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CN116323546A - 用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法以及使用其的再生塑料、成型制品、增塑剂组合物 - Google Patents

用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法以及使用其的再生塑料、成型制品、增塑剂组合物 Download PDF

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CN116323546A
CN116323546A CN202280006666.0A CN202280006666A CN116323546A CN 116323546 A CN116323546 A CN 116323546A CN 202280006666 A CN202280006666 A CN 202280006666A CN 116323546 A CN116323546 A CN 116323546A
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terephthalic acid
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synthesizing
recycled plastic
monomer
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CN202280006666.0A
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朴泰承
金贞男
黄智焕
洪武镐
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LG Chem Ltd
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LG Chem Ltd
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Abstract

本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法、以及使用所述单体组合物的再生塑料、成型制品和增塑剂组合物，所述单体组合物能够从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收，大大降低作为杂质的间苯二甲酸的含量，并且确保具有增大的粒径的对苯二甲酸。

Description

用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法以及使用其的 再生塑料、成型制品、增塑剂组合物
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2021年7月19日提交的韩国专利申请号10-2021-0094470、于2021年7月19日提交的韩国专利申请号10-2021-0094471、于2021年7月19日提交的韩国专利申请号10-2021-0094472和于2021年7月19日提交的韩国专利申请号10-2021-0094473的权益，这四项专利申请的内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法、以及使用所述单体组合物的再生塑料、成型制品和增塑剂组合物，当通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应回收对苯二甲酸时，所述单体组合物能够显著降低作为杂质的间苯二甲酸的含量，由此提高对苯二甲酸的纯度，并且还能够通过再结晶确保具有增加的粒径的对苯二甲酸。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种具有优异的特性如优异的透明度和绝热性能的热塑性(共)聚合物，并且是广泛用于电线包覆物、日用品、玩具、电绝缘体、收音机、电视外壳、包装材料等中的塑料。
尽管聚对苯二甲酸乙二醇酯广泛用于各种用途，但是废物处理过程中的环境和健康问题不断增加。目前，正在进行物理再循环方法，但是在这种情况下，出现伴随质量劣化的问题，由此，正在进行对聚对苯二甲酸乙二醇酯的化学再循环的研究。
对苯二甲酸是一种有用的化合物，用作各种产品的原料，其用作聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酯纤维和用于包装和容器的聚酯膜的主要原料。
对乙二醇与对苯二甲酸进行缩聚以制造聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种可逆反应过程，并且聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)可以解聚并再循环为单体或低聚物。
作为分解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)以回收单体作为原料的方法，通常已经提出了各种方法。可用于缩聚反应中以便重新制备为再生塑料的单体可以通过聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废弃物的碱分解来得到。
例如，在碱性条件下的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)分解产物包括乙二醇和对苯二甲酸的盐，并且用强酸对对苯二甲酸的盐进一步进行中和反应以制备对苯二甲酸。
然而，通过现有方法得到的对苯二甲酸通常包含1％至2％的间苯二甲酸作为杂质，因此，当其重新用作制备高附加值塑料如PBT/TPEE的原料时，存在的限制是，出现(共)聚合物物理性能劣化(低熔点、低拉伸强度、低刚度等)的问题。
因此，在分解由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物(包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))并且回收单体作为原料的过程中，需要开发一种可以显著降低作为杂质的间苯二甲酸的含量的方法。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，当通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应回收对苯二甲酸时，所述单体组合物能够显著降低作为杂质的间苯二甲酸的含量，由此提高对苯二甲酸的纯度，并且还能够通过再结晶确保具有增加的粒径的对苯二甲酸。
本发明的另一目的是提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，以及使用所述用于合成再生塑料的单体组合物的再生塑料、成型制品和增塑剂组合物。
技术方案
为了实现上述目的，本文中提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，其包含对苯二甲酸，并且基于100摩尔％的用于合成再生塑料的单体组合物，所述单体组合物还包含摩尔比小于0.5摩尔％的间苯二甲酸，其中，所述对苯二甲酸的粒径为10μm以上且300μm以下，并且其中，所述用于合成再生塑料的单体组合物从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收。
本文中还提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，包括以下步骤：对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分；将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中，然后使该产物再结晶；和在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物。
本文中还提供一种包含所述用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物的再生塑料。
本文中还提供一种包括所述再生塑料的成型制品。
本文中还提供一种包含所述用于合成再生塑料的单体组合物与醇的反应产物的增塑剂组合物。
下面，将更详细地描述根据本发明的具体实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物、制备其的方法、以及使用其的再生塑料、成型制品和增塑剂组合物。
除非本文中明确说明，否则本文中使用的技术术语仅用于描述具体实施方案的目的，而不意在限制本发明的范围。
除非上下文另外明确指出，否则本文中使用的单数形式“一”、“一个”和“该”意在包括复数形式。
应当理解的是，本文中使用的术语“包含”、“包括”、“具有”等用于指定存在所述的特征、区域、整数、步骤、动作、要素和/或组分，但是不排除存在或添加一个或多个其它特征、区域、整数、步骤、动作、要素、组分和/或组。
此外，包括诸如“第一”、“第二”等的序数的术语仅用于将一种组分与另一组分区分开的目的，并且不受序数的限制。例如，在不脱离本发明的范围的情况下，第一组分可以被称为第二组分，或类似地，第二组分可以被称为第一组分。
1.用于合成再生塑料的单体组合物
根据本发明的一个实施方案，可以提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，其包含对苯二甲酸，并且基于100摩尔％的用于合成再生塑料的单体组合物，该单体组合物还包含摩尔比小于0.5摩尔％的间苯二甲酸，其中，所述对苯二甲酸的粒径为10μm以上且300μm以下，并且其中，所述用于合成再生塑料的单体组合物从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收。
本发明人已经通过试验发现，如在上述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中那样，尽管从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收，基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，作为另一单体而不是本发明中的主要合成目标材料对苯二甲酸的间苯二甲酸的比例大大降低至小于0.5摩尔％，由此，在聚对苯二甲酸乙二醇酯或高附加值塑料(PBT、TPEE)的合成中能够实现优异的物理性能，并且完成了本发明。
本发明人还证实，与常规对苯二甲酸相比，上述对苯二甲酸的粒径增加至10μm以上且300μm以下，使得从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收更多对苯二甲酸，以使对苯二甲酸的损失最小化，从而提高回收效率。
特别地，通过常规已知方法得到的从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收的对苯二甲酸通常包含1％至2％的间苯二甲酸作为杂质，或包含用于再结晶的有机溶剂作为杂质，而在本发明中，通过再结晶步骤和高温洗涤步骤可以几乎完全除去间苯二甲酸或用于再结晶的有机溶剂，这是制备所述用于合成再生塑料的单体组合物的方法中的特征，其将在下文中描述。
具体地，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以包含对苯二甲酸。该对苯二甲酸的特征在于，其从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收，所述(共)聚合物用于回收所述用于合成再生塑料的单体组合物。
即，这是指，从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中进行回收，以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，也一起得到对苯二甲酸。因此，除了从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收以便制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的对苯二甲酸的情况不包括在本发明的对苯二甲酸的范围内。
具体地，“从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收”是指，通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应得到。
更具体地，解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行。例如，当解聚反应在碱性(碱)条件下进行时，由聚对苯二甲酸乙二醇酯主要产生被称为Na2-TPA的对苯二甲酸盐和乙二醇，并且Na2-TPA通过二次强酸中和转化为TPA，从而能够回收对苯二甲酸。
即，从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收的对苯二甲酸可以包含由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的碱性(碱)分解产物、其酸中和产物或它们的混合物。具体地，由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的碱性(碱)分解产物可以包括Na2-TPA，并且由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的碱性(碱)分解产物的酸中和产物可以包括对苯二甲酸。
基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，对苯二甲酸的摩尔比可以大于99.5摩尔％，或为99.9摩尔％以上，或大于99.5摩尔％且为100摩尔％以下，或为99.9摩尔％以上且为100摩尔％以下。
对测量对苯二甲酸的摩尔比的方法的实例没有特别地限制，并且，例如，可以使用1H NMR、ICP-MS分析、HPLC分析等而没有限制。作为NMR、ICP-MS和HPLC的具体方法、条件、设备等，可以应用通常公知的各种内容而没有限制。
在测量对苯二甲酸的摩尔比的方法的一个实例中，在常压、20℃以上且30℃以下的条件下收集5mg以上且20mg以下的用于合成再生塑料的单体组合物作为样品，溶解在1ml的DMSO-d6溶剂中，然后通过Agilent DD1 500MHz NMR仪器得到1H NMR光谱，并且利用分析软件(MestReC)分别确定所有材料如对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)等的检测峰，进行积分，并基于峰的积分值计算在样品中分析的100摩尔％的全部单体化合物中包含的对苯二甲酸的摩尔比(摩尔％)。
以这种方式，基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，作为本发明中的主要合成目标材料的对苯二甲酸的比例大大增加至大于99.5摩尔％，并且对苯二甲酸或杂质单体(例如间苯二甲酸)被最小化，从而能够在聚对苯二甲酸乙二醇酯或高附加值塑料(PBT、TPEE)的合成中实现优异的物理性能。
特别地，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，对苯二甲酸的摩尔比大大增加至大于99.5摩尔％，这是因为，通过如后面描述的将解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶的步骤，以及在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤，对苯二甲酸或其盐的溶解度增加，由此，可以最大限度地用溶剂溶解晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸，此外，可以利用溶解的对苯二甲酸与杂质之间的溶解度差异来降低温度，由此再次回收对苯二甲酸。
在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，当基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，对苯二甲酸的摩尔比降低至99.5摩尔％以下时，难以除去足够水平的杂质并确保对苯二甲酸的高纯度和高收率，由此，对苯二甲酸的对苯二甲酸回收工艺效率降低，并且回收的对苯二甲酸和由此合成的(共)聚合物的物理性能会劣化。
此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物还可以包含，基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，摩尔比小于0.5摩尔％的间苯二甲酸。
所述间苯二甲酸的特征在于，其从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收，所述(共)聚合物用于回收所述用于合成再生塑料的单体组合物。
即，这是指，从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中进行回收，以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，也一起得到对苯二甲酸。因此，除了从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收以便制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的对苯二甲酸的情况不包括在本发明的对苯二甲酸的范围内。
具体地，“从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收”是指通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应得到。所述解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，特别地，所述解聚反应可以在碱性(碱)条件下进行。
基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，对苯二甲酸的摩尔比可以小于0.5摩尔％，或为0.1摩尔％以下，或为0摩尔％以上且小于0.5摩尔％，或为0摩尔％以上且为0.1摩尔％以下。
对测量对苯二甲酸的摩尔比的方法的实例没有特别地限制，并且，例如，可以使用1H NMR、ICP-MS分析、HPLC分析等而没有限制。对于NMR、ICP-MS和HPLC的具体方法、条件、设备等，可以应用通常公知的各种内容而没有限制。
在测量对苯二甲酸的摩尔比的方法的一个实例中，在常压、20℃以上且30℃以下的条件下收集5mg以上且20mg以下的用于合成再生塑料的单体组合物作为样品，溶解在1ml的DMSO-d6溶剂中，然后通过Agilent DD1 500MHz NMR仪器得到1H NMR光谱，并且利用分析软件(MestReC)分别确定所有材料如对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)等的检测峰，进行积分，并基于峰的积分值计算在样品中分析的100摩尔％的全部单体化合物中包含的对苯二甲酸的摩尔比(摩尔％)。
以这种方式，基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，作为本发明中的主要合成目标材料的对苯二甲酸的比例大大降低至0.5摩尔％以下，由此能够在聚对苯二甲酸乙二醇酯或高附加值塑料(PBT、TPEE)的合成中实现优异的物理性能。
特别地，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，对苯二甲酸的摩尔比大大降低至0.5摩尔％以下，这是因为，通过如下面描述的在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤，对苯二甲酸或其盐的溶解度增加，由此，可以最大限度地用溶剂溶解晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸，此外，利用溶解的对苯二甲酸与杂质之间的溶解度差异，可以降低温度，从而再次回收对苯二甲酸。
在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，当基于用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，对苯二甲酸的摩尔比增加至0.5摩尔％以上时，难以除去足够水平的杂质并确保对苯二甲酸的高纯度和高收率，由此，对苯二甲酸的回收工艺效率降低，并且回收的对苯二甲酸和由此合成的(共)聚合物的物理性能会劣化。
此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的特征在于，其从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收。即，这是指，从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中进行回收以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，一起得到包含对苯二甲酸和间苯二甲酸的用于合成再生塑料的单体组合物。
在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中，该(共)聚合物包括聚合物和共聚物两者，并且统指由单体的(共)聚合得到的反应产物。根据分子量范围，所述(共)聚合物可以包括所有的低分子量化合物、低聚物和聚合物。
由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物可以包括选自聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物和热塑性聚酯弹性体中的至少一种(共)聚合物。即，由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物可以包括一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯、一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物、一种类型的热塑性聚酯弹性体或它们中的两种或更多种的混合物。
聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物是指，通过进一步使基于亚烷基二醇的附加共聚单体与作为用于合成聚对苯二甲酸亚烷基酯的单体的对苯二甲酸反应而得到的共聚物。
由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物可以包括对苯二甲酸与共聚单体的反应产物。即，包含对苯二甲酸的单体还可以包括共聚单体以及对苯二甲酸。
对能够与对苯二甲酸反应的共聚单体的实例也没有特别地限制，其具体实例可以包括脂肪族二醇、聚环氧烷、脂肪酸、脂肪酸衍生物或它们的组合。
作为脂肪族二醇，例如，可以使用数均分子量(Mn)为300g/mol以下的二醇，即，选自乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇(1,4-BG)、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)中的至少一种。作为一个具体的实例，可以使用1，4-丁二醇、乙二醇、1，4-环己烷二甲醇或它们的混合物。
聚环氧烷是构成软链段的单元，并且可以包括脂肪族聚醚作为组成成分。作为一个实例，可以使用选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇(PTMEG)、聚氧六亚甲基二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、聚环氧丙烷二醇的环氧乙烷加成聚合物、以及环氧乙烷与四氢呋喃的共聚物中的至少一种，并且作为一个具体的实例，可以使用PTMEG。具体地，可以使用数均分子量(Mn)为600g/mol至3,000g/mol、1,000g/mol至2,500g/mol或1,500g/mol至2,200g/mol的PTMEG。
脂肪酸可以是排除作为一个实例的对苯二甲酸以外的至少一种类型的脂族羧酸化合物，并且可以使用己二酸作为一个具体实例。脂肪酸衍生物是来自上述脂肪酸的化合物，作为实例，可以使用选自脂肪酸酯、脂肪酸酰氯、脂肪酸酐和脂肪酸酰胺中的至少一种，并且作为一个具体实例，可以使用己二酸酯。
在一个更具体的实例中，当使用作为脂肪族二醇的1，4-丁二醇作为能够与对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸与1，4-丁二醇的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
此外，当使用作为脂肪族二醇的乙二醇作为能够与对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸与乙二醇的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
此外，当一起使用作为脂肪族二醇的1，4-丁二醇与作为聚环氧烷的PTMEG作为能够与对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸、1，4-丁二醇和PTMEG的聚合反应得到热塑性聚酯弹性体(TPEE)。
此外，当一起使用作为脂肪族二醇的1，4-丁二醇与作为脂肪酸的己二酸作为能够与对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸、1，4-丁二醇和己二酸的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物的聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)。
此外，当一起使用作为脂肪族二醇的乙二醇与1，4-环己烷二甲醇作为能够与对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物的乙二醇改性的PET树脂(乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，PETG)。
作为一个具体实例，聚对苯二甲酸亚烷基酯可以包括选自聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯中的至少一种(共)聚合物。
此外，作为一个具体实例，聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物可以包括选自聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和乙二醇改性的PET树脂(乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，PETG)中的至少一种(共)聚合物。
同时，对苯二甲酸的粒径可以为10μm以上且300μm以下。对苯二甲酸的粒径是指穿过粒子的重量的重心的直线与粒子的边界线相交处的两个点之间的距离。
对测量对苯二甲酸的粒径的方法的实例没有特别地限制，并且，例如，可以使用FE-SEM图像等而没有限制。对于FE-SEM的具体方法、条件、设备等，可以应用通常公知的各种内容而没有限制。在测量对苯二甲酸的粒径的方法的一个实例中，可以利用HITACHI-S4800通过FE-SEM图像来测量。
如上所述，作为本发明中的主要合成目标材料的对苯二甲酸的粒径增加至10μm以上且300μm以下，由此，使对苯二甲酸或杂质单体(例如间苯二甲酸)最小化并且提高对苯二甲酸的回收效率，从而能够在聚对苯二甲酸乙二醇酯或高附加值塑料(PBT、TPEE)的合成中实现优异的物理性能。
特别地，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，对苯二甲酸的粒径增加至10μm至300μm是因为，在如下所述的对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分的步骤之后，通过将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶的步骤，对苯二甲酸或其盐的溶解度提高，由此，晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸可以最大限度地溶解在溶剂中，此外，由于溶解的对苯二甲酸相对于杂质具有差的溶解度，因此，当温度随后降低时，其可以通过溶解度差异容易地析出为对苯二甲酸晶体。
在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，当对苯二甲酸的粒径降低至小于10μm时，难以除去足够水平的杂质并确保对苯二甲酸的高纯度和高收率，使得对苯二甲酸的回收工艺效率降低，并且回收的对苯二甲酸和由此合成的(共)聚合物的物理性能会劣化。
用于合成再生塑料的单体组合物还可以包含，基于100重量％的用于合成再生塑料的单体组合物，重量比小于10ppm的有机溶剂。该有机溶剂对应于用于合成再生塑料的单体组合物的回收步骤的过程中在下面描述的再结晶步骤中使用的有机溶剂。
对再结晶步骤中使用的有机溶剂的具体实例没有特别地限制，并且可以应用广泛用于对苯二甲酸的现有再结晶技术领域中的各种有机溶剂而没有限制。然而，作为有机溶剂的一个实例，可以使用N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
特别地，在N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺溶剂的情况下，即使在相对低的温度下，对苯二甲酸和其它杂质也可以充分溶解，然后当溶液冷却时，冷却温度下对苯二甲酸与其它杂质之间溶解度的差异大，从而可以仅有效地再结晶和分离对苯二甲酸。
即，这是指，从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中进行回收，以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，也一起得到对苯二甲酸。因此，除了从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收以便制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的有机溶剂的情况不包括在本发明的有机溶剂的范围内。
具体地，“从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收”是指通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应来得到。所述解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，特别地，该解聚反应可以在碱性(碱)条件下进行。更具体地，所述有机溶剂可以来自在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应之后为了对苯二甲酸的高纯度纯化而再结晶所使用的再结晶溶剂。
基于100重量％的用于合成再生塑料的单体组合物，除了作为本发明中的主要合成目标材料的对苯二甲酸以外的作为杂质的有机溶剂的重量比大大降低至小于10ppm，由此，能够在聚对苯二甲酸乙二醇酯或高附加值塑料(PBT、TPEE)的合成中实现优异的物理性能。
对测量有机溶剂的重量比的方法的实例没有特别地限制，并且，例如，可以使用1HNMR、ICP-MS分析、HPLC分析等而没有限制。对于NMR、ICP-MS和HPLC的具体方法、条件、设备等，可以应用通常公知的各种内容而没有限制。
在测量有机溶剂的摩尔比的方法的一个实例中，在常压、20℃以上且30℃以下的条件下收集5mg的用于合成再生塑料的单体组合物作为样品，通过ICP-OES设备进行无机物分析，并基于100重量％的样品，测量其中包含的有机溶剂的重量比(重量％)。
特别地，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，基于100重量％的用于合成再生塑料的单体组合物，作为除了对苯二甲酸以外的杂质单体的有机溶剂的比例大大降低至小于10ppm是因为，通过如下所述的在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤，在超出再结晶有机溶剂的沸点的温度下蒸发和除去再结晶有机溶剂。
在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，基于100重量％的用于合成再生塑料的单体组合物，当作为除了对苯二甲酸以外的杂质单体的有机溶剂的重量比增加至大于10ppm时，由于再结晶有机溶剂过度残留在对苯二甲酸中，因此，回收的对苯二甲酸和由此合成的(共)聚合物的物理性能会劣化。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物还可以包含一些少量的其它添加剂和溶剂，对具体的添加剂和溶剂的类型没有特别地限制，并且可以应用通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚进行的对苯二甲酸回收步骤中广泛使用的各种材料，而没有限制。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以通过制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法来得到，所述方法将在下文中描述。即，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物对应于通过如下方式得到的产物：在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚之后，通过各种过滤、纯化、洗涤和干燥步骤，以便仅确保作为本发明中的主要合成目标材料的高纯度对苯二甲酸。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以用作用于制备在各种再生塑料(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、乙二醇改性的PET树脂(乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，PETG)、热塑性聚酯弹性体(TPEE))的合成中使用的单体的原料，其将在下文中描述，或者可以用作用于制备在塑料(例如，聚氯乙烯(PVC))的加工中使用的其它添加剂(例如，对苯二甲酸二辛酯增塑剂)的原料。
2.制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法
根据本发明的另一实施方案，可以提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，包括以下步骤：对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分；将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶；和在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物。
本发明人通过实验证实，与另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法类似，由于在从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收对苯二甲酸的步骤中应用了：将反应产物溶解在有机溶剂中然后使其再结晶的再结晶步骤；和在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的洗涤过程，因此，作为另一单体而不是作为本发明中的主要合成目标材料的对苯二甲酸的间苯二甲酸的比例以及再结晶有机溶剂大大减少，由此，能够在使用其的聚对苯二甲酸乙二醇酯或高附加值塑料(PBT、TPEE)的合成中实现优异的物理性能，并且完成了本发明。
特别地，通过常规方法得到的从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收的对苯二甲酸通常包含1％至2％的间苯二甲酸作为杂质，而在本发明中，通过高温再结晶步骤几乎完全除去间苯二甲酸或其它杂质，所述步骤是制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法中的特征，所述方法将在下文中描述。
这是因为，通过将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶的步骤，解聚反应产物中包含的对苯二甲酸的溶解度增加，由此，晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸可以最大限度地溶解在溶剂中，此外，由于溶解的对苯二甲酸相对于杂质具有差的溶解度，因此，当温度随后降低时，其可以通过溶解度差异容易地析出为对苯二甲酸晶体。
此外，通过在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，对苯二甲酸或其盐的溶解度增加，由此，晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸可以最大限度地溶解在溶剂中，此外，利用溶解的对苯二甲酸与杂质之间的溶解度差异，可以降低温度，从而再次回收对苯二甲酸。
具体地，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分的步骤。
可以应用由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物而与各种形式和类型无关，如由包含通过合成制备而成的新对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物、由包含通过循环步骤制备的再生对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物；或由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物废弃物等。
然而，根据需要，在进行由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应之前，可以进行由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的预处理步骤，从而提高从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收对苯二甲酸的步骤的效率。预处理步骤的实例可以包括洗涤、干燥、研磨、乙二醇分解等。对各个预处理过程的具体方法没有限制，并且可以应用在通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚进行的对苯二甲酸的回收步骤中广泛使用的各种方法，而没有限制。
在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应中，解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行。例如，当解聚反应在碱性(碱)条件下进行时，由聚对苯二甲酸乙二醇酯主要产生被称为Na2-TPA的对苯二甲酸盐和乙二醇，并且Na2-TPA通过二次强酸中和转化为TPA，由此能够回收对苯二甲酸。
更具体地，由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应可以在水、亚烷基二醇或醇溶剂的存在下进行。亚烷基二醇溶剂的具体实例包括乙二醇，醇溶剂的具体实例包括乙醇。
此外，由含有对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应可以在碱性条件下进行。对碱的类型没有特别地限制，其实例包括氢氧化钠(NaOH)。
由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应可以通过如下方式进行：相对于1摩尔的由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物，使2.5摩尔以下、1.5摩尔以上且2.5摩尔以下、或1.5摩尔以上且2.3摩尔以下的碱反应。
在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应中，当相对于1摩尔的由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物，碱以大于2.5摩尔的量反应时，由于间苯二甲酸酯的溶解度降低和生成的碱性盐的量增加的影响，作为除了作为主要合成目标材料的对苯二甲酸以外的杂质的间苯二甲酸和钠(Na)增加，这使得即使通过下述洗涤步骤也难以将其充分去除。
此外，对进行由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应的温度没有特别地限制，但是例如，反应可以在25℃以上且200℃以下、或130℃以上且180℃以下的温度下进行。此外，由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应所需要的时间可以为0分钟以上且3小时以下。
同时，在对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应之后，可以除去二醇组分。例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)碱分解产物包括乙二醇和对苯二甲酸酯。
由于本发明的主要回收目标材料是对苯二甲酸，可以通过过滤除去其它副产物。过滤的副产物可以在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应中在没有分离和纯化过程的情况下循环，或根据需要，可以通过使用常规蒸馏、萃取和吸附方法的分离和纯化来循环。
作为一个具体实例，将聚对苯二甲酸乙二醇酯的解聚反应的产物冷却至50℃以下之后，可以通过真空过滤除去乙二醇以得到对苯二甲酸酯。
此外，由于本发明的主要回收目标材料是对苯二甲酸，因此，在对苯二甲酸的情况下，可以通过如下所述的用附加强酸的中和过程转化为对苯二甲酸。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶的步骤。
如上所述，在已从中除去二醇组分的解聚反应产物中，乙二醇被除去，并且可以包含对苯二甲酸酯或通过其中和得到的对苯二甲酸。然而，由于在得到对苯二甲酸的回收步骤的过程中残留各种杂质，因此，可以进行再结晶以便充分去除杂质并确保高纯度对苯二甲酸。
具体地，再结晶步骤可以包括将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使其再结晶的步骤。通过将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使其再结晶的步骤，解聚反应产物中包含的对苯二甲酸或其盐的溶解度增加，由此，晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸可以最大限度地用溶剂溶解，此外，由于溶解的对苯二甲酸相对于杂质具有差的溶解度，因此，当温度随后降低时，其可以通过溶解度差异容易地析出为对苯二甲酸晶体。
对再结晶步骤中使用的有机溶剂的具体实例没有特别地限制，并且可以应用广泛用于对苯二甲酸的现有再结晶技术领域中的各种有机溶剂而没有限制。然而，在有机溶剂的一个示例性实例中，可以使用N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
在N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺溶剂的情况下，即使在相对低的温度下，对苯二甲酸和其它杂质也可以充分溶解，然后，当溶液冷却时，冷却温度下对苯二甲酸与其它杂质之间的溶解度差异大，使得可以仅有效地再结晶和分离对苯二甲酸。
基于1重量份的已从中除去二醇组分的解聚反应产物，可以使用4重量份以上且10重量份以下的有机溶剂。当基于1重量份的已从中除去二醇组分的解聚反应产物，有机溶剂的用量小于4重量份时，用于溶解已从中除去二醇组分的解聚反应产物中包含的对苯二甲酸的温度变得太高，导致工艺效率降低，并且不容易通过再结晶除去杂质。另一方面，当基于1重量份的已从中除去二醇组分的解聚反应产物，有机溶剂的用量大于10重量份时，已从中除去二醇组分的解聚反应产物中包含的对苯二甲酸的溶解度变得过高，使得再结晶后回收的对苯二甲酸的收率降低，并且由于使用大量溶剂，工艺效率会降低。
更具体地，再结晶步骤可以包括：在50℃以上且130℃以下，或50℃以上且100℃以下，或50℃以上且70℃以下的温度下将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中的步骤；和将溶解的溶液冷却至10℃以下，或0℃以上且10℃以下，或5℃以上且10℃以下的温度的步骤。
尽管进行再结晶的高温范围和冷却温度范围是相对温和的条件，优点在于可以以高水平除去杂质，并且可以提高对苯二甲酸回收效率。所述温度条件是指在进行用溶剂再结晶的容器的内部的温度，并且为了保持超出常温的高温和低温，可以应用各种加热和冷却装置而没有限制。
对再结晶步骤的溶解、冷却条件、设备和方法的具体实例没有特别地限制，并且可以应用对苯二甲酸的现有再结晶技术领域中广泛使用的各种方法而没有限制。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤。
通过在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤，可以增加对苯二甲酸或其盐的溶解度，由此最大限度地用溶剂溶解杂质如晶体或插入在晶体之间的间苯二甲酸，并且可以利用溶解的对苯二甲酸与杂质之间的溶解度差异来降低温度，以便再次回收对苯二甲酸。
再结晶步骤的所得物可以包含对苯二甲酸、其盐或其混合物。然而，由于在得到对苯二甲酸的回收工艺的过程中残留各种杂质，因此，可以进行洗涤以便充分去除杂质并确保高纯度对苯二甲酸。
具体地，洗涤步骤可以包括在200℃以上且300℃以下，或205℃以上且300℃以下，或200℃以上且250℃以下，或205℃以上且250℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤。所述温度条件是指在进行用溶剂洗涤的洗涤容器的内部的温度。为了保持超出常温的高温，可以应用各种加热装置而没有限制。
当洗涤再结晶步骤的所得物时的温度降低至小于200℃时，限制在于，对苯二甲酸的溶解度难以充分增加，这使得难以最大限度地用溶剂溶解晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸。此外，在形成低于用于再结晶的溶剂的沸点的温度时，难以充分去除再结晶有机溶剂。另一方面，如果洗涤再结晶步骤的所得物的温度过度升高至大于300℃，产生苛刻的条件以保持极端温度条件，这会降低工艺效率。
基于1重量份的再结晶步骤的所得物，在洗涤步骤中使用的溶剂可以以5重量份以上且10重量份以下的重量比使用。当基于1重量份的再结晶步骤的所得物，洗涤溶剂的用量小于5重量份时，限制在于，难以充分增加对苯二甲酸的溶解度，这使得难以最大程度地用溶剂溶解晶体或插入在晶体之间的杂质如间苯二甲酸。另一方面，当基于1重量份的再结晶步骤的所得物，洗涤溶剂的用量大于10重量份时，由于使用大量溶剂，工艺效率会降低。
在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤可以重复进行至少一次或多次。
此外，根据需要，在进行在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤再结晶步骤的所得物的步骤之后，还可以进行通过过滤除去残余溶剂的步骤。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法还可以包括，在洗涤已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤之后的冷却步骤。通过冷却，利用对苯二甲酸与杂质之间的溶解度的差异，可以通过过滤等得到结晶的对苯二甲酸，并且杂质可以以溶解在溶剂中的状态被除去。对具体的冷却条件没有特别地限制，但是例如，可以在100℃以下，或50℃以上且100℃以下的温度下进行冷却。对于在冷却过程中使用的具体干燥装置和方法，可以应用各种已知的冷却技术而没有限制。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法还可以包括，在洗涤已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤之前，用酸对已从中除去二醇组分的解聚产物进行中和反应的步骤。
例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)碱分解产物包括乙二醇和对苯二甲酸酯，但是由于本发明的主要回收目标材料是对苯二甲酸，因此，在通过碱分解得到的对苯二甲酸酯的情况下，其可以通过使用强酸的进一步中和步骤转化为对苯二甲酸。即，当由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应是碱分解时，可以用酸进行中和反应步骤。
中和反应中使用的酸可以是强酸，其实例包括盐酸(HCl)。由于通过强酸进行中和反应，在中和反应结束时，pH可以为4以下或2以下。中和反应过程中的温度可以调节至25℃以上且100℃以下。
此外，根据需要，在进行用酸中和已从中除去二醇组分的解聚反应产物的中和反应步骤之后，还可以进行通过过滤除去残余杂质的步骤。
同时，制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法还可以包括，在对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分的步骤之后，纯化已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤。
残余杂质可以通过纯化来除去，并且对具体纯化条件没有特别地限制。对于具体的纯化装置和方法，可以应用通常公知的各种纯化技术而没有限制。
在一个具体实例中，已从中除去二醇组分的解聚反应产物的纯化步骤可以包括：溶解并过滤已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤；和通过吸附剂的吸附步骤。
在溶解并过滤已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤中，可以使用水作为用于溶解已从中除去二醇组分的解聚反应产物的溶剂，并且溶解温度可以为25℃以上且100℃以下。因此，可以除去由包含在解聚反应中未反应的残余对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物。
在通过吸附剂的吸附步骤中，吸附剂的实例可以是活性炭、木炭、硅藻土或它们的混合物。
在已从中除去二醇组分的解聚反应产物的纯化步骤中，根据需要，还可以应用萃取步骤、洗涤步骤、析出步骤、再结晶步骤、干燥步骤等而没有限制。
当进行已从中除去二醇组分的解聚反应产物的纯化步骤时，在已从中除去二醇组分的解聚反应产物的纯化之后，可以进行将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶的步骤。
此外，如上所述，在解聚反应是碱分解的情况下，如果进行已从中除去二醇组分的解聚反应产物的纯化步骤，则在已从中除去二醇组分的解聚反应产物的纯化步骤之后，可以进行用酸对已从中除去二醇组分的解聚反应产物进行中和反应的步骤，和然后将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使产物再结晶的步骤。
即，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以按照如下顺序进行：对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分的步骤；纯化已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤；用酸对已从中除去二醇组分的解聚反应产物进行中和反应的步骤；和将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中然后使其再结晶的步骤。
另一方面，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法还可以包括，在洗涤已从中除去二醇组分的解聚反应产物的步骤之后的干燥步骤。通过干燥可以除去残余溶剂，并且对具体干燥条件没有特别地限制，但是例如，干燥可以在100℃以上且150℃以下的温度下进行。对于干燥过程中使用的具体干燥装置和方法，可以应用各种已知的干燥技术而没有限制。
3.再生塑料
根据本发明的另一实施方案，可以提供一种包含一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物的再生塑料。所述用于合成再生塑料的单体组合物的详细说明包括上述在一个实施方案中描述的所有内容。
对再生塑料所对应的实例没有特别地限制，并且可以应用使用对苯二甲酸作为单体合成的各种塑料而没有限制，更具体的实例可以是由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物。
在由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中，该(共)聚合物包括聚合物或共聚物两者，并且统指通过单体的(共)聚合得到的反应产物。根据分子量范围，所述(共)聚合物可以包括所有的低分子量化合物、低聚物和聚合物。
由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物可以包括选自聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物和热塑性聚酯弹性体中的至少一种(共)聚合物。即，由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物可以包括一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯、一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物、一种类型的热塑性聚酯弹性体或它们中的两种或更多种的混合物。
聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物是指，通过进一步使基于亚烷基二醇的附加共聚单体与作为用于合成聚对苯二甲酸亚烷基酯的单体的对苯二甲酸反应而得到的共聚物。
对能够与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中包含的高纯度对苯二甲酸反应的共聚单体的实例也没有特别地限制，并且其具体实例包括脂肪族二醇、聚环氧烷、脂肪酸、脂肪酸衍生物或它们的组合。
作为脂肪族二醇，例如，可以使用数均分子量(Mn)为300g/mol以下的二醇，即，选自乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇(1，4-BG)、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和1，4-环己烷二甲醇(1，4-CHDM)中的至少一种，并且作为一个具体实例，可以使用1，4-丁二醇、乙二醇、1，4-环己烷二甲醇或它们的混合物。
聚环氧烷是构成软链段的单元，并且可以包括脂肪族聚醚作为组成成分。作为一个实例，可以使用选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇(PTMEG)、聚氧六亚甲基二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、聚环氧丙烷二醇的环氧乙烷加成聚合物、和环氧乙烷与四氢呋喃的共聚物中的至少一种，并且作为一个具体实例，可以使用PTMEG。具体地，可以使用数均分子量(Mn)为600g/mol至3,000g/mol、1,000g/mol至2,500g/mol或1,500g/mol至2,200g/mol的PTMEG。
脂肪酸可以是排除作为一个实例的对苯二甲酸以外的至少一种类型的脂肪族羧酸化合物，并且可以使用己二酸作为一个具体实例。脂肪酸衍生物是来自上述脂肪酸的化合物，作为实例，可以使用选自脂肪酸酯、脂肪酸酰氯、脂肪酸酐和脂肪酸酰胺中的至少一种，并且作为一个具体实例，可以使用己二酸酯。
在一个更具体的实例中，当使用作为脂肪族二醇的1，4-丁二醇作为能够与对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸与1，4-丁二醇的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
此外，当使用作为脂肪族二醇的乙二醇作为能够与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中包含的高纯度对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸与乙二醇的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
此外，当一起使用作为脂肪族二醇的1，4-丁二醇和作为聚环氧烷的PTMEG作为能够与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中包含的高纯度对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸、1，4-丁二醇和PTMEG的聚合反应得到热塑性聚酯弹性体(TPEE)。
此外，当一起使用作为脂肪族二醇的1，4-丁二醇与作为脂肪酸的己二酸作为能够与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中包含的高纯度对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸、1，4-丁二醇和己二酸的聚合反应得到作为一种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物的聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)。
此外，当一起使用作为脂肪族二醇的乙二醇与1，4-环己烷二甲醇作为能够与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中包含的高纯度对苯二甲酸反应的共聚单体时，可以通过对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的聚合反应得到作为一种聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物的乙二醇改性的PET树脂(乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，PETG)。
作为一个具体实例，聚对苯二甲酸亚烷基酯可以包括选自聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯中的至少一种(共)聚合物。
此外，作为一个具体实例，聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物可以包括选自聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和乙二醇改性的PET树脂(乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，PETG)中的至少一种(共)聚合物。
对用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应方法的实例没有特别地限制，并且可以应用各种已知方法而没有限制。然而，用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应的具体实例可以包括熔融缩聚和固态聚合。
作为一个更具体的实例，当由所述再生塑料制备热塑性聚酯弹性体(TPEE)时，在钛酸四丁酯(TBT)催化剂的存在下在180℃以上且250℃或以下的温度下对芳香族二羧酸、脂肪族二醇和聚环氧烷进行酯化反应30分钟以上且210分钟以下，以制备BHBT(对苯二甲酸双(4-羟基)丁酯)低聚物，然后重新装载TBT催化剂，并且可以在200℃以上且270℃以下的温度下进行熔融缩聚反应20分钟以上且240分钟以下，同时将压力由760托逐渐降低至0.3托。熔融缩聚反应结束之后，其可以在氮气压力下排出至反应器中以将股造粒，以形成粒料。
然后，可以在惰性气流如高真空下的氮气下，在固相聚合反应器或可旋转真空干燥器中在140℃以上且200℃以下的温度范围内进行粒料的固相聚合10小时以上且24小时以下。
此外，当由所述再生塑料制造聚对苯二甲酸亚烷基酯时，可以使芳香族二羧酸和数均分子量(Mn)为300g/mol以下的脂肪族二醇熔融聚合然后固相聚合。
对于聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂，将通过熔融聚合得到的低分子量粒料放置在固相聚合反应器中，并在如上所述的热塑性聚酯弹性体(TPEE)的固相聚合中所给出的高真空和惰性条件下反应，由此得到高分子量树脂。
由于用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应，对制备聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯的具体方法没有特别地限制，并且可以应用现有再生塑料合成的领域中公知的各种方法而没有限制。
所述再生塑料通过ASTM D1238测量的熔体流动指数可以为15g/10min以上且27g/10min以下。当再生塑料的熔体流动指数增加至大于27g/10min时，再生塑料的成型不容易。
然而，在测量再生塑料的熔体流动指数的方法的一个实例中，可以根据ASTMD1238，在230℃至250℃和2.16kg的负载下测量4分钟。
更具体地，例如，在热塑性聚酯弹性体(TPEE)的情况下，熔体流动指数可以根据ASTM D1238在230℃和2.16kg的负载下测量4分钟。此外，在聚对苯二甲酸亚烷基酯的情况下，熔体流动指数可以根据ASTM D1238在250℃和2.16kg的负载下测量4分钟。
所述再生塑料的熔体流动指数特性可以根据用于合成一个实施方案的再生塑料的单体组合物与共聚单体的重量比而改变，并且对一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的重量比没有特别地限制。例如，基于热塑性聚酯弹性体(TPEE)，可以以TPA/(TPA+PTMG)＝61.5的重量比合成。
4.成型制品
根据本发明的另一实施方案，可以提供一种包含另一实施方案的再生塑料的成型制品。再生塑料的详细说明包括上述在另一实施方案中描述的所有内容。
所述成型制品可以通过将再生塑料应用于各种已知的塑料成型方法来得到而没有限制。作为成型方法的实例，可以提出注射成型、泡沫注射成型、吹塑成型或挤出成型。
对成型制品的实例没有特别地限制，并且可以应用于使用塑料的各种成型制品而没有限制。成型制品的实例包括汽车、电气和电子产品、通信产品和日用品。
5.增塑剂组合物
根据本发明的另一实施方案，可以提供包含一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物与醇的反应产物的增塑剂组合物。所述用于合成再生塑料的单体组合物的详细说明包括上述在一个实施方案中描述的所有内容。
通常，增塑剂通过适当加入树脂如聚氯乙烯(PVC)和各种添加剂如填料、稳定剂、颜料和防雾剂以赋予各种加工物理性能来得到，并且通过诸如挤出成型、注射成型和压延的加工方法用作用于各种产品，包括电线、管道、地板、墙纸、板材、人造革、防水帆布、胶带和食品包装材料的材料。
通常，对于增塑剂，醇与聚羧酸如邻苯二甲酸和己二酸反应以形成相应的酯。此外，考虑到对于对人体有害的邻苯二甲酸酯类增塑剂的国内和国际法规，正在持续进行对可以替代邻苯二甲酸酯类增塑剂的增塑剂组合物如对苯二甲酸酯类、偏苯三甲酸酯类和其它聚合物类增塑剂的研究。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物与醇的反应产物可以包括对苯二甲酸酯类化合物。具体地，对苯二甲酸酯类化合物可以通过一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中包含的对苯二甲酸和醇之间的直接酯化反应来得到。
所述直接酯化反应可以包括以下步骤：将对苯二甲酸加入到醇中，然后加入催化剂并且在氮气气氛下使混合物反应；除去未反应的醇并中和未反应的酸；和通过减压蒸馏将所得物脱水并过滤。
对对苯二甲酸酯类化合物的实例没有特别地限制，但是其实例包括对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、对苯二甲酸二异壬酯(DINTP)、对苯二甲酸二异癸酯(DIDTP)或对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)等。
所述对苯二甲酸酯类化合物可以通过直接酯化反应来制备，在该直接酯化反应中，选自辛醇、异壬醇、异癸醇和2-丙基庚醇中的任意一种醇与对苯二甲酸反应。
所述增塑剂组合物可以应用于电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、墙纸或管道的制造。
有益效果
根据本发明，可以提供一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法以及使用所述单体组合物的再生塑料、成型制品和增塑剂组合物，当通过由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应回收对苯二甲酸时，所述单体组合物能够显著降低作为杂质的间苯二甲酸的含量，由此提高对苯二甲酸的纯度，并且还可以通过再结晶确保具有增加的粒径的对苯二甲酸。
具体实施方式
下文中，将参照下面的实施例详细说明本发明。然而，这些实施例仅用于说明的目的，并且本发明的范围不限于此。
<实施例>
实施例1
(1)制备再生对苯二甲酸单体组合物
将300g(1.56mol)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶子废料、1939.69g(31.25mol)的乙二醇(EG)和128.13g(3.20mol)的氢氧化钠(NaOH)放置在3L的SUS反应器中，然后在密闭体系中在180℃下搅拌2小时以进行PET解聚反应。将解聚反应的产物冷却至50℃以下，然后，真空过滤以得到对苯二甲酸钠(Na2-TPA)。
将包含对苯二甲酸钠(Na2-TPA)的滤液完全溶解在3000g的水中，然后再次真空过滤以除去未反应的PET。
然后，向滤液中加入15g的木炭，搅拌1小时，然后过滤以除去木炭。然后，加入约500～550ml的6N HCl并在20～30℃下中和，再次真空过滤降低至pH 2的浆料以得到对苯二甲酸(TPA)。
相对于得到的对苯二甲酸(TPA)的量，以10倍的量加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，加热至60℃并在60℃下完全溶解。然后，将TPA/NMP溶液冷却至10℃，并且再结晶以回收对苯二甲酸(TPA)晶体。
将回收的对苯二甲酸(TPA)晶体和相对于对苯二甲酸(TPA)的量10倍的量的水放置在3L的SUS高压容器中，加热至205℃，在205℃下洗涤，缓慢冷却至100℃以下，在大气压下，然后真空过滤。
进行洗涤步骤之后，在100℃的对流烘箱中干燥12小时，以制备其中回收有再生对苯二甲酸(TPA)的再生对苯二甲酸单体组合物。
(2)制备再生塑料
将200g的在实施例1(1)中得到的再生对苯二甲酸单体组合物、200g的1，4-丁二醇和125g的数均分子量为1,000～2,000g/mol的聚(四亚甲基)二醇(PTMEG)放置在酯交换反应器中，然后向其中加入0.1重量％的TBT催化剂。在保持200～240℃的同时将混合物反应120～180分钟，并且当反应速率(通过将作为反应流出物的水的量转化为反应速率得到的数值)为90％以上时终止反应，以得到低聚物。
然后，将制备的低聚物转移至缩聚反应器中，并向其中加入0.1重量％的TBT催化剂、0.14重量％至0.15重量％的受阻酚类抗氧化剂和0.15重量％至0.2重量％的芳香族胺抗氧化剂或硫基稳定剂。在保持230～250℃的同时，将压力经30分钟由760托降低至0.3托，进行熔融缩聚反应，然后在0.3托以下的高真空条件下进行熔融缩聚，直至施加到搅拌器上的扭矩达到期望的扭矩。反应结束之后，使用氮气压力排出，成股，冷却，然后造粒以制备热塑性聚酯弹性体(TPEE)树脂。
实施例2
除了如下面表1中所示，将实施例1(1)中使用的再结晶溶剂NMP的量变为相对于得到的对苯二甲酸(TPA)的量的5倍之外，以与实施例1相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
实施例3
除了如下面表1中所示，将实施例1(1)中使用的再结晶溶剂NMP的量变为相对于得到的对苯二甲酸(TPA)的量的4倍之外，以与实施例1相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
实施例4
除了如下面表1中所示，将实施例1(1)中使用的再结晶溶剂NMP的量变为相对于得到的对苯二甲酸(TPA)的量的4倍，并且将洗涤水的用量变为相对于对苯二甲酸(TPA)的量的5倍之外，以与实施例1相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
实施例5
除了如下面表1中所示，将实施例1(1)中使用的再结晶溶剂变为相对于得到的对苯二甲酸(TPA)的量的五倍量的二甲基乙酰胺(DMAc)之外，以与实施例1相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
实施例6
(1)制备再生对苯二甲酸单体组合物
以与实施例1(1)相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物。
(2)制备再生塑料
将300g的在实施例1(1)中得到的再生对苯二甲酸单体组合物和300g的1，4-丁二醇放入酯化反应器中，并向其中加入0.1重量％的TBT催化剂。在保持200～240℃的同时使混合物反应120～180分钟，并且当反应速率(当将作为反应流出物的水的量转化为反应速率时)为90％以上时终止反应，以得到低聚物。
然后，将制备的低聚物转移至缩聚反应器中，在保持230～260℃的同时，将压力经30分钟由760托降低至0.3托，进行熔融缩聚，并且在0.3托以下的高真空条件下进行熔融缩聚反应，直至施加到搅拌器上的扭矩达到期望的扭矩。反应结束之后，使用氮气压力排出，成股，冷却，然后造粒以制备聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂。
<比较例>
比较例1
除了在实施例1(1)中，如下面表1中所示，将洗涤溶剂变为水与NMP的1：1混合溶液(相对于对苯二甲酸(TPA)的量的10倍)，并在20～30℃下洗涤之外，以与实施例1相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
比较例2
除了在实施例1(1)中，如下面表1中所示，用相对于对苯二甲酸(TPA)的量的10倍的水在20～30℃下进行两次洗涤，并且不进行再结晶之外，以与实施例1相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
比较例3
除了在实施例3(1)中，如下面表1中所示，将洗涤温度变为20～30℃之外，以与实施例3相同的方式制备再生对苯二甲酸单体组合物和再生塑料。
<试验例1>
通过以下方法测量在实施例和比较例中得到的再生对苯二甲酸单体组合物的物理性能，结果示于下面表1中。
1.对苯二甲酸(TPA)的收率
通过下面公式计算对苯二甲酸(TPA)的收率。
[公式]
TPA收率(％)＝{(再生对苯二甲酸单体组合物中包含的TPA的摩尔数)/(初始加入的PET的摩尔数)}×100
2.对苯二甲酸(TPA)的粒径
利用HITACHI-S4800通过FE-SEM图像分别测量在实施例和比较例中得到的再生对苯二甲酸单体组合物中包含的对苯二甲酸(TPA)粒子的最大直径和最小直径。
3.再结晶有机溶剂的含量
在常压和20～30℃的条件下收集5～20mg的再生对苯二甲酸单体组合物作为样品，并且溶解在1ml的DMSO-d6溶剂中，然后使用Agilent DD1 500MHz NMR仪器得到1H NMR光谱。使用分析软件(MestReC)分别确定所有检测材料如对苯二甲酸(TPA)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基乙酰胺(DMAc)的峰并且积分。基于峰积分值，计算样品中分析的100重量％的全部再生对苯二甲酸单体组合物中包含的再结晶有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基乙酰胺(DMAc)的重量比(ppm)。
4.对苯二甲酸(TPA)和间苯二甲酸(IPA)的含量
在常压和20～30℃的条件下收集5～20mg的再生对苯二甲酸单体组合物作为样品，溶解在1ml的DMSO-d6溶剂中，然后通过Agilent DD1 500MHz NMR仪器得到1H NMR光谱。使用分析软件(MestReC)分别确定所有检测材料如对苯二甲酸(TPA)和间苯二甲酸(IPA)的峰并且积分。基于峰积分值，计算样品中分析的100摩尔％的所有单体化合物中包含的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比(摩尔％)。
[表1]
试验例1的测量结果
Figure BDA0004148650380000291
如上面表1中所示，在实施例1至实施例5中得到的再生对苯二甲酸单体组合物中包含的单体的99.9摩尔％～100摩尔％包含对苯二甲酸，使得作为杂质的间苯二甲酸被完全去除，并且未检测到作为另一杂质的再结晶有机溶剂的含量，为0ppm，表明高纯度对苯二甲酸纯化效率。另一方面，可以确认，在比较例1中得到的再生对苯二甲酸单体组合物中包含的单体中，作为杂质的间苯二甲酸以0.8摩尔％被包含，这相对于实施例过高，作为另一杂质的再结晶有机溶剂的含量为500ppm，这与实施例相比过高，由此，对苯二甲酸的纯化效率大大降低。
此外，可以确认，在比较例2中得到的再生对苯二甲酸单体组合物中包含的单体中，作为杂质的间苯二甲酸以2.2摩尔％被包含，这相对于实施例过高，并且对苯二甲酸纯化效率大大降低。
此外，在比较例3中得到的再生对苯二甲酸单体组合物中包含的单体中，与实施例相比，作为杂质的间苯二甲酸以1.2摩尔％被包含，这与实施例相比过高，并且作为另一杂质的再结晶有机溶剂的含量为400ppm，这与实施例相比过高，使得对苯二甲酸纯化效率大大降低。
另一方面，在实施例中得到的再生对苯二甲酸单体组合物中包含的对苯二甲酸的粒径为10μm至300μm，这与粒径为0.5μm至10μm的比较例相比增大。
<试验例2>
通过下面方法测量在实施例和比较例中得到的再生塑料的物理性能，结果示于下面表2中。
1.熔体流动指数(MFI)
(1)根据ASTM D1238，在230℃和2.16kg的负载下经4分钟测量在实施例1至实施例5和比较例1至比较例3中得到的热塑性聚酯弹性体(TPEE)的熔体流动指数。
(2)根据ASTM D1238，在250℃和2.16kg的负载下经4分钟测量在实施例6中得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的熔体流动指数。
[表2]
试验例2的测量结果
Figure BDA0004148650380000301
Figure BDA0004148650380000311
如表2中所示，可以发现，在由实施例1至实施例5中得到的再生对苯二甲酸单体组合物合成的TPEE(共)聚合物的情况下，熔体流动指数为19.5g/10min至26g/10min。此外，可以发现，在由实施例6中得到的再生对苯二甲酸单体组合物合成的PBT(共)聚合物的情况下，熔体流动指数为20.2g/10min。
另一方面，在由比较例2中得到的再生对苯二甲酸单体组合物合成的TPEE(共)聚合物的情况下，熔体流动指数大大增加至43.9g/10min，证实其是有缺陷的。

Claims (20)

1.一种用于合成再生塑料的单体组合物，
所述单体组合物包含对苯二甲酸，并且
基于100摩尔％的所述用于合成再生塑料的单体组合物，所述单体组合物还包含摩尔比小于0.5摩尔％的间苯二甲酸，
其中，所述对苯二甲酸的粒径为10μm以上且为300μm以下，并且
其中，所述用于合成再生塑料的单体组合物从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收。
2.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述对苯二甲酸和所述间苯二甲酸从由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物中回收，所述(共)聚合物用于回收所述用于合成再生塑料的单体组合物。
3.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
基于所述用于合成再生塑料的单体组合物中包含的100摩尔％的全部单体化合物，所述对苯二甲酸的含量为大于99.5摩尔％。
4.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，
基于100重量％的所述用于合成再生塑料的单体组合物，所述单体组合物还包含重量比小于10ppm的有机溶剂。
5.根据权利要求4所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述有机溶剂包含N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
6.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
由包含对苯二甲酸的单体合成的所述(共)聚合物包含选自聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯类共聚物和热塑性聚酯弹性体中的至少一种(共)聚合物。
7.一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，包括以下步骤：
对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分；
将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在有机溶剂中，然后使所述解聚反应产物再结晶；和
在200℃以上且300℃以下的温度下用溶剂洗涤所述再结晶步骤的所得物。
8.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述洗涤步骤中使用的溶剂包含水。
9.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在所述洗涤步骤中，基于1重量份的所述再结晶步骤的所得物，使用5重量份以上且10重量份以下的溶剂。
10.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述再结晶步骤中使用的所述有机溶剂包含N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
11.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在所述再结晶步骤中，基于1重量份的已从中除去二醇组分的解聚反应产物，使用4重量份以上且10重量份以下的所述有机溶剂。
12.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述再结晶步骤包括，
在50℃以上且130℃以下的温度下将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在所述有机溶剂中；和
将其中溶解有所述解聚反应产物的溶液冷却至10℃以下的温度。
13.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应通过相对于1摩尔的由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物，使1.5摩尔以上且2.5摩尔以下的碱反应来进行。
14.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物的解聚反应在亚烷基二醇溶剂的存在下进行。
15.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在将已从中除去二醇组分的解聚反应产物溶解在所述有机溶剂中然后使所述解聚反应产物再结晶的步骤之前，
所述方法还包括用酸对所述已从中除去二醇组分的解聚反应产物进行中和反应。
16.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在对由包含对苯二甲酸的单体合成的(共)聚合物进行解聚反应并除去二醇组分的步骤之后，
所述方法还包括纯化所述已从中除去二醇组分的解聚反应产物。
17.一种再生塑料，包含权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物。
18.根据权利要求17所述的再生塑料，其中：
通过ASTM D1238测量的所述再生塑料的熔体流动指数为15g/10min以上且27g/10min以下。
19.一种成型制品，包含权利要求17所述的再生塑料。
20.一种增塑剂组合物，包含权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物与醇的反应产物。
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