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CN115869653A - 粒子提纯方法 - Google Patents

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CN115869653A CN202211498989.4A CN202211498989A CN115869653A CN 115869653 A CN115869653 A CN 115869653A CN 202211498989 A CN202211498989 A CN 202211498989A CN 115869653 A CN115869653 A CN 115869653A
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周淼
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Abstract

本发明提供了一种粒子提纯方法,包括:调配提纯液;其中,所述提纯液包括第一提纯液和第二提纯液,所述第一提纯液和所述第二提纯液互不相溶;将待提纯的混合液与所述提纯液进行充分混合,并静置分层;其中,所述混合液包括经配体修饰后的粒子、游离的所述配体、以及分散剂,所述粒子在所述第一提纯液中的分散度大于在所述第二提纯液中的分散度,所述配体在所述第二提纯液中的分散度大于在所述第一提纯液中的分散度;去除所述第二提纯液所在的分层液体,提取所述第一提纯液所在的分层液体;将所述分层液体进行冷冻干燥,得到提纯后的粒子。本发明提供的粒子提纯方法同时兼顾了粒子的提纯纯度和后续使用的分散效果。

Description

粒子提纯方法
技术领域
本申请涉及显示领域,尤其涉及一种粒子提纯方法。
背景技术
随着显示技术逐渐成熟,显示行业基于OLED、LCD、MLED等技术的规格竞争愈加激烈,对相关材料的要求逐年提高,衍生出具有折射率、雾度、透过率等新功能的材料开发方向。
近年来,随着国际能源形式紧张,低碳环保等概念提出,对显示技术的能效提出了更高要求。提升显示器件的能效,除了改善光源效率外,改善膜层间光消耗、提升膜层间光取出、调控大视角光出射方向成为主要趋势,这就要求膜层材料具有折射率调控、可图案化、膜层间附着力优良等特性。
调控膜层材料的折射率,一般通过修饰纳米粒子后将粒子分散在膜层材料的配方体系中,通过调控粒子浓度以调控配方体系的折射率。然而,粒子修饰后会有大量游离配体产生,若没有提纯则会严重影响体系的折射率,若加入沉淀剂使粒子沉淀后提纯,则会造成粒子聚集,使得修饰后的纳米粒子无法在体系内分散。
发明内容
本发明提供一种粒子提纯方法,以提纯配体修饰后的粒子,同时保证提纯后的粒子的分散效果。
为解决以上问题,本发明提供的技术方案如下:
本发明提供一种粒子提纯方法,所述粒子提纯方法包括:
调配提纯液;其中,所述提纯液包括第一提纯液和第二提纯液,所述第一提纯液和所述第二提纯液互不相溶;
将待提纯的混合液与所述提纯液进行充分混合,并静置分层;其中,所述混合液包括经配体修饰后的粒子、游离的所述配体、以及分散剂,所述粒子在所述第一提纯液中的分散度大于在所述第二提纯液中的分散度,所述配体在所述第二提纯液中的分散度大于在所述第一提纯液中的分散度;
去除所述第二提纯液所在的分层液体,提取所述第一提纯液所在的分层液体;
将所述分层液体进行冷冻干燥,得到提纯后的粒子。
可选地,在本发明的一些实施例中,在去除所述第二提纯液所在的分层液体,提取所述第一提纯液所在的分层液体之后,所述粒子提纯方法还包括:
在所述第一提纯液所在的分层液体中加入等体积的所述第二提纯液,充分混合并静置分层;
再次去除所述第二提纯液所在的分层液体,并提取所述第一提纯液所在的分层液体。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述混合液与所述提纯液的体积比为1:1至1:5。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述提纯液中所述第一提纯液和所述第二提纯液的体积比为1:0.5至1:50。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述第一提纯液的极性大于所述粒子的极性和所述分散剂的极性,所述粒子的极性和所述分散剂的极性均大于所述配体的极性,所述配体的极性大于所述第二提纯液的极性。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述分散剂与所述第一提纯液中的互溶性优于所述分散剂与所述第二提纯液的互溶性。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述分散剂为醇类分散剂或酮类分散剂;所述配体包括巯醇、脂肪酸、脂肪胺中的一种或多种;所述粒子包括SiO2粒子、ZrO2粒子、有机微球粒子、量子点粒子中的一种或多种。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述第一提纯液为水。
可选地,在本发明的一些实施例中,所述第二提纯液为6-30个碳原子的烷烃或烯烃
可选地,在本发明的一些实施例中,所述第二提纯液为正己烷或环己烷。
本发明提供了一种粒子提纯方法,根据粒子和游离配体的极性、溶解性的不同,通过调配合适的提纯液,采用分液法对游离的配体进行去除,对待提纯的粒子进行提纯,保证了粒子的提纯纯度;再通过冷冻干燥工艺,去除对分层液体内的液体,得到干燥的粒子,保证了粒子的物理化学特性,进而保证了粒子在后续使用过程中的分散效果,避免了直接加入沉淀剂导致粒子沉淀聚集无法再分散的问题;本发明实施例提供的粒子提纯方法,同时兼顾了粒子的提纯纯度和后续使用的分散效果。
附图说明
下面结合附图,通过对本申请的具体实施方式详细描述,将使本申请的技术方案及其它有益效果显而易见。
图1为本发明实施例提供的粒子提纯方法的流程图;
图2为本发明实施例提供的粒子提纯方法的示意图;
图3为本发明实施例提供的上层液体的红外光谱图;
图4为本发明实施例提供的下层液体的红外光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明的具体实施方案,对本发明实施方案和/或实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述,显而易见的,下面所描述的实施方案和/或实施例仅仅是本发明一部分实施方案和/或实施例,而不是全部的实施方案和/或实施例。基于本发明中的实施方案和/或实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方案和/或实施例,都属于本发明保护范围。
本发明所提到的方向用语,例如[上]、[下]、[左]、[右]、[前]、[后]、[内]、[外]、[侧]等,仅是参考附加图式的方向。因此,使用的方向用语是用以说明和理解本发明,而非用以限制本发明。术语“第一”、“第二”等仅用于描述目的,而不能理解为指示或是暗示其相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”等的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。
针对现有配体修饰后的粒子提纯纯度和分散效果无法兼顾的问题,本发明提供一种粒子提纯方法,可以予以解决。
在一种实施例中,请参照图1和图2,图1示出了本发明实施例提供的粒子提纯方法的流程图,图2为本发明实施例提供的粒子提纯方法的示意图。如图1和图2所示,本发明实施例提供的粒子提纯方法包括:
步骤B1、调配提纯液;其中,所述提纯液包括第一提纯液和第二提纯液,所述第一提纯液和所述第二提纯液互不相溶;
步骤B2、将待提纯的混合液与所述提纯液进行充分混合,并静置分层;其中,所述混合液包括经配体修饰后的粒子、游离的所述配体、以及分散剂,所述粒子在所述第一提纯液中的分散度大于在所述第二提纯液中的分散度,所述配体在所述第二提纯液中的分散度大于在所述第一提纯液中的分散度;
步骤B3、去除所述第二提纯液所在的分层液体,提取所述第一提纯液所在的分层液体;
步骤B4、将所述分层液体进行冷冻干燥,得到提纯后的粒子。
本发明实施例根据粒子和游离配体的极性、溶解性的不同,通过调配合适的提纯液,采用分液法对游离的配体进行去除,对待提纯的粒子进行提纯,保证了粒子的提纯纯度;再通过冷冻干燥工艺,去除对分层液体内的液体,得到干燥的粒子,保证了粒子的物理化学特性,进而保证了粒子在后续使用过程中的分散效果,避免了直接加入沉淀剂导致粒子沉淀聚集无法再分散的问题;本发明实施例提供的粒子提纯方法,同时兼顾了粒子的提纯纯度和后续使用的分散效果。
在一种实施例中,所述粒子为微纳米尺寸的粒子,所述粒子的尺寸范围微2纳米至10微米。所述粒子包括无机粒子材料和有机粒子材料。所述无机粒子材料包括量子点材料,例如CdSe量子点材料、InP、量子点材料ZnSe量子点材料、ZnCdS2量子点材料、ZnS量子点材料等;所述无机粒子材料还包括金属纳米粒子,例如Ag纳米粒子、Au纳米粒子、Cu纳米粒子等;所述无机粒子材料还包括其他无机纳米粒子,例如TiO2、SiO2、ZrO2、Fe3O4等;所述无机粒子材料还可以是以上几种材料符合的核壳材料,例如CdSe/ZnS、CdSe/SiO2等;所述无机粒子材料还包括是各种形状的纳米粒子,例如介孔粒子、中空粒子、蛋黄结构粒子、纳米线、纳米棒、纳米片等。所述有机粒子材料包括但不限于有机微球,例如星形杂臂苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
所述配体为弱极性的配体,所述配体具有长碳链结构,所述配体的一端可以通过物理或化学作用与所述粒子连接,另一端包括弱极性的基团。所述配体包括硅烷偶联剂,例如KH-550、KH-570等;所述配体还包括巯醇类配体,优选为含4-14个碳原子的烷基巯醇,例如十二烷基巯醇、十烷基巯醇等;所述配体还包括脂肪酸类配体,优选为含8-16个碳原子的烷基羧酸和含8-16个碳原子的烯基羧酸,例如油酸、十四酸、十八酸等;所述配体还包括脂肪胺类配体,优选为含4-18个碳原子的烯胺和含4-18个碳原子的烷胺,例如油胺、十八胺、丁胺、三辛胺等;所述配体还包括有机磷类配体,例如三正辛基膦、三正辛基氧化膦等。
所述分散剂为极性较强的分散剂,包括常温液态的有机试剂和无机试剂。所述分散剂包括水;所述分散剂还包括醇类分散剂,例如甲醇、乙醇、异丙醇等;所述分散剂还包括脂类分散剂,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等;所述分散剂还包括烃类分散剂,例如戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、辛烷、十八烯、角鲨烷等;所述分散剂还包括酮类分散剂,例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮等。
经所述配体修饰后的粒子分散于所述分散剂中,同时,大量未修饰所述粒子的呈游离状态的所述配体也分散于所述分散剂中,这些游离状态的所述配体为杂质粒子,其存在将影响所述粒子的折射率等特性,因此,需要对游离的所述配体进行提纯。所述混合液中的所述粒子的质量浓度为0.5%至50%,优选为0.5%至10%;所述混合液中的所述配位的质量浓度为0.05%至80%;剩余为所述分散剂。
在一具体实施例中,以所述粒子为SiO2粒子,所述配体为所述分散剂为硅烷偶联剂,所述分散剂为乙醇,对本发明实施例提供的粒子提纯方法进行详细的阐释。
所述SiO2粒子的表面存在羟基,具有强极性,经硅烷偶联剂修饰后,所述SiO2粒子的极性略下降,但仍然具有较强的极性,易分散在水、乙醇等极性较强的溶剂中,无法分散在正己烷等极性较弱的溶剂中。游离状态的硅烷偶联剂存在弱极性,可以分散水、乙醇、正己烷中,但是硅烷偶联剂在水和乙醇中的溶剂度小于在正己烷中的分散度。
采用水为所述第一提纯液,正己烷为所述第二提纯液,调配得到所述提纯液,入图2中(a1)。其中,水和正己烷的体积比为1:0.5至1:50,优选为1:0.5至1:10。水和正己烷为两个极性差异大的液体,水和正己烷共混后静置半分钟即分为上下两层,上层为密度较小的正己烷,下层为密度较大的水。
将2毫升至1升的包括乙醇、所述SiO2粒子、硅烷偶联剂的所述混合液(图2中(a2)),与2毫升至1升的包括水和正己烷的所述提纯液共混,震荡或搅拌一端时间后静置分层,如图2中(b)。其中,所述混合液与所述提纯液的体积比为1:1至1:5。所述搅拌的时间为5分钟至30分钟,所述静置的时间为10分钟至60分钟。静置之后液体分为上下两层,上层液体包括密度较小的正己烷,下层液体包括密度较大的水;由于硅烷偶联剂在正己烷中的分散度大于在水或乙醇中的分散度,因此,上层液体中还包括游离的硅烷偶联剂;由于乙醇在水中的分散度大于在正己烷中的分散度,所述SiO2粒子在水中的分散度远大于在正己烷中的分散度,因此,下层液体中还包括SiO2粒子和乙醇。需要注意到的是,所述混合液与所述提纯液的体积仅用于示例说明,不作为限定,所述混合液与所述提纯液的体积可以等比例放大。
去除上层的正己烷液体,保留下层的水液体,如图2中(c)。请参照图3和图4,图3为上层液体的红外光谱图,图4为下层液体的红外光谱图。从图3中可以看到大量的KH570的特征峰,由此可以证明上层液体中存在大量的硅烷偶联剂的官能团,进而证明大量的游离态的硅烷偶联剂被正己烷分离去除。图4中仅检测到极微量的KH570的特征峰,由此可以证明下层液体中游离态的硅烷偶联剂已经被去除。
由于硅烷偶联剂可以溶于水和乙醇中,因此,在下层的水液体中,还存在少量的游离态的硅烷偶联剂。在去除上层的正己烷液体之后,还可以在水液体中加入等体积的正己烷,共混,震荡或搅拌一端时间后静置分层,并再次去除上层的正己烷液体,得到进一步提纯的下层水液体,如此,重复0至2次后,80%的游离态的硅烷偶联剂得以去除。
通过冷冻干燥工艺去除下层液体中的水和乙醇,得到冷冻干燥成粉末的经硅烷偶联剂修饰后的SiO2粒子和极少量的游离态的硅烷偶联剂,如图2中(d)。
在本发明实施例提供的粒子提纯方法中,通过调节分散剂、第一提纯液、第二提纯液的比例,控制第二提纯液的添加次数,可以调控提纯后的粒子表面配体的覆盖率、以及杂质配体的含量,从而控制配体分子对体系折射率、固化率、硬度等特性的影响。
综上所述,本发明实施例提供了一种粒子提纯方法,根据粒子和游离配体的极性、溶解性的不同,通过调配合适的提纯液,采用分液法对游离的配体进行去除,对待提纯的粒子进行提纯,保证了粒子的提纯纯度;再通过冷冻干燥工艺,去除对分层液体内的液体,得到干燥的粒子,保证了粒子的物理化学特性,进而保证了粒子在后续使用过程中的分散效果,避免了直接加入沉淀剂导致粒子沉淀聚集无法再分散的问题;本发明实施例提供的粒子提纯方法,同时兼顾了粒子的提纯纯度和后续使用的分散效果。
以上对本发明实施例所提供的粒子提纯方法进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种粒子提纯方法,其特征在于,包括:
调配提纯液;其中,所述提纯液包括第一提纯液和第二提纯液,所述第一提纯液和所述第二提纯液互不相溶;
将待提纯的混合液与所述提纯液进行充分混合,并静置分层;其中,所述混合液包括经配体修饰后的粒子、游离的所述配体、以及分散剂,所述粒子在所述第一提纯液中的分散度大于在所述第二提纯液中的分散度,所述配体在所述第二提纯液中的分散度大于在所述第一提纯液中的分散度;
去除所述第二提纯液所在的分层液体,提取所述第一提纯液所在的分层液体;
将所述分层液体进行冷冻干燥,得到提纯后的粒子。
2.如权利要求1所述的粒子提纯方法,其特征在于,在去除所述第二提纯液所在的分层液体,提取所述第一提纯液所在的分层液体之后,所述粒子提纯方法还包括:
在所述第一提纯液所在的分层液体中加入等体积的所述第二提纯液,充分混合并静置分层;
再次去除所述第二提纯液所在的分层液体,并提取所述第一提纯液所在的分层液体。
3.如权利要求1所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述混合液与所述提纯液的体积比为1:1至1:5。
4.如权利要求3所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述提纯液中所述第一提纯液和所述第二提纯液的体积比为1:0.5至1:50。
5.如权利要求4所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述第一提纯液的极性大于所述粒子的极性和所述分散剂的极性,所述粒子的极性和所述分散剂的极性均大于所述配体的极性,所述配体的极性大于所述第二提纯液的极性。
6.如权利要求5所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述分散剂与所述第一提纯液中的互溶性优于所述分散剂与所述第二提纯液的互溶性。
7.如权利要求6所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述分散剂为醇类分散剂或酮类分散剂;所述配体包括巯醇、脂肪酸、脂肪胺中的一种或多种;所述粒子包括SiO2粒子、ZrO2粒子、有机微球粒子、量子点粒子中的一种或多种。
8.如权利要求7所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述第一提纯液为水。
9.如权利要求8所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述第二提纯液为具有6-30个碳原子的烷烃或烯烃。
10.如权利要求9所述的粒子提纯方法,其特征在于,所述第二提纯液为正己烷或环己烷。
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