CN116855099B - 分散蓝60及其衍生物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种分散蓝60及其衍生物的制备方法，其包括以下步骤：缩合反应步骤：在有机胺化合物和/或一元醇的存在下，使1,4‑二氨基‑2,3‑二甲酰亚胺蒽醌与γ‑烷氧基丙胺进行缩合反应，得到缩合反应产物；稀释步骤：利用稀释水对所述缩合反应产物进行稀释处理，得到稀释产物；结晶步骤：使所述缩合反应产物结晶，得到分散蓝60及其衍生物。本发明的制备过程中不使用氯苯稀释水，使产品在环保指标上合格达标。本发明的制备过程中可以减少乙醇在缩合反应中的使用量，并能够使分散蓝60的色光分布范围依然较广且强度标准仍然优异。本发明的制备过程中，母液和前期洗水精馏回收后基本实现完全套用，减少污水处理成本，降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种分散蓝60及其衍生物的制备方法，特别涉及一种环保型分散蓝60及其衍生物的制备方法，属于染料合成技术领域。
背景技术
分散蓝60呈蓝黑色粉末状。分散蓝60溶于丙酮、二甲基甲酰胺、吡啶，微溶于醇，不溶于水。染色时遇铁离子色光绿和暗，遇铜离子色光稍有变化。最大吸收波长为670nm。
分散蓝60现有生产方法主要是以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，在邻二氯苯稀释水中与氯磺酸反应制得1,4-二氨基-2,3-二磺酸蒽醌，然后在水溶液中进行氰化，或加入二甲基甲酰胺作为稀释水进行氰化，得到1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌；然后在硫酸作用下水解得到1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌，干燥后与γ-甲氧基丙胺缩合反应得到分散蓝60。
但是，在上述方法中1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-甲氧基丙胺缩合有多种方案，以用氯苯作稀释水和乙醇作稀释水方案比较普遍。氯苯稀释水法的缩合方案产物纯度高、色光好且收率也较高，缺点是产物中氯苯残留导致产品环保指标超标；乙醇稀释水法的缩合方案产物纯度较高，收率和环保指标也合格，但是色光分布范围较窄。
引用文献1提供一种分散蓝60及其同系物的制备方法，包括：将1,4-二氨基蒽醌依次经过在邻二氯苯介质中与氯磺酸进行磺化反应，在氰化钠溶液中进行氰化反应，在浓硫酸和水中进行氧化反应和闭环反应过滤得到1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌，将1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌投入到水中，再加入γ-烷氧基丙胺，进行缩合反应，缩合完成后过滤，洗涤，烘干得到分散蓝60及其同系物，通过这种方法得到的分散蓝60产物在应用性能方面表现略显不佳，具体表现在色光分布较单一，不能满足市场需求，且收率较低，成本较高。
因此，研究一种收率高、环保指标也合格，且色光分布范围优异的分散蓝60的制备方法，成为亟待解决的技术问题。
引用文献1：CN101817989A
发明内容
发明要解决的问题
鉴于现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种分散蓝60及其衍生物的制备方法。本发明的分散蓝60的制备方法制备得到的分散蓝60及其衍生物的收率高、环保指标也合格，且色光范围广，能够满足市场需求。
进一步地，本发明的分散蓝60及其衍生物的制备方法工艺更为合理、生产成本更低，且更为环保，适合大批量生产。
用于解决问题的方案
本发明提供一种分散蓝60及其衍生物的制备方法，其包括以下步骤：
缩合反应步骤：在有机胺化合物和/或一元醇的存在下，使1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺进行缩合反应，得到缩合反应产物；
稀释步骤：利用稀释水对所述缩合反应产物进行稀释处理，得到稀释产物；
结晶步骤：使所述缩合反应产物结晶，得到分散蓝60及其衍生物。
根据本发明所述的制备方法，其中，在所述缩合反应步骤中，添加有有机胺化合物和一元醇。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述缩合反应步骤包括：预反应步骤：将1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺混合后，加入有机胺化合物和/或一元醇，然后升温至70～80℃，保温1～2小时。
根据本发明所述的制备方法，其中，在预反应步骤之后，将温度升至80～110℃，继续进行缩合反应至缩合反应完成。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述有机胺化合物与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.02:1～0.1:1；和/或，
所述一元醇与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.05:1～0.2:1；和/或，
1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺的摩尔比为1:4～1:6。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述γ-烷氧基丙胺的质量分数为90～99％；和/或，
所述1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量分数为80～99％。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述γ-烷氧基丙胺包括γ-甲氧基丙胺和/或γ-乙氧基丙胺；所述有机胺化合物为正丁胺；所述一元醇包括甲醇和/或乙醇。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述稀释步骤的温度为30～69℃；和/或，所述稀释步骤中，所述稀释水或水与γ-烷氧基丙胺的混合物的温度为30～69℃。
根据本发明所述的制备方法，其中，所述结晶步骤的温度为40-60℃；结晶的时间为10-60min。
本发明还提供一种分散蓝60及其衍生物，其通过本发明所述的制备方法制备得到。
发明的效果
与现有技术相比，本发明取得了如下有益效果之一：
本发明的制备过程中不使用氯苯稀释水，使产品在环保指标上合格达标。
本发明的制备过程中可以减少乙醇在缩合反应中的使用量，并能够使分散蓝60的色光分布范围依然较广且强度标准仍然优异。
本发明的制备过程中，母液和前期洗水精馏回收后基本实现完全套用，减少污水处理成本，降低生产成本。
具体实施方式
以下将详细说明本发明的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
如无特殊声明，本说明书中所使用的单位均为国际标准单位，并且本发明中出现的数值，数值范围，均应当理解为包含了工业生产中所不可避免的系统性误差。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，使用“常温”、“室温”时，其温度可以是10-40℃。
本发明首先提供一种分散蓝60及其衍生物的制备方法，其包括以下步骤：
缩合反应步骤：在有机胺化合物和/或一元醇的存在下，使1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺进行缩合反应，得到缩合反应产物；
稀释步骤：利用稀释水对所述缩合反应产物进行稀释处理，得到稀释产物；
结晶步骤：使所述缩合反应产物结晶，得到分散蓝60及其衍生物。
缩合反应步骤
本发明的缩合反应步骤包括：在有机胺化合物和/或一元醇的存在下，使1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺进行缩合反应，得到缩合反应产物。作为优选，在所述缩合反应步骤中，添加有有机胺化合物和一元醇。
本发明的发明人通过大量的实验发现在添加少量有机胺化合物和/或一元醇的情况下反应所得的分散蓝60的色光分布范围表现更优秀，且在相同工艺条件下产品收率更稳定。
具体地，所述缩合反应步骤包括：预反应步骤：将1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺混合后，加入有机胺化合物和/或一元醇，然后升温至70～80℃，例如：71℃、73℃、75℃、77℃、79℃等；保温1～2小时，1.1小时、1.3小时、1.5小时、1.7小时、1.9小时等。
本发明的发明人发现，预反应步骤的作用主要体现在解决了从小试实验到放大实验过程中出现的大量尾气来不及吸收的问题。在没有增加预反应步骤情况下，小试实验结果基本看不出差别，但在放大实验的过程中，发现直接升温至最终反应温度会使尾气集中释放导致反应容器内出现正压，增加反应风险；而增加预反应步骤后，使反应进行速度减缓，反应更平稳、受控。
在预反应步骤之后，将温度升至80～110℃，继续进行缩合反应至缩合反应完成，在本发明中，通过使用液相色谱检测反应物低于1％时，则反应完成。
进一步地，在本发明的缩合反应步骤中，所述有机胺化合物与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.02:1～0.1:1，例如：0.03:1、0.05:1、0.07:1、0.09:1等。当有机胺化合物与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.02:1～0.1:1时，即在添加少量有机胺化合物情况下，产物分散蓝60的色光表现有明显提升，且收率也有一定提高。
进一步地，所述一元醇与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.05:1～0.2:1，例如：0.07:1、0.09:1、0.1:1、0.12:1、0.14:1、0.16:1、0.18:1等。当一元醇与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.05:1～0.2:1时，即在添加少量一元醇情况下，反应收率较稳定且基本不会影响产物的色光分布范围。
进一步，在缩合反应步骤中，对于1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺的摩尔比，本发明不作特别限定，可以根据反应式进行。一般而言，1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺的摩尔比为1:4～1:6，例如：1:4.2、1:4.5、1:4.8、1:5、1:5.2、1:5.5、1:4.8等。
在一些具体的实施方案中，所述γ-烷氧基丙胺的质量分数为90～99％。这是因为本发明在母液回收套用情况下，γ-烷氧基丙胺的质量分数根据产品母液回收情况有一定波动，从而使得γ-烷氧基丙胺的质量分数为90～99％。
在一些具体的实施方案中，所述γ-烷氧基丙胺包括γ-甲氧基丙胺和/或γ-乙氧基丙胺；所述有机胺化合物为正丁胺、异丁胺等；所述一元醇包括甲醇和/或乙醇。
进一步，在本发明中，所述1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量分数为80～99％。即使使用纯度较低的1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌，仍然能够制备得到所需的分散蓝60。
稀释步骤
本发明的稀释步骤包括利用稀释水对所述缩合反应产物进行稀释处理，得到稀释产物。对于稀释步骤中所使用的稀释水，其可以是任何可行的水，也可以是本反应过程中使用的母液水或洗涤水。所述母液水和洗涤水可以收集到精馏原液槽进行精馏回收后套用。本发明的反应过程中不使用除稀释水以外的溶剂。
所述稀释水中，γ-烷氧基丙胺的质量分数为0～15％，例如：2％、4％、6％、8％、10％、12％、14％等。需要说明的是，本发明在稀释水中不单独添加γ-烷氧基丙胺。但当使用的母液水或洗涤水循环套用时，其中会含有一定量的γ-烷氧基丙胺，因此，所述稀释水中，γ-烷氧基丙胺的质量分数为0～15％。
本发明采用稀释水的方式，也可以有效提高分散蓝60的色光分布范围。而如果缩合反应直接在水溶液中反应，则所得产物分散蓝60的色光分布范围表现较窄。在一些具体的实施方案中，所述稀释步骤的温度为30～69℃，例如：35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃等；和/或，所述稀释步骤中，所述稀释水的温度为30～69℃，例如：35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃等。
当所述稀释步骤的温度为30～69℃；和/或，所述稀释步骤中，所述稀释水的温度为30～69℃时，产品的色光分布范围较广，且产物晶型合适。由于稀释过程前期会放热，如果稀释步骤和/或使用的稀释水的温度过高会产生大量蒸汽且改变产物晶型，而稀释步骤的温度过低会容易使溶液中杂质一起析出导致产品色光变差。
结晶步骤
本发明的结晶步骤包括使所述缩合反应产物结晶，得到分散蓝60及其衍生物。具体地，对缩合反应产物进行稀释后，再混合一段时间使用结晶，从而能够得到纯度高、收率和环保指标也合格，且色光优异的分散蓝60及其衍生物。
具体地，所述结晶步骤的温度为40-60℃，例如：42℃、45℃、48℃、50℃、52℃、55℃、58℃等；结晶的时间为10-60min，例如：15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min等。在本发明中，如果结晶的时间过短，则产物晶型不稳定，产品外观较差，且在后续产物分离过程中会增加分离难度(抽滤槽或压滤机会堵滤布)，如果结晶时间过长则浪费时间(在物料基本结晶结束情况下)。
另外，本发明还提供一种分散蓝60及其衍生物，其通过本发明所述的制备方法制备得到。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
强度、色光检测方法：检测方法为GB/T 2394-2013。
环保指标检测方法：采用气相色谱-质朴联用仪然后按照AZO/GB19601-2013、COC/GB/T 20384-2006、PCP/GB/T 24116-2021进行检测。
实施例1
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数为98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，投入3.4g(质量分数为98％)正丁胺(0.046mol)，投入6.4g(质量分数为98％)乙醇(0.136mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(100％水)稀释水(3.094mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60。
实施例2
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，投入3.4g(质量分数98％)正丁胺(0.046mol)，投入6.4g(质量分数98％)甲醇(0.196mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(100％水)稀释水(3.094mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共60.14g。
实施例3
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，投入2.0g(质量分数98％)正丁胺(0.027mol)，投入6.4g(质量分数98％)乙醇(0.136mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(100％)稀释水(3.094mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共60.06g。
实施例4
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，投入3.4g(质量分数98％)正丁胺(0.046mol)，投入10.0g(质量分数98％)乙醇(0.213mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(100％水)稀释水(3.094mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共60.33g。
实施例5
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数为98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，投入3.4g(质量分数为98％)正丁胺(0.046mol)，投入6.4g(质量分数为98％)乙醇(0.136mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(90％水、10％γ-甲氧基丙胺)稀释水(2.785mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共59.97g。
实施例6
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数为98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，投入3.4g(质量分数为98％)正丁胺(0.046mol)，投入6.4g(质量分数为98％)甲醇(0.196mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(90％水、10％γ-甲氧基丙胺)稀释水(2.785mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共60.11g。
对比例1
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数为98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(90％水、10％γ-甲氧基丙胺)稀释水(2.785mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共55.03g。
对比例2
在500mL带搅拌、温度计的烧瓶中加入84g(质量分数为98％)γ-甲氧基丙胺(0.925mol)，开启搅拌，投入60g(质量分数为90％)1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌(0.176mol)，缓慢升温至80℃保温1小时，继续升温至90℃保温，测终点合格后降温至60℃，加入50℃的55.7g(100％水)稀释水(3.094mol)，搅拌半小时，抽滤洗涤出料。滤饼烘干得分散蓝60共56.17g。
表1
由表1可以看出，本申请的制备方法通过使用有机胺化合物和/或一元醇可以获得各种不同色光的分散蓝60，色光的分布范围更广，满足各种市场的需求。另外，本发明的制备方法相对于对比例来说，其收率更高。
需要说明的是，尽管以具体实例介绍了本发明的技术方案，但本领域技术人员能够理解，本发明应不限于此。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。本文中所用术语的选择，旨在最好地解释各实施例的原理、实际应用或对市场中的技术改进，或者使本技术领域的其它普通技术人员能理解本文披露的各实施例。
Claims (8)
1.一种分散蓝60的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
缩合反应步骤：在有机胺化合物和一元醇的存在下，使1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺进行缩合反应，得到缩合反应产物；
稀释步骤：利用稀释水对所述缩合反应产物进行稀释处理，得到稀释产物；
结晶步骤：使所述缩合反应产物结晶，得到分散蓝60；
所述有机胺化合物为正丁胺；所述一元醇包括甲醇和/或乙醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应步骤包括：预反应步骤：将1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺混合后，加入有机胺化合物和一元醇，然后升温至70～80℃，保温1～2小时。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在预反应步骤之后，将温度升至80～110℃，继续进行缩合反应至缩合反应完成。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述有机胺化合物与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.02:1～0.1:1；和/或，
所述一元醇与1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量比为0.05:1～0.2:1；和/或，
1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌与γ-烷氧基丙胺的摩尔比为1:4～1:6。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述γ-烷氧基丙胺的质量分数为90～99％；和/或，
所述1,4-二氨基-2,3-二甲酰亚胺蒽醌的质量分数为80～99％。
6.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述γ-烷氧基丙胺包括γ-甲氧基丙胺和/或γ-乙氧基丙胺。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述稀释步骤的温度为30～69℃；和/或，所述稀释步骤中，所述稀释水的温度为30～69℃。
8.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述结晶步骤的温度为40-60℃；结晶的时间为10-60min。
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| CN101817989A (zh) * | 2010-04-08 | 2010-09-01 | 浙江长征化工有限公司 | 一种分散蓝60及其同系物的制备方法 |
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