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CN116323198A - 氨基甲酸酯预聚物、湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物及层叠体 - Google Patents

氨基甲酸酯预聚物、湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物及层叠体 Download PDF

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CN116323198A CN202180067588.0A CN202180067588A CN116323198A CN 116323198 A CN116323198 A CN 116323198A CN 202180067588 A CN202180067588 A CN 202180067588A CN 116323198 A CN116323198 A CN 116323198A
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Abstract

氨基甲酸酯预聚物，其是多元醇(A)与多异氰酸酯(B)的反应物，在末端具有异氰酸酯基，多元醇(A)至少含有聚碳酸酯多元醇(A‑1)和EO/PO共聚物多元醇(A‑2)作为二官能多元醇，所述聚碳酸酯多元醇(A‑1)含有至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)，二官能多元醇中的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20质量％以上，并且，二官能多元醇中的聚碳酸酯多元醇(A‑1)的含量为30质量％以上，EO/PO共聚物多元醇(A‑2)的摩尔比[EO/PO]为25/75～80/20。

Description

氨基甲酸酯预聚物、湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物 及层叠体
技术领域
本发明涉及氨基甲酸酯预聚物、湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和层叠体。
背景技术
透湿防水织物由于兼具防雨的高防水性和减轻因出汗时的闷热所致不适感的透湿性，因此不仅用于一般的雨具，还用于登山服、远足服及运动服等。
作为制造透湿防水织物的方法，主流是将基布与具有透湿性的膜状材料经由粘接剂贴合的方法。在这种情况下，从获得更优异的透湿性的观点出发，希望粘接剂也具有透湿性。
作为具有透湿性的粘接剂的制造方法，例如在专利文献1中提出了通过使用亲水性优异的由氧乙烯基构成的多元醇来赋予透湿性、并且通过使用高结晶性的聚酯多元醇来赋予粘接性的方法。
另外，在专利文献2中，提出了使用高结晶性的聚碳酸酯多元醇(例如，Nippollan980R)作为多元醇成分的具有粘接性和耐久性的粘接剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开公报2017/104266号，
专利文献2：日本特开2003-246830号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
以往的粘接剂具有透湿性，另一方面，由于多元醇的聚氧乙烯基的浓度高，因此存在耐水性受损、对洗涤的耐久性(以下也称为“洗涤耐久性”)容易不足的问题。
另外，掺混有聚脂多元醇的粘接剂，则由于雨、汗、洗涤等引起的水解，从开始使用起2～3年内会导致劣化，存在不适合长期使用的问题。
此外，从提高粘接性的观点出发，若使用高结晶性的聚碳酸酯多元醇，则还存在手感受损、并且穿着舒适性变差的问题。
本发明是鉴于上述以往的课题而完成的，提供一种氨基甲酸酯预聚物，其可形成具有优异的透湿性，并且粘接性、耐水解性、洗涤耐久性和手感也优异的层叠体。另外，提供含有上述氨基甲酸酯预聚物的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和包含它们的固化物的层叠体。
解决课题的手段
即，本发明的主旨为下述[1]～[7]。
[1]氨基甲酸酯预聚物，其是作为多元醇(A)与多异氰酸酯(B)的反应物的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，其特征在于，所述多元醇(A)至少含有以下成分作为二官能多元醇：聚碳酸酯多元醇(A-1)，其含有至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)，和EO/PO共聚物多元醇(A-2)；
所述二官能多元醇中的所述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20质量％以上，并且，所述二官能多元醇中的所述聚碳酸酯多元醇(A-1)的含量为30质量％以上，所述EO/PO共聚物多元醇(A-2)的摩尔比[EO/PO]为25/75～80/20。
[2]根据[1]所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述二官能多元醇中的所述EO/PO共聚物多元醇(A-2)的含量为50～70质量％。
[3]根据[1]或[2]所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述多异氰酸酯(B)含有脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述二官能多元醇中的所述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20～50质量％。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述多异氰酸酯(B)所具有的异氰酸酯基与所述多元醇(A)所具有的羟基的当量比[NCO/OH]为1.5～3.0。
[6]湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，其含有根据[1]～[5]中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物。
[7]层叠体，其含有根据[1]～[5]中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物的固化物或根据[6]所述的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物。
发明的效果
根据本发明，可提供一种氨基甲酸酯预聚物，其能够形成具有优异的透湿性，并且粘接性、耐水解性、洗涤耐久性和手感也优异的层叠体。另外，可提供含有上述氨基甲酸酯预聚物的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和包含它们的固化物的层叠体。
附图说明
[图1]说明实施例的评价中使用的试样的形态的示意性的说明图。
[图2]说明实施例的评价中使用的吉尔热老化箱的形态的说明图。
具体实施方式
[1]氨基甲酸酯预聚物
本发明的氨基甲酸酯预聚物是作为多元醇(A)与多异氰酸酯(B)的反应物的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，其特征在于，
上述多元醇(A)至少含有以下成分作为二官能多元醇：
聚碳酸酯多元醇(A-1)，其含有至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)，和
EO/PO共聚物多元醇(A-2)；
上述二官能多元醇中的上述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20质量％以上，并且，
上述二官能多元醇中的上述聚碳酸酯多元醇(A-1)的含量为30质量％以上，
上述EO/PO共聚物多元醇(A-2)的摩尔比[EO/PO]为25/75～80/20。
以下，对本发明的方式进行详细说明。需说明的是，在本说明书中有时将“至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)”简称为“结晶性聚碳酸酯多元醇(a)”。
[多元醇(A)]
在本发明中使用的多元醇(A)至少含有以下成分作为二官能多元醇：含有上述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的聚碳酸酯多元醇(A-1)，和EO/PO共聚物多元醇(A-2)。
<二官能多元醇>
[聚碳酸酯多元醇(A-1)]
上述聚碳酸酯多元醇(A-1)至少含有结晶性聚碳酸酯多元醇(a)，所述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元。由于聚碳酸酯多元醇(A-1)含有结晶性聚碳酸酯多元醇(a)，粘接性和耐水解性两者提高。
需说明的是，在本发明中“结晶性”是指在依照JIS 7121-1987的DSC(差示扫描热量计)测定中可确认到结晶热或熔化热的峰。
上述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元，从提高粘接性和耐水解性的观点出发，链烷二醇的碳原子数优选为6～16，更优选为6～10。需说明的是，结晶性聚碳酸酯多元醇(a)所使用的链烷二醇优选为直链状的链烷二醇。
作为碳原子数6以上的链烷二醇的具体例，可列举出1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等，其中，优选1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
需说明的是，结晶性聚碳酸酯多元醇(a)也可具有来源于上述碳原子数6以上的链烷二醇以外的化合物的其它结构单元。
作为构成上述其它结构单元的化合物，优选直链状碳原子数为偶数的链烷二醇，例如可列举出乙二醇、1,4-丁二醇等。
若如上所述的结构单元含有“来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元”作为必需成分，则可以含有单独1种，也可以含有2种以上。即，可以是均聚物，也可以是2种以上的共聚物，或者也可将2种以上的均聚物混合使用。
相对于结晶性聚碳酸酯多元醇(a)中的所有链烷二醇，来源于上述碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的含量优选为20mol％以上，更优选为50mol％以上，进一步优选为70mol％以上。若来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的含量在上述范围内，则可提高粘接性能和耐水解性两者。
结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的数均分子量优选为500～6,000，更优选为700～5,000，进一步优选为1,000～4,000。若数均分子量在上述范围内，则氨基甲酸酯预聚物的粘度不会过高，而操作性提高。
需说明的是，在本说明书中数均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC法)，使用聚苯乙烯作为标准物质测定的值。
聚碳酸酯多元醇(A-1)中的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量优选为30～100质量％，更优选为50～100质量％，进一步优选为70～100质量％。若聚碳酸酯多元醇(A-1)中的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量在上述范围内，则特别是耐水粘接强度提高。
聚碳酸酯多元醇(A-1)也可含有结晶性聚碳酸酯多元醇(a)以外的其它聚碳酸酯多元醇。作为其它聚碳酸酯多元醇，优选无定形的聚碳酸酯多元醇。
作为无定形的聚碳酸酯多元醇，可使用在依照JIS 7121-1987的DSC(差示扫描热量计)测定中无法确认到结晶热或熔化热的峰的聚碳酸酯多元醇等，例如可列举出将1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇均聚或与其它链烷二醇共聚而成的聚碳酸酯多元醇，但不限定于上述聚碳酸酯多元醇。在本发明中通过使用无定形的聚碳酸酯多元醇，可使手感提高。
需说明的是，用于无定形的聚碳酸酯多元醇的链烷二醇可以是直链状的链烷二醇，也可以是分支状的链烷二醇，还可以是脂环状的链烷二醇。另外，链烷二醇优选同时含有碳原子数为偶数的链烷二醇和碳原子数为奇数的链烷二醇。
其它聚碳酸酯多元醇的数均分子量优选为500～6,000，更优选为700～5,000，进一步优选为1,000～4,000。若数均分子量在上述范围内，则氨基甲酸酯预聚物的粘度不会过高，而操作性提高。
在聚碳酸酯多元醇(A-1)含有其它聚碳酸酯多元醇的情况下，在聚碳酸酯多元醇(A-1)中，其含量优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
[EO/PO共聚物多元醇(A-2)]
在本发明中使用的EO/PO共聚物多元醇(A-2)是含有来源于环氧乙烷的单元和来源于环氧丙烷的单元的共聚物，环氧乙烷单元(EO)与环氧丙烷单元(PO)的摩尔比[EO/PO]为25/75～80/20。
通过在本发明中使用EO/PO共聚物多元醇(A-2)，可对氨基甲酸酯预聚物赋予透湿性，而且可使耐水粘接强度提高，因此也可使洗涤耐久性提高。
在上述摩尔比中，若EO比低于25，则透湿性降低，因而不优选。另一方面，若超过80，则耐水粘接强度降低，而且手感也降低，因而不优选。
从在兼具透湿性、耐水粘接强度的同时也提高手感的观点出发，上述摩尔比[EO/PO]优选为30/70～80/20，更优选为30/70～75/25，进一步优选为50/50～75/25。
含有来源于环氧乙烷的单元和来源于环氧丙烷的单元的共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物中的任一种。
EO/PO共聚物多元醇(A-2)的数均分子量优选为100～10,000，更优选为300～9,000，进一步优选为500～5,000。若数均分子量在上述范围内，则氨基甲酸酯预聚物的粘度不会过高，而操作性提高。
[其它二官能多元醇]
在本发明中可使用上述(A-1)和(A-2)以外的其它二官能多元醇。
作为其它二官能多元醇，例如可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇，但在本发明中优选不使用聚酯多元醇。
[二官能多元醇中的各成分的掺混量]
在本发明中，上述二官能多元醇中的上述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20质量％以上。若上述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量低于20质量％，则有时无法充分获得粘接强度、耐水解性、洗涤耐久性(耐水粘接强度)。因此，从提高这些特性的观点出发，上述二官能多元醇中的上述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量优选为20～80质量％，更优选为20～65质量％，进一步优选为20～50质量％，其中优选为30～50质量％。
在本发明中，上述二官能多元醇中的上述聚碳酸酯多元醇(A-1)的含量为30质量％以上。若上述二官能多元醇中的上述聚碳酸酯多元醇(A-1)的含量低于30质量％，则耐水解性等变差。因此，从提高耐水解性等的观点出发，上述二官能多元醇中的上述聚碳酸酯多元醇(A-1)的含量优选为30～70质量％，更优选为30～60质量％，进一步优选为30～55质量％。
上述二官能多元醇中的EO/PO共聚物多元醇(A-2)的含量优选为50～70质量％，更优选为50～65质量％，进一步优选为50～60质量％。若上述二官能多元醇中的EO/PO共聚物多元醇(A-2)的含量为50质量％以上，则透湿性提高，若为70质量％以下，则耐水粘接性提高，结果显示优异的洗涤耐久性。
[二官能多元醇以外的多元醇]
在本发明中，也可使用上述二官能多元醇以外的多元醇，例如可列举出羟基数优选为3～6、更优选为3～4的多元醇，其中优选三醇。
作为三醇，可列举出聚丙二醇的三醇型、1,2,6-己三醇、1,2,3-丁三醇、戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、三乙醇胺、1,2,3-丙三醇(甘油)、来源于蓖麻油的三醇等，其中优选聚丙二醇的三醇型。
二官能多元醇以外的多元醇的分子量优选为100～1,000，更优选为100～800。若分子量在上述范围内，则氨基甲酸酯预聚物的粘度不会过高，而操作性提高。
多元醇(A)中的二官能多元醇的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上。
另一方面，相对于100质量份的二官能多元醇，多元醇(A)中的二官能多元醇以外的多元醇的含量优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，进一步优选为5质量份以下。若二官能多元醇以外的多元醇的含量为上述上限值以下，则二官能多元醇的量相对地变多，由此可获得透湿性优异的氨基甲酸酯预聚物。
<多异氰酸酯(B)>
作为多异氰酸酯(B)，可列举出公知的芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯、芳香脂族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
作为芳族多异氰酸酯，可列举出1,3-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-甲苯三异氰酸酯、1,3,5-苯三异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
作为脂族多异氰酸酯，可列举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香脂族多异氰酸酯，可列举出ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,3-四甲基二甲苯二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯，可列举出3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。
另外，上述多异氰酸酯(B)可与上述多异氰酸酯(B)的三羟甲基丙烷加合体、与水反应的双缩脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等并用。
需说明的是，在本发明中多异氰酸酯(B)优选含有脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯。通过含有上述2种，可获得具有优异的手感的层叠体。相对于脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯之和的芳族多异氰酸酯的质量比例(芳族多异氰酸酯/(脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯)×100)优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上。含有脂族多异氰酸酯时的上述质量比例上限优选为70质量％，更优选为60质量％。
作为在本发明中使用的多异氰酸酯(B)，在上述之中，优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯)、脂族多异氰酸酯(HDI系脲基甲酸酯型多异氰酸酯)等。
<添加剂>
本发明的氨基甲酸酯预聚物可根据需要含有添加剂。
作为上述添加剂，例如可使用耐光剂、抗氧化剂、滑爽剂、阻燃剂等。这些添加剂可单独使用或并用2种以上。
在本发明的氨基甲酸酯预聚物含有添加剂的情况下，在氨基甲酸酯预聚物中，其含量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。若上述添加剂的含量在上述范围内，则可在获得氨基甲酸酯预聚物带来的效果的同时，获得添加剂带来的效果。
<氨基甲酸酯预聚物的制造方法>
本发明的氨基甲酸酯预聚物，可使上述多元醇(A)与上述多异氰酸酯(B)反应而获得，具有可与空气中或氨基甲酸酯预聚物所涂布的基材中存在的水分反应而形成交联结构的异氰酸酯基。
作为制造本发明的氨基甲酸酯预聚物的方法，例如可通过如下制造：以上述多异氰酸酯(B)所具有的异氰酸酯基相对于上述多元醇(A)所具有的羟基过量的方式放入反应容器中，进而添加其它必要的成分，然后加热，使其反应。
制造上述氨基甲酸酯预聚物时的上述多异氰酸酯(B)所具有的异氰酸酯基与上述多元醇(A)所具有的羟基的当量比[NCO/OH]优选为1.1～5.0，更优选为1.4～5.0，进一步优选为1.5～5.0，其中优选为1.5～4.0，更优选为1.5～3.0，进一步优选为1.5～2.5，更进一步优选为1.5～2.0。若上述当量比在上述范围内，则将氨基甲酸酯预聚物用作粘接剂时的剥离强度进一步提高，而且容易获得高拉伸断裂强度、热软化温度。
本发明的氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基含有率(以下，也称为“NCO％”)优选为1.7～5.5，更优选为1.8～3.5。
若上述NCO％在上述范围内，则剥离强度进一步提高。
需说明的是，上述氨基甲酸酯预聚物的NCO％表示依照JIS K1603-1：2007，通过电位滴定法测定的值。
[2]湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物
本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物只要含有本发明的氨基甲酸酯预聚物作为必需成分，则没有特别限制，可根据需要含有添加剂。
作为上述添加剂，例如可使用固化催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、稳定剂、填充材料、染料、颜料、荧光增白剂、硅烷偶联剂、蜡、热塑性树脂等。这些添加剂可单独使用或并用2种以上。
在本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物含有添加剂的情况下，其含量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。若上述添加剂的含量在上述范围内，则可在获得氨基甲酸酯预聚物带来的效果的同时，获得添加剂带来的效果。
[3]层叠体
本发明的层叠体是含有本发明的氨基甲酸酯预聚物的固化物或本发明的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物的层叠体。作为层叠体的具体例，可列举出依次具有下述基布、上述固化物和下述透湿膜的层叠体。
如上所述，本发明的氨基甲酸酯预聚物和湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物具有优异的透湿性，并且粘接性、耐水解性、洗涤耐久性和手感也优异，因此所获得的层叠体以透湿防水织物或合成皮革为代表，可适合地用于雨具、登山服、远足服和运动服等。
作为构成本发明的层叠体的基布，例如可列举出使用聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯腈系纤维、聚氨酯纤维、醋酸纤维、人造丝纤维、聚乳酸纤维等化学纤维，棉、麻、绢、羊毛、它们的混纺纤维等的基布。
另外，作为构成本发明的层叠体的透湿膜，例如可列举出：
(i)通过将含有具有亲水基的热塑性树脂和有机溶剂的树脂溶液涂布在剥离纸上，并使有机溶剂挥发而获得的透湿性膜；
(ii)将具有亲水基的热塑性树脂粒料成型而成的透湿性膜；
(iii)通过将含有热塑性树脂和有机溶剂的树脂溶液涂布在剥离纸上，并使有机溶剂挥发而开有微孔的多孔性膜；
(iv)将含有热塑性树脂和与其无相容性的无机填料的树脂组合物熔融混炼并挤出而成的膜拉伸至规定的倍率而开有微细孔的多孔性膜等。
作为本发明的层叠体的制造方法，例如可列举出以下方法：在上述透湿膜上涂布优选在50～130℃下熔融的本发明的氨基甲酸酯预聚物或湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，接着贴合基布，接着使氨基甲酸酯预聚物或湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物固化。根据该方法，可容易获得依次具有基布、上述固化物和透湿膜的层叠体。
作为将上述氨基甲酸酯预聚物等涂布在上述透湿膜上的方式，可列举出将氨基甲酸酯预聚物或湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物间歇涂布为点状或网眼状的方式，从易制造性的观点出发，优选涂布为点状的方式。
作为上述间歇涂布的方法，例如可列举出使用对辊施有雕刻的凹版转印涂布、丝网涂布法、T型模头涂布法、具有齿轮泵的模涂法、纤维涂布法等的方法。
层叠体中的氨基甲酸酯预聚物的固化物或上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物的厚度优选为0.1～100μm，更优选为1～50μm，进一步优选为5～30μm。若各固化物的厚度在上述范围内，则可在维持透湿性的同时，使使用层叠体的衣服的穿着舒适性良好。
在上述层叠体的制造中，上述氨基甲酸酯预聚物或上述湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物优选通过利用公知的方法进行干燥、养护而固化。固化的条件优选在40～130℃下压接在基布上，在压接后优选在约30℃/65％RH下养护1天～7天左右。
实施例
以下列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
<实施例1>
在提供有搅拌机、温度计、气体导入口等的玻璃制反应容器中，分别以表1所示的掺混量投入作为结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的Nippollan 980R(东曹株式会社制，数均分子量2000)和作为EO/PO共聚物多元醇的BP-3025(稳好高分子化学工业株式会社制，摩尔比[EO/PO]＝30/70，数均分子量2500)、聚氧化丙烯三醇(三井化学(株)制T-700，数均分子量700)、以及4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
然后，将反应容器内加热减压进行脱水处理，进而封入氮气，在内温为100℃的状态下搅拌120分钟使其反应。接着，添加耐光剂，获得聚氨酯预聚物。对于所获得的氨基甲酸酯预聚物，进行下述评价。将结果示出于表1中。
<实施例2～15、比较例1～6>
除了变更为表1或表2所记载的配比以外，与实施例1同样地制造聚氨酯预聚物。对于所获得的氨基甲酸酯预聚物，进行下述评价。将结果示出于表1和2中。
[评价方法]
<膜物性>
对于在实施例和比较例中获得的氨基甲酸酯预聚物，按照下述要点进行膜物性的测定。
首先，在100℃下将所获得的氨基甲酸酯预聚物熔融，以涂布后的膜厚为50～70μm的方式涂布在脱模纸上。作为熟化工序，在温度30℃、相对湿度65％的环境下静置4天，进而在室温(20℃)下静置1天，由此获得膜。对于所获得的膜，按照下述要点测定断裂强度和热软化温度。
[断裂强度的测定方法]
对于所获得的膜，依照JIS3，冲压哑铃状试验片，使用岛津制作所制自动绘图仪AGS-J，在25℃/30％RH以下的条件下以200mm/min的速度拉伸，测定拉伸断裂强度。在本评价中，断裂强度越高，表示膜的强度越高。
[热软化温度(热软化点)的测定方法]
(1)试样的制作
从脱模纸上剥离，获得宽1.5cm、长6cm的半透明的膜。如图1所示，在半透明的膜10的上下安装夹子12，用Cellotape(注册商标)进一步固定夹子12，并安装在悬挂于一个夹子12上时施加450g/cm2的负荷的砝码14，从而制作试样16。需说明的是，膜10的中央部长度方向2cm不被Cellotape(注册商标)覆盖。
(2)测定
如图2所示，将各例的上述试样16中的未安装砝码14的夹子12安装在吉尔热老化箱20的转盘22上。然后，一面使转盘22以5rpm旋转，一面从室温起以3℃/min的速度使吉尔热老化箱20内升温。将膜10切断时或伸长到2倍时的温度作为软化点。
在本评价中，热软化温度(热软化点)越高，表示作为膜的耐性(例如对热熔胶带粘贴或熨烫的耐性)越高。
<评价用透湿防水布的制作>
为了测定层叠体的粘接强度、透湿度、耐水解性、耐水粘接强度，按照以下要点制作评价用透湿防水布。
(1)表皮(透湿膜)的制作
通过将100质量份的作为溶剂系氨基甲酸酯树脂的HI-MUREN Y-208-2(大日精化工业(株)制)、10质量份的着色剂[セイカブンDUT 4093White(大日精化工业(株)制)]、10质量份的二甲基甲酰胺(DMF)和5质量份的甲乙酮(MEK)混合，获得掺混液。使用间隙涂布机将上述掺混液以50μm·湿的涂布量均匀地涂布在脱模纸上。然后，在80℃下干燥2分钟，进而在120℃下干燥3分钟，由此获得膜厚为10～15μm的透湿防水布的表皮(透湿膜)。
(2)表皮与基布的粘接
在100℃下将在实施例和比较例中获得的氨基甲酸酯预聚物熔融，涂布在上述表皮(透湿膜)上。接着，在涂布后的加压处理中将氨基甲酸酯预聚物的膜厚调整为15μm，然后，在层压温度100℃下加工压接基布(尼龙绸)。作为熟化工序，在温度30℃、相对湿度65％的环境下熟化4天。将所获得的层叠体作为评价用透湿防水布，进行下述评价。
[粘接强度的测定方法]
在所获得的评价用透湿防水布的表皮面层叠热熔胶带，通过将140℃的熨斗压上1分钟来进行压接。在室温(20℃)下将其冷却1小时后，使基布和与热熔胶带密合的表皮剥离，用自动绘图仪测定其强度，由此测定粘接强度，按照下述标准进行评价。
(标准)
◎：≥1.3kg/inch
○：≥0.8kg/inch
×：＜0.8kg/inch
[透湿度的测定]
依照JIS L 1099：2012的A-1法(氯化钾法)测定所获得的评价用透湿防水布的透湿度，按照下述标准进行评价。
(标准)
◎：≥5,000g/m2·24h
○：≥3,000g/m2·24h
[耐水解性]
将所获得的评价用透湿防水布放入70℃/95％RH条件的槽内，比较放入前的粘接强度和在槽内保存规定时间后的粘接强度，按照下述标准评价耐水解性。需说明的是，粘接强度的保持率是指在槽内保存规定时间后的粘接强度相对于放入槽内前的粘接强度的比例。
(标准)
×：保存5周(5W)后的粘接强度的保持率低于70％的情况
○：保存5周(5W)后的粘接强度的保持率为70％以上的情况
◎：保存8周(8W)后的粘接强度的保持率为70％以上的情况
[耐水粘接强度(洗涤耐久性试验)]
对于所获得的评价用透湿防水布，依照JIS L-1930，将利用C形标准洗衣机(波轮式)的洗涤、利用干燥C法(平摊干燥)的干燥交替重复合计20次后，进行粘接强度的测定。若粘接强度的保持率为70％以上，则判断为具有优异的耐水粘接强度(○评价)，若保持率低于70％，则判断为耐水粘接强度不充分，洗涤耐久性不足(×评价)。需说明的是，粘接强度通过与上述同样的方法测定。
[表1]
表1
Figure BDA0004155744810000171
实施例和比较例中使用的成分的详细情况如下。
<结晶性聚碳酸酯多元醇(a)>
·Nippollan 980R：1,6-己二醇均聚物(东曹(株)制，数均分子量2000)
·Duranol G4672：1,4-丁二醇/1,6-己二醇(70mol％/30mol％)共聚物(旭化成(株)制，数均分子量2000)
·BENEBioL NL2020DB：1,4-丁二醇/1,10-癸二醇(80mol％/20mol％)共聚物(三菱化学(株)制，数均分子量2000)
<无定形聚碳酸酯多元醇>
·Duranol T5652：1,5-戊二醇/1,6-己二醇(50mol％/50mol％)共聚物(旭化成(株)制，数均分子量2000)
<EO/PO共聚物多元醇>
·BP-3025：稳好高分子化学工业株式会社制，摩尔比[EO/PO]＝30/70，数均分子量2500
·BP-2896：稳好高分子化学工业株式会社制，摩尔比[EO/PO]＝28/72，数均分子量960
·BE-5028：稳好高分子化学工业株式会社制，摩尔比[EO/PO]＝50/50，数均分子量2800
·DE-8735：稳好高分子化学工业株式会社制，摩尔比[EO/PO]＝87/13，数均分子量3500
·DP-7530：稳好高分子化学工业株式会社制，摩尔比[EO/PO]＝75/25，数均分子量3000
<聚乙二醇>
·PEG2000：三洋化成工业(株)制，数均分子量2000
<聚酯多元醇>
·TEPE 85：台精化学工业株式会社制，数均分子量2000
<三醇>
·T-700：三井化学(株)制，聚氧化丙烯三醇，数均分子量700
<异氰酸酯>
·MDI：东曹制，4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯
·C-2770：东曹制，脂族多异氰酸酯(HDI系脲基甲酸酯型多异氰酸酯)
<添加剂>
·CHISORB 770(耐光剂)：Double bond chemical制，癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯
[表2]
表2
Figure BDA0004155744810000191
Figure BDA0004155744810000201
<实施例16～17>
除了变更为表3所记载的配比，以及将反应温度设为110℃以外，与实施例1同样地制造氨基甲酸酯预聚物。另外，对于所获得的氨基甲酸酯预聚物，通过上述方法制作评价用透湿防水布，与上述实施例1和实施例8一起进行下述手感的评价。将结果示出于表3中。
[手感]
对于所获得的评价用透湿防水布的柔软性，以用手揉搓的触感进行比较，依据下述标准进行评价。需说明的是，标准透湿防水布按照下述要点制作。
[标准]
◎：比标准透湿防水布柔软
○：与标准透湿防水布同等柔软
·标准透湿防水布
作为粘接剂的原料，将100质量份的HI-MUREN Y-173(聚氨酯树脂粘接剂，大日精化工业(株)制)、10质量份的NE-交联剂(异氰酸酯系交联剂，大日精化工业(株)制)、20质量份的二甲基甲酰胺(DMF)和40质量份的甲乙酮(MEK)混合，从而调制粘接剂掺混液。
使用间隙涂布机将所获得的粘接剂掺混液以50μm·湿涂布在上述表皮(透湿膜)上，在80℃下干燥2分钟，形成厚度15μm左右的粘接剂层。
接着，在所获得的粘接剂层上层叠上述基布(尼龙绸)，在层压温度40℃下进行加工压接。然后，通过在50℃下熟化48小时来制作标准透湿防水布。
[表3]
表3
Figure BDA0004155744810000211
由以上结果可知，根据本发明，可提供一种氨基甲酸酯预聚物，其能够形成具有优异的透湿性，并且粘接性、耐水解性、洗涤耐久性和手感也优异的层叠体。
符号说明
10 膜
12 夹子
14 砝码
16 试样
20 吉尔热老化箱
22 转盘

Claims (7)

1.氨基甲酸酯预聚物，其是作为多元醇(A)与多异氰酸酯(B)的反应物的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，其特征在于，
所述多元醇(A)至少含有以下成分作为二官能多元醇：
聚碳酸酯多元醇(A-1)，其含有至少具有来源于碳原子数6以上的链烷二醇的结构单元的结晶性聚碳酸酯多元醇(a)，和
EO/PO共聚物多元醇(A-2)；
所述二官能多元醇中的所述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20质量％以上，并且，
所述二官能多元醇中的所述聚碳酸酯多元醇(A-1)的含量为30质量％以上，
所述EO/PO共聚物多元醇(A-2)的摩尔比[EO/PO]为25/75～80/20。
2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述二官能多元醇中的所述EO/PO共聚物多元醇(A-2)的含量为50～70质量％。
3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述多异氰酸酯(B)含有脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述二官能多元醇中的所述结晶性聚碳酸酯多元醇(a)的含量为20～50质量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物，其中，所述多异氰酸酯(B)所具有的异氰酸酯基与所述多元醇(A)所具有的羟基的当量比[NCO/OH]为1.5～3.0。
6.湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物，其含有根据权利要求1～5中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物。
7.层叠体，其含有根据权利要求1～5中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物的固化物或根据权利要求6所述的湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物的固化物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023181514A1 (ja) * 2022-03-23 2023-09-28 三菱電機株式会社 抗菌樹脂組成物
JP7322271B1 (ja) * 2022-12-28 2023-08-07 大日精化工業株式会社 ポリウレタン樹脂、透湿性フィルム、及び透湿防水布帛

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02272013A (ja) * 1989-04-13 1990-11-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 反応性ホットメルト型組成物
JPH0859780A (ja) * 1994-08-19 1996-03-05 Ipposha Oil Ind Co Ltd 吸水性表面処理剤
JPH08253547A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Asahi Glass Co Ltd ポリウレタン溶液組成物
CN1816579A (zh) * 2003-07-24 2006-08-09 旭硝子株式会社 聚氨酯树脂及其制造方法
WO2010103719A1 (ja) * 2009-03-13 2010-09-16 日本ポリウレタン工業株式会社 基材上に形成されるポリウレタン樹脂皮膜材料セット
CN101861425A (zh) * 2007-12-25 2010-10-13 日华化学株式会社 人造皮革用水系氨基甲酸酯树脂组合物、人造皮革的制造方法及人造皮革
CA2807623A1 (en) * 2010-08-09 2012-02-16 Joachim Wagner Electromechanical transducer comprising a polyurethane polymer with polyester and/or polycarbonate units
WO2012150224A1 (de) * 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydrophiler polyurethan-schaum mit geringer volumenquellung
WO2013037767A2 (en) * 2011-09-13 2013-03-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Aqueous polyurethane dispersion for waterproof breathable coatings
WO2013110606A1 (en) * 2012-01-25 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Polyurethane dispersions for coating textiles
CN104231201A (zh) * 2013-06-19 2014-12-24 Dic株式会社 新型聚酯聚氨酯多元醇、双组分型层压粘接剂用多元醇剂、树脂组合物、固化性树脂组合物
WO2017102777A1 (de) * 2015-12-15 2017-06-22 Basf Se Wässrige polymerdispersion für haftklebemassen
JP2017114925A (ja) * 2015-12-21 2017-06-29 Dic株式会社 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物
CN108290993A (zh) * 2015-12-16 2018-07-17 Dic株式会社 湿固化型聚氨酯热熔树脂组合物和层叠体
CN110099943A (zh) * 2016-12-22 2019-08-06 三菱化学株式会社 聚碳酸酯多元醇和聚氨酯

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02272013A (ja) * 1989-04-13 1990-11-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 反応性ホットメルト型組成物
JPH0859780A (ja) * 1994-08-19 1996-03-05 Ipposha Oil Ind Co Ltd 吸水性表面処理剤
JPH08253547A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Asahi Glass Co Ltd ポリウレタン溶液組成物
CN1816579A (zh) * 2003-07-24 2006-08-09 旭硝子株式会社 聚氨酯树脂及其制造方法
CN101861425A (zh) * 2007-12-25 2010-10-13 日华化学株式会社 人造皮革用水系氨基甲酸酯树脂组合物、人造皮革的制造方法及人造皮革
WO2010103719A1 (ja) * 2009-03-13 2010-09-16 日本ポリウレタン工業株式会社 基材上に形成されるポリウレタン樹脂皮膜材料セット
CA2807623A1 (en) * 2010-08-09 2012-02-16 Joachim Wagner Electromechanical transducer comprising a polyurethane polymer with polyester and/or polycarbonate units
WO2012150224A1 (de) * 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydrophiler polyurethan-schaum mit geringer volumenquellung
WO2013037767A2 (en) * 2011-09-13 2013-03-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Aqueous polyurethane dispersion for waterproof breathable coatings
WO2013110606A1 (en) * 2012-01-25 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Polyurethane dispersions for coating textiles
CN104231201A (zh) * 2013-06-19 2014-12-24 Dic株式会社 新型聚酯聚氨酯多元醇、双组分型层压粘接剂用多元醇剂、树脂组合物、固化性树脂组合物
WO2017102777A1 (de) * 2015-12-15 2017-06-22 Basf Se Wässrige polymerdispersion für haftklebemassen
CN108290993A (zh) * 2015-12-16 2018-07-17 Dic株式会社 湿固化型聚氨酯热熔树脂组合物和层叠体
JP2017114925A (ja) * 2015-12-21 2017-06-29 Dic株式会社 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物
CN110099943A (zh) * 2016-12-22 2019-08-06 三菱化学株式会社 聚碳酸酯多元醇和聚氨酯

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHIKINAMI, Y，等: "SYNTHESIS OF MEDICAL ADHESIVES FROM SEGMENTED POLY(URETHANE)S", KOBUNSHI RONBUNSHU, vol. 49, no. 01, 31 December 1992 (1992-12-31), pages 19 - 27 *
叶青萱: "国外湿固化聚氨酯热熔胶技术进展", 聚氨酯工业, no. 04, 15 December 2000 (2000-12-15), pages 1 - 5 *
李洋，等: "二氧化碳-环氧丙烷共聚物的改性和应用", 塑料包装, no. 03, 15 June 2017 (2017-06-15), pages 7 - 12 *

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