CN116669947A - 蒸镀纸及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供一种具有阻隔性且循环利用性优异的蒸镀纸。本发明提供一种蒸镀纸,其是在纸基材的至少一面上依次具有粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层的蒸镀纸,所述蒸镀层包含选自由金属和陶瓷构成的组中的至少一种,厚度为1nm以上且1000nm以下,将所述蒸镀纸再离解后的纸浆回收率为80%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种蒸镀纸及其制造方法。
背景技术
以往,对纸基材赋予了阻隔水蒸气的水蒸气阻隔性、阻隔水蒸气以外的气体的阻气性的包装材料,特别是对纸基材赋予了阻隔氧的氧阻隔性的包装材料在食品、医疗品、电子零件等的包装中用于防止内容物的品质降低。
作为对纸基材赋予水蒸气阻隔性、阻气性的方法,通常是将水蒸气阻隔性、阻气性优异的合成树脂膜层叠于纸基材的方法。但是,将合成树脂膜等层叠于纸基材而成的材料难以在使用后将纸、合成树脂等循环利用,在环境方面存在问题。
因此,进行了不使用合成树脂膜等而具有水蒸气阻隔性、阻气性的阻隔性材料的开发。例如,专利文献1中公开了一种纸包装材料,其在纸层的内侧具有有机物质被覆层、金属或金属氧化物层以及有机物质被覆层,所述纸包装材料具有针对湿气、氧的阻隔性。
另一方面,就金属蒸镀纸而言,有效利用其光泽感,广泛用于酒、啤酒、清涼饮料水等的设计性优异的标签用纸、点心类的包装用纸等,需要在纸基材上形成金属薄膜,因此对其粘接性的改善、制造方法进行了研究。例如,专利文献2中公开了一种铝蒸镀纸,其使用在基材纸上设有铝蒸镀层、以蒸镀层表面的自然极化电位值成为特定的范围的方式对背面进行了处理的基材纸。
此外,专利文献3中公开了一种PTP包装用密封片,其在单位面积重量为特定值以下的薄纸的单面依次形成有由聚烯烃系水性分散液得到的填充涂层、无机氧化物的蒸镀薄膜层、以及热封树脂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-321307号公报
专利文献2:日本特开平4-65599号公报
专利文献3:日本特开平7-223686号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1、2中记载的蒸镀纸存在再离解时难以回收纸浆,缺乏循环利用性的问题。以下,将该问题称为第一问题。
此外,已知专利文献3中记载的PTP包装用密封片存在缺乏阻隔性(氧阻隔性)的问题。以下,将该问题称为第二问题。
因此,本发明的目的在于,提供一种具有阻隔性且循环利用性优异的蒸镀纸。
用于解决问题的方案
本发明的第一问题可以通过以下的<A1>~<A22>的构成来解决。
<A1>一种纸层叠体,其是在纸基材的至少一面上依次具有粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层的纸层叠体,所述蒸镀层为由金属构成的层和由陶瓷构成的层中的至少任一种,厚度为1nm以上且1000nm以下,将所述纸层叠体再离解后的纸浆回收率为80%以上。
<A2>根据<A1>所述的纸层叠体,其中,所述底涂层、所述保护涂层以及所述热封层包含水悬浮性高分子。
<A3>根据<A1>或<A2>所述的纸层叠体,其中,所述底涂层、所述保护涂层以及所述热封层使用水性介质形成。
<A4>根据<A1>~<A3>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述粘土涂层包含粘土和水悬浮性高分子,所述粘土涂层中的粘土的含量为68质量%以上且90质量%以下。
<A5>根据<A1>~<A4>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述粘土涂层包含苯乙烯-丙烯酸系共聚物。
<A6>根据<A1>~<A5>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述保护涂层包含聚氨酯系树脂。
<A7>根据<A1>~<A6>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述保护涂层的厚度为0.1μm以上且10μm以下。
<A8>根据<A1>~<A7>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述保护涂层的涂敷量以固体成分计为0.1g/m2以上且10g/m2以下。
<A9>根据<A6>~<A8>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述保护涂层中包含的聚氨酯系树脂成型为25μm厚的片时的、在23℃、50%RH下的透氧度为100ml/(m22 day2atm)以下。
<A10>根据<A6>~<A9>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述保护涂层中包含的聚氨酯系树脂含有源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元中的至少一者。
<A11>根据<A10>所述的纸层叠体,其中,所述保护涂层中包含的聚氨酯系树脂中,相对于源自多异氰酸酯的结构单元总量的、源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元的合计含量为50摩尔%以上。
<A12>根据<A1>~<A11>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述粘土涂层的涂敷量以固体成分计为5g/m2以上且30g/m2以下。
<A13>根据<A1>~<A12>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述底涂层的涂敷量以固体成分计为0.1g/m2以上且10g/m2以下。
<A14>根据<A1>~<A13>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述底涂层包含聚氨酯系树脂。
<A15>根据<A14>所述的纸层叠体,其中,所述底涂层中包含的聚氨酯系树脂成型为25μm厚的片时的、在23℃、50%RH下的透氧度为100ml/(m22 day 2atm)以下。
<A16>根据<A14>或<A15>所述的纸层叠体,其中,所述底涂层中包含的聚氨酯系树脂含有源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元中的至少一者。
<A17>根据<A16>所述的纸层叠体,其中,所述底涂层中包含的聚氨酯系树脂中,相对于源自多异氰酸酯的结构单元总量的、源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元的合计含量为50摩尔%以上。
<A18>根据<A1>~<A17>中任一项所述的纸层叠体,其中,构成所述纸基材的原料纸浆中的阔叶木浆的含量为80质量%以上。
<A19>根据<A1>~<A18>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述蒸镀层为由铝构成的层、由氧化硅构成的层、以及由氧化铝构成的层中的至少任一者。
<A20>根据<A1>~<A19>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述热封层包含选自由苯乙烯/丁二烯系共聚物和烯烃/不饱和羧酸系共聚物构成的组中的至少一种。
<A21>根据<A2>~<A20>中任一项所述的纸层叠体,其中,所述热封层还包含润滑剂和颜料中的至少一者。
<A22>一种纸层叠体的制造方法,其是在纸基材的至少一面上依次具有粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层的纸层叠体的制造方法,包括:使用水性介质形成所述底涂层、所述保护涂层以及所述热封层。
此外,本发明的第二问题可以通过以下的<B1>~<B15>的构成来解决。
<B1>一种蒸镀纸,其是在纸基材的一面上依次具有涂敷层、蒸镀层以及保护涂层的蒸镀纸,依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的所述保护涂层侧表面的可勃吸水度为1.0g/m2以下,依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的与所述保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度为10g/m2以上,依据JIS C2139:2008测定的、所述保护涂层侧表面的表面固有电阻为1.031012Ω以上,在所述蒸镀纸的所述保护涂层上贴合厚度20μm的未拉伸聚丙烯膜而形成层叠片的情况下,依据JIS K7126-2:2006测定的、在温度23℃、相对湿度50%下的所述层叠片的透氧度为2.0mL/m22day 2atm以下。
<B2>根据<B1>所述的蒸镀纸,其中,依据JIS Z 0208:1976(杯法)B法测定的、在温度40℃、相对湿度90%下的水蒸气透过度为1.0g/m2·day以下。
<B3>根据<B1>或<B2>所述的蒸镀纸,其中,所述涂敷层从所述纸基材侧起依次具有粘土涂层和底涂层。
<B4>根据<B3>所述的蒸镀纸,其中,所述底涂层和所述保护涂层包含水悬浮性高分子。
<B5>根据<B4>所述的蒸镀纸,其中,所述底涂层和所述保护涂层中包含的水悬浮性高分子包含选自由聚酯系树脂和聚氨酯系树脂构成的组中的一种以上。
<B6>根据<B5>所述的蒸镀纸,其中,所述聚氨酯系树脂成型为25μm厚的片时的、在23℃、50%RH下的透氧度为100.0mL/(m22day 2atm)以下。
<B7>根据<B5>或<B6>所述的蒸镀纸,其中,所述聚氨酯系树脂含有选自由源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元构成的组中的至少一种。
<B8>根据<B5>~<B7>中任一项所述的蒸镀纸,其中,所述聚氨酯系树脂具有羟基,且羟值为50mgKOH/g以上。
<B9>根据<B5>~<B8>中任一项所述的蒸镀纸,其中,所述聚氨酯系树脂中,相对于源自多异氰酸酯的结构单元总量的、源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元的合计含量为50摩尔%以上。
<B10>根据<B3>~<B9>中任一项所述的蒸镀纸,其中,所述粘土涂层包含无机颜料和粘合剂,所述无机颜料的长径比为50以下,平均粒径为5μm以下。
<B11>根据<B10>所述的蒸镀纸,其中,所述无机颜料为高岭土。
<B12>根据<B10>或<B11>所述的蒸镀纸,其中,所述粘土涂层中包含的粘合剂包含选自由苯乙烯-丁二烯系树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂、烯烃-不饱和羧酸系共聚、以及聚乳酸构成的组中的一种以上。
<B13>根据<B1>~<B12>中任一项所述的蒸镀纸,其中,所述保护涂层的厚度小于1μm。
<B14>根据<B1>~<B13>中任一项所述的蒸镀纸,其中,所述蒸镀层为包含无机氧化物的蒸镀层,所述无机氧化物包含选自由氧化硅和氧化铝构成的组中的至少一种。
<B15>根据<B1>~<B14>中任一项所述的蒸镀纸,其中,所述蒸镀层的厚度为1nm以上~100nm以下。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。以下所记载的构成要素的说明基于代表性的实施方式、具体例子而进行,但本发明并不限定于这样的实施方式。需要说明的是,在本说明书中使用“~”表示的数值范围是指包括“~”前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。在阶段性地记载数值范围的情况下,各数值范围的上限和下限可以任意组合。此外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸和甲基丙烯酸这两者的总称。
<蒸镀纸(第一实施方式)>
第一实施方式的蒸镀纸在纸基材的至少一面上依次具有粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层,所述蒸镀层包含选自由金属和陶瓷构成的组中的至少一种,厚度为1nm以上且1000nm以下,将所述蒸镀纸再离解后的纸浆回收率为80%以上。第一实施方式的蒸镀纸具有阻隔性,且循环利用性优异。此外,蒸镀纸具有热封性,能优选用作包装材料。
需要说明的是,本说明书中,“在A层上具有B层”是指,可以为A层与B层直接层叠的形态,也可以为A层与B层隔着其他层而层叠的形态。本实施方式的蒸镀纸除了具有纸基材、粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层以外,也可以具有其他层。
第一实施方式的蒸镀纸可以仅在纸基材的单面具有蒸镀层,也可以在两面具有蒸镀层,从生产效率的方面考虑,优选仅在单面具有蒸镀层。在本实施方式中,即使仅在单面具有蒸镀层,也能体现充分的阻隔性。在仅在单面具有蒸镀层的情况下,可以仅在蒸镀层侧具有保护涂层或/和热封层。从生产效率的方面考虑,在单面具有蒸镀层的情况下,在本实施方式的蒸镀纸中,所述纸基材可以为最外层。
<蒸镀纸(第二实施方式)>
第二实施方式的蒸镀纸在纸基材的一面上依次具有可以包含粘土涂层和底涂层的涂敷层、蒸镀层以及保护涂层,依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的所述保护涂层侧表面的可勃吸水度为1.0g/m2以下,依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的与所述保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度为10g/m2以上,依据JIS C 2139:2008测定的、所述保护涂层侧表面的表面固有电阻为1.031012Ω以上,并且,在所述蒸镀纸的所述保护涂层上贴合厚度20μm的未拉伸聚丙烯膜而形成层叠片的情况下,依据JIS K 7126-2:2006测定的、在温度23℃、相对湿度50%下的所述层叠片的透氧度为2.0mL/m22 day 2atm以下。第二实施方式的蒸镀纸具有优异的阻隔性(氧阻隔性、水蒸气阻隔性)和循环利用性。起到所述效果的机理尚不明确,但推测如下。
通过将蒸镀纸的保护涂层侧表面的可勃吸水度设为1.0g/m2以下,形成不透水、缺陷少的膜,因此能得到高阻隔性。而且,通过将与保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度设为10g/m2以上,离解时水的渗透变得容易,能得到高循环利用性。而且,通过将保护涂层侧表面的表面固有电阻设为1.031012Ω以上,金属性的异物减少,因此能得到高循环利用性。而且,通过将在温度23℃、相对湿度50%下的透氧度设为2.0mL/m22 day 2atm以下,能得到适合于食品包装的高阻隔性。根据这些理由,第二实施方式的蒸镀纸能发挥优异的阻隔性和循环利用性。需要说明的是,上述机理为基于推测的机理,起到效果的机理并不限制于此。
在第二实施方式中,优选的是,蒸镀纸在纸基材的至少一面依次具有涂敷层、蒸镀层、保护涂层,涂敷层从纸基材侧起依次具有粘土涂层和底涂层。这时,可以在纸基材的单面依次具有粘土涂层、底涂层,也可以在两面依次具有粘土涂层、底涂层,从生产效率的观点考虑,优选在单面依次具有粘土涂层、底涂层。此外,蒸镀层优选包含无机氧化物,优选包含选自由氧化硅(二氧化硅)和氧化铝(三氧化二铝)构成的组中的至少一种,优选包含氧化硅(二氧化硅)。从循环利用性的观点考虑,蒸镀纸优选仅在纸基材的至少一面依次具有涂敷层、蒸镀层、保护涂层,更优选在纸基材的另一面什么也不层叠。
[纸基材]
第一实施方式和第二实施方式中的纸基材优选为以源自植物的纸浆为主成分的通常使用的纸,更优选为以木浆为主成分的纸。此外,本实施方式的用于蒸镀纸的纸基材优选为以容易通过机械离解作用而在水中分散的纸浆为主成分的纸。
作为纸浆,例如可列举出:针叶木浆、阔叶木浆等木浆;棉浆、麻浆、红麻浆、竹纸浆等非木浆。这些纸浆可以单独使用一种,也可以并用两种以上。只要不损害发明效果,也可以配合人造丝纤维、尼龙纤维等合成纤维等纸浆纤维以外的材料作为副纸材料。
其中,优选使用阔叶木浆,这时,构成纸基材的原料纸浆中的阔叶木浆的含量可以为65质量%以上,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上(上限:100质量%以下)。阔叶木浆的纤维短且为刚性,因此,若使用阔叶木浆的含量在上述范围内的纸基材,则容易离解,有利于循环利用性。
作为用于蒸镀纸的纸基材,具体而言,可列举出:漂白牛皮纸、未漂白牛皮纸、高级纸(fine paper)、板纸、衬纸、涂敷纸、有光纸、玻璃纸、Graphan纸(グラファン)等。这些当中,优选为漂白牛皮纸、未漂白牛皮纸、高级纸、有光纸。
从提高阻隔性的观点考虑,纸基材的依据JIS P 8121-2:2012测定的离解游离度(滤水度)优选设为800ml以下,更优选设为500ml以下。下限没有特别限定,从抄纸的容易性的观点考虑,优选为150ml以上,更优选为250ml以上。在此,离解游离度是指,将抄纸后的纸依据JIS P 8220-1:2012离解,对离解而得到的纸浆依据JIS P 8121-2:2012测定出的加拿大标准滤水度(Canadian standard freeness)。为了调整离解游离度而对纸浆进行打浆的方法可以使用公知的方法。
纸基材的施胶度没有特别限定,从提高阻隔性的观点考虑,优选将依据JIS P8122:2004的史托克施胶度(Stoeckigt sizing degree)设为1秒以上。上限没有特别限制,优选为100秒以下,更优选为30秒以下。纸基材的施胶度可以通过浆内施胶剂的种类、含量;纸浆的种类;平滑化处理等来控制。
作为浆内施胶剂,可列举出:松香系、烷基烯酮二聚体系、烯基琥珀酸酐系、苯乙烯-不饱和羧酸系、高级脂肪酸系、石油树脂系等。浆内施胶剂的含量没有特别限定,相对于纸基材的纸浆100质量份优选为0质量份以上,优选为3质量份以下。
纸基材中,除了添加浆内施胶剂以外,也可以添加公知的其他浆内剂。作为浆内剂,例如可列举出:填料、纸力增强剂、成品率提高剂、pH调整剂、滤水性增强剂、抗水化剂、柔软剂、防带电剂、消泡剂、腐浆控制剂(slime control agent)、染料/颜料等。
作为填料,例如可列举出:二氧化钛、高岭土、滑石、碳酸钙(重质碳酸钙、轻质碳酸钙)、亚硫酸钙、石膏、烧成高岭土、白炭、无定型二氧化硅、层状高岭土、硅藻土、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌等。
纸基材通过对以纸浆浆料为主成分的抄纸原料进行抄纸而得到。
所述纸浆浆料从木材或非木材的原料小片经过蒸煮、清洗、漂白等工序而得到。关于蒸煮工序、清洗工序、漂白工序等中的方法没有特别限定。经过这些工序而得到的纸浆浆料进一步在水的存在下进行打浆。作为纸浆,可列举出上述举例示出的纸浆。
在纸基材的抄纸中,可以适当选择公知的湿式抄纸机来使用。
作为抄纸机,可列举出:长网式抄纸机、夹网成型器型抄纸机、圆网式抄纸机、短网式抄纸机等。通过抄纸机形成的纸层例如优选用毛毡输送,用干燥机干燥。在干燥机干燥前,也可以使用多段式圆筒干燥机作为预干燥机。
此外,也可以对如上所述得到的纸基材实施利用砑光进行的表面处理而谋求纸厚、光泽的分布的均匀化。作为砑光处理,可以适当选择公知的砑光处理机来使用。
纸基材的单位面积重量没有特别限定,优选为20g/m2以上,更优选为30g/m2以上,进一步优选为40g/m2以上,而且,优选为500g/m2以下,更优选为400g/m2以下,进一步优选为200g/m2以下,更进一步优选为100g/m2以下。需要说明的是,纸基材的单位面积重量依据JISP 8124:2011测定。
纸基材的厚度没有特别限定,优选为5μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为20μm以上,而且,优选为150μm以下,更优选为100μm以下,进一步优选为75μm以下。需要说明的是,纸基材的厚度依据JIS P 8118:2014测定。
从成型加工性的观点考虑,纸基材的密度优选为0.5/cm3以上,更优选为0.6/cm3以上,而且,优选为1.2g/cm3以下,更优选为1.0g/cm3以下。需要说明的是,纸基材的密度根据依据JIS P 8118:2014测定出的纸基材的厚度和上述的单位面积重量计算出。
从得到均匀的蒸镀层的观点考虑,纸基材的至少设置蒸镀层的一侧的面的王研式平滑度优选为5秒以上,更优选为10秒以上,进一步优选为100秒以上,特别优选为300秒以上。上限没有特别限定,例如为2000秒以下,优选为1000秒以下。需要说明的是,纸基材的王研式平滑度依据JIS P 8155:2010测定。
[粘土涂层]
蒸镀纸可以在所述纸基材与后述的底涂层之间具有粘土涂层。由此,能对纸基材进行填充,使其平滑化。由此,能形成均匀的蒸镀层,提高阻隔性。
粘土涂层优选通过涂敷无机颜料和粘合剂分散于水性介质中而成的水系涂敷液,进行干燥而形成。通过像这样形成粘土涂层,能得到填充效果高的粘土涂层。而且,再离解时,粘土涂层的成分再分散于水中,能以高回收率回收纸浆(即,成为循环利用性优异的蒸镀纸)。因此,在蒸镀纸中,粘土涂层优选涂敷使粘合剂分散于水性介质中而成的涂敷液而形成,优选包含无机颜料和粘合剂。此外,粘合剂优选为水悬浮性高分子。
本说明书中,“水悬浮性高分子”是指非水溶性(具体而言,在25℃的水中的溶解度为10g/L以上),但成为像乳液、悬浮液这样在水中微分散的状态的高分子。此外,“水性介质”是指,包含50质量%以上、优选包含70质量%以上、更优选包含90质量%以上(上限:100质量%以下)的水的介质。
粘土涂层优选包含无机颜料和粘合剂,更优选主要由无机颜料和粘合剂构成。需要说明的是,“粘土涂层主要由无机颜料和粘合剂构成”是指,粘土涂层中的无机颜料和粘合剂的合计含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为80质量%以上,更加优选为90质量%以上,特别优选为95质量%以上(上限:100质量%以下)。需要说明的是,粘土涂层除了包含无机颜料和粘合剂以外,也可以包含任意的成分。
作为粘土涂层中包含的无机颜料,没有特别限定,可列举出:高岭土、滑石、云母等粘土、金属氧化物等,优选为粘土。无机颜料的长径比通常为1以上,优选为10以上,更优选为20以上,进一步优选为30以上。上限没有特别限定,优选为10000以下,从形成均匀且平滑的底涂层的观点;以及细微地散布在粘土涂层中,回收时提高蒸镀纸用原纸的离解性的观点考虑,优选为50以下,更优选为40以下。长径比可以通过利用电子显微镜的观察、X射线衍射测定来测定。
从形成均匀且平滑的底涂层的观点;以及细微地散布在粘土涂层中,回收时提高蒸镀纸用原纸的离解性的观点考虑,无机颜料的平均粒径优选为5μm以下,更优选为3μm以下,进一步优选为1μm以下。下限没有特别限定,优选为0.05μm以上,更优选为0.10μm以上。平均粒径是指通过激光衍射散射式粒度分布测定而测定的中值粒径(d50)。
从循环利用性的观点考虑,粘土涂层中的无机颜料的含量通常为50质量%以上,可以为60质量%以上,优选为68质量%以上,更优选为70质量%以上,而且,从提高与纸基材和底涂层的密合性,进一步提高阻隔性的观点考虑,粘土涂层中的无机颜料的含量优选为98质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下,更进一步优选为85质量%以下。
在粘土涂层中包含的粘合剂为水悬浮性高分子的情况下,从循环利用性的观点考虑,水悬浮性高分子的玻璃化转变温度优选为20℃以下,更优选为10℃以下,而且,优选为-5℃以上。水悬浮性高分子的玻璃化转变温度设为采用通过塑料的转变温度测定方法(JIS K7121:2012)测定的值。
作为粘土涂层中包含的粘合剂,没有特别限定,可列举出:苯乙烯-丁二烯系树脂;(甲基)丙烯酸系(共)聚合物;苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂;乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等烯烃-不饱和羧酸系共聚物;聚乳酸等。粘合剂优选包含选自由苯乙烯-丁二烯系树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂、烯烃-不饱和羧酸系共聚、以及聚乳酸构成的组中的一种以上,更优选包含选自由苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚乳酸构成的组中的一种以上。
(甲基)丙烯酸系(共)聚合物是选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯中的一种以上单体的(共)聚合物。作为(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,优选为(甲基)丙烯酸的碳原子数1~12的烷基酯。此外,苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂是指苯乙烯与选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物。
粘土涂层中的粘合剂的含量通常为50质量%以下,可以为40质量%以下,从循环利用性的观点考虑,优选为32质量%以下,更优选为30质量%以下,从提高与纸基材和底涂层的密合性,进一步提高阻隔性的观点考虑,优选为2质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更进一步优选为15质量%以上。
作为粘土涂层所任选地包含的任意成分,可列举出:分散剂、表面活性剂、抗氧化剂、防带电剂、染料、增塑剂、润滑剂、脱模剂等。
从提高填充效果的观点考虑,粘土涂层的涂敷量(固体成分)优选为5g/m2以上,更优选为7g/m2以上,而且,从循环利用性的观点考虑,粘土涂层的涂敷量(固体成分)优选为30g/m2以下,更优选为20g/m2以下。
粘土涂层的形成方法没有特别限定,优选通过在纸基材上涂敷包含无机颜料和粘合剂的分散液,进行干燥而形成的方法。作为包含无机颜料和粘合剂的分散液,优选将水性分散液等水性介质作为溶剂。
[底涂层]
蒸镀纸可以在粘土涂层与后述的蒸镀层之间具有底涂层。通过设置底涂层,蒸镀层与纸基材的密合性提高,阻隔性提高。此外,通过底涂层具有氧阻隔性、水蒸气阻隔性,也具有提高蒸镀纸的阻隔性的功能。
底涂层优选包含水悬浮性高分子,更优选主要包含水悬浮性高分子。认为通过使用水悬浮性高分子形成底涂层,可得到提高与蒸镀层的密合性、阻隔性(氧阻隔性、水蒸气阻隔性)优异的蒸镀纸。
底涂层优选通过涂敷水悬浮性高分子分散于水性介质中而成的水系涂敷液,进行干燥而形成。通过像这样形成底涂层,再离解时,底涂层的成分再分散于水中,能以高回收率回收纸浆(即,成为循环利用性优异的蒸镀纸)。因此,在蒸镀纸中,底涂层优选通过涂敷使水悬浮性高分子分散于水性介质中而成的涂敷液而形成,优选包含水悬浮性高分子。
“底涂层主要包含水悬浮性高分子”是指,底涂层中的水悬浮性高分子的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为80质量%以上,更加优选为90质量%以上,特别优选为95质量%以上(上限:100质量%以下)。需要说明的是,底涂层除了包含水悬浮性高分子以外,也可以包含任意的成分。
作为底涂层中包含的水悬浮性高分子,没有特别限定,可列举出:醇酸树脂;(甲基)丙烯酸系(共)聚合物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂;乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等烯烃-不饱和羧酸系共聚物;聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯改性聚乙烯醇)等乙烯醇系树脂;纤维素系树脂;聚氨酯系树脂;聚酯系树脂;聚乳酸等。其中,优选为选自乙烯醇系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂以及聚乳酸中的一种以上,从生物降解度和循环利用性的进一步提高的观点考虑,更优选为选自由聚酯系树脂、聚氨酯系树脂以及聚乳酸构成的组中的一种以上,进一步优选为选自由聚氨酯系树脂和聚乳酸构成的组中的一种以上,更进一步优选为选自由聚酯系树脂和聚氨酯系树脂构成的组中的一种以上,更加优选为聚氨酯系树脂。
作为底涂层中包含的聚酯系树脂,没有特别限定,例如,更优选为能制备成选自由聚酯系树脂分散体和乳液构成的组中的一种以上的聚酯系树脂,进一步优选为能制备成聚酯系树脂分散体或乳液的聚酯系树脂,更进一步优选为能制备成聚酯系树脂分散体的聚酯系树脂。
作为聚酯系树脂,可以使用市售品,例如可列举出:UNITIKA株式会社制的“elitelKT系列(商品名)”、MIYOSHI OIL&FAT CO.,LTD.制的“LANDY PL系列(商品名)等,具体而言,可举例示出elitel KT-8803和LANDY PL-3000。
作为底涂层中包含的聚氨酯系树脂,没有特别限定,例如,更优选为能制备成选自由聚氨酯系树脂分散体和乳液构成的组中的一种以上的聚氨酯系树脂,进一步优选为能制备成聚氨酯系树脂分散体或乳液的聚氨酯系树脂,更进一步优选为能制备成聚氨酯系树脂分散体的聚氨酯系树脂。
聚氨酯系树脂可以通过公知的制造方法来制造。例如,聚氨酯系树脂可以通过多异氰酸酯化合物(例如二异氰酸酯化合物)与多羟基酸(例如二羟基酸)的反应而得到。此外,例如,除了上述多异氰酸酯化合物和多羟基酸以外,也可以通过与多元醇化合物(例如聚酯多元醇、聚醚多元醇)和/或扩链剂的反应而得到。
底涂层中包含的聚氨酯系树脂成型为25μm厚的片时的、在23℃、50%RH下的透氧度优选为100.0mL/(m22day 2atm)以下,更优选为50.0mL/(m22day 2atm)以下,进一步优选为25.0mL/(m22 day 2atm)以下,更进一步优选为10.0mL/(m22 day 2atm)以下,特别优选为3.0mL/(m22 day 2atm)以下。需要说明的是,成型为25μm厚的片时的、在23℃、相对湿度50%下的透氧度也可以为0mL/(m22 day 2atm)。
需要说明的是,成型为25μm厚的片时的透氧度表示使用对象聚氨酯系树脂形成厚度25μm的片,使用该片测定出的透氧度。在本说明书中,透氧度使用透氧率测定装置(MOCON公司制,OX-TRAN2/22),依据JIS K 7126-2:2006,在23℃、50%RH的条件下测定。
底涂层中包含的聚氨酯系树脂优选含有选自由源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元构成的组中的至少一种。源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元是指,在氨基甲酸酯系树脂中,间苯二甲基二异氰酸酯进行反应而成的单体单元。单体单元是指聚合物中的单体物质进行反应而成的形态。
在聚氨酯系树脂含有源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元中的至少一者的情况下,相对于源自多异氰酸酯的结构单元总量的、源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元和源自氢化间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元的合计含量优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上。上限没有特别限制,优选为95摩尔%以下,更优选为90摩尔%以下。这样的聚氨酯系树脂由于氢键和苯二甲基之间的堆积(stacking)效果而体现高凝聚力,因此具有优异的阻气性。上述含量可以使用1H-NMR等公知的分析方法来鉴定。
聚氨酯系树脂也可以具有羟基,其羟值优选为50mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为150mgKOH/g以上。需要说明的是,羟值的上限没有特别限定,优选为1000mgKOH/g以下,更优选为800mgKOH/g以下,进一步优选为600mgKOH/g以下。若聚氨酯系树脂的羟值在上述范围内,则氧阻隔性优异因此优选。羟值的测定依据JISK0070-1992实施,测定使试样1g乙酰化时,将与羟基键合的乙酸中和所需要的氢氧化钾的毫克数。
从保护后述的蒸镀纸的蒸镀层的观点考虑,就聚氨酯系树脂的玻璃化转变温度而言,重要的是成膜性高,优选为150℃以下,更优选为140℃以下,特别优选为135℃以下。需要说明的是,玻璃化转变温度依据JIS K 7122:2012测定。
作为聚氨酯系树脂,可以使用合成品,例如,可列举出国际公开第2015/016069号记载的聚氨酯系树脂等。
作为聚氨酯系树脂,可以使用市售品,例如可列举出:三井化学株式会社制的“TAKELAC W系(商品名)”、“TAKELAC WPB系(商品名)”、“TAKELAC WS系(商品名)”等,具体而言,可举例示出TAKELAC WPB-341。作为其他市售品,可列举出大日精化工业株式会社的“HPU W-003”(羟值235mgKOH/g)等。
从底涂层的耐弯曲性提高的观点考虑,底涂层除了含有上述的水悬浮性高分子以外,优选含有硅烷偶联剂和/或该硅烷偶联剂的反应产物,更优选为配合硅烷偶联剂而成的物质。
硅烷偶联剂是在分子内具有至少一个烷氧基硅烷基和至少一个所述烷氧基硅烷基以外的反应性官能团的化合物。作为烷氧基硅烷基,可以为单烷氧基硅烷基、二烷氧基硅烷基、三烷氧基硅烷基中的任意者,从反应性的观点考虑,优选为三烷氧基硅烷基。
作为烷氧基硅烷基以外的反应性官能团,可举例示出:乙烯基、环氧基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基、氨基、异氰酸根基、脲基、酸酐基。其中,优选为氨基、环氧基、以及酸酐基,更优选为氨基。
作为含环氧基的硅烷偶联剂,可举例示出:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为含氨基的硅烷偶联剂,可举例示出:3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1,3-二乙基丁叉基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等,其中,优选为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
作为含酸酐基的硅烷偶联剂,可举例示出3-三甲氧基硅烷基丙基琥珀酸酐等。
作为硅烷偶联剂,可以使用市售品,例如,可举例示出:信越化学工业株式会社制的KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103P、KBM-573、X-12-967C等。
底涂层中的硅烷偶联剂的配合量相对于水悬浮性高分子100质量份优选为0.03质量份以上,更优选为0.1质量份以上,进一步优选为0.2质量份以上,特别优选为0.3质量份以上,而且,优选为10质量份以下,更优选为8质量份以下,进一步优选为6质量份以下,更进一步优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下。
底涂层除了包含水悬浮性高分子和硅烷偶联剂,还可以包含任意的成分。作为任意成分,可列举出:分散剂、表面活性剂、颜料、抗氧化剂、防带电剂、染料、增塑剂、润滑剂、脱模剂等。
从纸基材与蒸镀层的粘接性的观点考虑,底涂层的涂敷量(固体成分)更优选为0.1g/m2以上,更优选为1g/m2以上,而且,从循环利用性的观点考虑,优选为10g/m2以下,更优选为5g/m2以下。
底涂层的形成方法没有特别限定,优选涂敷水悬浮性高分子的水溶液或水性分散液等水性介质,进行干燥而形成。
[蒸镀层]
蒸镀纸在底涂层上具有蒸镀层。通过设置蒸镀层,阻隔性(水蒸气阻隔性、氧阻隔性)提高。从循环利用性的观点考虑,优选为包含无机氧化物的蒸镀层。
蒸镀层包含选自由金属和陶瓷构成的组中的至少一种。即,蒸镀层可以为由金属构成的层、由陶瓷构成的层、以及金属层与陶瓷层的层叠体中的任意者。需要说明的是,在蒸镀层为金属层与陶瓷层的层叠体的情况下,可以是金属层为底涂层侧,也可以是陶瓷层为底涂层侧,没有特别限定。
从阻隔性的观点考虑,蒸镀层的厚度通常为1nm以上,优选为3nm以上,更优选为5nm以上,进一步优选为10nm以上,可以为20nm以上,可以为30nm以上。而且,从加工耐性(例如弯折后的阻隔性)和成本的观点考虑,蒸镀层的厚度通常为1000nm以下,优选为500nm以下,进一步优选为100nm以下,可以为50nm以下,可以为20nm以下。
蒸镀层可以为由金属构成的层、由陶瓷构成的层、它们的层叠体,优选为由金属构成的层。
在蒸镀层包含金属的情况下,作为金属的具体例子,可列举出铝、钛等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。其中,优选铝。
在蒸镀层包含陶瓷的情况下,作为陶瓷的具体例子,可列举出无机氧化物。作为无机氧化物,没有特别限定,优选包含选自由氧化硅(二氧化硅)和氧化铝(三氧化二铝)构成的组中的至少一种。蒸镀层也可以包含氧化硅(二氧化硅)和氧化铝(三氧化二铝)。在并用氧化硅和氧化铝的情况下,其混合比(氧化硅∶氧化铝)以质量基准计优选为1∶10~10∶1,更优选为1∶2~2∶1。蒸镀层更优选为氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层、或者由氧化硅和氧化铝的混合物构成的蒸镀层。
蒸镀层更优选为由铝构成的层、由氧化硅构成的层、由氧化钛构成的层、由氧化铝构成的层、以及它们的层叠体中的任意者,进一步优选为由铝构成的层、由氧化硅构成的层、由氧化铝构成的层、以及它们的层叠体中的任意者,特别优选为由铝构成的层。
蒸镀层可以通过真空蒸镀法、化学气相蒸镀法等公知的蒸镀方法来形成。
[保护涂层]
蒸镀纸在蒸镀层上具有保护涂层。通过设置保护涂层,能保护蒸镀层,防止由蒸镀层的破损引起的阻隔性的丧失。此外,保护涂层具有氧阻隔性、水蒸气阻隔性,由此蒸镀纸的阻隔性进一步提高。
保护涂层优选通过涂敷水悬浮性高分子分散于水性介质中而成的水系涂敷液,进行干燥而形成。通过像这样形成保护涂层,再离解时,保护涂层的成分再分散于水中,能以高回收率回收纸浆(即,成为循环利用性优异的蒸镀纸)。此外,认为能得到与蒸镀层的密合性提高,阻隔性(氧阻隔性、水蒸气阻隔性)优异的蒸镀纸。即,保护涂层优选包含水悬浮性高分子。
保护涂层中的水悬浮性高分子的含量通常为50质量%以上,可以为60质量%以上,可以为70%以上,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为99质量%以上。上限没有特别限定,为100质量%以下。需要说明的是,保护涂层除了水悬浮性高分子以外还可以包含任意的成分。
作为保护涂层中包含的水悬浮性高分子的具体例子,可列举出作为底涂层中包含的水悬浮性高分子而举例示出的水悬浮性高分子,其中,优选为选自由聚酯系树脂和聚氨酯系树脂构成的组中的一种以上,更优选为聚氨酯系树脂。通过蒸镀层上具有包含聚氨酯系树脂的保护涂层,氧阻隔性能进一步提高。此外,不易因弯折等加工而损伤蒸镀层,例如即使发生损伤,也能通过保护涂层担保氧阻隔性,能维持优异的氧阻隔性。此外,关于保护涂层的优选的物性,也可以引用底涂层的说明。
从耐弯曲性的观点考虑,构成蒸镀纸的保护涂层也可以含有硅烷偶联剂和/或其反应产物。硅烷偶联剂的说明可以引用底涂层中的说明。
此外,除了包含水悬浮性高分子,还可以包含任意成分。作为任意成分,可列举出:分散剂、表面活性剂、颜料、抗氧化剂、防带电剂、染料、增塑剂、润滑剂、脱模剂。
从蒸镀层的保护的观点考虑,保护涂层的厚度优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,特别优选为0.3μm以上,而且,从循环利用性的观点考虑,保护涂层的厚度优选为10μm以下,更优选为5μm以下,特别优选为2μm以下,可以为1μm以下,可以为0.6μm以下。
从蒸镀层的保护的观点考虑,保护涂层的涂敷量(固体成分)优选为0.1g/m2以上,更优选为0.2g/m2以上,特别优选为0.3g/m2以上,而且,从循环利用性的观点考虑,保护涂层的涂敷量(固体成分)优选为10g/m2以下,更优选为5g/m2以下,进一步优选为3g/m2以下,特别优选为2g/m2以下。
[热封层]
蒸镀纸可以在保护涂层上具有热封层。通过设置热封层,能容易得到仅由蒸镀纸构成的包装袋等。此外,通过熔接于其他片、膜、容器等,能将蒸镀纸用作包装容器主体、包装容器的盖等。像这样得到的包装袋和包装容器成为阻隔性优异的包装袋和包装容器。需要说明的是,从提高循环利用性的观点考虑,也可以为不设置热封层的形态。
热封层优选通过涂敷水悬浮性高分子分散于水性介质中而成的水系涂敷液,进行干燥而形成。通过像这样形成热封层,再离解时,热封层的成分再分散于水中,能以高回收率回收纸浆(即,成为循环利用性优异的蒸镀纸)。因此,在本实施方式的纸层叠体中,热封层优选使用水性介质形成,优选包含水悬浮性高分子。
从热封性的观点考虑,热封层中的水悬浮性高分子的含量优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上。热封层中的水悬浮性高分子的含量的上限没有特别限定,优选为100质量%以下,更优选为90质量%以下。
作为热封层中包含的水悬浮性高分子,只要具有热封性就没有特别限制,更优选为选自如下物质中的一种以上:苯乙烯-丁二烯共聚物;乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等烯烃/不饱和羧酸系共聚物;生物降解性树脂;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂;丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物等丙烯酸系树脂。
其中,进一步优选为选自苯乙烯-丁二烯共聚物和烯烃/不饱和羧酸系共聚物中的一种以上。在本说明书中,设为丙烯酸系树脂中不含烯烃/不饱和羧酸系共聚物。
烯烃/不饱和羧酸系共聚物也可以是将源自不饱和羧酸系单体的羧基用碱金属氢氧化物、氨、烷基胺、烷醇胺等中和一部分或全部而成的盐。
作为烯烃/不饱和羧酸系共聚物的烯烃系单体,可列举出:乙烯、丙烯、丁二烯等。它们可以为单独一种,也可以为两种以上。其中,优选为乙烯。
作为烯烃/不饱和羧酸系共聚物的不饱和羧酸系单体,可列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、衣康酸、富马酸、马来酸、丁烯三羧酸等不饱和羧酸;衣康酸单乙酯、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯等具有至少一个羧基的不饱和聚羧酸烷基酯;丙烯酰胺丙磺酸、丙烯酸磺基乙基钠盐、甲基丙烯酸磺基丙基钠盐等不饱和磺酸单体或其盐;等。它们可以为一种,也可以并用两种以上。其中,优选为不饱和羧酸,更优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为丙烯酸。
因此,作为烯烃/不饱和羧酸系共聚物,优选为乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一者。
乙烯/不饱和羧酸系共聚物优选通过对乙烯与所述不饱和羧酸系单体进行乳液聚合而得到。作为乙烯/不饱和羧酸系共聚物,优选为乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物。只要是不损害发明效果的程度,共聚物中,也可以是包括能与乙烯和不饱和羧酸系单体共聚的其他化合物在内的单体进行共聚。
作为乙烯/不饱和羧酸系共聚物的具体例子,可列举出Zaikthene(注册商标)AC(乙烯/丙烯酸共聚物铵盐的水性分散液,熔点:95℃,丙烯酸的共聚比率20摩尔%,住友精化株式会社制)、MFHS1279(MICHELMAN合同会社制,与巴西棕榈蜡的混合物)等。
作为生物降解性树脂,优选为选自聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、以及聚(3-羟基丁酸酯-co-羟基己酸酯)(PHBH)中的一种以上,更优选为选自聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯中的一种以上,特别优选为聚乳酸。使用了纸基材的包装材料等与由树脂膜构成的包装材料等相比,具有环境负荷降低这样的优点,通过将生物降解性树脂用作热封层,能更进一步降低环境负荷。
聚乳酸可以使用市售品、合成品中的任意种。作为市售品,例如可列举出LANDYPL-1000、LANDY PL-3000(聚乳酸的水性分散液,MIYOSHI OIL&FAT CO.,LTD.制)等。
从热封纸的粘连抑制的观点考虑,热封层优选除了包含水悬浮性高分子还包含润滑剂和颜料中的至少一者。
(润滑剂)
润滑剂是指能通过配合于热封层而使热封层表面的摩擦系数降低的物质。通过热封层含有润滑剂,热封纸的润滑性也变得良好。
作为润滑剂,没有特别限定,例如可以使用蜡、金属皂、脂肪酸酯等。润滑剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。作为蜡,例如可列举出:源自动物或植物的蜡(例如蜜蜡、巴西棕榈蜡等)、矿物蜡(例如微晶蜡等)、石油蜡等天然蜡;聚乙烯蜡、石蜡、聚酯蜡等合成蜡等。作为金属皂,例如可列举出:硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸镁、脂肪酸钠皂、油酸钾皂、蓖麻油钾皂、以及它们的复合体等。上述的润滑剂中,从熔点高,在较高温环境下涂敷层也不易软化,粘连抑制效果优异的方面考虑,优选为聚乙烯蜡。此外,从熔点较低,蜡成分容易形成于涂敷层表面,粘连抑制效果优异的方面考虑,也优选为巴西棕榈蜡和石蜡。作为聚乙烯蜡,可以使用合成品、市售品中的任意种,作为市售品,可列举出三井化学株式会社制Chemipearl W-310等。作为巴西棕榈蜡,也可以使用合成品、市售品中的任意种,作为市售品,可列举出中京油脂株式会社制Selosol 524、MICHELMAN合同会社制MFHS1279(与乙烯-丙烯酸共聚物的混合物)等。作为石蜡,也可以使用合成品、市售品中的任意种,作为市售品,可列举出中京油脂株式会社制Hidorin L-700等。
在热封层含有润滑剂的情况下,润滑剂的含量相对于水悬浮性高分子100质量份优选为0.5质量份以上,更优选为1质量份以上,而且,优选为50质量份以下,更优选为40质量份以下。
在热封层含有润滑剂的情况下,热封层中的润滑剂的含量优选为0.2质量%以上,更优选为0.5质量%以上,而且,优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下。
(颜料)
作为颜料,没有特别限定,可举例示出在以往的涂敷纸的颜料涂敷层中使用的各种颜料。具体而言,可举例示出:高岭土、烧成高岭土、结构化高岭土、层状高岭土等各种高岭土、滑石、重质碳酸钙(粉碎碳酸钙)、轻质碳酸钙(合成碳酸钙)、碳酸钙与其他亲水性有机化合物的复合合成颜料、缎光白、锌钡白、二氧化钛、二氧化硅、硫酸钡、硫酸钙、三氧化二铝、氢氧化铝、氧化锌、碳酸镁、硅酸盐、胶体二氧化硅、中空或密实的有机颜料的塑料颜料、粘合剂颜料、塑料珠、微囊等。其中,从粘连抑制效果优异的方面考虑,优选为高岭土。颜料可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
颜料的平均粒径没有特别限定,从耐粘连性和热封性的观点考虑,优选为0.1μm以上,更优选为0.3μm以上,进一步优选为0.5μm以上,而且,优选为30μm以下,更优选为20μm以下,进一步优选为10μm以下。需要说明的是,颜料的平均粒径采用通过激光衍射/散射式粒径分布测定装置测定的值。
在热封层含有颜料的情况下,颜料的含量相对于水悬浮性高分子100质量份优选为10质量份以上,更优选为20质量份以上,进一步优选为30质量份以上,而且,优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为60质量份以下。
在热封层含有颜料的情况下,热封层中的颜料的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,而且,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。
热封层除了包含水悬浮性高分子和根据需要的润滑剂或/和颜料以外,还可以包含任意成分。作为任意成分,可列举出:分散剂、表面活性剂、抗氧化剂、防带电剂、染料、增塑剂等。
从热封性的观点考虑,热封层的厚度优选为1μm以上,更优选为2μm,而且,从循环利用性的观点考虑,热封层的厚度优选为15μm以下,更优选为10μm以下,进一步优选为7μm以下。
在蒸镀纸在两面具有蒸镀层的情况下,可以在其单面或两面具有热封层。其中,优选在单面具有热封层。通过在单面具有热封层,生产效率优异,在将蒸镀纸热封的情况下,能容易地制作袋状物等。
<蒸镀纸的制造方法>
蒸镀纸的制造方法没有特别限制,可以采用公知的方法。在一个方式中,可以通过在纸基材的至少一面上依次层叠粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层来得到蒸镀纸。这时,底涂层、保护涂层以及热封层优选使用水性介质形成。由此,能得到具有阻隔性和热封性,并且循环利用性优异的蒸镀纸。
关于各层的形成方法和用于形成各层的成分的优选的方案如上所述。各层的涂敷方法没有特别限定,例如可列举出:棒涂法、刮板涂布法、挤压涂布法、气刀涂布法、辊涂法、凹版涂布法、转移涂布法等,可以使用喷注式涂布机(fountain coater)、狭缝模头涂布机这样的涂布机。各层用涂敷液的浓度可以适当调节。涂敷后的干燥条件没有特别限制,例如在80℃~160℃下进行10秒~30分钟。
<蒸镀纸的物性>
[厚度]
第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸的厚度优选为10μm以上,更优选为20μm以上,进一步优选为30μm以上,更进一步优选为50μm以上,而且,优选为200μm以下,更优选为150μm以下,进一步优选为100μm以下,更进一步优选为80μm以下。
[透氧度]
关于第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸,在蒸镀纸的保护涂层上(在保护涂层上具有热封层的情况下,在热封层上)贴合厚度20μm的未拉伸聚丙烯膜(CPP膜)而形成层叠片的情况下,依据JIS K 7126-2:2006测定的、在温度23℃、相对湿度50%下的层叠片的透氧度为2.0mL/m22 day 2atm以下,优选为1.0mL/m22 day 2atm以下,更优选为0.5mL/m22day 2atm以下。下限没有特别限制,优选为0mL/m22 day 2atm以上、0.05mL/m22 day 2atm以上。蒸镀纸与CPP膜的贴合例如使用粘接剂。粘接剂的种类和涂布量只要不具有阻气性就没有特别限定,例如如实施例中记载。透氧度例如可以通过将底涂层设为上述的最佳的厚度、提高底涂层的平滑性、增加蒸镀层的厚度而减小。在此,“粘接剂不具有阻气性”是指,关于在依据JIS P 8117:2009测定的王研式阻气度为100秒以下的纸基材上涂布4g/m2的对象粘接剂,贴合厚度20μm的CPP膜而得到的层叠片,依据JIS K 7126-2:2006测定的、在温度23℃、相对湿度50%(有时也记为50%RH)下的透氧度为2000mL/m22 day 2atm以上。
[水蒸气透过度]
第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸的水蒸气透过度在40℃、90%RH下,优选为1.0g/(m2·day)以下,更优选为0.7g/(m2·day)以下。下限没有特别限制,优选为0g/(m2·day)以上、0.1g/(m2·day)以上、0.2g/(m2·day)以上。需要说明的是,蒸镀纸的水蒸气透过度依据JIS Z 0208:1976(杯法)B法测定。水蒸气透过度例如可以通过将底涂层设为上述的最佳的厚度、提高底涂层的平滑性、增加蒸镀层的厚度而减小。
[剥离强度]
就第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸而言,热封层的剥离强度优选为2N/15mm以上,更优选为3N/15mm以上,而且,上限没有特别限定,优选为10N/15mm以下。热封层的剥离强度是在150℃、0.2MPa、1秒的条件下将热封层之间热封时的剥离强度,具体而言是通过后述的实施例中记载的方法测定的值。
[再离解后的纸浆回收率]
就第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸而言,再离解后的纸浆回收率为80%以上,优选为85%以上,更优选为90%以上(上限:100%以下)。若再离解后的纸浆回收率在上述范围内,则能有效地再利用回收的纸浆,循环利用性优异。再离解后的纸浆回收率通过后述的实施例中记载的方法来测定。
[可勃吸水度]
就第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸而言,依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的保护涂层侧表面(例如在保护涂层表面或保护涂层上具有热封层的情况下,热封层表面)的可勃吸水度为1.0g/m2以下,优选为0.5g/m2以下。通过将保护涂层侧表面的可勃吸水度设为上述范围内,能形成不透水、缺陷少的膜,因此认为所得到的蒸镀纸能发挥优异的阻隔性。保护涂层侧表面的可勃吸水度的下限没有特别限定,例如为0g/m2以上、0.1g/m2以上、0.2g/m2以上。保护涂层侧表面的可勃吸水度可以通过调整涂敷层(例如底涂层)和保护涂层的成分、涂敷量而调整为上述范围内。
就第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸而言,依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的与保护涂层侧相反一侧的表面(例如纸基材表面)的可勃吸水度为10g/m2以上,优选为20g/m2以上。通过将与保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度设为上述范围内,容易使水渗透至纸基材,因此,由此认为像这样得到的蒸镀纸能发挥优异的循环利用性。与保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度的上限没有特别限定,优选为40g/m2以下,更优选为30g/m2以下。与保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度可以通过纸基材的选定等来调整为上述范围内。
[表面固有电阻]
就第二实施方式的蒸镀纸而言,依据JIS C 2139:2008测定的、所述保护涂层侧表面的表面固有电阻为1.031012Ω以上,更优选为2.031012Ω以上,进一步优选为1.031013Ω以上,更进一步优选为2.031014Ω以上。通过将蒸镀纸的保护涂层侧表面的表面固有电阻设为上述范围内,抑制金属异物的混入,循环利用性提高。保护涂层侧表面的表面固有电阻的上限没有特别限定,例如为1.031015Ω以下。表面固有电阻可以通过涂敷层(例如底涂层)和保护涂层的涂敷量的调整;涂敷层(例如底涂层的树脂)和保护涂层的成分、蒸镀层的选定等来调整为上述范围内。
<蒸镀纸的用途>
第一实施方式和第二实施方式的蒸镀纸发挥阻隔性和热封性,能优选用作咖啡、点心、牛奶等食品、医药品、医疗品、电子零件等的包装用材料。
实施例
以下列举出实施例和比较例对本发明的特征进一步具体地进行说明。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨就可以适当变更。因此,本发明的范围不应由以下所示的具体例子限定地解释。需要说明的是,只要没有特别说明,以下的操作就在23℃、相对湿度50%RH的条件下进行。此外,实施例和比较例中的“份”和“%”只要没有特别说明,就分别表示“质量份”和“质量%”。
<实施例A的蒸镀纸的制作>
[实施例A1]
将作为无机颜料的以成为固体成分浓度40%的方式分散于水中的高岭土(IMERYS公司制,Contour Xtreme,长径比:33,平均粒径:0.26μm)80质量份(固体成分)与作为粘合剂的苯乙烯-丙烯酸系树脂的水系乳液(BASF公司制,JONCRYL HSL-9012,玻璃化转变温度5℃)20质量份(固体成分)混合,制备出固体成分浓度40质量%的粘土涂层用涂敷液。在有光纸(Oji F-Tex株式会社制,阔叶木浆配合比率:100质量%,离解游离度420ml,单位面积重量:50g/m2,厚度:60μm,密度:0.83g/m3,施胶度:9秒,光泽面的王研式平滑度:499秒,非光泽面的王研式平滑度:15秒)的光泽面,使用迈耶棒涂敷上述粘土涂层用涂敷液,在120℃下干燥1分钟,形成了粘土涂层(涂敷量:12g/m2,厚度4.6μm)。
接着,在上述粘土涂层上,使用迈耶棒涂敷聚氨酯系树脂分散体(三井化学株式会社制,TAKELAC WPB-341,成型为25μm厚的片时的、在23℃和50%RH下的透氧度:2.0mL/(m22day 2atm),玻璃化转变温度:130℃),在120℃下干燥1分钟,形成了底涂层(涂敷量:2g/m2、厚度2μm)。需要说明的是,对上述聚氨酯系树脂进行了1H-NMR测定,其结果是,源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元的含量相对于源自多异氰酸酯的结构单元总量为50摩尔%以上。
接着,在上述底涂层上,通过真空蒸镀形成铝蒸镀层(厚度:50nm),进而在蒸镀层上,使用迈耶棒涂敷聚氨酯系树脂分散体(三井化学株式会社制,TAKELAC WPB-341,成型为25μm厚的片时的、在23℃和50%RH下的透氧度:2.0mL/(m22 day 2atm),玻璃化转变温度:130℃),在120℃下干燥1分钟,形成了保护涂层(涂敷量:0.5g/m2,厚度:0.5μm)。
接着,在上述保护涂层上,使用迈耶棒涂敷包含乙烯-丙烯酸共聚物和巴西棕榈蜡的热封剂(MICHELMAN合同会社制,MFHS1279),在120℃下干燥1分钟,形成热封层(涂敷量:3g/m2,厚度:3μm),得到了厚度70μm的蒸镀纸。
[实施例A2]
将纸基材变更为有光纸(Oji F-Tex株式会社制,阔叶木浆配合比率:100质量%,离解游离度420ml,单位面积重量:40g/m2,厚度:54μm,密度:0.76g/m3,施胶度:3秒,光泽面的王研式平滑度:466秒,非光泽面的王研式平滑度:13秒),除此以外,与实施例A1同样地得到了厚度64μm的蒸镀纸。
[实施例A3]
变更为:将作为无机颜料的以成为固体成分浓度40%的方式分散于水中的高岭土(IMERYS公司制,CENTURY HC,长径比:20,平均粒径:2.0μm)70质量份(固体成分)与作为粘合剂的苯乙烯-丙烯酸系树脂的水系乳液(BASF公司制,ACRONAL S504,玻璃化转变温度5℃)30质量份(固体成分)混合,制备出固体成分浓度40质量%的粘土涂层用涂敷液,除此以外,与实施例A1同样地得到了厚度71μm的蒸镀纸。
[实施例A4]
将以成为固体成分浓度40%的方式分散于水中的高岭土(IMERYS公司制,CENTURYHC,长径比:20,平均粒径:2.0μm)30质量份(固体成分)与苯乙烯-丁二烯共聚物的水系乳液(BASF公司制,Styronal S316)70质量份(固体成分)混合,制成固体成分浓度40质量%的热封层涂料,除此以外,与实施例A1同样地得到了厚度71μm的蒸镀纸。
[比较例A1]
将溶解于乙酸乙酯中的丙烯酸系树脂(大日精化工业株式会社制,almic W)的固体成分浓度30质量%溶液作为热封层的涂料,除此以外,与实施例A1同样地得到了厚度70μm的蒸镀纸。
[比较例A2]
将溶解于乙酸乙酯中的聚酯系树脂(UNITIKA株式会社制,UE9800)的固体成分浓度30质量%溶液作为保护涂层涂料,除此以外,与实施例A1同样地得到了厚度70μm的蒸镀纸。
[比较例A3]
将作为无机颜料的高岭土(IMERYS公司制,BARRISURF HX,长径比:100,平均粒径:9.0μm)67质量份与作为粘合剂的乙烯-丙烯酸共聚物(住友精化株式会社制,ZaiktheneAC)33质量份混合,制成固体成分浓度40质量%的粘土涂层用涂料,除此以外,与实施例A1同样地得到了厚度72μm的蒸镀纸。
<蒸镀纸的评价>
[透氧度]
使用透氧率测定装置(MOCON公司制,OX-TRAN2/22),在温度23℃、相对湿度50%的条件下,测定出蒸镀纸的透氧度。具体而言,在实施例和比较例中得到的蒸镀纸的热封层上,涂布5g/m2的异氰酸酯系粘接剂(DIC株式会社制,相对于10份DICDRY LX-500混合1份DICDRY KW-75)后,贴合厚度20μm的CPP膜(北越化成株式会社制,GP-32),形成了层叠片。关于层叠片,依据JISK 7126-2:2006,测定出在温度23℃、相对湿度50%下的透氧度。透氧度的值越低,氧阻隔性越优异。
此外,作为加工耐性的评价,也测定出弯折后的透氧度。以如下弯折方法测定出透氧度:将蒸镀纸弯折一次后(折痕的角度180°)打开,按与折线呈垂直的线再次弯折后(折痕的角度180°)打开,使折线的交点出现在所述透氧率测定装置的测定部的中央。
[水蒸气透过度]
依据JIS Z 0208:1976(杯法)B法(温度40℃±0.5℃,相对湿度90%±2%),以蒸镀纸的热封层成为内侧(低湿度侧)的方式配置,测定出水蒸气透过度。水蒸气透过度的值越低,水蒸气阻隔性越优异。
此外,作为加工耐性的评价,也测定出弯折后的水蒸气透过度。以如下弯折方法测定出水蒸气透过度:将蒸镀纸弯折一次后(折痕的角度180°)打开,按与折线呈垂直的线再次弯折后(折痕的角度180°)打开,使折线的交点出现在测定部的中央。
[热封性(剥离强度)]
将两张一组的蒸镀纸以热封层相向的方式重叠,使用热封测试机(TESTER SANGYO制,TP-701-B),在150℃、0.2MPa、1秒的条件下进行了热封。将热封后的试验片在温度23℃±1℃、相对湿度50%±2%的室内静置4小时以上。接着,将热封后的试验片切割为15mm宽,使用拉伸试验机,以拉伸速度300mm/min进行T字剥离,将所记录的最大载荷作为热封剥离强度。
[循环利用性(再离解后的纸浆回收率)]
将绝干质量30g的蒸镀纸用手撕破成3cm~4cm见方,在20℃的自来水中浸渍一晚。用自来水稀释为蒸镀纸的浓度成为2.5%后,使用TAPPI标准离解机(熊谷理机株式会社制)以3000rpm的转速进行了10分钟离解处理。将所得到的纸浆浆料供于组装有6cut(狭缝宽度0.15mm)的筛板的平面筛(flat screen)(熊谷理机株式会社制),在8.3L/min的水流中进行精选处理。回收筛板上残留的未离解物,在105℃的烘箱中干燥,测定绝干质量,根据以下的算式计算出纸浆回收率。
纸浆回收率(%)={供于试验的蒸镀纸的绝干质量(g)-未离解物的绝干质量(g)}/供于试验的蒸镀纸的绝干质量3100
[可勃吸水度]
依据JIS P 8140:1998进行了试验。接触的水(使用蒸馏水)的水温设为23℃,接触时间设为120秒,使水接触于蒸镀纸的热封层侧表面和其相反一侧的表面(即纸基材表面)。
[表1]
根据表1,实施例A1~A4的蒸镀纸的透氧度、水蒸气透过度、热封剥离强度都良好,并且,再离解后的纸浆回收率高。另一方面,比较例A1~A3的蒸镀纸的再离解后的纸浆回收率都低,都缺乏循环利用性。根据上述结果,可知第一实施方式的蒸镀纸具有阻隔性和热封性,并且循环利用性优异。
<实施例B的蒸镀纸的制作>
<实施例B1>
将高岭土(Imerys公司制Contour Xtreme,长径比33,平均粒径d50:0.26μm)80质量份与苯乙烯-丙烯酸共聚物粘合剂(BASF公司制JONCRYL HSL-9012)20质量份(固体成分)混合,制备出粘土涂层用涂布液。在有光纸(Oji F-Tex株式会社制,阔叶木浆配合比率:100质量%,离解游离度420ml,单位面积重量:50g/m2,厚度:60μm,密度:0.83g/m3,施胶度:9秒,光泽面的王研式平滑度:499秒,非光泽面的王研式平滑度:15秒)的光泽面,迈耶棒涂敷上述粘土涂层用涂布液,在120℃下干燥1分钟,形成了粘土涂层(12g/m2)。
接着,在上述粘土涂层上,迈耶棒涂敷在成型为25μm厚片时的透氧度(23℃、50%RH)为2.0ml/(m22 day 2atm)的聚氨酯系树脂粘合剂的水性分散液(三井化学制TAKELACWPB-341:玻璃化转变温度130℃,固体成分浓度30%)100质量份中混合氨基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制,KBE-903)0.15质量份而制备出的底涂层用涂敷液,在120℃下干燥1分钟,形成底涂层(2g/m2),得到了蒸镀纸用原纸。
在所得到的蒸镀纸用原纸的底涂层上,通过真空蒸镀形成了氧化硅蒸镀层(厚度(10nm))。在上述氧化硅蒸镀层上,迈耶棒涂敷成型为25μm厚片时的透氧度(23℃、50%RH)为2.0ml/(m22 day 2atm)的聚氨酯系树脂粘合剂的水性分散液(三井化学株式会社制,TAKELAC WPB-341),在120℃下干燥1分钟,形成保护涂层(0.5g/m2,厚度:0.5μm),得到了厚度68μm的蒸镀纸。
需要说明的是,对用于底涂层和保护涂层的聚氨酯系树脂进行了1H-NMR测定,其结果是,源自间苯二甲基二异氰酸酯的结构单元的含量相对于源自多异氰酸酯的结构单元总量为85摩尔%,为50摩尔%以上。此外,聚氨酯系树脂粘合剂在25℃的水中的溶解度为10g/L以下。
<实施例B2>
将底涂层的涂敷量设为1g/m2,除此以外,与实施例B1同样地得到了厚度67μm的蒸镀纸。
<实施例B3>
使用聚乳酸乳液(MIYOSHI OIL&FAT CO.,LTD.制LANDY PL-3000,固体成分浓度40%)形成了底涂层(2g/m2),除此以外,与实施例B1同样地得到了厚度68μm的蒸镀纸。此外,上述聚乳酸在25℃的水中的溶解度为10g/L以下。
<实施例B4>
使用具有羟基的聚氨酯树脂粘合剂的水性分散液(大日精化公司制,HPU W-003,羟值235mgKOH/g,固体成分浓度30%)形成了底涂层(2g/m2)和保护涂层(0.5g/m2,厚度:0.5μm),除此以外,与实施例B1同样地得到了厚度68μm的蒸镀纸。此外,具有羟基的聚氨酯系树脂粘合剂在25℃的水中的溶解度为10g/L以下。
<实施例B5>
通过真空蒸镀,使用氧化铝代替氧化硅,形成了蒸镀层(厚度10nm),除此以外,与实施例B1同样地得到了厚度68μm的蒸镀纸。
<实施例B6>
通过真空蒸镀,同时使用氧化硅和氧化铝(质量比,氧化硅∶氧化铝=50∶50)代替氧化硅,形成了蒸镀层(厚度10nm),除此以外,与实施例B1同样地得到了蒸镀纸。
<比较例B1>
将蒸镀层变更为铝蒸镀层(厚度(50nm)),除此以外,与实施例1同样地得到了厚度68μm的蒸镀纸。
<比较例B2>
使用乙烯-丙烯酸共聚物粘合剂的水性分散液(住友精化株式会社制ZaiktheneAC,固体成分浓度29%)形成了底涂层(2g/m2),除此以外,与实施例B1同样地得到了厚度68μm的蒸镀纸。
<比较例B3>
与实施例B1同样地将粘土涂层和底涂层涂敷于纸基材的两面,进而,仅在一方的底涂层上形成蒸镀层和保护涂层,得到了厚度75μm的蒸镀纸。
<蒸镀纸的评价>
对实施例B1~B6和比较例B1~B3中得到的蒸镀纸进行了以下的评价。
[可勃吸水度]
依据JIS P 8140:1998进行了试验。接触的水(使用蒸馏水)的水温设为23℃,接触时间设为120秒,使水接触于蒸镀纸的保护涂层表面和其相反一侧的表面(即纸基材表面)。
[表面固有电阻]
依据JIS C 2139:2008,测定出保护涂层侧表面(保护涂层表面)的表面固有电阻。
<蒸镀纸的评价>
[透氧度]
使用透氧率测定装置(MOCON公司制,OX-TRAN2/22),在温度23℃、相对湿度50%的条件下,测定出蒸镀纸的透氧度。具体而言,在实施例B1~B6和比较例B1~B3中得到的蒸镀纸的保护涂层上,涂布5g/m2的异氰酸酯系粘接剂(DIC株式会社制,相对于10份DICDRYLX-500混合1份DICDRY KW-75)后,贴合厚度20μm的CPP膜(北越化成株式会社制,GP-32),形成了层叠片。对层叠片依据JIS K 7126-2:2006,测定出在温度23℃、相对湿度50%下的透氧度。透氧度的值越低,氧阻隔性越优异。
[水蒸气透过度]
依据JIS Z 0208:1976(杯法)B法(温度40℃±0.5℃,相对湿度90%±2%),以蒸镀纸的保护涂层成为内侧(低湿度侧)的方式配置,测定出水蒸气透过度。水蒸气透过度的值越低,水蒸气阻隔性越优异。
[阻隔包装材料适应性]
关于实施例B1~B6和比较例B1~B3的蒸镀纸,基于上述中测定出的透氧度和水蒸气透过度,实施了作为阻隔包装材料适应性的评价。
〇:透氧度为2mL/m22day 2atm以下且水蒸气透过度为5g/m2·day以下。
×:透氧度大于2mL/m22 day 2atm或水蒸气透过度大于5g/m22 day。
[循环利用性(再离解后的纸浆回收率和目视评价)]
将所得到的蒸镀纸依据JIS P 8220-1:2012离解。这时,从离解开始到10分钟后,通过设置有6cut筛网的振动平面筛对分散液进行处理,回收6cut筛网(网孔0.15mm)上的试样,进行干燥,由此计算出残渣的质量比率(%),将从100%减去残渣的质量比率(%)而得到的值作为再离解后的纸浆回收率(%)。此外,对回收的纸浆目视评价有无着色异物。根据纸浆回收率和有无着色异物评价了循环利用性。
〇:纸浆回收率为80%以上且无着色异物。
×:纸浆回收率小于80%或存在着色异物。
[表2]
实施例B1~B6的蒸镀纸与比较例B1~B3的蒸镀纸相比,透氧度低,具有优异的阻隔性,而且具有优异的循环利用性。
Claims (16)
1.一种蒸镀纸,其是在纸基材的至少一面上依次具有粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层的蒸镀纸,
所述蒸镀层包含选自由金属和陶瓷构成的组中的至少一种,厚度为1nm以上且1000nm以下,
将所述蒸镀纸再离解后的纸浆回收率为80%以上。
2.根据权利要求1所述的蒸镀纸,其中,
所述热封层包含水悬浮性高分子。
3.根据权利要求1或2所述的蒸镀纸,其中,
所述热封层包含选自由苯乙烯/丁二烯系共聚物和烯烃/不饱和羧酸系共聚物构成的组中的至少一种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的蒸镀纸,其中,
所述热封层还包含选自由润滑剂和颜料构成的组中的至少一种。
5.一种蒸镀纸的制造方法,其是在纸基材的至少一面上依次具有粘土涂层、底涂层、蒸镀层、保护涂层以及热封层的蒸镀纸的制造方法,
包括如下步骤:涂敷使水悬浮性高分子分散于水性介质中而成的涂敷液,形成所述底涂层、所述保护涂层以及所述热封层。
6.一种蒸镀纸,其是在纸基材的一面上依次具有涂敷层、蒸镀层以及保护涂层的蒸镀纸,
依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的所述保护涂层侧表面的可勃吸水度为1.0g/m2以下,
依据JIS P 8140:1998测定的、在温度23℃、接触时间120秒下的与所述保护涂层侧相反一侧的表面的可勃吸水度为10g/m2以上,
依据JIS C 2139:2008测定的、所述保护涂层侧表面的表面固有电阻为1.031012Ω以上,
在所述蒸镀纸的所述保护涂层上贴合厚度20μm的未拉伸聚丙烯膜而形成层叠片的情况下,依据JIS K 7126-2:2006测定的、在温度23℃、相对湿度50%下的所述层叠片的透氧度为2.0mL/m22day2atm以下。
7.根据权利要求6所述的蒸镀纸,其中,
依据JIS Z 0208:1976杯法B法测定的、在温度40℃、相对湿度90%下的水蒸气透过度为1.0g/(m2·day)以下。
8.根据权利要求6或7所述的蒸镀纸,其中,
所述涂敷层从所述纸基材侧起依次具有粘土涂层和底涂层。
9.根据权利要求1~4以及8中任一项所述的蒸镀纸,其中,
所述粘土涂层包含无机颜料和粘合剂,所述粘土涂层中的无机颜料的含量为68质量%以上且90质量%以下。
10.根据权利要求9所述的蒸镀纸,其中,
所述无机颜料的长径比为50以下,平均粒径为5μm以下。
11.根据权利要求9或10所述的蒸镀纸,其中,
所述无机颜料为高岭土。
12.根据权利要求9~11中任一项所述的蒸镀纸,其中,
所述粘合剂包含选自由苯乙烯-丁二烯系树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂、烯烃-不饱和羧酸系共聚、以及聚乳酸构成的组中的一种以上。
13.根据权利要求1~4以及8~12中任一项所述的蒸镀纸,其中,
所述底涂层和/或所述保护涂层包含水悬浮性高分子。
14.根据权利要求13所述的蒸镀纸,其中,
所述水悬浮性高分子包含选自由聚酯系树脂和聚氨酯系树脂构成的组中的一种以上。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的蒸镀纸,其中,
构成所述纸基材的原料纸浆中的阔叶木浆的含量为80质量%以上。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的蒸镀纸,其中,
所述蒸镀层为包含无机氧化物的蒸镀层,
所述无机氧化物包含选自由氧化硅和氧化铝构成的组中的至少一种。
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