CN116444182A - 夹层变色玻璃的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明实施例公开了一种夹层变色玻璃的制备方法，包括：分别制备第一镀膜玻璃、第二镀膜玻璃和液态电解质；将所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃合片形成玻璃夹层；向所述玻璃夹层中注入所述液态电解质以作为离子导体层；将包含所述离子导体层的所述玻璃夹层进行成型处理得到所述夹层变色玻璃；其中，所述液态电解质包括含锂化合物、有机溶剂和高分子聚合物，所述有机溶剂用于溶解所述高分子聚合物。本发明公开的夹层变色玻璃的制备方法制备的夹层变色玻璃具有变色效果好、使用寿命长、稳定性好等优点。

Description

夹层变色玻璃的制备方法

技术领域

本发明属于玻璃制备技术领域，尤其是一种夹层变色玻璃的制备方法。

背景技术

变色玻璃可应用于建筑玻璃、汽车玻璃、航空玻璃、装饰玻璃等。目前，变色玻璃最典型的膜层结构为三明治型的五层结构：玻璃/TC(透明导电层)/EC(电致变色层)/IC(离子导体层)/CE(离子储存层)/TC(透明导电层)/玻璃。实现变色最关键的一环是IC(离子导体层)，也称为锂离子电解质层，该电解质层必需具有良好的离子导电性而不能有电子导电性。即锂离子在电压的驱动下，可以在变色层中反复实现注入与抽出，根据建筑玻璃的使用特性，这种注入与抽出至少需要达到数万次而不失效。锂是运载电荷工具，高的离子迁移数可使得产品的调光变色效果更优异。因此需要保证高的离子迁移率并且在实现锂离子的注入与抽出过程中不能出现大的衰减。当电解质与变色层或与电极直接接触时不希望有副反应发生，这就需要电解质有一定的化学稳定性。作为建筑玻璃还必须要求电解质有极好的热稳定性。

因此，针对上述要求，本发明提供一种夹层变色玻璃的制备方法，以弥补现有技术中的不足。

发明内容

针对现有技术中的至少部分缺陷和不足，本发明实施例提供了一种夹层变色玻璃的制备方法，以解决锂离子在周期性的注入与抽出变色层时可能出现的问题，保证高的离子迁移率、提高变色夹层玻璃的使用寿命和稳定性。

一方面，本发明的一个实施例提供一种夹层变色玻璃的制备方法，包括：

分别提供第一玻璃基板和第二玻璃基板及液态电解质；

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设第一导电层至所述第一玻璃基板上；以及

以W、Mo、Nb、Ti、Ta中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述主变色层至所述第一导电层上，以得到第一镀膜玻璃；

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设第二导电层至所述第二玻璃基板上；以及

以Ni、V、Co、Ir、Fe、Mn中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述辅助变色层至所述第二导电层上，以得到第二镀膜玻璃；

将所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃合片形成玻璃夹层；

向所述玻璃夹层中所述主变色层与所述辅助变色层之间注入所述液态电解质以作为离子导体层；

将包含所述离子导体层的所述玻璃夹层进行成型处理得到所述夹层变色玻璃；

其中所述液态电解质包括含锂化合物、有机溶剂和高分子聚合物，所述有机溶剂用于溶解所述高分子聚合物；

所述含锂化合物是以下化合物的一种或至少两种的组合：LiAsF₆、LiPF₆、LiBF₄、CF₃LiO₃S以及LiClO₄；

所述高分子聚合物是以下聚合物的一种或者至少两种的组合：聚碳酸丙烯酯、聚苯胺、聚氧化乙烯、聚丙烯腈、聚苯醚、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯以及聚丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物；

所述有机溶剂是以下溶剂中的一种或至少两种的组合：碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、甲酸甲酯、丙烯酸甲酯、丁酸甲酯以及乙酸乙酯。

另一方面，本发明的一个实施例提供另一种夹层变色玻璃的制备方法，包括：

分别制备第一镀膜玻璃、第二镀膜玻璃和液态电解质；

将所述第一镀膜玻璃和第二镀膜玻璃合片形成玻璃夹层；

向所述玻璃夹层中注入所述液态电解质以作为离子导体层；

将包含所述离子导体层的所述玻璃夹层进行成型处理得到所述夹层变色玻璃；

其中，所述液态电解质包括含锂化合物、有机溶剂和高分子聚合物，所述有机溶剂用于溶解所述高分子聚合物。

在一个实施例中，所述分别制备所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃，包括：

提供第一玻璃基板和第二玻璃基板；

在所述第一玻璃基板上敷设第一导电层，并在所述第一导电层上敷设主变色层以得到所述第一镀膜玻璃；以及

在所述第二玻璃基板上敷设第二导电层，并在所述第二导电层上敷设辅助变色层以得到所述第二镀膜玻璃；

所述向所述玻璃夹层中注入所述液态电解质以作为离子导体层包括：

向所述主变色层和所述辅助变色层之间注入所述液态电解质以作为所述离子导体层。

在一个实施例中，所述在第一玻璃基板上敷设第一导电层包括：

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设所述第一导电层至所述第一玻璃基板上；

所述在第二玻璃基板上敷设第二导电层包括：

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设所述第二导电层至所述第二玻璃基板上。

在一个实施例中，所述在所述第一导电层上敷设主变色层，包括：

以W、Mo、Nb、Ti、Ta中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述主变色层至所述第一导电层上。

在一个实施例中，所述在第二导电层上敷设辅助变色层，包括：

以Ni、V、Co、Ir、Fe、Mn中的一种至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述辅助变色层至所述第二导电层上。

在一个实施例中，所述含锂化合物是以下化合物的一种或至少两种的组合：LiAsF₆、LiPF₆、LiBF₄、CF₃LiO₃S以及LiClO₄。

在一个实施例中，所述高分子聚合物是以下聚合物的一种或者至少两种的组合：聚碳酸丙烯酯、聚苯胺、聚氧化乙烯、聚丙烯腈、聚苯醚、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯以及聚丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物。

在一个实施例中，所述有机溶剂是以下溶剂中的一种或至少两种的组合：碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、甲酸甲酯、丙烯酸甲酯、丁酸甲酯以及乙酸乙酯。

在一个实施例中，所述成型处理包括：加热含有所述离子导体层的所述玻璃夹层，以在所述主变色层和所述离子导体层之间形成第一过渡层，在所述辅助变色层和所述离子导体层之间形成第二过渡层。

本发明以上实施例公开的夹层玻璃的制备方法具有的有益效果是：能解决锂离子在周期性的注入与抽出变色层时可能出现的问题，使夹层变色玻璃具有变色效果好、使用寿命长、稳定性好等优点。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明一个实施例提供的一种夹层变色玻璃的制备方法的流程示意图；

图2为图1中步骤1的具体流程示意图；

图3为本发明一个实施例制备过程中玻璃夹层的结构示意图；

图4为本发明一个实施例制备的一种变色夹层玻璃的结构示意图。

具体实施方式

以下结合附图和具体实施，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

需要说明，本发明实施例中所有方向性指示(诸如上、下、左、右、前、后……)仅用于解释在某一特定姿态(如附图所示)下各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变。

在本发明的描述中，还需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“设置”、“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

下面结合附图，对本发明的一些实施方式作详细说明。在不冲突的情况下，下述的实施例及实施例中的特征可以相互结合。

如图1所示，本发明一个实施例提供了一种夹层变色玻璃的制备方法。该夹层变色玻璃的制备方法例如包括步骤：

S1：分别制备第一镀膜玻璃、第二镀膜玻璃和液态电解质；

S2：将所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃合片形成玻璃夹层；

S3：向所述玻璃夹层中注入所述液态电解质以作为离子导体层；

S4：将包含所述离子导体层的所述玻璃夹层进行成型处理得到所述夹层变色玻璃。

其中液态电解质包括含锂化合物、有机溶剂和高分子聚合物，有机溶剂用于溶解高分子聚合物。

本实施例采用含锂化合物与高分子聚合物、有机溶剂混合成的液态电解质作为离子导体层，其不仅保证了较高的离子迁移率和电解质的化学稳定性与热稳定性，并且由于其是液态，生产工艺更简单、也无需添加固化剂，大大降低了生产成本。

参照图2，具体地，在本发明的一个实施例中步骤S1中所述制备所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃具体包括：

S11：提供第一玻璃基板和第二玻璃基板；

S12：在所述第一玻璃基板上敷设第一导电层，并在所述第一导电层上敷设主变色层以得到所述第一镀膜玻璃；

S13：在所述第二玻璃基板上敷设第二导电层，并在所述第二导电层上敷设辅助变色层以得到所述第二镀膜玻璃。

步骤S3具体包括：向所述玻璃夹层的所述主变色层和所述辅助变色层之间注入所述液态电解质以作为所述离子导体层。

参照图3为本发明一个实施例制备过程中包含离子导体层30的玻璃夹层101的结构示意图。其中包括第一镀膜玻璃10、第二镀膜玻璃20和离子导体层30。其中，在步骤S1中，通过在步骤S11提供的第一玻璃基板11上依次敷设第一导电层12和主变色层13制备得到第一镀膜玻璃10。通过在步骤S11提供的第二玻璃基板21上依次敷设第二导电层22和辅助变色层23制备得到第二镀膜玻璃20。在步骤S2中，将第一镀膜玻璃10和第二镀膜玻璃20合片形成玻璃夹层101，并在步骤S3中向主变色层13和辅助变色层23之间注入液态电解质作为离子导体层30，以得到包含离子导体层30的玻璃夹层101。其中，制备第一镀膜玻璃10和第二镀膜玻璃20之前例如还需对第一玻璃基板11和第二玻璃基板21进行清洁、升温等操作，可根据制备流程中的实际工艺需求进行预处理，本实施例不再赘述。

其中第一玻璃基板10和第二玻璃基板20可为浮法玻璃、超白玻璃、高铝玻璃、中铝玻璃、各种颜色玻璃(如灰玻、绿玻、湖水蓝玻璃等)、PET(Polyethylene terephthalate，聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜材等。

进一步的，在本发明的一个实施例中，步骤S12中在第一玻璃基板上敷设第一导电层具体包括：以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设所述第一导电层至所述第一玻璃基板上。其中所述半导体氧化物材料具体的例如为：FTO(掺氟氧化锡)、ITO(铟锡氧化物)、IGZO(铟镓锌氧化物)、AZO(铝锌氧化物)等的一种或至少两种的组合，所述金属材料具体的例如为：Ag(银)、Au(金)、Cu(铜)、Al(铝)等的一种或至少两种的组合，所述有机物导电材料具体的例如为：聚乙炔(polyethyne)、聚吡咯(polypyrrole，PPy)、聚苯胺(polyaniline，PANI)、聚噻吩(Polythiophene)等的一种或至少两种的组合。步骤S13中，在第二玻璃基板上敷设第二导电层具体包括：以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设所述第二导电层至所述第二玻璃基板上。此处，实际生产中，所述第一导电层的材料和第二导电层的材料一般选取相同的材料，当然也可以是不同的，本实施例并不限制。此处提到的至少两种的组合可例如为两者组合例如AZO和GZO，或其中三个组合比如FTO、ITO、GZO，甚至更多种的组合等。本实施例以及上述实施例中敷设可以是采用磁控溅射技术将原材料沉积到第一玻璃基板或者第二玻璃基板上，也可以是采用预先制备好的导电膜层镀制在第一玻璃基板或者第二玻璃基板上，本实施例并不限制。

进一步的，在本发明的一个实施例中，步骤S12中，在第一导电层上敷设主变色层包括：以W、Mo、Nb、Ti、Ta中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述主变色层至所述第一导电层上。其中，至少两种组合的氧化物例如为W、Mo、Nb、Ti、Ta中任意两者组合的氧化物，例如WMoO_x、WNbO_x，或者任意三者组合的氧化物例如WMoTiO_x、WNbTaO_x，甚至更多种的组合。氧化物的化学计量比，可以是足氧也可以是不足氧的化学计量比。如上述，敷设可以是采用磁控溅射技术将原材料沉积到第一导电层上，或者也可以采用其他方法，本实施例并不限制。

进一步的，在本发明的一个实施例种，步骤S13种，在第二导电层上敷设辅助变色层包括：以Ni、V、Co、Ir、Fe、Mn中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述辅助变色层至所述第二导电层上。如上述，至少两种氧化物的组合例如为Ni、V、Co、Ir、Fe、Mn中任意两者组合的氧化物例如为NiVO_x、NiCoO_x、NiIrO_x、NiFeO_x，或者三种的组合，甚至更多种的组合。氧化物的化学计量比，可以是足氧也可以是不足氧的化学计量比。如上述，敷设可以是采用磁控溅射技术将原材料沉积到第二导电层上，或者也可以采用其他方法，本实施例并不限制。

进一步的，在本发明的一个实施例中，液态电解质的中含锂化合物可以是LiAsF₆(六氟砷酸锂)、LiPF₆(六氟磷酸锂)、LiBF₄(四氟硼酸锂)、CF₃LiO₃S(三氟甲基磺酸锂)以及LiClO₄(高氯酸锂)中的一种或者至少两种的组合。

进一步的，在本发明的一个实施例中，液态电解质中的高分子聚合物可以是聚碳酸丙烯酯(Poly(propylene carbonate))、聚苯胺、聚氧化乙烯(Poly(ethylene oxide)，PEO)、聚丙烯腈(Poly(acrylonitrile)，PAN)、聚苯醚(Polyphenylene Oxide，PPO)、聚偏氟乙烯(Poly(vinylidene fluoride)，PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(Poly(vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene)，PVDF-HFP)、聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methylmethacrylate)，PMMA)、聚氯乙烯(Poly(vinyl chloride)，PVC)以及聚丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物(Poly(acrylonitrile-co-methyl acrylate))中的一种或至少两种的组合。

进一步的，在本发明的一个实施例中，液态电解质中的有机溶剂可以是碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、甲酸甲酯、丙烯酸甲酯、丁酸甲酯以及乙酸乙酯中的一种或者至少两种的组合。

进一步的，在本发明的一个实施例中，步骤S4中的成型处理例如还包括加热含有所述离子导体层的玻璃夹层，以在所述主变色层和所述离子导体层之间形成第一过渡层，在所述辅助变色层和所述离子导体层之间形成第二过渡层。

其中，所述第一过渡层例如由所述离子导体层中的Li与主变色层中的W等自行发生化学反应产生的LiWO盐、氧化钨等。所述第二过渡层例如由所述离子导体层中的Li与辅助变色层中的Ni等自行发生化学反应产生的LiNiO盐等。本实施例中通过形成第一过渡层和第二过渡层，加速了Li离子在注入或抽出主变色层的运动，加快了夹层变色玻璃的反应速度。

如图4所示为本发明一个实施例的夹层变色玻璃制备方法得到的夹层变色玻璃100，参照图4，该夹层变色玻璃100包括依次排布的第一玻璃基板11、第一导电层12、主变色层13、第一过渡层41、离子导体层30、第二过渡层42、辅助变色层23、第二导电层22以及第二玻璃基板21。各层材料的组分可参考前述实施例中提及的材料，本实施例中不再赘述。当然，步骤S4中的成型处理并不限制于本实施例的加热处理，例如还需要经过封边处理、抽真空处理、进高压釜处理等，可根据实际生产需要选择。

本发明以上实施例公开的夹层玻璃的制备方法具有的有益效果是：能解决锂离子在周期性的注入与抽出变色层时可能出现的问题，使夹层变色玻璃具有使用寿命长、稳定性好等优点。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细说明，本领域普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，包括：

分别提供第一玻璃基板和第二玻璃基板及液态电解质；

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设第一导电层至所述第一玻璃基板上；以及

以W、Mo、Nb、Ti、Ta中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述主变色层至所述第一导电层上，以得到第一镀膜玻璃；

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设第二导电层至所述第二玻璃基板上；以及

以Ni、V、Co、Ir、Fe、Mn中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述辅助变色层至所述第二导电层上，以得到第二镀膜玻璃；

将所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃合片形成玻璃夹层；

向所述玻璃夹层中所述主变色层与所述辅助变色层之间注入所述液态电解质以作为离子导体层；

将包含所述离子导体层的所述玻璃夹层进行成型处理得到所述夹层变色玻璃；

其中所述液态电解质包括含锂化合物、有机溶剂和高分子聚合物，所述有机溶剂用于溶解所述高分子聚合物；

所述含锂化合物是以下化合物的一种或至少两种的组合：LiAsF₆、LiPF₆、LiBF₄、CF₃LiO₃S以及LiClO₄；

所述高分子聚合物是以下聚合物的一种或者至少两种的组合：聚碳酸丙烯酯、聚苯胺、聚氧化乙烯、聚丙烯腈、聚苯醚、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯以及聚丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物；

所述有机溶剂是以下溶剂中的一种或至少两种的组合：碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、甲酸甲酯、丙烯酸甲酯、丁酸甲酯以及乙酸乙酯。

2.一种夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，包括：

分别制备第一镀膜玻璃、第二镀膜玻璃和液态电解质；

将所述第一镀膜玻璃和第二镀膜玻璃合片形成玻璃夹层；

向所述玻璃夹层中注入所述液态电解质以作为离子导体层；

将包含所述离子导体层的所述玻璃夹层进行成型处理得到所述夹层变色玻璃；

其中，所述液态电解质包括含锂化合物、有机溶剂和高分子聚合物，所述有机溶剂用于溶解所述高分子聚合物。

3.如权利要求2所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述分别制备所述第一镀膜玻璃和所述第二镀膜玻璃，包括：

提供第一玻璃基板和第二玻璃基板；

在所述第一玻璃基板上敷设第一导电层，并在所述第一导电层上敷设主变色层以得到所述第一镀膜玻璃；以及

在所述第二玻璃基板上敷设第二导电层，并在所述第二导电层上敷设辅助变色层以得到所述第二镀膜玻璃；

所述向所述玻璃夹层中注入所述液态电解质以作为离子导体层包括：

向所述主变色层和所述辅助变色层之间注入所述液态电解质以作为所述离子导体层。

4.如权利要求3所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述在第一玻璃基板上敷设第一导电层，包括：

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设所述第一导电层至所述第一玻璃基板上；

所述在第二玻璃基板上敷设第二导电层包括：

以半导体氧化物材料、金属材料或者有机物导电材料中的一种或至少两种的组合为原材料，敷设所述第二导电层至所述第二玻璃基板上。

5.如权利要求3所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述在所述第一导电层上敷设主变色层，包括：

以W、Mo、Nb、Ti、Ta中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述主变色层至所述第一导电层上。

6.如权利要求3所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述在第二导电层上敷设辅助变色层，包括：

以Ni、V、Co、Ir、Fe、Mn中的一种或者至少两种组合的氧化物为原材料，敷设所述辅助变色层至所述第二导电层上。

7.如权利要求2所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述含锂化合物是以下化合物的一种或至少两种的组合：LiAsF₆、LiPF₆、LiBF₄、CF₃LiO₃S以及LiClO₄。

8.如权利要求2所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述高分子聚合物是以下聚合物的一种或者至少两种的组合：聚碳酸丙烯酯、聚苯胺、聚氧化乙烯、聚丙烯腈、聚苯醚、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯以及聚丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物。

9.如权利要求2所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂是以下溶剂中的一种或至少两种的组合：碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、甲酸甲酯、丙烯酸甲酯、丁酸甲酯以及乙酸乙酯。

10.如权利要求3所述的夹层变色玻璃的制备方法，其特征在于，所述成型处理包括：加热含有所述离子导体层的所述玻璃夹层，以在所述主变色层和所述离子导体层之间形成第一过渡层，在所述辅助变色层和所述离子导体层之间形成第二过渡层。