈清澈油状液体的3-(环丙氧基)吡咯烷-2-酮(0.6g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.69(br,1H),4.3-4.26(m,1H),3.71-3.68(m,1H),3.56-3.50(m,1H),3.43-3.37(m,1H),2.52-2.44(m,1H),2.16-2.07(m,1H),0.74-0.54(m,4H)。
步骤C：3-(环丙氧基)-1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)吡咯烷-2-酮的制备
向在密封的容器中的3-(环丙氧基)吡咯烷-2-酮(即，步骤B的产物)(0.6g，4.25mmol)在二噁烷中的溶液添加1-溴-2,4-二甲基-5-硝基苯(2.12g，8.5mmol)、K2CO3(2.5g，17.02mmol)和N,N′-二甲基乙二胺(DMEDA)(0.81g，8.5mmol)。将反应用N2气脱气5分钟。将碘化铜(I)(0.875g，4.2mmol)添加到反应混合物中，并且将反应混合物加热至110℃的回流温度持续12h。将反应混合物用乙酸乙酯稀释并通过硅藻土助滤剂垫过滤。将所得滤液在减压下浓缩以提供残余物。残余物通过柱色谱法(二氧化硅上在石油醚中的30％乙酸乙酯)纯化，以提供呈白色固体的所期望的产物(0.650g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.86(s,1H),7.26(s,1H),4.32-4.28(t,1H),3.82-3.79(m,1H),3.75-3.70(m,2H),2.60(s,3H),2.28(s,3H),2.58-2.53(m,1H),2.23-2.18(m,1H),0.79-0.54(m,4H)。
步骤D：1-(5-氨基-2,4-二甲基苯基)-3-(环丙氧基)-2-吡咯烷酮的制备向3-(环丙氧基)-1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)吡咯烷-2-酮(即，步骤C的产物)(0.610g，2.10mmol)在乙醇(5mL)和水(5mL)中的溶液添加铁(粉末，0.587g，10.55mmol)和NH4Cl(0.336g，6.310mmol)。将反应混合物在80℃下加热2h。反应完成之后，将反应混合物通过硅藻土助滤剂过滤并且用乙酸乙酯(25mL)洗涤。将滤液在减压下蒸发以得到粗产物，将该产物装载在硅胶柱上。用40％乙酸乙酯/石油醚洗脱该柱得到呈灰白色固体的所期望的产物(0.49g)。
1H NMR(CDCl3)δ6.93(s,1H),6.46(s,1H),4.29-4.26(t,1H),3.83-3.80(m,1H),3.66-3.55(m,2H),2.49-2.44(m,1H),2.18-2.12(m,1H),2.11(s,3H),2.08(s,3H),0.76-0.52(m,4H)。
步骤E：N-[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺(也称为N-[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-吡咯烷-1-基]-2,4-二甲基-苯基]-1,1,1-三氟-甲磺酰胺)的制备
在-20℃下，向1-(5-氨基-2,4-二甲基苯基)-3-(环丙氧基)-2-吡咯烷酮(即，步骤D的产物)(350mg，1.34mmol)在二氯甲烷(10mL)中的溶液添加三乙胺(0.37mL，2.26mmol)和Tf2O(0.34mL，2.01mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3h。通过薄层色谱法(50％乙酸乙酯/石油醚)分析显示反应完成。将反应混合物用水(50mL)淬灭并用二氯甲烷(50mL×2)萃取。将有机层分离，用盐水(25mL)洗涤并且经Na2SO4干燥。将溶剂蒸发并装载在硅胶柱上。用20％乙酸乙酯/石油醚洗脱该柱得到呈灰白色固体的所期望的产物(140mg)。
1H NMR(CDCl3)δ8.12(s,1H),7.06(s,1H),6.95(s,1H),4.35-4.31(t,1H),3.89-3.84(m,1H),3.69-3.55(m,2H),2.55-2.48(m,1H),2.22(s,3H),2.17(s,3H),2.17(m,1H),0.81-0.76(m,1H),0.68-0.62(m,3H)。
合成实例4
1,1,1-三氟-N-[5-[3-(羟基亚氨基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]甲磺酰胺
(化合物10)的制备
步骤A：1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)吡咯烷-2-酮的制备
向1-溴-2,4-二甲基-5-硝基-苯(5g，21.7mmol)在1,4-二噁烷(50mL)中的搅拌溶液添加吡咯烷-2-酮(4.6g，54.1mmol)、碳酸钾(8.9g，64.4mmol)、碘化铜(I)(3.9g，20.5mmol)和N,N′-二甲基乙二胺(3.82g，43.3mmol)。将混合物用氮气鼓泡10分钟，然后在130℃下搅拌16h。将混合物通过Celite垫过滤，用乙酸乙酯(50mL)冲洗。将滤液在减压下浓缩并且用正戊烷(25mL)和二乙醚(5mL)磨碎，以得到呈灰白色固体的标题化合物(5g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.87(s,1H),7.24(s,1H),3.78-3.75(m,2H),2.61-2.57(m,5H),2.30-2.24(m,5H)。
步骤B：1-(5-氨基-2,4-二甲基-苯基)吡咯烷-2-酮的制备
向1-(2,4-二甲基-5-硝基-苯基)吡咯烷-2-酮(即，步骤A的产物)(5g，21.3mmol)在乙醇(40mL)和水(12mL)中的搅拌溶液添加铁粉(6g，107mmol)，然后添加氯化铵(1.13g，21.1mmol)。将混合物在80℃下搅拌3h，然后通过硅藻土助滤剂垫过滤，用乙酸乙酯(25mL)冲洗。将滤液在减压下浓缩，以得到呈灰白色固体的标题化合物(4g)，其不经进一步纯化地使用。
1H NMR(CDCl3)δ6.92(s,1H),6.46(s,1H),3.67-3.64(m,2H),3.53(br s,2H),2.55-2.52(m,2H),2.21-2.15(m,2H),2.11(s,3H),2.08(s,3H)。
步骤C：N-[2,4-二甲基-5-(2-氧代吡咯烷-1-基)苯基]-1,1,1-三氟-甲磺酰胺的制备
向-78℃下的1-(5-氨基-2,4-二甲基-苯基)吡咯烷-2-酮(即，步骤B的产物)(4g，19.6mmol)在二氯甲烷(40mL)中的搅拌溶液添加三乙胺(5.9mL，42mmol)和三氟甲磺酸酐(3.2mL，19mmol)。2h后，添加水(20ml)并将混合物用乙酸乙酯(200mL×2)萃取。将合并的有机层用盐水(50mL)洗涤并在减压下浓缩。硅胶柱色谱法得到呈灰白色固体的标题化合物(3g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.05(s,1H),6.95(s,1H),3.70-3.67(m,2H),2.63-2.60(m,2H),2.27-2.21(m,2H),2.20(s,3H),2.17(s,3H)。
步骤D：1,1,1-三氟-N-[5-[3-(羟基亚氨基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]甲磺酰胺的制备
向0℃下的N-[2,4-二甲基-5-(2-氧代吡咯烷-1-基)苯基]-1,1,1-三氟-甲磺酰胺(即，步骤C的产物)(3g，8.9mmol)在无水四氢呋喃(30mL)中的搅拌溶液中添加双(三甲基甲硅烷基)氨基钠(30mL，30mmol，在四氢呋喃中1M)。将混合物在0℃下搅拌30分钟，然后添加亚硝酸异戊酯(2.2g，18.8mmol)并且将混合物在0℃下搅拌2h。将混合物用1N盐酸(30mL)淬灭并用乙酸乙酯(100mL×2)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥并且在减压下浓缩。用10％二乙醚/戊烷磨碎得到呈灰白色固体的标题化合物(1.6g)。
1H NMR(DMSO-d6)δ11.95(s,1H),11.52(br s,1H),7.24(br s,1H),7.16(s,1H),3.72(m,2H),2.88(m,2H),2.27(s,3H),2.10(s,3H)。
合成实例5
N-[5-[3-(乙氧亚氨基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺
(化合物12)的制备
在室温下，向1,1,1-三氟-N-[5-[3-(羟基亚氨基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2,4-二甲基苯基]甲磺酰胺(即，合成实例4中步骤D的产物)(0.4g，1.09mmol)在四氢呋喃(20mL)中的搅拌溶液添加叔丁醇钾(3.8ml，3.8mmol，在四氢呋喃中1M)。将混合物搅拌20分钟，然后添加溴乙烷(0.1mL，1.3mol)。搅拌16h之后，将混合物用1N盐酸酸化至pH为约4，并用乙酸乙酯(50mL×2)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥并且在减压下浓缩。硅胶柱色谱法得到呈灰白色固体的标题化合物(160mg)。
1H NMR(DMSO-d6)δ11.48(br s,1H),7.26(s,1H),7.19(s,1H),4.24(q,2H),3.73(m,2H),2.90(m,2H),2.28(s,3H),2.11(s,3H),1.27(t,3H)。
通过本文所描述的程序与本领域已知的方法一起，可以制备表1至11中的下列化合物。以下缩写用于随后的表中：t意指叔，s意指仲，n意指正，i意指异，c意指环，Me意指甲基，Et意指乙基，Pr意指丙基，Bu意指丁基，i-Pr意指异丙基，Bu意指丁基，c-Pr意指环丙基，c-Bu意指环丁基，Ph意指苯基，OMe意指甲氧基，OEt意指乙氧基，SMe意指甲硫基，SEt意指乙硫基，NHMe意指甲基氨基，-CN意指氰基，Py意指吡啶基，-NC2意指硝基，TMS意指三甲基甲硅烷基，S(O)Me意指甲基亚磺酰基，并且S(O)2Me意指甲基磺酰基。
表1
R4＝H
| R10 | R10 | R10 | R10 |
| CH2CF3 | CH2CHF2 | CH2CH2Cl | CH2CH2Br |
| CH2CH＝CH2 | CH(Me)C＝CH2 | CH2CH＝CH(Me) | CH2CH＝C(Me)2 |
| CH2C(Cl)＝CH2 | CH2CH2CH＝CH2 | CH2CO2Me | CH2(C＝O)Me |
| 炔丙基 | c-pro | c-丁基 | c-戊基 |
| 烯丙基 | c-己基 | CH2CF＝CH2 | CH2CH2CN |
| J-1 | J-2 | J-3 | J-4 |
| J-5 | J-6 | J-7 | J-8 |
| J-9 | J-10 | J-11 | J-12 |
| J-13 | J-14 | J-15 | J-16 |
| J-17 | J-18 | J-19 | J-20 |
| J-21 | J-22 |
对于J-1至J-22，参见示例2。
本披露还包括表2至25，其中表1中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表1中所定义的。
表26
R4＝H
| R10 | R10 | R10 | R10 |
| CH2CF3 | CH2CHF2 | CH2CH2Cl | CH2CH2Br |
| CH2CH＝CH2 | CH(Me)C＝CH2 | CH2CH＝CH(Me) | CH2CH＝C(Me)2 |
| CH2C(Cl)＝CH2 | CH2CH2CH＝CH2 | CH2CO2Me | CH2(C＝O)Me |
| 炔丙基 | c-pro | c-丁基 | c-戊基 |
| 烯丙基 | c-己基 | CH2CF＝CH2 | CH2CH2CN |
| J-1 | J-2 | J-3 | J-4 |
| J-5 | J-6 | J-7 | J-8 |
| J-9 | J-10 | J-11 | J-12 |
| J-13 | J-14 | J-15 | J-16 |
| J-17 | J-18 | J-19 | J-20 |
| J-21 | J-22 |
本披露还包括表27至50，其中表26中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表26中所定义的。
表51
R4＝H
| R10 | R10 | R10 | R10 |
| CH2CF3 | CH2CHF2 | CH2CH2Cl | CH2CH2Br |
| CH2CH＝CH2 | CH(Me)C＝CH2 | CH2CH＝CH(Me) | CH2CH＝C(Me)2 |
| CH2C(Cl)＝CH2 | CH2CH2CH＝CH2 | CH2CO2Me | CH2(C＝O)Me |
| 炔丙基 | c-pro | c-丁基 | c-戊基 |
| 烯丙基 | c-己基 | CH2CF＝CH2 | CH2CH2CN |
| J-1 | J-2 | J-3 | J-4 |
| J-5 | J-6 | J-7 | J-8 |
| J-9 | J-10 | J-11 | J-12 |
| J-13 | J-14 | J-15 | J-16 |
| J-17 | J-18 | J-19 | J-20 |
| J-21 | J-22 |
本披露还包括表52至75，其中表51中的标题行短语(即“R4是H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且R10是如表51中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 52 | R4＝SO2CF3 | 64 | R4＝CH2OCOMe |
| 53 | R4是SO2CH3 | 65 | R4＝CH2OCOCH2CH3 |
| 54 | R4＝是COMe | 66 | R4＝CH2OCOPh |
| 55 | R4＝COEt | 67 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 56 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 68 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 57 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 69 | R4＝(C＝O)SMe |
| 58 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 70 | R4＝COOMe |
| 59 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 71 | R4＝COOEt |
| 60 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 72 | R4＝CO-n-Pr |
| 61 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 73 | R4＝CONMe2 |
| 62 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 74 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 63 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 75 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表76
R4＝H
本披露还包括表77至100，其中表76中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且R10是如表76中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 77 | R4＝SO2CF3 | 89 | R4 CH2OCOMe |
| 78 | R4＝SO2CH3 | 90 | R4 CH2OCOCH2CH3 |
| 79 | R4＝COMe | 91 | R4＝CH2OCOPh |
| 80 | R4＝COEt | 92 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 81 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 93 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 82 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 94 | R4＝(C＝O)SMe |
| 83 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 95 | R4＝COOMe |
| 84 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 96 | R4＝COOEt |
| 85 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 97 | R4＝CO-n-Pr |
| 86 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 98 | R4＝CONMe2 |
| 87 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 99 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 88 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 100 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表101
R4＝H
本披露还包括表102至125，其中表101中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表101中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 102 | R4＝SO2CF3 | 114 | R4＝CH2OCOMe |
| 103 | R4＝SO2CH3 | 115 | R4＝CH2OCOCH2CH3 |
| 104 | R4＝COMe | 116 | R4＝CH2OCOPh |
| 105 | R4＝COEt | 117 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 106 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 118 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 107 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 119 | R4＝(C＝O)SMe |
| 108 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 120 | R4＝COOMe |
| 109 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 121 | R4＝COOEt |
| 110 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 122 | R4＝CO-n-Pr |
| 111 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 123 | R4＝CONMe2 |
| 112 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 124 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 113 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 125 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表126
R4＝H
本披露还包括表127至150，其中表126中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表126中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 127 | R4＝SO2CF3 | 139 | R4＝CH2OCOMe |
| 128 | R4＝SO2CH3 | 140 | R4＝CH2OCOCH2CH3 |
| 129 | R4＝COMe | 141 | R4＝CH2OCOPh |
| 130 | R4＝COEt | 142 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 131 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 143 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 132 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 144 | R4＝(C＝O)SMe |
| 133 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 145 | R4＝COOMe |
| 134 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 146 | R4＝COOEt |
| 135 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 147 | R4＝CO-n-Pr |
| 136 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 148 | R4＝CONMe2 |
| 137 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 149 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 138 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 150 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表151
R4＝H
| R10 | R10 | R10 | R10 |
| CH2CF3 | CH2CHF2 | CH2CH2Cl | CH2CH2Br |
| CH2CH＝CH2 | CH(Me)C＝CH2 | CH2CH＝CH(Me) | CH2CH＝C(Me)2 |
| CH2C(Cl)＝CH2 | CH2CH2CH＝CH2 | CH2CO2Me | CH2(C＝O)Me |
| 炔丙基 | c-pro | c-丁基 | c-戊基 |
| 烯丙基 | c-己基 | CH2CF＝CH2 | CH2CH2CN |
| J-1 | J-2 | J-3 | J-4 |
| J-5 | J-6 | J-7 | J-8 |
| J-9 | J-10 | J-11 | J-12 |
| J-13 | J-14 | J-15 | J-16 |
| J-17 | J-18 | J-19 | J-20 |
| J-21 | J-22 |
本披露还包括表152至175，其中表151中的标题行短语(即“R4是H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表151中所定义的。
表176
R4＝H
| R10 | R10 | R10 | R10 |
| CH2CF3 | CH2CHF2 | CH2CH2Cl | CH2CH2Br |
| CH2CH＝CH2 | CH(Me)C＝CH2 | CH2CH＝CH(Me) | CH2CH＝C(Me)2 |
| CH2C(Cl)＝CH2 | CH2CH2CH＝CH2 | CH2CO2Me | CH2(C＝O)Me |
| 炔丙基 | c-pro | c-丁基 | c-戊基 |
| 烯丙基 | c-己基 | CH2CF＝CH2 | CH2CH2CN |
| J-1 | J-2 | J-3 | J-4 |
| J-5 | J-6 | J-7 | J-8 |
| J-9 | J-10 | J-11 | J-12 |
| J-13 | J-14 | J-15 | J-16 |
| J-17 | J-18 | J-19 | J-20 |
| J-21 | J-22 |
本披露还包括表177至200，其中表176中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表176中所定义的。
表201
R4＝H
| R10 | R10 | R10 | R10 |
| CH2CF3 | CH2CHF2 | CH2CH2Cl | CH2CH2Br |
| CH2CH＝CH2 | CH(Me)C＝CH2 | CH2CH＝CH(Me) | CH2CH＝C(Me)2 |
| CH2C(Cl)＝CH2 | CH2CH2CH＝CH2 | CH2CO2Me | CH2(C＝O)Me |
| 炔丙基 | c-pro | c-丁基 | c-戊基 |
| 烯丙基 | c-己基 | CH2CF＝CH2 | CH2CH2CN |
| J-1 | J-2 | J-3 | J-4 |
| J-5 | J-6 | J-7 | J-8 |
| J-9 | J-10 | J-11 | J-12 |
| J-13 | J-14 | J-15 | J-16 |
| J-17 | J-18 | J-19 | J-20 |
| J-21 | J-22 |
本披露还包括表202至225，其中表201中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表201中所定义的。
表226
R4＝H
| R15 | R15 | R15 | R15 |
| H | Me | Et | n-Pr |
| i-Pr | n-Bu | i-Bu | CH2F |
| CF2H | CH2CF3 | CH2CF2H | 烯丙基 |
| 炔丙基 | CH2c-Pr(J-5) | CH2c-Bu(J-6) |
本披露还包括表227至250，其中表226中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表226中所定义的。
表251
R4＝H
| R15 | R15 | R15 | R15 |
| H | Me | Et | n-Pr |
| i-Pr | n-Bu | i-Bu | CH2F |
| CF2H | CH2CF3 | CH2CF2H | 烯丙基 |
| 炔丙基 | CH2c-Pr(J-5) | CH2c-Bu(J-6) |
本披露还包括表252至275，其中表251中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表251中所定义的。
表276
R4＝H
| R15 | R15 | R15 | R15 |
| H | Me | Et | n-Pr |
| i-Pr | n-Bu | i-Bu | CH2F |
| CF2H | CH2CF3 | CH2CF2H | 烯丙基 |
| 炔丙基 | CH2c-Pr(J-5) | CH2c-Bu(J-6) |
本披露还包括表277至300，其中表276中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表276中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 277 | R4＝SO2CF3 | 289 | R4 CH2OCOMe |
| 278 | R4＝SO2CH3 | 290 | R4 CH2OCOCH2CH3 |
| 279 | R4＝COMe | 291 | R4＝CH2OCOPh |
| 280 | R4＝COEt | 292 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 281 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 293 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 282 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 294 | R4＝(C＝O)SMe |
| 283 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 295 | R4＝COOMe |
| 284 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 296 | R4＝COOEt |
| 285 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 297 | R4＝CO-n-Pr |
| 286 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 298 | R4＝CONMe2 |
| 287 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 299 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 288 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 300 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表301
R4＝H
| R15 | R15 | R15 | R15 |
| H | Me | Et | n-Pr |
| i-Pr | n-Bu | i-Bu | CH2F |
| CF2H | CH2CF3 | CH2CF2H | 烯丙基 |
| 炔丙基 | CH2c-Pr(J-5) | CH2c-Bu(J-6) |
本披露还包括表302至325，其中表301中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表301中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 302 | R4＝SO2CF3 | 314 | R4 CH2OCOMe |
| 303 | R4＝SO2CH3 | 315 | R4 CH2OCOCH2CH3 |
| 304 | R4＝COMe | 316 | R4＝CH2OCOPh |
| 305 | R4＝COEt | 317 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 306 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 318 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 307 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 319 | R4＝(C＝O)SMe |
| 308 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 320 | R4＝COOMe |
| 309 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 321 | R4＝COOEt |
| 310 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 322 | R4＝CO-n-Pr |
| 311 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 323 | R4＝CONMe2 |
| 312 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 324 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 313 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 325 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表326
R4＝H
| R15 | R15 | R15 | R15 |
| H | Me | Et | n-Pr |
| i-Pr | n-Bu | i-Bu | CH2F |
| CF2H | CH2CF3 | CH2CF2H | 烯丙基 |
| 炔丙基 | CH2c-Pr(J-5) | CH2c-Bu(J-6) |
本披露还包括表327至350，其中表326中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表326中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 327 | R4＝SO2CF3 | 339 | R4 CH2OCOMe |
| 328 | R4＝SO2CH3 | 340 | R4 CH2OCOCH2CH3 |
| 329 | R4＝COMe | 341 | R4＝CH2OCOPh |
| 330 | R4＝COEt | 342 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 331 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 343 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 332 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 344 | R4＝(C＝O)SMe |
| 333 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 345 | R4＝COOMe |
| 334 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 346 | R4＝COOEt |
| 335 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 347 | R4＝CO-n-Pr |
| 336 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 348 | R4＝CONMe2 |
| 337 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 349 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 338 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 350 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
表351
R4＝H
| R15 | R15 | R15 | R15 |
| H | Me | Et | n-Pr |
| i-Pr | n-Bu | i-Bu | CH2F |
| CF2H | CH2CF3 | CH2CF2H | 烯丙基 |
| 炔丙基 | CH2c-Pr(J-5) | CH2c-Bu(J-6) |
本披露还包括表352至375，其中表351中的标题行短语(即“R4＝H”)被相应表中所列出的标题行短语替代，并且剩余变量是如表351中所定义的。
| 表 | 标题行短语 | 表 | 标题行短语 |
| 352 | R4＝SO2CF3 | 364 | R4 CH2OCOMe |
| 353 | R4＝SO2CH3 | 365 | R4 CH2OCOCH2CH3 |
| 354 | R4＝COMe | 366 | R4＝CH2OCOPh |
| 355 | R4＝COEt | 367 | R4＝CH2OCO-n-Pr |
| 356 | R4＝CH2OCO-t-Bu | 368 | R4＝CH2OCO-i-Pr |
| 357 | R4＝CH2OCO-n-Bu | 369 | R4＝(C＝O)SMe |
| 358 | R4＝CH2OCO-sec-Bu | 370 | R4＝COOMe |
| 359 | R4＝CH2OCO-i-Bu | 371 | R4＝COOEt |
| 360 | R4＝CH2OCO-c-己基 | 372 | R4＝CO-n-Pr |
| 361 | R4＝CH2OCO-c-戊基 | 373 | R4＝CONMe2 |
| 362 | R4＝CH2OCO-c-丁基 | 374 | R4＝(C＝O)N-吗啉 |
| 363 | R4＝CH2OCO-c-丙基 | 375 | R4＝(C＝S)N-吗啉 |
配制剂/效用
本披露的化合物一般将用作组合物(即配制剂)中的除草活性成分，其中至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的额外组分用作载体。选择该配制剂或组合物成分，以与活性成分的物理特性、施用模式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度一致。
有用的配制剂包括液体和固体组合物二者。液体组合物包括任选地可以被稠化成凝胶的溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油状物乳液、可流动的浓缩物和/或悬浮乳液)等。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮剂、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和悬浮乳液。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水可分散的(“可湿性的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可以被(微)包封并进一步形成为悬浮液或固体配制剂；可替代地，活性成分的整个配制剂可以被包封(或“包衣”)。包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物配制剂和干颗粒配制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步配制剂的中间体。
可喷雾的配制剂典型地在喷雾之前分散在合适的介质中。此类液体和固体配制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔是另一种合适介质像芳族烃或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾体积的范围可以为每公顷从约一升至几千升，但更典型为在每公顷从约十至几百升的范围内。可喷雾的配制剂可与水或另一种合适的介质桶混，用于通过空气或地面施用来进行叶处理，或用于施用到植株的生长介质中。液体和干配制剂可以直接计量加入滴灌系统中，或在种植期间计量加入垄沟中。
配制剂典型地将含有总计达100重量百分比的在以下近似范围内的有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂。
固体稀释剂包括，例如，粘土(诸如膨润土、蒙脱土、凹凸棒石和高岭土)、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如，乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers[杀昆虫剂粉剂稀释剂和载体手册],第2版,Dorland Books,Caldwell,New Jersey[考德威尔,新泽西州]中有所描述。
液体稀释剂包括，例如，水、N,N-二甲基烷酰胺(例如，N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯(例如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油状物、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油状物、三乙酸甘油状物酯、山梨醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮，诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，乙酸酯，诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯，其他酯，诸如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基和芳基酯和γ-丁内酯，以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇，诸如甲醇、乙醇，正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油状物醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(典型地C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实油(例如，橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油(玉蜀黍油)、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如，牛脂、猪脂、猪油、鱼肝油、鱼油)，以及其混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可以通过来自植物和动物来源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂在Marsden,Solvents Guide[溶剂指南],第2版,Interscience,New York[纽约],1950中进行描述。
本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(surfactant，也称为“表面活性剂(surface-active agent)”)通常改变、最经常地降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可以分类为非离子的、阴离子的或阳离子的。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、聚乙氧基化酯(诸如聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯和聚乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳形聚合物以及星形聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多糖苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化的醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、枯烯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油级份的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐诸如乙酸铵和二胺盐；季铵盐诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的推荐用途披露于多个已披露的参考文献中，包括由TheManufacturing Confectioner Publishing Co.[糖果制造商出版公司]，McCutcheon分部出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents[McCutcheon的乳化剂和清洁剂],annual American and International Editions[美国和国际年度版]；Sisely和Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents[表面活性剂百科全书],Chemical Publ.Co.,Inc.[化学出版有限公司],纽约,1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky,SyntheticDetergents[合成洗涤剂],第七版,John Wiley and Sons[约翰威利父子公司],纽约,1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助配制剂的配制助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用)。此类配制助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(蒸发阻滞剂)，以及其他配制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。配制助剂和添加剂的实例包括以下中列出的那些：由Manufacturing Confectioner出版公司的McCutcheon分部出版的McCutcheon’sVolume 2:Functional Materials[McCutcheon的第2卷：功能材料],annualInternational and North American editions[国际和北美年度版]；和PCT公开WO 03/024222。
典型地通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干稀释剂中研磨将式1的化合物和任何其他活性成分掺入本发明组合物中。可通过简单地混合这些成分来制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，则典型地添加乳化剂以使含有活性成分的溶剂在用水稀释时乳化。粒径最高达2,000μm的活性成分浆料可以使用介质磨机进行湿法碾磨，以得到平均粒径低于3μm的颗粒。水性浆料可以制成成品悬浮剂(参见，例如，U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水可分散的颗粒剂。干配制剂通常需要干碾磨过程，产生在2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可以通过将活性物质喷雾在预成形的颗粒剂载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见，Browning，“Agglomeration[附聚]”,Chemical Engineering[化学工程]，1967年12月4日，第147-48页；Perry’s Chemical Engineer’s Handbook[佩里化学工程师手册]，第4版，McGraw-Hill[麦格劳希尔集团]，纽约，1963，第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水可分散的和水溶性的颗粒剂可如在U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中教导的来制备。片剂可以如在U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜可以如在GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
关于配制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods，Pesticide Chemistry andBioscience,The Food-Environment Challenge[农药化学与生物科学，食品与环境挑战]中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture[配制剂工具箱-现代农业产品形式]”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry[第九届农药化学国际会议论文集]，The Royal Society of Chemistry[英国皇家化学学会]，剑桥，1999，第120-133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman,WeedControl as a Science[杂草控制科学]，John Wiley and Sons,Inc.[约翰威利父子公司],纽约,1961,第81-96页；Hance等人,Weed Control Handbook[杂草防治手册],第8版,Blackwell Scientific Publications[布莱克威尔科学出版社],牛津,1989；和Developments in formulation technology[配制剂技术的发展],PJB Publications[PJB出版公司],英国里士满,2000。
在以下实例中，全部百分比都是按重量计的，并且所有配制剂以常规的方式制备。化合物编号是指索引表A中的化合物。无需进一步详尽阐述，据信本领域技术人员使用先前描述可将本发明利用至其最大程度。因此，以下实例应被解释为仅是说明性的，并且不以任何方式限制本披露。除非另外说明，否则百分比按重量计。
实例A
高强度浓缩物
化合物1 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实例B
可湿性粉末
实例C
颗粒剂
化合物1 10.0％
凹凸棒石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm； 90.0％
U.S.S.号25-50筛)
实例D
挤出球剂
实例E
可乳化的浓缩物
化合物1 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实例F
微乳液
实例G
悬浮剂
实例H
在水中的乳液
实例I
油分散体
附加示例性配制剂包括以上实例A至I，其中在实例A至I中的每个实例中“化合物1”被如下所示的来自索引表A的相应化合物替代。
测试结果表明，本发明的化合物是高活性出苗前和/或出苗后除草剂和/或植物生长调节剂。本披露的化合物通常对于出苗后杂草控制(即在杂草从土壤中出苗之后施用)和出苗前杂草控制(即在杂草从土壤中出苗之前施用)显示出最高活性。在期望完全控治所有植被的区域，如在燃料储槽、工业仓储区域、停车场、露天汽车电影院、机场、河岸、灌溉与其他水道、广告牌与高速公路及铁路结构体周围，它们中许多对于广谱的出苗前和/或出苗后杂草控制具有效用。本发明的许多化合物经由下列方式可用于选择性控治作物/杂草混生中的禾草与阔叶杂草：借助在作物对比杂草中的选择性代谢，或通过在作物与杂草中的生理抑制位点处具有选择性活性，或通过在作物与杂草混生的环境之上或之中的选择性施放。本领域技术人员将认识到，在化合物或化合物组内，这些选择性因子的优选组合可通过进行常规生物和/或生物化学测定容易地确定。本发明的化合物可示出对重要农作物的耐受性，这些农作物包括但不限于苜蓿、大麦、棉、小麦、油状物菜、甜菜、玉米(玉蜀黍)、高粱、大豆、稻、燕麦、花生、蔬菜、番茄、马铃薯、多年生种植作物，包括咖啡、可可、油状物棕、橡胶、甘蔗、柑橘、葡萄、果树、坚果树、香蕉、车前草、菠萝、啤酒花、茶和树木诸如桉树和针叶树(例如火炬松)，以及草皮物类(例如肯塔基蓝草、圣奥古斯丁草、肯塔基牛毛草和百慕大草)。本发明的化合物可以用于经基因转化或育种的作物，以掺入除草剂抗性，表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌毒素)和/或表达其他有用的性状。本领域技术人员将理解，并不是所有的化合物对所有杂草都是同等有效的。可替代地，主题化合物可用于改变植物生长。
由于本发明的化合物具有出苗前和出苗后除草活性两者，以通过杀灭或伤害植被或减缓其生长来控制不希望植被，通常由多种方法来有效地施用化合物，这些方法涉及使除草有效量的本披露的化合物、或包含所述化合物和表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种的组合物接触不希望植被的叶子或其他部位，或接触不希望植被的环境，如土壤或水，该不希望植被生长于该环境中，或该环境包围该不希望植被的种子或其他繁殖体。不希望植被包括选自由禾本杂草和阔叶杂草组成的组的至少一种。不希望植被选自由以下组成的组：一年生蓝草、孟加拉鸭跖草、黑草、黑龙葵、阔叶信号草、加拿大蓟、雀麦草、常见苍耳子(Xanthium pensylvanicum)、常见豚草、虞美人草、田间紫罗兰、大狗尾草、牛筋草、青狗尾草、天竺草、鬼针草、抗除草剂黑草、小白酒草、意大利黑麦草、蔓陀罗、约翰逊草(Sorghum halepense)、大马唐草、小籽虉草、牵牛花、宾夕法尼亚州蓼、有核牵牛花、刺黄花稔(prickly sida)、偃麦草、红根野苋菜、shattercane、荠菜(shepherd's purse)、阿披拉草(silky windgrass)、向日葵(作为马铃薯中的杂草)、野生荞菜(Brassica kaber)、野生燕麦(Avena fatua)、野生一品红(wild pointsettia)、黄狗尾草和黄油莎草(Cyperus esculentus)。
本发明的化合物的除草有效量是由许多因素决定的。这些因素包括：所选择的配制剂、施用方法、存在的植被的数量和类型、生长条件等。通常，本发明的化合物的除草有效量为约0.001kg/ha至20kg/ha，其中优选范围为约0.004kg/ha至1kg/ha。本领域技术人员可以容易地确定希望的杂草控制水平所需的除草有效量。
在一个常见的实施例中，将本披露的化合物通常以配制的组合物施用于包括希望植被(例如作物)和不希望植被(即杂草)的所在地，该希望植被和不希望植被二者均可为与生长介质(例如土壤)接触的种子、幼苗和/或较大植物。在此所在地，可将包含本披露化合物的组合物直接施用于植物或其一部分，特别是不希望的植被，和/或施用于与植物接触的生长介质。
用本披露的化合物处理的所在地中的希望植被的植物品种和栽培品系可以通过常规的繁殖和育种方法或通过遗传工程方法获得。经遗传修饰的植物(转基因植物)是其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植物基因组中的那些。由转基因在植株基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化或转基因事件。
可以根据本发明处理的所在地中的经遗传修饰的植株栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫(有害生物，诸如线虫、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)的那些栽培品系，或含有其他期望的特征的那些栽培品系。植株可以经遗传修饰以表现出以下性状，例如除草剂耐受性、昆虫抗性、经修饰的油特征或耐旱性。
虽然最典型地，本发明的化合物用于控制不希望植被，但是使希望的植被在经处理的所在地中与本发明的化合物接触可导致与期望植被的遗传性状的超加性或协同效应，包括通过基因修饰引入的性状。例如，对植食性害虫或植物病害的抗性、对生物胁迫/非生物胁迫的耐受性或贮存稳定性可比希望植被的遗传性状中所期望的更大。
本发明的化合物还可与一种或多种其他生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，从而赋予甚至更广范围的农业保护，这些生物学活性化合物或试剂包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。本发明化合物与其他除草剂的混合物可扩大抵抗额外杂草物种的活性范围，并且抑制任何抗性生物类型的增殖。因此，本发明还涉及包含式1的化合物(处于除草有效量)和至少一种额外生物活性化合物或试剂(处于生物学有效量)的组合物，并且该组合物可进一步包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种。其他生物学活性化合物或药剂可以配制到包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其他生物学活性化合物或药剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或者一种或多种其他生物学活性化合物或药剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将配制剂组合在一起(例如在喷雾桶中)，或替代地，依次施用。
以下除草剂中的一种或多种与本发明的化合物的混合物可尤其用于杂草控制：乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸及其酯(例如甲基、乙基)和盐(例如钠、钾)、氯氨吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、精氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、苯唑磺隆(bencarbazone)、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双草醚及其钠盐、二氯异噁草酮、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈辛酸酯、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁乐灵、丁苯草酮、丁草特、苯酮唑、卡草胺、三唑酮草酯、儿茶素、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸二甲酯、赛草青、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、氯酰草膦、环苯草酮、烯草酮、炔草酯、异噁草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺、氯酯磺草胺、苄草隆、氰草津、环草特、环吡瑞莫、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D及其丁氧基酯、丁酯、异辛酯和异丙酯及其二甲基铵盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、杀草隆、茅草枯、茅草枯钠、棉隆、2,4-DB及其二甲基铵盐、钾盐和钠盐、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二乙二醇铵盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐、敌草腈、滴丙酸、禾草灵、双氯磺草安、野燕枯硫酸二甲酯、吡氟草胺、氟吡草腙、噁唑隆、哌草丹、二甲草磺酰胺、二甲草胺、异戊净、噻吩草胺、噻吩草胺-P、噻节因、二甲胂酸及其钠盐、敌乐胺、特乐酚、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、草多索、EPTC、氟嘧草啶、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙嗪草酮、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、异噁苯砜、芬奎诺酮、四唑酰草胺、非草隆、非草隆-TCA、麦草氟甲酯、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟哒嗪、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟胺草酯、丙炔氟草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟啶嘧磺隆及其钠盐、抑草丁、芴醇丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、调节膦-铵、草胺磷、草铵膦铵、精草胺磷、草甘膦及其盐诸如铵、异丙基铵、钾、钠(包括倍半钠)和三甲基锍(替代地称为草硫膦)、氟氯吡啶酯、氟氯吡啶甲酯、氯吡嘧磺隆、氟吡乙禾灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、海丹托西丁、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、灭草喹铵、咪草烟、咪草烟铵、唑吡嘧磺隆、茚草酮、三嗪茚草胺、碘嗪磺隆、甲基碘磺隆、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠、三唑酰草胺、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁氯草酮、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、抑芽丹、MCPA及其盐(例如，MCPA-二甲基铵、MCPA-钾和MCPA-钠、酯(例如，MCPA-2-乙基己基酯、MCPA-丁氧乙酯)和硫酯(例如，MCPA-乙硫酯)、MCPB及其盐(例如，MCPB-钠)和酯(例如MCPB-乙酯)、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、苯噻草胺、氟磺酰草胺、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、威百亩钠、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、嗪吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲胂酸及其钙盐、单铵盐、单钠盐和二钠盐、甲基杀草隆、甲氧苯草隆、溴谷隆、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、哒草伏、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯盐、克草猛、壬酸、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、氟草磺胺、烯草胺(pethoxamid)、百特胺(pethoxyamid)、苯敌草、毒莠定、毒莠定钾、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙嗪嘧磺隆、戊炔草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡脱、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特、苄草唑、吡嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稗草畏、达草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧硫草醚、嘧硫草醚钠、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、嘧啶肟草醚、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、2,3,6-TBA、TCA、TCA-钠、牧草胺、特丁噻草隆、特呋三酮、环磺酮、得杀草、特草定、特丁通、特丁津、去草净、四氟吡草酯、甲氧噻草胺、噻草啶、噻酮磺隆、噻吩磺隆、禾草丹、氟丙嘧草酯、仲草丹、托比利特(tolpyralate)、苯吡唑草酮、肟草酮、野麦畏、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、绿草定、三氯比、绿草定三乙铵、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、灭草敌、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲酰胺、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羟基吡啶并[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮)、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮)、5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑(前述为methioxolin)、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯、2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺以及2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。其他除草剂还包括生物除草剂，诸如毁坏链格孢菌(Alternaria destruens)Simmons、胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporiodes)(Penz.)Penz.&Sacc.、稗内脐蠕孢菌(Drechsieramonoceras)(MTB-951)、疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)(Albertini&Schweinitz)Ditmar：Fries、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora)(Butl.)Butl.和菥蓂柄锈菌(Puccinia thlaspeos)Schub。
本发明的化合物还可与植物生长调节剂诸如艾维激素、N-(苯基甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙酰芸苔素内酯、赤霉酸、赤霉素A4和A7、超敏蛋白、甲哌鎓、调环酸钙、茉莉酮、硝酚钠和抗倒酯-甲基，以及植物生长修饰生物体诸如蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)菌株BP01结合地使用。
农用保护剂(即除草剂、除草剂安全剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、和生物试剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual[农药手册]，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council[英国作物保护委员会]，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual[生物农药手册]，第2版，L.G.Copping编辑，英国作物保护委员会，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
对于其中使用这些不同混合组分中的一种或多种的实施例，这些混合组分通常以类似于单独使用混合物组分时的常规量的量使用。更具体地，在混合物中，活性成分通常以在产品标签上指明的仅使用活性成分的一半与全部施用量之间的施用量施用。这些量列在参考文献如The Pesticide Manual[农药手册]和The BioPesticide Manual[生物农药手册]中。这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比典型地在约1:3000与约3000:1之间。值得注意的是在约1:300与约300:1之间的重量比(例如在约1:30与约30:1之间的比率)。本领域技术人员可以通过简单的实验容易地确定所希望的生物学活性谱所必需的活性成分的生物学有效量。将明显的是，包含这些额外组分可使受控杂草谱扩展超出由单独的式1的化合物的控制谱。
在某些情况下，本发明化合物与其他生物活性(特别是除草)化合物或试剂(即活性成分)的组合可导致对杂草的大于累加(即协同)的效应和/或对作物或其他期望植物的小于累加(即安全化)的效应。降低释放在环境中的活性成分的量，同时确保有效的有害生物控制一直是人们所期望的。使用较大量的活性成分以提供更有效的杂草控制而没有过度作物伤害的能力也是期望的。当除草活性成分以获得农艺上令人满意的杂草控制水平的施用率对杂草产生协同作用时，此类组合可有利地用于降低作物生产成本并且减少环境负荷。当除草活性成分的安全化发生于作物上时，此类组合可有利地用于通过减少杂草竞争而增加作物保护。
值得注意的是本披露化合物与至少一种其他除草活性成分的组合。特别值得注意的是其他除草活性成分与本发明化合物具有不同作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有相似控制范围但是不同作用位点的其他除草活性成分的组合对于抗性管理将是特别有利的。因此，本发明的组合物可以进一步包含(处于除草有效量的)至少一种具有相似控制范围但是不同作用位点的额外除草活性成分。
本发明的化合物也可与诸如以下项的除草剂安全剂结合使用以增加对某些作物的安全性：二丙烯草胺、解草酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、大赛克农、增效磷、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、梅芬内、去草酮、萘二甲酸酐(1,8-萘二甲酸酐)、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲基苯磺酰胺、N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯(BCS)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG191)、1,6-二氢-1-(2-甲氧基苯基)-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶甲酸乙酯、2-羟基-N,N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺，以及3-氧代-1-环己烯-l-基1-(3,4-二甲基苯基)-l,6-二氢-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶甲酸酯、2,2-二氯-1-(2,2,5-三甲基-3-噁唑烷基)-乙酮和2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]-苯甲酰胺。解毒有效量的除草剂安全剂可与本发明的化合物同时施用，或作为种子处理物施用。因此，本发明的一个方面涉及一种包含本发明的化合物和解毒有效量的除草剂安全剂的除草混合物。种子处理对于选择性杂草控制是特别有用的，因为它将解毒作用物理地限制在作物植物上。因此，本发明的特别有用的实施例是用于选择性控制作物中不希望的植被生长的方法，该方法包括使该作物的所在地与除草有效量的本发明的化合物接触，其中该作物自其长成的种子用解毒有效量的安全剂处理。解毒有效量的安全剂可以由本领域技术人员通过简单的实验容易地确定。
本发明的化合物还可以与以下项混合：(1)多核苷酸，包括但不限于DNA、RNA和/或经化学修饰的核苷酸，这些核苷酸通过减量调节、干扰、抑制或沉默呈现除草效果的基因衍生的转录物来影响特定靶的量；或(2)多核苷酸，包括但不限于DNA、RNA和/或经化学修饰的核苷酸，这些核苷酸通过减量调节、干扰、抑制或沉默呈现安全化效果的基因衍生的转录物来影响特定靶的量。
值得注意的是一种组合物，该组合物包含本披露的化合物(以除草有效量)、至少一种选自由其他除草剂和除草剂安全剂组成的组的额外活性成分(以有效量)，以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的组分。
优选用于更好地控制不希望植被(例如，更低的使用率，诸如来自协同作用、更广谱的杂草控制、或增强的作物安全性)或者用于防止抗性杂草的发展的是本发明的化合物与选自由以下组成的组的除草剂的混合物：莠去津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、S-氟丁酰草胺、苯并异噻唑啉酮、唑酮草酯、氯嘧磺隆、氯磺隆-甲基、异噁草酮、二氯吡啶酸钾、氯酯磺草胺、2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(CA号81777-95-9)和2-[(2,5-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(CA号81778-66-7)、胺苯磺隆、唑嘧磺草胺、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5-(2H,4H)-二酮、氟啶嘧磺隆、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、咪草烟、环草定、硝磺草酮、嗪草酮、甲磺隆、烯草胺、毒莠定、罗克杀草砜、二氯喹啉酸、玉嘧磺隆、灵斯科、精异丙甲草胺、甲磺草胺、噻吩磺隆、氟胺磺隆和苯磺隆。
表A1列出了组分(a)与组分(b)的特定组合，说明了本发明的混合物、组合物和方法。组分(a)列中的化合物#标识在索引表A中。表A1的第二列列出了特定组分(b)化合物(例如第一行中的“2,4-D”)。表A1的第三、第四和第五列列出了将组分(a)化合物典型地施用于田间生长作物的速率相对于组分(b)的重量比范围(即(a):(b))。因此，例如，表A1的第一行具体披露了组分(a)(即索引表A中的化合物45)与2,4-D的组合典型地以在1:192-6:1之间的重量比施用。表A1的其余行将被类似地构造。
表A1
表A2如以上表A1相同构造，除了“组分(a)”列标题下面的条目被下文所示的相应组分(a)列条目替代。组分(a)列中的化合物编号标识在索引表A中。因此，例如，在表A2中，“组分(a)”列标题下面的条目全都列举“化合物2”(即，索引表A中所标识的化合物2)，并且表A2中的列标题下面的第一行具体披露了化合物2与2,4-D的混合物。表A3至A64被类似地构造。
优选用于更好地控制不希望的植被(例如，诸如来自增强效应的更低使用率、更广的受控杂草的范围或增强的作物安全性)或用于防止抗性杂草的发展的是本发明的化合物与选自由以下组成的组中的除草剂的混合物：氯嘧磺隆、烟嘧磺隆、硝磺草酮、噻吩磺隆、氟啶嘧磺隆、苯磺隆、罗克杀草砜、唑啉草酯、环磺酮、甲氧磺草胺、异丙甲草胺和精异丙甲草胺。
以下测试证明本发明的化合物对特定杂草的控制功效。然而，由化合物提供的杂草控制不限于这些物种。化合物描述参见索引表A。以下缩写用于随后的索引表中：t是叔，s是仲，n是正，i是异，c是环，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，i-Pr是异丙基，Bu是丁基，c-Pr是环丙基，c-Bu是环丁基，c-Pen是环戊基，t-Bu是叔丁基，i-Bu是异丁基，Ph是苯基，OMe是甲氧基，OEt是乙氧基，SMe是甲硫基，SEt是乙硫基，-CN是氰基，-NC2是硝基，TMS是三甲基甲硅烷基，烯丙基是CH2CH＝CH2，炔丙基是CH2C≡CH，并且萘基(naphthyl)意指萘基(naphthalenyl)。一些其他结构在下表中定义。
(R)或(S)表示不对称碳中心的绝对手性。缩写“(d)”表示该化合物似乎在熔融时分解。缩写“Cmpd.#”代表“化合物编号”。缩写“Ex.”代表“实例”并且后面是数字，该数字指示化合物在哪个实例中制备。作为通过使用大气压力化学电离(AP+)观察到的通过H+(分子量为1)加在分子上形成的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量以±0.5Da内的估计精度报告质谱。
索引表A
*指示化合物是以下对映异构体中的一种。
索引表B
| Cmpd# | R10 | M.S. | M.P(℃) |
| 9 | Me | 226-229 | |
| 10 | H | 213-216 | |
| 11 | 烯丙基 | 184-187 | |
| 12 | Et | 201-204 | |
| 13 | 炔丙基 | 175-178 |
索引表C
索引表D
| Cmpd# | R1 | R2 | R3 | R4 | R10 | M.S. | M.P.(℃) |
| 35 | Me | F | Me | H | c-Pr | 211-214 | |
| 36 | Me | F | Me | H | c-Bu | 199-202 | |
| 37 | Me | F | Me | CH2OCO-t-Bu | c-Pr | 86-89 | |
| 39 | Me | F | Me | CH2OCO-t-Bu | c-Bu | 553.36 |
本发明的生物学实例
测试A
将选自以下项的植物物种的种子种植到壤土和沙子的共混物中，并用配制在包含表面活性剂的非植物毒性溶剂混合物中的测试化学品通过定向土壤喷洒进行出苗前处理：稗草(Echinochloa crus-galli)、黑草(Alopecurus myosuroides)、玉米(Zea mays)、大狗尾草(giant foxtail，Setaria faberi)、牛筋草(Eleusine indica)、地肤(Bassiascoparia)、野生燕麦(wild oat，Avena fatua)、帕尔默野苋菜(长芒苋(palmeramaranth)，Amaranthus palmeri)、红根野苋菜(redroot pigweed，Amaranthusretroflexus)、豚草(常见豚草，Ambrosia artemisiifolia)、意大利黑麦草(Italianryegrass，Lolium multiflorum)、大豆(Glycine max)和小麦(Triticum aestivum)。
同时，将选自这些作物和杂草物种的植物以及还有猪殃殃(拉拉藤，Galiumaparine)和小白酒草(Erigeron canadensis)种植在含有壤土和沙子的相同的共混物的盆中，并通过施用以同样方式配制的测试化学品进行出苗后处理。对于出苗后处理，植物的高度范围在从2至10 cm并且处于一叶至二叶期。将经处理的植物与未经处理的对照物在温室中保持10天，之后将所有经处理的植物与未经处理的对照物进行比较并且视觉评估伤害。总结于表A中的植株响应评级基于0至100的标度，其中0为无效果并且100为完全控制。破折号(-)响应意指无测试结果。
测试B
将选自稗草(Echinochloa crus-galli)、沼生异蕊花(Heteranthera limosa)、稻(Oryza sativa)和伞莎草(小花伞莎草，Cyperus difformis)的淹水稻田测试中的植物物种生长至2叶期以用于测试。在处理时，将测试盆淹没至土壤表面以上3 cm，通过将测试化合物直接施用于稻田水来进行处理，然后在测试期间保持在该水深处。将经处理的植物与对照物在温室中保持10天至14天，之后将所有物种与对照物比较并且视觉评估。总结于表B中的植株响应评级基于0至100的标度，其中0为无效果并且100为完全控制。破折号(-)响应意指无测试结果。
测试C
将选自以下项的植物物种的种子种植到壤土和沙子的共混物中，并用配制在包含表面活性剂的非植物毒性溶剂混合物中的测试化学品通过定向土壤喷洒进行出苗前处理：黑草(Alopecurus myosuroides)、玉米(Zea mays)、大狗尾草(giant foxtail，Setariafaberi)、牛筋草(Eleusine indica)、地肤(Bassia scoparia)、野生燕麦(wild oat，Avenafatua)、帕尔默野苋菜(长芒苋(palmer amaranth)，Amaranthus palmeri)、豚草(常见豚草，Ambrosia artemisiifolia)、意大利黑麦草(Italian ryegrass，Loliummultiflorum)、大豆(Glycine max)和小麦(Triticum aestivum)。
同时，将选自这些作物和杂草物种的植物以及还有猪殃殃(拉拉藤，Galiumaparine)和小白酒草(Erigeron canadensis)种植在含有壤土和沙子的相同的共混物的盆中，并通过施用以同样方式配制的测试化学品进行出苗后处理。对于出苗后处理，植物的高度范围在从2至10 cm并且处于一叶至二叶期。将经处理的植物与未经处理的对照物在温室中保持10天或12天，之后将所有经处理的植物与未经处理的对照物进行比较并且视觉评估伤害。总结于表A中的植株响应评级基于0至100的标度，其中0为无效果并且100为完全控制。破折号(-)响应意指无测试结果。
测试D
将选自稗草(Echinochloa crus-galli)、沼生异蕊花(Heteranthera limosa)、稻(Oryza sativa)和伞莎草(小花伞莎草，Cyperus difformis)的淹水稻田测试中的植物物种生长至2叶期以用于测试。在处理时，将测试盆淹没至土壤表面以上3cm，通过将测试化合物直接施用于稻田水来进行处理，然后在测试期间保持在该水深处。将经处理的植物与对照物在温室中保持13天，之后将所有物种与对照物比较并且视觉评估。总结于表B中的植株响应评级基于0至100的标度，其中0为无效果并且100为完全控制。破折号(-)响应意指无测试结果。
Claims (28)
1.一种选自式1的化合物、其所有立体异构体、N-氧化物和盐，
其中
R1是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7卤代烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C2-C6烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基或C2-C7卤代烷氧基烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；或炔丙基、烯丙基或苄基；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R7是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
Q是CHR9、O或直接键；
R9是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C5烷硫基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；或者
G和R5一起形成N-OR15；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C4氰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6硝基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C3-C6烷基羰基烷氧基；或者
R10选自由以下组成的组：
R11是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R12是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基或C7卤代烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷基烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C4-C7烷基环烷基、Ph或苄基；
Rf是C1-C7卤代烷基；
G和R8可以附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是式1中所示的环酰胺环；
每个R11或R12可以附接到任何具有可用化合价的环碳上，所述环是如以上R10-1至R10-16中所示出的；并且
R15是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C4-C7环烷基烷基。
2.如权利要求1所述的化合物，其中，
Q是直接键；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
3.如权利要求2所述的化合物，其中，
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
4.如权利要求3所述的化合物，其中，
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
5.如权利要求4所述的化合物，其中，
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
6.如权利要求5所述的化合物，其中，
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
7.如权利要求1所述的化合物，其中，
Q是CHR9；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R9是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
8.如权利要求7所述的化合物，其中，
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；
R9是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基或C4-C7烷基环烷基。
9.如权利要求8所述的化合物，其中，
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R9是H、Me或OMe；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
10.如权利要求9所述的化合物，其中，
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；
R9是H；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
11.如权利要求1所述的化合物，其中，
Q是O；
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、
-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R5是H、C2-C6烯基、C2-C7卤代烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7烷基环烷基；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G是OR10、SR10、SOR10或SO2R10；
R10是H、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C7卤代烷氧基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C3-C7烷硫基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；并且
Rf是C1-C3卤代烷基。
12.如权利要求11所述的化合物，其中，
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R5是H、C4-C7环烷基烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
G是OR10或SR10；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C7烷硫基烷基、苄基或C4-C7烷基环烷基。
13.如权利要求12所述的化合物，其中，
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R5是H；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；
R8是H、Me或OMe；
G是OR10；
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7卤代环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
14.如权利要求13所述的化合物，其中，
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；
R8是H；并且
R10是C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C7环烷基。
15.如权利要求14所述的化合物，其中，
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R10是环丙基、环丁基、环戊基、烯丙基或炔丙基。
16.如权利要求1所述的化合物，其中，
R1是H、C1-C7烷基、卤素、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基；
R2是H、C1-C7烷基、卤素或CN；
R3是H、C1-C7烷基、卤素、CN、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷基；
R4是H、C(＝O)R14、-C(＝S)R14、-CO2R14、-C(＝O)SR14、-S(O)2R14、C(＝O)NR13R14、-S(O)2NR13R14、CH2OC(＝O)OR14、CH2OC(＝O)NR13R14或CH2OC(＝O)R14；
R6是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7烯基烷基、C3-C7炔基烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
R8是H、C1-C7烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C2-C4氰基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；
G和R5一起形成N-OR15；
R11是H或C1-C7烷基；
R12是H或C1-C7烷基；
R13和R14各自独立地是H、C1-C7卤代烷基或C1-C7烷基；
Rf是C1-C3卤代烷基；并且
R15是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C4-C7环烷基烷基。
17.如权利要求16所述的化合物，其中，
R1是H、C1-C3烷基、卤素或C3-C4环烷基；
R2是H、Me、F、Cl或CN；
R3是H、Me、F、Cl、-CN、OMe或CF3；
R4是H、SO2CF3、SO2CH3、CO2Me、COMe、CH2OCO-t-Bu、CH2OCO-n-Bu、CH2OCO-c-己基、CH2OCO-c-戊基、CH2OCOCH2CH3、COMe、CH2OCOPh、CH2OCO-i-Bu、CH2OCOMe、CH2OCO-sec-Bu、CH2OCO-n-Pr和CH2OCO-i-Pr或(C＝O)SMe；
R6是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
R7是H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C7卤代烷氧基；并且
R8是H、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。
18.如权利要求17所述的化合物，其中，
R1是H、Me、卤素或环丙基；
R2是H或F；
R3是Me或F；
R4是H、CH2OCOR14或-S(O)2R14；
R6是H、Me或OMe；
R7是H、Me或OMe；并且
R8是H、Me或OMe。
19.如权利要求18所述的化合物，其中，
R1是H、Me、F、Cl、Br或环丙基；
R4是H、CH2OCO-t-Bu或SO2CF3；并且
R8是H。
20.如权利要求19所述的化合物，其中，
R1是Me；
R3是Me；
R4是H；
R6是H；
R7是H；并且
R15是H、Me、Et、CH2CH＝CH2或CH2C≡CH。
21.如权利要求16-19中任一项所述的化合物，其中，
Q是直接键。
22.如权利要求1所述的化合物，其选自由以下组成的组：
N-[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物6)；
[[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2，2-二甲基丙酸酯(化合物5)
N-[2，4-二甲基-5-[2-氧代-3-(2-丙炔-1-基氧基)-1-吡咯烷基]苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物1)；
N-[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物3)；
[[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2，2-二甲基丙酸酯(化合物7)；
[[5-[3-(环丁氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2，2-二甲基丙酸酯(化合物8)；
N-[2，4-二甲基-5-[2-氧代-3-(2-丙烯-1-基氧基)-1-吡咯烷基]苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物2)；以及
N-[5-[3-(环丁氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物4)。
23.如权利要求1所述的化合物，其选自由以下组成的组：
N-[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物6)；
[[5-[3-(环戊氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2，2-二甲基丙酸酯(化合物5)
N-[2，4-二甲基-5-[2-氧代-3-(2-丙炔-1-基氧基)-1-吡咯烷基]苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物1)；
N-[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物3)；
[[5-[3-(环丙氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2，2-二甲基丙酸酯(化合物7)；
[[5-[3-(环丁氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基][(三氟甲基)磺酰基]氨基]甲基2，2-二甲基丙酸酯(化合物8)；
N-[2，4-二甲基-5-[2-氧代-3-(2-丙烯-1-基氧基)-1-吡咯烷基]苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物2)；以及
N-[5-[3-(环丁氧基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物4)
N-[5-[3-(乙氧亚氨基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物12)
N-[2，4-二甲基-5-[2-氧代-3-[(2-丙炔-1-基氧基)亚氨基]-1-吡咯烷基]苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺(化合物13)
1，1，1-三氟-N-[5-[3-(甲氧亚氨基)-2-氧代-1-吡咯烷基]-2，4-二甲基苯基]甲磺酰胺(化合物9)。
24.一种除草组合物，其包含如权利要求1所述的化合物和至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的组分。
25.一种除草组合物，其包含如权利要求1所述的化合物，至少一种选自由其他除草剂和除草剂安全剂组成的组的额外活性成分，以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的组分。
26.一种除草混合物，其包含(a)如权利要求1所述的化合物和(b)至少一种选自以下的额外活性成分：(b1)光系统II抑制剂，(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂，(b3)乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，(b4)生长素模拟物，(b5)5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂，(b6)光系统I电子转向剂，(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，(b8)谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延长酶抑制剂，(b10)生长素运输抑制剂，(b11)八氢番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂，(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，(b13)尿黑酸茄尼基转移酶(HST)抑制剂，(b14)纤维素生物合成抑制剂，(b15)其他除草剂，包括有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、棉隆、野燕枯、杀草隆、乙氧苯草胺、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、海丹托西丁、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸和稗草畏，(b16)除草剂安全剂，以及(b1)至(b16)的化合物的盐。
27.一种用于控制不希望植被的生长的方法，该方法包括使该植被或其环境与除草有效量的如权利要求1所述的化合物接触。
28.如权利要求29所述的方法，其进一步包括使该植被或其环境与除草有效量的至少一种选自(b1)至(b16)以及(b1)至(b16)的化合物的盐的额外活性成分接触。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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