CN115666503A - 化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
一种含有下述成分(A)~(C)的化妆品组合物,(A)有机硅覆膜形成剂,(B)高分子量有机聚硅氧烷,(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
Description
技术领域
本发明涉及一种化妆品组合物。
背景技术
已知毛发因日常生活中的外部要因、烫发或染发等化学处理等而受损,导致不易处理。为了消除此种状态,通过调理剂或造型剂来对毛发赋予光泽或顺滑性。然而,这些效果大多会因一次洗发、以及睡眠中的毛发与枕头等的摩擦等日常生活中受到的物理力而消失,故业界需求该效果持续的制品。进而,期望对于日常生活的所有场景、即干燥状态和湿润状态的所有状态的毛发均可赋予良好的触感。例如,专利文献1(日本特表2015-515981号公报)中公开了如下组合物作为用于处理毛发分叉的毛发护理制品较为有用,上述组合物包含连续水相、和含有经塑化的MQ型有机硅树脂和/或其衍生物以及/或者经塑化的MT型有机硅树脂和/或其衍生物的不连续相而成,且该不连续相在水相中乳化。
专利文献2(日本特表2016-503433号公报)中公开了一种组合物,其包含有机硅树脂和有机硅橡胶,该有机硅树脂与有机硅橡胶的混合物具有超过50℃的软化点和环境温度下106Pa以下的弹性模量,并公开了若将包含该组合物的配合物应用于头发,则赋予顺滑的触感和较强的光泽。
顺便说一下,在含有颜料等着色剂的化妆品组合物中,为了实现提高涂抹后的耐久性,抑制着色剂的移色等目标等,正对使用覆膜形成剂的技术进行研究。例如,专利文献3(日本特表2000-501074号公报)中公开了一种化妆品组合物,其包含:将有机硅氧烷树脂流体二有机聚硅氧烷聚合物以特定比率混合而得到的混合物、和挥发性载体,并公开了形成对于与衣服、毛巾等物体接触时的移色具有阻抗性且具耐久性的薄膜。
另外,作为染毛技术之一,已知有将颜料等作为着色剂,在毛发上形成包含着色剂的覆膜而进行染毛的暂时染毛剂技术。利用该染毛剂,对毛发的损伤较少,能够简便地染毛,但也存在因洗发而容易脱色的情况,或因染毛后的耐摩擦性较低,故而在受到摩擦时着色覆膜剥离,二次附着于衣服或枕头等的情况。
与此相关,例如,专利文献4(日本特开平10-265354号公报)中公开了一种染毛剂,其涂抹简便,不产生涂抹后的二次附着,且色持久性良好;上述染毛剂的特征在于包含:挥发性油分、溶解于上述挥发性油分中的有机硅树脂、高分子量有机聚硅氧烷等拨水性聚合物、粉体、以及与上述挥发性油分具有相溶性的非挥发性油分,且上述粉体的至少一部分为着色颜料。
发明内容
本发明涉及下述[1]~[9]。
[1]一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
[2]如上述[1]所述的化妆品组合物,其为毛发化妆品组合物。
[3]如上述[1]所述的化妆品组合物,其为染毛剂组合物。
[4]一种角蛋白物质的处理方法,其具有将上述[1]所述的化妆品组合物应用于角蛋白物质,接着进行干燥的工序。
[5]一种毛发的处理方法,其具有将上述[2]所述的毛发化妆品组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
[6]一种毛发的染色方法,其具有将上述[3]所述的染毛剂组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
[7]一种化妆品套件,其具有2种以上的组合物,将构成上述化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中包含上述成分(A)~(C)。
[8]一种在角蛋白物质表面形成覆膜的方法,其依序具有下述工序(I)~工序(III),
工序(I):使含有下述成分(A)~(C)的组合物暂时相溶或分散的工序,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷,
工序(II):将工序(I)中制备的组合物应用于角蛋白物质表面的工序,
工序(III):使工序(II)中应用于角蛋白物质表面的组合物干燥的工序。
[9]一种多层状结构的覆膜,其覆盖角蛋白物质表面,该覆膜含有上述成分(A)~(C),且在该覆膜的最外表面具有包含成分(B)的层,在与角蛋白物质的界面侧具有包含成分(C)的层。
附图说明
图1是利用实施例1的毛发化妆品组合物处理后的毛发截面的弹性模量分析图像、和将其覆膜部分放大后的图像。
具体实施方式
[定义]
在本说明书中使用时,“聚合物”是指相当于1种或多种单元(这些单元由已知为单体的化合物衍生)的重复的化合物。该单元或这些单元重复至少2次、优选为重复至少3次。
在本说明书中使用时,“毛发”主要指头发。
在本说明书中使用时,“疏水性”是指某物质在水中的溶解度在25℃时低于1质量%。
在本说明书中使用时,“覆膜形成”是指在应用了组合物的基材上残留膜。
在本说明书中使用时,“挥发性”是指常压下具有260℃以下的沸点。
[化妆品组合物]
本发明的化妆品组合物含有下述成分(A)~(C),
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
本发明的化妆品组合物通过为上述构成,当将其应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且洗净后这些效果的持续性也优异。
专利文献1中虽然对洗净、吹干、和烫发的循环的持续性进行了验证,但并未提及湿润状态(例如洗发时)的毛发触感的提升、或对与枕头等的摩擦的耐久性。
专利文献2中并未提及湿润状态的毛发触感的提升、对摩擦的耐久性、以及这些效果对洗净和摩擦的耐久性。
专利文献3中虽然对耐移色性进行了验证,但并未提及其效果对洗净的耐久性、以及干燥状态和湿润状态下的触感。
另外,专利文献4中虽然提及了染毛剂的二次附着性、色持续性和使用感,但并未提及湿润状态的毛发触感的提升。
这样,在现有存在的化妆品组合物中,尚未提供当应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且洗净后这些效果的持续性也优异的化妆品组合物。
本发明的课题在于提供一种化妆品组合物,当将其应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且洗净后这些效果的持续性也优异。
另外,对于用以解决这些课题的形成于角蛋白物质上的覆膜,认为需要以下的性质。
为了对角蛋白物质赋予良好的触感,认为覆膜表面需顺滑;为了获得对摩擦的耐久性,认为需要对角蛋白物质的粘接性和能耐受摩擦时的物理力的覆膜强度。进而,为了具有对洗净的耐久性,认为需为疏水性且要求能耐受洗净时的物理力的覆膜强度。
即,为了解决本发明的课题,认为形成于角蛋白物质上的覆膜需为疏水性,且必须同时满足表面的顺滑性、高覆膜强度、与角蛋白物质的高粘接性的多种不同性能。因此,本发明的课题的另一方面为在角蛋白物质上形成疏水性且同时满足表面的顺滑性、高覆膜强度、与角蛋白物质的高粘接性的覆膜。
本发明的发明人发现,含有有机硅覆膜形成剂、高分子量有机聚硅氧烷、以及具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的有机聚硅氧烷的化妆品组合物能够解决上述课题,从而完成了本发明。
根据本发明,能够提供如下化妆品组合物,当将该化妆品组合物应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且洗净后这些效果也持续。在将该化妆品组合物用作染毛剂组合物的情况下,对于干燥状态和湿润状态的所有状态的毛发均可赋予良好的触感,并且染毛后因摩擦导致的着色覆膜的剥离也较少,能够抑制衣服或枕头上的二次附着。另外,洗发后的脱色较少,色持续性良好,进而,洗发后也可持续良好的触感,二次附着抑制效果也得到维持。
本发明的化妆品组合物发挥上述效果的原因虽尚未确定,但推测为如下。
含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的本发明的化妆品组合物通过应用于角蛋白物质表面,能够形成疏水性覆膜。
认为,优选使含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的化妆品组合物在使用前暂时相溶或分散后再应用于角蛋白物质表面,由此各成分随时间经过发生相分离,能够在角蛋白物质表面形成各成分在厚度方向上呈现浓度分布的多层状结构的疏水性覆膜。
作为具体的多层状结构,为具有至少2层的多层状结构,即,在覆膜最外表面具有包含成分(B)的层、并在与角蛋白物质的界面侧具有包含成分(C)的层;优选为具有至少3层的多层状结构,即,在包含成分(B)的层与包含成分(C)的层之间还具有包含成分(A)的层。
此处所述的各层可以彼此未明确地分离。本说明书中,所谓多层状结构中的“层”,若存在覆膜的厚度方向上具有浓度分布,且成分(A)~(C)中的任一成分作为主成分偏集存在的区域,则将该区域称为“层”。例如,“在覆膜最外表面具有包含成分(B)的层”是指相对于覆膜的厚度方向,在最外表面侧具有成分(B)作为主成分偏集存在的区域。此处所说的主成分是指成分(A)~(C)中浓度最高的成分。并且认为,在层间,使邻接的层所主要包含的成分的高分子链相互侵入,从而形成具有厚度而且浓度连续地变化的界面相。
认为在将本发明的化妆品组合物应用于角蛋白物质表面时,成分(B)偏集存在于所形成的覆膜的最外表面,发挥对角蛋白物质表面赋予良好的触感的效果,进而,也承担作为表面保护层的功能。另外,认为成分(C)偏集存在于角蛋白物质侧,且认为,使所形成的覆膜牢固地粘接于角蛋白物质表面,发挥防止覆膜剥离的效果。
另一方面,成分(A)为疏水性覆膜形成剂,在所形成的覆膜中存在于包含成分(B)或成分(C)的层中,或者在所形成的覆膜中偏集存在于包含成分(B)和成分(C)的层的中间部分,认为其保持所形成的覆膜整体的强度和耐久性,并且通过与成分(B)和成分(C)的协同效果,也发挥对角蛋白物质赋予的各种特性的耐久性提升效果。
另外,在化妆品组合物中配合有后述的功能性粉体的情况下,将该功能性粉体保持于覆膜中,能够提高各种功能及其持续性。
认为通过如上所述的作用机制,例如,在化妆品组合物为毛发化妆品组合物的情况下,通过成分(A)的覆膜形成性、成分(B)的触感赋予效果和表面保护性能、以及成分(C)的覆膜的剥离防止性的协同效果,当应用于毛发时,对于干燥状态和湿润状态的所有状态的毛发均可赋予良好的触感,能够获得对摩擦的耐久性、和洗净后这些效果的持续性。
另外,认为在化妆品组合物为暂时染毛剂组合物或半永久染毛剂组合物等染毛剂组合物的情况下,可以成为如下染毛剂组合物,即,染毛后对于干燥状态和湿润状态的所有状态的毛发均可赋予良好的触感,染毛后因摩擦导致的着色覆膜的剥离也较少。另外,认为洗发后的脱色较少,色持续性良好,进而,洗发后也可持续良好的触感,二次附着抑制效果也能够得到维持。
需要说明的是,本发明的作用机制并不限定于上述内容。
以下,对本发明的化妆品组合物中所含的各成分进行说明。
<成分(A):有机硅覆膜形成剂>
本发明的化妆品组合物含有有机硅覆膜形成剂作为成分(A)。本发明的化妆品组合物通过含有成分(A),当将其应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,能够形成对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果持续性高的疏水性覆膜。另外,在化妆品组合物中配合有后述的功能性粉体的情况下,能够将该功能性粉体保持于覆膜中,提高各种功能及其持续性。
成分(A)能够使用通常用于化妆品中的有机硅覆膜形成剂,优选25℃时为固体的成分。
从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,成分(A)优选为选自下述成分(A1)和(A2)中的1种以上。
(A1)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含选自R1SiO3/2所示的T单元和SiO4/2所示的Q单元中的1种以上的单元的有机硅树脂,
(A2)包含聚硅氧烷部分和含有非有机硅有机链的部分的有机硅聚合物。
作为上述成分(A1),优选可以列举包含选自下述成分(A1-1)和成分(A1-2)中的1种以上。
(A1-1)由上述平均式表示,包含R1SiO3/2所示的T单元且实质上不含SiO4/2所示的Q单元的有机硅树脂,
(A1-2)由上述平均式表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂。
作为上述成分(A2),优选可以列举包含选自下述成分(A2-1)~(A2-4)中的1种以上。
(A2-1)丙烯酸有机硅聚合物,
(A2-2)有机硅改性含脂环结构聚合物,
(A2-3)有机硅改性支链淀粉,
(A2-4)聚脲/氨酯有机硅。
(成分(A1))
成分(A1)是由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含选自R1SiO3/2所示的T单元和SiO4/2所示的Q单元中的1种以上的单元的有机硅树脂。
成分(A1)因为由上述平均式表示,且包含选自上述T单元和Q单元中的1种以上的单元,所以分子中具有交联结构。认为通过具有该结构,能够形成具有更高耐久性的覆膜。需要说明的是,成分(A1)中不含不熔且无软化点,通常对有机溶剂具有不溶性的聚有机硅氧烷固化物粉末。
上述平均式中,R1为可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基。从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,该烃基的碳原子数为1以上,优选为9以下,更优选为6以下,进而优选为4以下。
该烃基为脂肪族基团、芳香族基团均可,例如可以列举烷基、烯基、芳基、芳烷基等。烷基和烯基为直链或支链均可。
上述中,从获取性和稳定性的观点考虑,作为上述烃基,优选烷基、芳基、或芳烷基。
作为上述烷基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基。需要说明的是,该“各种”表示为直链或支链的烃基,例如,“各种丁基”包括“正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基”。
作为上述芳基,可以列举:苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等,优选为苯基。
作为上述芳烷基,可以列举:苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基等,优选为苯基丙基。
在R1取代有氟时,上述烃基中的至少1个氢原子被取代为氟原子即可。
从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,R1优选为可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烷基、碳原子数6以上12以下的芳基、或碳原子数7以上12以下的芳烷基,更优选为可以取代有氟的碳原子数1以上8以下的烷基、或苯基,进而优选为可以取代有氟的碳原子数1以上6以下的烷基、或苯基。取代有氟的烷基优选为CF3-R-(式中,R为碳原子数2以上7以下、优选为2以上5以下的亚烷基。)所示的基团。
R1更优选为三氟丙基、碳原子数1以上4以下的烷基、或苯基,进而更优选为三氟丙基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、或正丁基,进而更优选为三氟丙基、甲基或正丙基,进而更优选为甲基。
成分(A1)包含选自R1SiO3/2所示的T单元和SiO4/2所示的Q单元中的1种以上的单元即可,从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,优选还包含选自(R1)3SiO1/2所示的M单元和(R1)2SiO2/2所示的D单元中的1种以上的单元。R1的含义与上述相同。
从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,成分(A1)优选为选自有机硅树脂(A1-1)和有机硅树脂(A1-2)中的1种以上,上述有机硅树脂(A1-1)由上述平均式表示,包含R1SiO3/2所示的T单元且实质上不含SiO4/2所示的Q单元;上述有机硅树脂(A1-2)由上述平均式表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元。
[有机硅树脂(A1-1)]
由上述平均式表示,包含R1SiO3/2所示的T单元且实质上不含SiO4/2所示的Q单元的有机硅树脂(A1-1)(以下也称为“成分(A1-1)”)为包含T单元,且也可以包含M单元或D单元的有机硅树脂,优选为[R1SiO3/2]a[(R1)3SiO1/2]b(a、b为平均重复单元数,且a>0、b≥0)所示的有机硅树脂。需要说明的是,实质上不含意味着有机硅树脂中的构成比低于1摩尔%。
R1的含义与上述相同,优选为碳原子数1以上4以下的烷基、或苯基,更优选为甲基、乙基、正丙基、或异丙基,进而优选为甲基、正丙基、或异丙基。
作为成分(A1-1),可以列举:聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷、聚苯基倍半硅氧烷、聚甲基苯基倍半硅氧烷、氟改性烷基二甲基聚倍半硅氧烷等聚倍半硅氧烷类,可以使用这些中的1种或2种以上。作为氟改性烷基二甲基聚倍半硅氧烷,可以列举INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients,国际化妆品成分命名法)名“(三氟丙基二甲基甲硅烷氧基/三甲基甲硅烷氧基)倍半硅氧烷(Trifluoropropyldimethylsiloxy/Trimethylsiloxy Silsesquioxane)”等。
其中,从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,作为成分(A1-1),优选为选自聚甲基倍半硅氧烷和聚丙基倍半硅氧烷中的1种以上。
作为成分(A1-1)的市售品,可以列举:SilForm Flexible Resin(聚甲基倍半硅氧烷)、SilForm FR-5((三氟丙基二甲基甲硅烷氧基/三甲基甲硅烷氧基)倍半硅氧烷的聚二甲基硅氧烷溶液)(以上由Momentive Performance Materials公司制造)、DOWSIL 680IDFluid(聚丙基倍半硅氧烷的75质量%异十二烷溶液)(以上由Dow Toray公司制造)、SR-21(聚苯基倍半硅氧烷)、SR-23(聚苯基倍半硅氧烷)、SR-33(聚甲基苯基倍半硅氧烷)(以上由小西化学工业株式会社制造)等。
[有机硅树脂(A1-2)]
由上述平均式表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂(A1-2)(以下也称为“成分(A1-2)”)为实质上包含Q单元和M单元,且也可以包含D单元或T单元的有机硅树脂,优选为[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、d为平均重复单元数,且c>0、d>0)所示的有机硅树脂。
R1的含义与上述相同,优选为可以取代有氟的碳原子数1以上6以下的烷基、或苯基,更优选为三氟丙基、碳原子数1以上4以下的烷基、或苯基,进而优选为三氟丙基、甲基、乙基、正丙基、或异丙基,进而更优选为三氟丙基或甲基,进而更优选为甲基。
作为成分(A1-2),可以列举:三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、氟改性烷基二甲基甲硅烷氧基硅酸、或将这些甲硅烷氧基硅酸类利用聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol)等交联而得到的交联聚合物等,可以使用这些中的1种或2种以上。作为氟改性烷基二甲基甲硅烷氧基硅酸,可以列举三氟烷基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸,可以列举INCI名“三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)”的三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸等。另外,作为将甲硅烷氧基硅酸类利用聚二甲基硅氧烷醇等交联而得到的交联聚合物,可以列举INCI名“(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物”等。
其中,从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,作为成分(A1-2),优选为选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸和(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物中的1种以上,更优选为选自三甲基甲硅烷氧基硅酸和三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸中的1种以上,进而优选为三甲基甲硅烷氧基硅酸。
成分(A1-2)中,作为三甲基甲硅烷氧基硅酸的市售品,可以列举:KF-7312J(50质量%-十甲基环五硅氧烷溶液)、KF-9021(50质量%-十甲基环五硅氧烷溶液)、X-21-5249(50质量%-十甲基环五硅氧烷溶液)、X-21-5595(60质量%-异十二烷溶液)、X-21-5616(60质量%-异十二烷溶液)(以上由信越化学工业株式会社制造)、SS4267(35质量%-二甲基聚硅氧烷溶液)、SR1000、SS4230(45质量%-环五硅氧烷溶液)、SS4267(35质量%-二甲基聚硅氧烷溶液)、Silsoft 74(75质量%-异十二烷溶液)(以上由Momentive PerformanceMaterials公司制造)、BY11-018(30质量%-环五硅氧烷溶液)、MQ-1600Solid Resin(以上由Dow Toray公司制造)、BELSIL TMS 803(Wacker Asahikasei Silicone公司制造)等。
作为苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸的市售品,可以列举SilShine 151(Momentive Performance Materials公司制造)等。
作为氟改性烷基二甲基甲硅烷氧基硅酸的市售品,可以列举:作为INCI名“三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(Trifluoropropyl dimethyl/Trimethylsiloxysilicate)”的XS66-B8226(50质量%-环五硅氧烷溶液)、XS66-C1191、XS66-B8636(50质量%-聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)溶液)(以上由MomentivePerformance Materials公司制造)等。
另外,作为三甲基甲硅烷氧基硅酸的交联聚合物的市售品,可以列举:DOWSIL FC-5002 IDD Resin Gum((三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物的40质量%-异十二烷溶液)(Dow Toray公司制造)等。
(成分(A2))
成分(A2)为包含聚硅氧烷部分和含有非有机硅有机链的部分的有机硅聚合物。从市场上的易获取性的观点考虑,构成含有非有机硅有机链的部分的非有机硅有机单体优选为可选自自由基聚合性的烯属不饱和单体、缩聚-聚合性单体(例如,生成聚酰胺、聚酯或聚氨酯的单体)、和开环性单体(例如,噁唑啉或己内酯型的单体)中的单体。
作为上述成分(A2),优选可以列举包含选自下述(A2-1)~(A2-4)中的1种以上,更优选包含成分(A2-1)。
(A2-1)丙烯酸有机硅聚合物,
(A2-2)有机硅改性含脂环结构聚合物,
(A2-3)有机硅改性支链淀粉,
(A2-4)聚脲/氨酯有机硅。
[丙烯酸有机硅聚合物(A2-1)]
作为成分(A2-1)即丙烯酸有机硅聚合物,可以列举:侧链具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸系聚合物、丙烯酸-有机硅系接枝共聚物、由聚硅氧烷基构成的结构单元和由不饱和单体的聚合物构成的结构单元经由硫键所键结而得到的接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物等。
作为侧链具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸系聚合物,可以列举有机硅树枝状聚合物-丙烯酸系共聚物等,例如可以根据日本特开平11-1530号公报、日本特开2000-63225号公报等中记载的制造方法进行制造。
作为侧链具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸系聚合物,优选为INCI名“(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物(Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer)”。作为其市售品,可以列举DOWSIL FA4001 CM Silicone Acrylate(30质量%-十甲基环五硅氧烷溶液)、DOWSIL FA 4002 IDSilicone Acrylate(40质量%-异十二烷溶液)(以上由Dow Toray公司制造)等。
作为丙烯酸-有机硅系接枝共聚物,可以列举:分子链的单末端具有自由基聚合性基的有机聚硅氧烷化合物与以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体所形成的自由基聚合物等。
关于分子链的单末端具有自由基聚合性基的有机聚硅氧烷化合物与以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体所形成的自由基聚合物,例如可以使用日本特开平2-25411号公报、日本特开平2-132141号公报等中记载的物质、或日本特开平3-162442号公报、日本特开2003-104825号公报等中记载的丙烯酸-有机硅系接枝共聚物。
作为丙烯酸-有机硅系接枝共聚物,优选为INCI名“(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物(Acrylates/Dimethicone Copolymer)”。作为其市售品,可以列举:KP-545(30质量%-十甲基环五硅氧烷溶液)、KP-549(40质量%-甲基聚三甲基硅氧烷溶液)、KP-550(40质量%-异十二烷溶液)(以上由信越化学工业株式会社制造)等。
作为由聚硅氧烷基构成的结构单元和由不饱和单体的聚合物构成的结构单元经由硫键所键合而得到的接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物,可以列举:日本特开平6-92825号公报中记载的接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物等。
其中,从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,作为成分(A2-1),优选为选自侧链具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸系聚合物和丙烯酸-有机硅系接枝共聚物中的1种以上,更优选为选自(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物和(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物中的1种以上。
[有机硅改性含脂环结构聚合物(A2-2)]
作为有机硅改性含脂环结构聚合物,例如可以列举被有机硅改性的环状聚烯烃,优选的聚合物可以列举下述通式(A2-2-1)所示的有机硅改性聚降冰片烯。
(式中,R2分别独立地为碳原子数1以上12以下的烷基,X为下述式(i)所示的基团;a1为1以上3以下的整数;b1、c1为重复单元数,分别独立地为1以上的整数。)
(式中,R3分别独立地为碳原子数1以上12以下的烃基,d1为1以上5以下的整数。)
上述通式(A2-2-1)中,R2优选为甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基,更优选为甲基。
X为上述式(i)所示的基团,式(i)中,R3分别独立地为碳原子数1以上12以下的烃基。R3优选为碳原子数1以上12以下的烷基或苯基,更优选为碳原子数1以上3以下的烷基,进而优选为甲基。d1为1以上5以下的整数,从通用性的观点考虑,优选为d1=1。即,X优选为三甲基甲硅烷氧基。
a1为1以上3以下的整数,例如可以为a1=2的重复单元与a1=3的重复单元混合存在的聚合物。从通用性的观点考虑,a1优选为3。
上述通式(A2-2-1)中的b1与c1的比率优选为b1/c1=20/80~90/10(mol/mol),更优选为30/70~80/20(mol/mol),进而优选为50/50~70/30(mol/mol)。b1与c1的比率可以通过1H-NMR测定来求出。
作为有机硅改性聚降冰片烯,更优选为下述通式(A2-2-2)所示的有机硅改性聚降冰片烯。
(式中,b1、c1的含义与上述相同。)
作为通式(A2-2-2)所示的有机硅改性聚降冰片烯,可以列举:INCI名“(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物(NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENECOPOLYMER)”所示的化合物。
作为市售的有机硅改性聚降冰片烯,可以列举“NBN-30-ID”((降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物的异十二烷溶液)(信越化学工业株式会社)等。
[有机硅改性支链淀粉(A2-3)]
作为有机硅改性支链淀粉,可以列举侧链具有有机硅结构的支链淀粉,具体而言,优选为支链淀粉中的OH基的氢原子的至少一部分被下述通式(ii)所示的基团取代的有机硅改性支链淀粉。
——R4—SiXa1R2 3-a1 (ii)
式中,R4为单键或2价的有机基。R2、X、a1的含义与上述相同,从通用性的观点考虑,X优选为三甲基甲硅烷氧基,a1优选为3。
通式(ii)中,R4优选为2价的有机基,更优选为下述通式(iii)或(iv)所示的2价基团,进而更优选为下述通式(iv)所示的2价基团。
式中,R5为碳原子数1以上10以下的亚烷基,可以例示:亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等。这些中,优选为亚乙基、三亚甲基、亚丙基,更优选为三亚甲基或亚丙基。
作为市售的有机硅改性支链淀粉,可以列举:“TSPL-30-ID”(三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的异十二烷溶液)、“TSPL-30-D5”(三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的环五硅氧烷溶液)(以上由信越化学工业株式会社制造)等。
[聚脲/氨酯有机硅(A2-4)]
作为成分(A2-4)即聚脲/氨酯有机硅,可以列举聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段三元共聚物。例如为INCI名“聚脲聚二甲基硅氧烷”的二甲基聚硅氧烷/脲共聚物等。
该聚合物可以通过α,ω-氨基有机硅与二异氰酸酯的共聚而获得。作为市售的聚脲/氨酯有机硅,例如可以列举“Wacker-Belsil UD 60”、“Wacker-Belsil UD 80”、“Wacker-Belsil UD 140”和“Wacker-Belsil UD 200”(以上由Wacker公司制造)等。
成分(A)可以使用1种或2种以上。上述中,从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,作为成分(A),优选包含选自成分(A1)、成分(A2-1)和成分(A2-2)中的1种以上,更优选包含选自成分(A1)和成分(A2-1)中的1种以上,进而优选包含成分(A1),进而更优选包含成分(A1-2)。
更具体而言,从提升覆膜形成性和耐久性的观点考虑,作为成分(A),优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸、(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物和(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物中的1种以上,更优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸、(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物和(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物中的1种以上,进而优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸、(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷和聚丙基倍半硅氧烷中的1种以上,进而更优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸和(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物中的1种以上,进而更优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸和三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸中的1种以上,进而更优选包含三甲基甲硅烷氧基硅酸,进而更优选为三甲基甲硅烷氧基硅酸。
<成分(B):高分子量有机聚硅氧烷>
本发明的化妆品组合物含有高分子量有机聚硅氧烷作为成分(B)。认为在将本发明的化妆品组合物应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,成分(B)偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而发挥赋予良好的触感的效果,进而也承担作为表面保护层的功能。
本说明书中,作为成分(B)的“高分子量有机聚硅氧烷”是指聚合度优选为650以上的有机聚硅氧烷。
从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发表面赋予良好的触感的观点考虑,成分(B)的聚合度更优选为800以上,进而优选为1,200以上,进而更优选为1,400以上,进而更优选为1,900以上,进而更优选为2,200以上,进而更优选为2,500以上,进而更优选为2,600以上,进而更优选为2,700以上,进而更优选为2,800以上,进而更优选为2,900以上,进而更优选为3,000以上,进而更优选为3,100以上,进而更优选为3,200以上,从获取性的观点考虑,优选为20,000以下,更优选为15,000以下,进而优选为10,000以下,进而更优选为7,000以下,进而更优选为5,000以下,进而更优选为4,500以下,进而更优选为4,300以下,进而更优选为4,200以下,进而更优选为4,000以下。成分(B)的聚合度的具体范围优选为650以上,更优选为650~20,000,进而优选为800~15,000,进而更优选为1,200~15,000,进而更优选为1,400~10,000,进而更优选为1,900~10,000,进而更优选为2,200~7,000,进而更优选为2,500~5,000,进而更优选为2,600~5,000,进而更优选为2,700~4,500,进而更优选为2,800~4,300,进而更优选为2,900~4,200,进而更优选为3,000~4,000,进而更优选为3,100~4,000,进而更优选为3,200~4,000。
更详细而言,成分(B)优选为下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷。
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团(含一级氨基~三级氨基的基团);n表示聚合度,为650以上的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
通式(1)中,R11中的烃基为脂肪族基团、芳香族基团均可,例如可以列举烷基、烯基、苯基等。烷基和烯基为直链或支链均可。
上述中,R11优选为碳原子数1以上6以下的烷基或苯基,更优选为碳原子数1以上3以下的烷基或苯基,进而优选为甲基或苯基,进而更优选为甲基。
通式(1)中,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基。
作为R12中的烷氧基,可以列举:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
R12中的烃基与R11相同,优选为碳原子数1以上6以下的烷基或苯基,更优选为碳原子数1以上3以下的烷基或苯基,进而优选为甲基或苯基,进而更优选为甲基。
从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发表面赋予良好的触感的观点考虑,R12优选为羟基、碳原子数1以上6以下的烷基、或苯基,更优选为羟基、碳原子数1以上3以下的烷基、或苯基,进而优选为羟基、甲基、或苯基,进而更优选为甲基。
通式(1)中,R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团。
R13中的烃基与R11相同,优选为碳原子数1以上6以下的烷基或苯基,更优选为碳原子数1以上3以下的烷基或苯基,进而优选为甲基或苯基,进而更优选为甲基。
R13中的含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团(以下,也简称为“含氨基的基团”)优选为-N(R14)2、-NR14(CH2)qN(R14)2、或-NR14(CH2)qN(R15)CO-R16所示的基团。此处,R14表示氢原子或碳原子数1以上4以下的1价烃基,优选为氢原子、甲基或乙基。R15表示碳原子数1以上4以下的1价烃基,优选为甲基或乙基。R16表示碳原子数1以上4以下的1价烃基。q表示2以上6以下的数,优选为2以上4以下的数。
R13中的含氨基的基团优选为-(CH2)3-NH2、-(CH2)3-N(CH3)2、-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、或-(CH2)2-NH-(CH2)2-N(CH3)2,更优选为-(CH2)3-NH2。
从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发表面赋予良好的触感的观点考虑,R13优选为碳原子数1以上6以下的烃基、-(CH2)3-NH2、-(CH2)3-N(CH3)2、-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、或-(CH2)2-NH-(CH2)2-N(CH3)2,更优选为碳原子数1以上6以下的烷基、苯基、或-(CH2)3-NH2,进而优选为碳原子数1以上3以下的烷基、苯基、或-(CH2)3-NH2,进而更优选为甲基、苯基、或-(CH2)3-NH2,进而更优选为甲基或-(CH2)3-NH2,进而更优选为甲基。
通式(1)中,n表示聚合度,为650以上的数。从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发表面赋予良好的触感的观点考虑,n优选为800以上,更优选为1,200以上,进而优选为1,400以上,进而更优选为1,900以上,进而更优选为2,200以上,进而更优选为2,500以上,进而更优选为2,600以上,进而更优选为2,700以上,进而更优选为2,800以上,进而更优选为2,900以上,进而更优选为3,000以上,进而更优选为3,100以上,进而更优选为3,200以上,从获取性的观点考虑,优选为20,000以下,更优选为15,000以下,进而优选为10,000以下,进而更优选为7,000以下,进而更优选为5,000以下,进而更优选为4,500以下,进而更优选为4,300以下,进而更优选为4,200以下,进而更优选为4,000以下。通式(1)中的n的具体范围优选为650~20,000,更优选为800~15,000,进而优选为1,200~15,000,进而更优选为1,400~10,000,进而更优选为1,900~10,000,进而更优选为2,200~7,000,进而更优选为2,500~5,000,进而更优选为2,600~5,000,进而更优选为2,700~4,500,进而更优选为2,800~4,300,进而更优选为2,900~4,200,进而更优选为3,000~4,000,进而更优选为3,100~4,000,进而更优选为3,200~4,000。
从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发等角蛋白物质表面赋予良好的触感的观点考虑,成分(B)的粘度优选为5,000mm2/s以上,更优选为1万mm2/s以上,进而优选为10万mm2/s以上,进而更优选为100万mm2/s以上,进而更优选为200万mm2/s以上,进而更优选为300万mm2/s以上,进而更优选为500万mm2/s以上,进而更优选为800万mm2/s以上,进而更优选为1,000万mm2/s以上。成分(B)的粘度的上限并无特别限定,从与成分(A)的相溶性和获取性的观点考虑,优选为8,000万mm2/s以下,更优选为5,000万mm2/s以下,进而优选为4,000万mm2/s以下,进而更优选为3,500万mm2/s以下,进而更优选为3,000万mm2/s以下。
成分(B)的粘度的具体范围优选为5,000~8,000万mm2/s,更优选为1万~8,000万mm2/s,进而优选为10万~8,000万mm2/s,进而更优选为100万~8,000万mm2/s,进而更优选为100万~5,000万mm2/s,进而更优选为200万~5,000万mm2/s,进而更优选为300万~4,000万mm2/s,进而更优选为500万~4,000万mm2/s,进而更优选为800万~3,500万mm2/s,进而更优选为1,000万~3,000万mm2/s。
上述粘度是基于JIS Z8803:2011“液体的粘度测定方法”所测得的值。例如,可以在25℃时从毛细管粘度计、落球式粘度计、旋转式粘度计、振动式粘度计中选择适当的粘度计进行测定。另外,在超过粘度计的常用测定范围时,可以利用下述方法,由成分(B)的稀释溶液求出。
制备浓度1g/100mL的成分(B)的甲苯溶液,由下述数学式(1)求出比粘度ηsp(25℃)。接着,代入到下述数学式(2)所示的Huggins关系式,求出固有粘度[η]。进而,将[η]代入到下述数学式(3)所示的A.Kolorlov式,求出分子量M。最后,将M代入到下述数学式(4)所示的A.J.Barry式,即可以求出成分(B)的粘度η(例如,参照信越化学工业株式会社的有机硅油KF-96性能试验结果4.2)。
ηsp=(η/η0)-1 (1)
(其中,η0:甲苯的粘度,η:溶液的粘度)
ηsp=[η]+K'[η]2 (2)
(其中,K':Huggins常数使用中牟田、日化、77588[1956]中记载的常数。)
[η]=0.215×10-4M0.65 (3)
logη=1.00+0.0123M0.5 (4)
作为用作成分(B)的二甲基聚硅氧烷的市售品,可以列举:KF-96H-1万cs(粘度1万mm2/s)、KF-96H-1.25万cs(粘度1.25万mm2/s)、KF-96H-3万cs(粘度3万mm2/s)、KF-96H-5万cs(粘度5万mm2/s)、KF-96H-6万cs(粘度6万mm2/s)、KF-96H-10万cs(粘度10万mm2/s)、KF-96H-30万cs(粘度30万mm2/s)、KF-96H-50万cs(粘度50万mm2/s)、KF-96H-100万cs(粘度100万mm2/s)、X-25-5686(粘度300万mm2/s、30质量%-异十二烷溶液)、X-25-9074(粘度3,000万mm2/s、30质量%-异十二烷溶液)(以上由信越化学工业株式会社制造)、TSF451-100MA(粘度100万mm2/s)TSE200A、Silsoft B3020(粘度2,000万mm2/s、20质量%-异十二烷溶液)(以上由Momentive Performance Materials公司制造)、SH200-100,000cs(粘度10万mm2/s)、SH200-1,000,000cs(粘度100万mm2/s)(以上由Dow Toray公司制造)等。
作为用作成分(B)的氨基丙基甲基聚硅氧烷的市售品,可以列举KF-8017(10质量%-低粘度二甲基聚硅氧烷溶液)、KF-8018(10质量%-环五硅氧烷溶液)、KF-8020(20质量%-低粘度二甲基聚硅氧烷溶液)(以上由信越化学工业株式会社制造)等。
作为用作成分(B)的聚二甲基硅氧烷醇的市售品,可以列举X-21-5613(20质量%-低粘度二甲基聚硅氧烷溶液)、X-21-5666(30质量%-环五硅氧烷溶液)、X-21-5847、X-21-5849(以上由信越化学工业株式会社制造)等。
从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发表面赋予良好的触感的观点考虑,成分(B)优选为选自聚合度为上述范围的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基丙基甲基聚硅氧烷、和聚二甲基硅氧烷醇中的1种以上,更优选为聚合度为上述范围的二甲基聚硅氧烷。
<成分(C):具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷>
本发明的化妆品组合物含有具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷作为成分(C)。成分(C)由于对皮肤或毛发等角蛋白物质的吸附性较高,所以认为在所形成的覆膜中偏集存在于该角蛋白物质侧,使覆膜牢固地粘接于角蛋白物质的表面,发挥防止覆膜剥离的效果。
成分(C)所具有的阳离子性基团是指阳离子基团、或经离子化而有可能成为阳离子基团的基团。具体而言,可以列举伯氨基、仲氨基、叔氨基和季铵基,从对皮肤或毛发表面的吸附性的观点考虑,优选为选自伯氨基、仲氨基和叔氨基中的1种以上。
构成成分(C)的聚环氧烷部位的环氧烷的碳原子数为1以上即可,从获取性的观点考虑,优选为2以上,优选为6以下,更优选为4以下,进而优选为3以下。构成成分(C)的聚环氧烷部位的环氧烷的碳原子数的具体范围优选为1~6,更优选为2~6,进而优选为2~4,进而更优选为2~3,进而更优选为2。
构成聚环氧烷部位的环氧烷可以为1种,也可以为2种以上。
作为该环氧烷的具体例,为选自环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、环氧丁烷、四氢呋喃、四氢哌喃和环氧己烷(Hexamethylene Oxide)中的1种以上。这些中,从获取性的观点考虑,构成聚环氧烷部位的环氧烷优选为选自环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、环氧丁烷和四氢呋喃中的1种以上,更优选为选自环氧乙烷、环氧丙烷和氧杂环丁烷中的1种以上,进而优选为选自环氧乙烷和环氧丙烷中的1种以上,从在所形成的覆膜中使成分(C)偏集存在于角蛋白物质侧的观点考虑,进而更优选为环氧乙烷。
成分(C)的聚环氧烷部位中的环氧烷的平均加成摩尔数并无特别限制,优选为2以上,更优选为4以上,进而优选为10以上。另外,从获取性的观点考虑,优选为100以下,更优选为80以下,进而优选为50以下。成分(C)的聚环氧烷部位中的环氧烷的平均加成摩尔数的具体范围优选为2~100,更优选为4~100,进而优选为4~80,进而更优选为4~50,进而更优选为10~50。
成分(C)中,聚环氧烷部位和阳离子性基团可以存在于有机硅氧烷主链,也可以存在于侧链部分。
更具体而言,成分(C)更优选为选自以下所示的具有通式(2)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C1)和具有通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C2)中的1种以上。
以下的记载中,也将具有通式(2)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C1)称为“成分(C1)”,将具有通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C2)称为“成分(C2)”。
(成分(C1))
成分(C1)为具有下述通式(2)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅。
式(2)中,R21表示碳原子数1以上6以下的1价烃基。R22表示R21或E1的任一者。E1表示-R23-Z1(R23表示碳原子数1以上6以下的2价烃基,Z1表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团。)所示的1价基团。R24表示碳原子数1以上6以下的2价烃基,R25表示氢原子或碳原子数1以上4以下的1价烃基。
e表示1以上50以下的数,f表示1以上50以下的数,g表示1以上50以下的数,h表示1以上的数,j表示2以上100以下的数。p表示2以上10以下的数。括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状。j个OCpH2p可以相同也可以不同。另外,多个R21、R22、R24、R25和E1可以相同也可以不同。
通式(2)中,R21为碳原子数1以上6以下的1价烃基,优选为碳原子数1以上6以下的烷基、或苯基,更优选为甲基或乙基,进而优选为甲基。R22表示R21或E1的任一者,优选为R21。
通式(2)中,E1表示-R23-Z1(R23表示碳原子数1以上6以下的2价烃基,Z1表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团。)所示的1价基团。R23优选为碳原子数2以上4以下的2价烃基,更优选为亚乙基、三亚甲基、亚丙基或四亚甲基。
Z1为含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团,优选为-N(R26)2、-NR26(CH2)qN(R26)2、或-NR26(CH2)qN(R27)CO-R28所示的基团。此处,R26表示氢原子或碳原子数1以上4以下的1价烃基,优选为氢原子、甲基或乙基。R27表示碳原子数1以上4以下的1价烃基,优选为甲基或乙基。R28表示碳原子数1以上4以下的1价烃基。q表示2以上6以下的数,优选为2以上4以下的数。
通式(2)中,E1基优选为-(CH2)3-NH2、-(CH2)3-N(CH3)2、-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、或-(CH2)2-NH-(CH2)2-N(CH3)2,更优选为-(CH2)3-NH2、或-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2。
通式(2)中,R24表示碳原子数1以上6以下的2价烃基,优选为碳原子数2以上4以下的2价烃基,更优选为亚乙基、三亚甲基、亚丙基或四亚甲基。
R25表示氢原子或碳原子数1以上4以下的1价烃基,优选为甲基或乙基。
通式(2)中,e表示1以上50以下的数,f表示1以上50以下的数,g表示1以上50以下的数,h表示1以上的数,j表示2以上100以下的数。p表示2以上10以下的数,优选为2以上6以下、更优选为2以上4以下的数。
其中,成分(C1)更优选为下述通式(2-1)所示的成分。
式(2-1)中,E1、R24、R25、e、f、g的含义与上述相同。R29表示碳原子数1以上4以下的1价烃基或三甲基硅烷基。k表示1以上50以下的数,l表示0以上50以下、优选为1以上50以下的数。
R29优选为甲基、乙基或三甲基硅烷基,更优选为三甲基硅烷基。
成分(C1)可以使用1种或组合2种以上使用。
作为成分(C1),也可以使用市售的氨基聚醚改性有机硅。例如,可以列举“ABILSoft AF100”(通式(2-1)所示的氨基聚醚改性有机硅(甲氧基PEG/PPG-7/3氨基丙基聚二甲基硅氧烷))(Evonik公司制造)等。
(成分(C2))
成分(C2)为具有下述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅。
式(3)中,R31表示碳原子数1以上6以下的1价烃基。R32表示R31或E2的任一者。E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基,Z2表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团。)所示的1价基团。Y表示单键、或碳原子数1以上12以下的2价基团。当全部R32为R31时,至少1个Y为含有氨基的2价基团。当全部Y为不含氨基的2价基团时,至少1个R32为E2。
r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数。p的含义与上述相同,表示2以上10以下的数。括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状。t个CpH2pO可以相同也可以不同。另外,多个R31、R32、E2和Y可以相同也可以不同。
通式(3)中,R31为碳原子数1以上6以下的1价烃基,分别独立地优选为碳原子数1以上6以下的烷基、或苯基,更优选为甲基或乙基,进而优选为甲基。
通式(3)中,R32表示R31或E2的任一者。E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基)所示的1价基团。
R33为碳原子数1以上20以下的2价烃基,更优选为碳原子数1以上20以下的亚烷基,进而优选为碳原子数1以上6以下的直链或支链的亚烷基,进而更优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、或六亚甲基,进而更优选为三亚甲基或亚丙基。
Z2为含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团,优选为-N(R34)2、-NR34(CH2)qN(R34)2、或-NR34(CH2)qN(R35)CO-R36所示的含氨基的基团。此处,R34和R35分别独立地表示氢原子或碳原子数1以上3以下的烷基,优选为氢原子或甲基。R36表示碳原子数1以上3以下的烷基。q表示1以上6以下的数,优选为2以上4以下的数。
通式(3)中,E2基优选为-(CH2)3-NH2、-(CH2)3-N(CH3)2、-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、或-(CH2)2-NH-(CH2)2-N(CH3)2,更优选为-(CH2)3-NH2、或-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2。
通式(3)中,Y为单键、或碳原子数1以上12以下的2价基团,作为碳原子数1以上12以下的2价基团,优选为碳原子数1以上6以下的亚烷基、碳原子数1以上6以下的亚烷基氧基、或含有氨基的2价基团、即-R37-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(R38)-R39-O-所示的2价基团。此处,R37和R39分别独立地表示碳原子数1以上6以下的亚烷基,优选为碳原子数2以上4以下的亚烷基,更优选为亚丙基。R38表示氢原子或碳原子数1以上3以下的烷基。
通式(3)的Y中,作为碳原子数1以上6以下的亚烷基、和碳原子数1以上6以下的亚烷基氧基中的亚烷基,优选为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚正丁基(四亚甲基)或亚异丁基,更优选为亚正丁基或亚异丁基。此处所述的亚异丁基包括-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、和-CH2CH2CH(CH3)-。
通式(3)中,r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数。r优选为1以上1000以下的数,更优选为2以上200以下的数。s优选为1以上100以下的数,t优选为4以上80以下的数,更优选为10以上50以下的数,u优选为1以上300以下的数,更优选为1以上150以下的数。
通式(3)中,p表示2以上10以下的数,优选为2以上6以下、更优选为2以上4以下的数。
成分(C2)更优选为选自具有下述通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅和具有下述通式(3-2)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅中的1种以上。进而优选为选自由下述通式(3-1)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅和由下述通式(3-2)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅中的1种以上,进而更优选为由下述通式(3-1)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅。
式(3-1)中,r、s、t、u的含义与上述相同。
式(3-2)中,R38、r、s、u的含义与上述相同。v表示0以上50以下、优选为2以上50以下的数,w表示2以上100以下的数。v+w为2以上100以下的数,优选为4以上80以下的数,更优选为10以上50以下的数。
成分(C2)可以使用1种或组合2种以上使用。
成分(C2)也可以使用市售的氨基聚醚改性有机硅。例如,作为具有通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅,可以列举:“DOWSIL SS-3588 Fluid”((双异丁基PEG-15/氨基聚二甲基硅氧烷)共聚物)、“DOWSIL SILSTYLE 104”((双异丁基PEG-14/氨基聚二甲基硅氧烷)共聚物)、“DOWSIL SILSTYLE 201”((双异丁基PEG-14/氨基聚二甲基硅氧烷)共聚物)、“DOWSIL SILSTYLE 401”((双异丁基PEG/PPG-20/35/氨基聚二甲基硅氧烷)共聚物)(以上由Dow Toray公司制造)等。另外,作为具有通式(3-2)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅,可以列举“Silsoft A+”(PEG-40/PPG-8甲基氨基丙基/羟基丙基聚二甲基硅氧烷共聚物)(Momentive Performance Materials公司制造)等。
成分(C)可以使用上述中的1种或2种以上。其中,从对皮肤或毛发等角蛋白物质表面的吸附性的观点考虑,作为成分(C),优选为具有上述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C2),更优选为选自具有上述通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅和具有上述通式(3-2)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅中的1种以上,进而优选为具有上述通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅,进而更优选为由上述通式(3-1)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅。
<含量>
关于化妆品组合物中的成分(A)的含量,从提升覆膜形成性、对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进而优选为1质量%以上,进而更优选为2质量%以上,进而更优选为2.5质量%以上,另外,从对皮肤或毛发等角蛋白物质表面赋予良好的触感的观点、提升对摩擦的耐久性的观点考虑,优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(A)的含量的具体范围优选为0.1~25质量%,更优选为0.1~20质量%,进而优选为0.5~20质量%,进而更优选为1~20质量%,进而更优选为2~15质量%,进而更优选为2.5~15质量%。
关于化妆品组合物中的成分(B)的含量,从偏集存在于所形成的覆膜的最外表面而对皮肤或毛发等角蛋白物质表面赋予良好的触感的观点、提升对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进而优选为0.8质量%以上,进而更优选为1质量%以上,另外,从提升对摩擦的耐久性的观点考虑,优选为25质量%以下,更优选为15质量%以下,进而优选为12质量%以下,进而更优选为10质量%以下,进而更优选为8质量%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(B)的含量的具体范围优选为0.1~25质量%,更优选为0.5~15质量%,进而优选为0.5~12质量%,进而更优选为0.8~10质量%,进而更优选为1~10质量%,进而更优选为1~8质量%。
关于化妆品组合物中的成分(C)的含量,从对皮肤或毛发等角蛋白物质表面的吸附性的观点、和对皮肤或毛发等角蛋白物质表面赋予良好的触感的观点,优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为0.5质量%以上,进而更优选为0.6质量%以上,进而更优选为0.7质量%以上,另外,优选为25质量%以下,更优选为15质量%以下,进而优选为12质量%以下,进而更优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(C)的含量的具体范围优选为0.01~25质量%,更优选为0.1~15质量%,进而优选为0.5~12质量%,进而更优选为0.5~10质量%,进而更优选为0.6~10质量%,进而更优选为0.7~10质量%,进而更优选为0.7~5质量%,进而更优选为0.5~5质量%。
关于本发明的化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量,从对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进而优选为1质量%以上,进而更优选为2质量%以上,进而更优选为3质量%以上,进而更优选为4质量%以上,进而更优选为5质量%以上,另外,从对于干燥状态和湿润状态的所有状态的角蛋白物质均赋予良好的触感的观点考虑,优选为50质量%以下,更优选为36质量%以下,进而优选为25质量%以下,进而更优选为22质量%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量的具体范围优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~36质量%,进而优选为1~25质量%,进而更优选为2~25质量%,进而更优选为3~25质量%,进而更优选为4~25质量%,进而更优选为4~22质量%,进而更优选为5~22质量%。
另外,关于本发明的化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))],从对于干燥状态和湿润状态的所有状态的角蛋白物质均赋予良好的触感的观点、对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为10%以上,更优选为20%以上,进而优选为25%以上,进而更优选为30%以上,进而更优选为35%以上,另外,优选为99%以下,更优选为95%以下,进而优选为90%以下,进而更优选为88%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]的具体范围优选为10~99%,更优选为20~95%,进而优选为20~90%,进而更优选为25~90%,进而更优选为30~90%,进而更优选为35~90%,进而更优选为35~88%。
关于本发明的化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))],从对于干燥状态和湿润状态的所有状态的角蛋白物质均赋予良好的触感的观点考虑,优选为0.1%以上,更优选为1%以上,进而优选为2%以上,进而优选为5%以上,进而更优选为7%以上,进而更优选为9%以上,另外,从对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为75%以下,更优选为50%以下,进而优选为35%以下,进而更优选为25%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]的具体范围优选为0.1~75%,更优选为1~75%,进而优选为2~75%,进而更优选为5~75%,进而更优选为5~50%,进而更优选为7~35%,进而更优选为7~25%,进而更优选为9~25%。
<成分(D):功能性粉体>
本发明的化妆品组合物根据制品形态,可以还含有功能性粉体作为成分(D)。
本发明中,功能性粉体是指能够赋予着色性、隐蔽性、光泽、UV散射、触感调整等各种特性的粉体。在本发明的化妆品组合物为防晒用化妆品时,从赋予所需的防晒效果的观点考虑,优选含有UV散射剂作为成分(D)。在本发明的化妆品组合物为化妆用化妆品组合物或染毛剂组合物时,从赋予所需的色调的观点考虑,优选含有颜料作为成分(D)。
作为UV散射剂,可以优选使用选自氧化锌、氧化钛和氧化铈中的1种以上的金属氧化物粉体。从UV防御效果的观点考虑,金属氧化物粉末的平均粒径优选为10~500nm,更优选为12~100nm,进而优选为15~50nm。需要说明的是,平均粒径通过激光衍射/散射法进行测定。
颜料只要为化妆用化妆品、染毛剂组合物等所通常使用的颜料即可,例如可以列举:氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料;氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁红、碳黑、氧化铬、氢氧化铬、铁蓝、群青等有色无机颜料;氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氧氯化铋、氧化铁被覆云母钛、氧化铁云母、铁蓝处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氧氯化铋、鱼鳞箔等光亮性粉体;红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料;红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等色淀颜料;微粒氧化钛被覆云母钛、微粒氧化锌被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅等复合颜料等,可以使用这些中的1种或2种以上。
另外,也可以使用对这些功能性粉体的表面利用各种表面处理剂处理而得到的物质。表面处理并无特别限定,可以通过例如氟化合物处理、有机硅处理、有机硅树脂处理、侧链处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、金属皂处理、N-酰化赖氨酸处理、聚乙二醇处理、PVA处理、聚丙烯酸处理、透明质酸处理、海藻酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理等各种表面处理预先进行表面处理。
在本发明的化妆品组合物含有成分(D)时,从赋予所需性能的观点考虑,其含量在化妆品组合物中,优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为0.2质量%以上,进而更优选为0.3质量%以上,从在化妆品组合物中的分散性和经济性的观点、以及维持良好的触感的观点考虑,优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(D)的含量的具体范围优选为0.01~50质量%,更优选为0.1~50质量%,进而优选为0.2~30质量%,进而更优选为0.3~30质量%。
<成分(E):溶剂>
从使上述成分(A)~(C)及其他成分溶解或分散的观点、以及调整为容易应用于皮肤或毛发等角蛋白物质的粘度的观点考虑,本发明的化妆品组合物可以还含有溶剂作为成分(E)。
作为溶剂,从易操作性的方面考虑,优选为液体的有机溶剂,可以列举醇系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、烃系溶剂、有机硅系溶剂等,可以根据剂型适当选择。这些中,从使干燥后的使用感良好的观点(减少粘腻的观点)考虑,优选包含挥发性溶剂。
关于挥发性溶剂,醇系溶剂可以列举:乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、苄醇等;醚系溶剂可以列举:二乙醚、四氢呋喃等;酮系溶剂可以列举:丙酮、甲基乙基酮等;酯系溶剂可以列举:乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等;烃系溶剂可以列举:轻质液态异石蜡(以碳原子数8~16的异链烷烃为主成分的物质)、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、癸烷、异癸烷、十二烷、异十二烷、十四烷、异十四烷、十三烷、异十三烷等;有机硅系溶剂可以列举:十甲基环五硅氧烷等环状有机硅、25℃时的粘度为10mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷等烷基聚三甲基硅氧烷、25℃时的粘度为20mm2/s以下的甲基苯基聚硅氧烷等;可以使用这些中的1种或2种以上。
从与上述成分(A)~(C)的溶解性的观点考虑,成分(E)优选包含选自25℃时的粘度为10mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、25℃时的粘度为20mm2/s以下的甲基苯基聚硅氧烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、癸烷、异癸烷、十二烷、异十二烷、十三烷、异十三烷、十四烷、异十四烷、和轻质液态异石蜡中的1种以上,更优选包含选自25℃时的粘度为5mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上,进而优选包含选自异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上。需要说明的是,粘度的测定利用上述测定方法进行。
另外,从维持与上述成分(A)~(C)的良好的溶解性,并且调整覆膜的形成速度的观点考虑,成分(E)优选包含:挥发性醇系溶剂;以及选自挥发性烃系溶剂和挥发性有机硅溶剂中的1种以上,更优选包含:选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇和2-丁醇中的1种以上;以及选自25℃时的粘度为10mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、25℃时的粘度为20mm2/s以下的甲基苯基聚硅氧烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、癸烷、异癸烷、十二烷、异十二烷、十三烷、异十三烷、十四烷、异十四烷、和轻质液态异石蜡中的1种以上,进而优选包含:乙醇;以及选自25℃时的粘度为5mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上,进而优选包含:乙醇;以及选自异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上。
在本发明的化妆品组合物含有成分(E)时,从使上述成分(A)~(C)及其他成分溶解或分散的观点考虑,其含量在化妆品组合物中,优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进而优选为10质量%以上,从调整为容易将化妆品组合物应用于皮肤或毛发的粘度的观点考虑,优选为99质量%以下,更优选为95质量%以下,进而优选为90质量%以下。本发明的化妆品组合物中的成分(E)的含量的具体范围优选为1~99质量%,更优选为5~99质量%,进而优选为10~99质量%,进而更优选为10~95质量%,进而更优选为10~90质量%。
本发明的化妆品组合物除上述成分以外,还可以含有通常化妆品组合物所使用的成分、例如水、油剂、抗氧化剂、香料、色素、染料、防腐剂、增粘剂、pH值调节剂、血液循环促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂、清凉剂等。
本发明的化妆品组合物可以根据常规方法制造。
从提升对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,本发明的化妆品组合物优选固态油的含量较少。固态油为25℃时呈固态的油剂,可以列举固态石蜡等石蜡系蜡、聚乙烯蜡等聚烯烃系蜡、蜜蜡等。其含量在化妆品组合物中,优选低于50质量%,更优选低于20质量%,进而优选低于10质量%,进而更优选低于5质量%,进而更优选低于1质量%。
从提升对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,本发明的化妆品组合物优选除上述成分(B)和成分(C)以外的不挥发性液状油剂的含量较少。不挥发性液状油剂是指常压下沸点超过260℃且25℃时为液状的油剂,例如可以列举:除成分(B)和成分(C)以外的不挥发性液状有机硅;三辛酸甘油酯、鳄梨油、橄榄油、芝麻油、米糠油、红花油、大豆油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、棉籽油、貂油等甘油三酯;油酸、异硬脂酸等脂肪酸;肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸异丙酯、油酸乙酯、亚麻油酸乙酯、亚麻油酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸癸酯、油酸癸酯、油酸油酯、月桂酸异硬脂酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异鲸蜡酯、棕榈酸异硬脂酯、油酸异癸酯、异硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、二癸酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、异壬酸异壬酯、癸二酸二异丙酯、异硬脂酸丙二醇酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯-肉桂酸二异丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基异戊酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸苄酯、水杨酸高孟酯、奥克立林、亚苄基丙二酸二甲基二乙酯等酯油;2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇等分支或不饱和的高级醇等。其含量在化妆品组合物中,优选低于50质量%,更优选低于40质量%,进而优选低于30质量%,进而更优选低于20质量%,进而更优选低于10质量%。
从提升涂抹后的干燥速度的观点考虑,本发明的化妆品组合物优选十甲基环五硅氧烷等挥发性环状有机硅的含量较少。其原因在于:挥发性环状有机硅油的挥发时间慢于挥发性烃油,有涂抹于毛发后至干燥为止的时间增加的趋势。化妆品组合物中的挥发性环状有机硅的含量从提升涂抹后的干燥速度的观点考虑,优选低于5质量%,更优选低于2质量%,进而优选低于1质量%,进而更优选低于0.5质量%,进而更优选低于0.1质量%,进而更优选为0质量%。
从提升对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,本发明的化妆品组合物优选多元醇的含量较少。作为该多元醇,可以列举常压下沸点超过260℃的多元醇,可以例示丙二醇、甘油等。其含量在化妆品组合物中,优选低于5质量%,更优选低于2质量%,进而优选低于1质量%,进而更优选低于0.5质量%,进而更优选低于0.1质量%。
<剂型等>
本发明的化妆品组合物的剂型并无特别限定,可以根据制品形态,制成液体、膏、霜剂、凝胶、泡沫、喷雾、蜡等剂型。另外,从上述成分(A)~(C)的经时稳定性的观点考虑,本发明的化妆品组合物优选为非水系组合物、或乳液组合物的形态。此处,非水系组合物是指水的含量为10质量%以下、优选为5质量%以下、更优选为2质量%以下、进而优选为1质量%以下的非乳化型组合物。
在化妆品组合物为乳液组合物形态时,从使乳液稳定形成的观点考虑,化妆品组合物中的水的含量优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,另外,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下。
作为本发明的化妆品组合物,可以列举各种皮肤用化妆品组合物、眉毛或睫毛用化妆品组合物、毛发化妆品组合物。
作为皮肤用化妆品组合物,可以列举化妆用、妆底用、护肤用、防晒用等的各种皮肤用化妆品组合物。
作为眉毛或睫毛用化妆品组合物,可以列举睫毛膏、睫毛膏底液、睫毛雨衣、眉毛用染毛膏等各种眉毛或睫毛用化妆品组合物。
作为毛发化妆品组合物,可以列举洗发精等毛发洗净剂组合物,此外还可以列举:润丝剂组合物、调理剂组合物、护理剂组合物(包含免冲洗型)、造型剂组合物、染毛剂组合物、生发剂组合物等。这些中,从本发明效果的有效性的观点考虑,优选为调理剂组合物、护理剂组合物、造型剂组合物、或染毛剂组合物。
上述化妆品组合物优选为所谓免洗制剂,即,通过涂抹等应用于皮肤、眉毛或睫毛、毛发等角蛋白物质之后,不冲洗而使用。
[化妆品套件]
本发明的化妆品组合物也可以将上述成分(A)~(C)在使用前混合而制备,通过涂抹等应用于皮肤、毛发等角蛋白物质而使用。例如,能够以化妆品套件的形式提供,该化妆品套件具有2种以上的组合物,将该组合物混合而获得的化妆品组合物中包含该成分(A)~(C)。
即,本发明的化妆品套件为具有2种以上的组合物的化妆品套件,将构成该化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中包含下述成分(A)~(C)。
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
具体而言,本发明提供以下的化妆品套件1~4,但并不限定于这些。另外,本发明的化妆品套件可以还具有成分(A)~(C)全都不含的组合物。
(化妆品套件1)
具有下述组合物(I)、(II)和(III)的化妆品套件。
(I)含有(A)有机硅覆膜形成剂的组合物,
(II)含有(B)高分子量有机聚硅氧烷的组合物,
(III)含有(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷的组合物。
(化妆品套件2)
具有下述组合物(IV)和(V)的化妆品套件。
(IV)含有(A)有机硅覆膜形成剂和(B)高分子量有机聚硅氧烷的组合物,
(V)含有(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷的组合物。
(化妆品套件3)
具有下述组合物(VI)和(VII)的化妆品套件。
(VI)含有(A)有机硅覆膜形成剂的组合物,
(VII)含有(B)高分子量有机聚硅氧烷、和(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷的组合物。
(化妆品套件4)
具有下述组合物(VIII)和(IX)的化妆品套件。
(VIII)含有(A)有机硅覆膜形成剂、(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷的组合物,
(IX)含有(B)高分子量有机聚硅氧烷的组合物。
化妆品套件中所使用的成分(A)、(B)、(C)及其适当方式与上述化妆品组合物中记载的内容相同。
构成化妆品套件的各组合物也可以根据需要含有上述化妆品组合物中例示的功能性粉体(D)、溶剂(E)、以及其他任意成分。
构成化妆品套件的各组合物的浓度并无特别限制,优选在将构成化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(A)、(B)、(C)的含量和比率为上述化妆品组合物中记载的范围。
本发明的化妆品套件可以在使用前将构成该化妆品套件的全部组合物进行混合而使用。
[角蛋白物质的处理方法]
本发明提供一种角蛋白物质的处理方法,从在角蛋白物质表面迅速形成耐摩擦性、洗净耐久性优异的覆膜的观点考虑,具有将上述本发明的化妆品组合物应用于角蛋白物质,接着进行干燥的工序。
作为角蛋白物质,可以列举皮肤、眉毛、睫毛、毛发、指甲等,优选为皮肤、眉毛、睫毛、或毛发,更优选为毛发。应用化妆品组合物的角蛋白物质不论为干燥状态、湿润状态均可,从获得本发明效果的观点考虑,优选应用于干燥状态的角蛋白物质。
从均匀涂抹性的观点、提升所形成的覆膜的结构的均匀性的观点考虑,本发明的化妆品组合物优选在应用于角蛋白物质之前暂时相溶或分散后再应用于角蛋白物质表面。作为暂时相溶或分散的方法,可任意地利用加热等热力学方法、以机械方式施加剪切应力等物理方法或添加具有相溶性的溶剂等化学方法等。从使用者的方便性的观点考虑,优选通过搅拌、振荡等物理方法预先使化妆品组合物均匀地相溶或分散。
在本发明的化妆品组合物为皮肤化妆品组合物、眉毛或睫毛用化妆品组合物时,优选将该组合物通过涂抹等应用于皮肤、眉毛或睫毛,接着进行自然干燥。从使皮肤化妆品组合物的各种效果持续的观点考虑,优选干燥后不冲洗该组合物而作为免洗制剂使用。
皮肤化妆品组合物、眉毛或睫毛用化妆品组合物优选在应用至皮肤、眉毛或睫毛等之后,在与衣物或其他物品接触之前进行干燥。干燥时间只要为在涂抹皮肤化妆品组合物之后,在皮肤、眉毛或睫毛表面实质上形成覆膜的时间范围,便无特别限制,根据涂抹量或涂抹面积适当地调整,优选以优选为4分钟以下,更优选为2分钟以下进行干燥。
另外,在本发明的化妆品组合物为毛发化妆品组合物时,从在毛发表面迅速形成耐摩擦性、洗净耐久性优异的覆膜的观点考虑,优选具有将该组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。从使毛发化妆品组合物的各种效果持续的观点考虑,优选该组合物通过涂抹等应用于宜为干燥状态的毛发,接着进行干燥,不冲洗而作为免洗制剂使用。应用毛发化妆品组合物后的毛发干燥可以为自然干燥,也可以使用烘发罩、吹发器、直发器等装置进行干燥。
在使用上述装置时,从抑制角蛋白物质的热损伤的观点考虑,优选在40~220℃的温度下进行干燥。更优选利用烘发罩或吹发器进行干燥,其干燥温度优选为40~110℃,更优选为50~90℃。
干燥时间只要为在毛发表面实质上形成覆膜的时间范围,便无特别限制,根据毛发量和毛发质量适当地调整,例如可以在10秒至120分钟的范围内进行。
干燥后也可以进行梳发等以使毛发散开。
在本发明的处理方法中,化妆品组合物对于角蛋白物质的应用量并无特别限制,在为皮肤化妆品组合物时,通常相对于皮肤1cm2为0.1~1000mg的范围。另外,在为眉毛或睫毛用化妆品组合物、毛发化妆品组合物时,通常相对于眉毛、睫毛或毛发1g为0.005~1g的范围。
[毛发的染色方法]
本发明进而提供一种毛发的染色方法,从在毛发表面迅速形成耐摩擦性、洗净耐久性优异的覆膜的观点考虑,具有将上述本发明的染毛剂组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
本发明的染毛剂组合物通过涂抹等应用于毛发,接着进行干燥,不冲洗而使用。应用染毛剂组合物后的毛发干燥可以为自然干燥,也可以使用吹发器等进行干燥。
干燥后也可以进行梳发等以使毛发散开。
根据本发明的染毛剂组合物,通过如上所述的简便操作,可以在沐浴后(outbath)使毛发暂时或半永久地染色。另外,对于干燥状态和湿润状态的所有状态的毛发均可赋予良好的触感,并且染毛后因摩擦导致的着色覆膜的剥离也较少,能够抑制衣服或枕头上的二次附着。另外,洗发后的脱色较少,色持续性良好,进而,洗发后也能够维持良好的触感和二次附着抑制效果。
[形成覆膜的方法和覆膜]
本发明提供一种在角蛋白物质表面形成覆膜的方法(以下,也简称为“本发明的方法”),其依序具有下述工序(I)~工序(III)。
工序(I):使含有下述成分(A)~(C)的组合物暂时相溶或分散的工序,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷,
工序(II):将工序(I)中制备的组合物应用于角蛋白物质表面的工序,
工序(III):使工序(II)中应用于角蛋白物质表面的组合物干燥的工序。
另外,本发明提供一种多层状结构的覆膜(以下,也简称为“本发明的覆膜”),其覆盖角蛋白物质表面,该覆膜含有下述成分(A)~(C),且在该覆膜的最外表面具有包含成分(B)的层,在与角蛋白物质的界面侧具有包含成分(C)的层。
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
通过涂抹将含有上述成分(A)~(C)的组合物应用于角蛋白物质表面,由此能够形成本发明的覆膜。
为了同时满足多种性质,利用均匀的覆膜难以实现该目的,业界也研究出通过积层性质不同的层而获得同时满足多种性质的覆膜的方法,但屡次重复涂抹的方法较为繁杂,优选利用一次应用工序而形成具有多层状结构的覆膜。根据本发明的覆膜形成方法,在工序(I)中,使含有上述成分(A)~(C)的组合物在使用前暂时地相溶或分散后,再在工序(II)中将该组合物应用于角蛋白物质表面,在工序(III)中进行干燥操作,由此各成分随时间经过发生相分离,认为可以自发地形成上述具有多层状结构的覆膜。
关于工序(I)中使含有成分(A)~(C)的组合物暂时地相溶或分散的方法,可以任意地利用加热等热力学的方法;以机械方式施加剪切应力等物理方法;添加具有与成分(A)~(C)的相溶或分散性的溶剂等化学方法等。从使用者的方便性的观点考虑,优选通过搅拌、振荡等物理方法预先进行均匀地相溶或分散为宜。另外,在该情况下,从容易采用搅拌、振荡等物理方法的观点考虑,优选将与成分(A)~(C)具有相溶或分散性的溶剂(成分(E))预先添加至组合物中。
从促进覆膜形成的观点考虑,添加至上述组合物的溶剂优选在工序(II)中应用于角蛋白物质表面后,在工序(III)中进行干燥,通过从覆膜中去除。例如可以列举如下方法:在工序(I)中使用上述挥发性溶剂作为溶剂而制备组合物,在工序(II)中应用于角蛋白物质表面后在工序(III)中进行干燥,使挥发性溶剂从覆膜中挥散而去除。
通过本发明的方法所形成的覆膜结构适宜为形成在角蛋白物质表面且各成分在厚度方向上具有浓度分布的多层状结构,具体而言为具有至少2层的多层状结构,即,在该覆膜的最外表面具有包含成分(B)的层,并在与角蛋白物质的界面侧具有包含成分(C)的层;从保持所形成的覆膜整体的强度和耐久性的观点考虑,优选具有至少3层的多层状结构,即,在包含成分(B)的层与包含成分(C)的层之间还具有包含成分(A)的层。
认为在将本发明的化妆品组合物应用于角蛋白物质表面时,成分(B)偏集存在于所形成的覆膜的最外表面,发挥在干燥状态和湿润状态下均对角蛋白物质表面赋予良好的触感的效果,进而还承担作为表面保护层的功能。另外,认为成分(C)偏集存在于角蛋白物质侧,且认为,使所形成的覆膜牢固地粘接于角蛋白物质表面,发挥防止覆膜剥离的效果。
另一方面,成分(A)为疏水性覆膜形成剂,存在于包含成分(B)或成分(C)的层中,或者在所形成的覆膜中偏集存在于包含成分(B)和成分(C)的层的中间部分,认为其保持所形成的覆膜整体的强度和耐久性,并且通过与成分(B)和成分(C)的协同效果,也发挥对角蛋白物质赋予的各种特性的耐久性提升效果。
构成覆膜的成分(A)、(B)、(C)及其适宜方式与上述化妆品组合物中记载的内容相同。
从形成良好的多层状结构的覆膜的观点考虑,作为成分(A),优选包含三甲基甲硅烷氧基硅酸,更优选为三甲基甲硅烷氧基硅酸。成分(B)的聚合度优选为650~20,000,更优选为800~15,000,进而优选为1,200~15,000,进而更优选为1,400~10,000,进而更优选为1,900~10,000,进而更优选为2,200~7,000,进而更优选为2,500~5,000,进而更优选为2,600~5,000,进而更优选为2,700~4,500,进而更优选为2,800~4,300,进而更优选为2,900~4,200,进而更优选为3,000~4,000,进而更优选为3,100~4,000,进而更优选为3,200~4,000另外,作为成分(C),优选为具有上述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C2),更优选为选自具有上述通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅和具有上述通式(3-2)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅中的1种以上,进而优选为具有上述通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅,进而更优选为由上述通式(3-1)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅。
在本发明的覆膜中,也可以根据需要含有上述化妆品组合物中例示的功能性粉体(D)、溶剂(E)、以及其他任意成分。
在本发明的覆膜中含有作为任意成分的成分(D)时,从充分表现功能性粉末的效果的观点考虑,覆膜中的成分(D)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为0.2质量%以上,进而更优选为0.3质量%以上。另外,从覆膜中的分散性的观点考虑,优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下。覆膜中的成分(D)的含量的具体范围优选为0.01~50质量%,更优选为0.1~50质量%,进而优选为0.2~30质量%,进而更优选为0.3~30质量%。
关于本发明的覆膜中的成分(A)~(C)的合计含有质量,从对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进而优选为80质量%以上,进而更优选为90质量%以上,为100质量%以下。
在本发明的覆膜含有成分(D)等时,覆膜中的成分(A)~(C)的合计含有质量优选为99.99质量%以下,更优选为99.9质量%以下,进而优选为99.8质量%以下,进而更优选为99.7质量%以下。
另外,关于本发明的覆膜中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))],从对于干燥状态和湿润状态的所有状态的角蛋白物质均赋予良好的触感的观点、对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为10%以上,更优选为20%以上,进而优选为30%以上,进而更优选为35%以上,另外,优选为99%以下,更优选为95%以下,进而优选为90%以下,进而更优选为88%以下。本发明的覆膜中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]的具体范围优选为10~99%,更优选为20~95%,进而优选为20~90%,进而更优选为25~90%,进而更优选为30~90%,进而更优选为35~90%,进而更优选为35~88%。
关于本发明的覆膜中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))],从对于干燥状态和湿润状态的所有状态的角蛋白物质均赋予良好的触感的观点考虑,优选为0.1%以上,更优选为1%以上,进而优选为2%以上,进而优选为5%以上,进而更优选为7%以上,进而更优选为9%以上,另外,从对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,优选为75%以下,更优选为50%以下,进而优选为35%以下,进而更优选为25%以下。本发明的覆膜中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]的具体范围优选为0.1~75%,更优选为1~75%,进而优选为2~75%,进而更优选为5~75%,进而优选为5~50%,进而更优选为7~35%,进而更优选为7~25%,进而更优选为9~25%。
本发明的覆膜的厚度可以适当地变更,从提升对摩擦的耐久性、和洗净后的各种效果的持续性的观点考虑,本发明的覆膜的厚度优选为50nm以上,更优选为100nm以上,进而优选为200nm以上。另外,从提升干燥状态的触感或使用时的触感的观点考虑,优选为50μm以下,更优选为20μm以下,进而优选为10μm以下。覆膜厚度的测定可以根据覆膜厚度的范围,适当地选择公知的方法进行测定。可以从如下方面进行测定:对利用本发明的组合物处理后的角蛋白物质的截面或从角蛋白物质剥离的覆膜的截面进行的各种显微镜观察;对从角蛋白物质剥离的覆膜进行的测定;对覆膜形成前后的角蛋白物质的厚度或粗度变化进行的测定。例如,形成在毛发表面的覆膜的厚度可以根据覆膜形成前后的毛发直径的变化来算出。另外,也可以利用实施例所示的原子力显微镜的AMFM模式对利用本发明的组合物处理后的毛发截面进行测定。
关于上述实施方式,本发明记载下述内容。
<1>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
<2>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为7%以上35%以下,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为1质量%以上25质量%以下,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
<3>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为9%以上25%以下,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为4质量%以上22质量%以下,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
<4>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为7%以上35%以下,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为1质量%以上25质量%以下,
(A)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂0.1~25质量%,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷0.1~25质量%,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为800~15,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷0.01~25质量%,其具有聚环氧烷部位和阳离子性基团,聚环氧烷部位中的环氧烷的碳原子数为1~6,环氧烷平均加成摩尔数为2~100,阳离子性基团为选自伯氨基、仲氨基、和叔氨基中的1种以上。
<5>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为9%以上25%以下,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为4质量%以上22质量%以下,
(A)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂0.1~25质量%,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷0.1~25质量%,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为800~15,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷0.01~25质量%,其具有聚环氧烷部位和阳离子性基团,聚环氧烷部位中的环氧烷的碳原子数为1~6,环氧烷平均加成摩尔数为2~100,阳离子性基团为选自伯氨基、仲氨基、和叔氨基中的1种以上。
<6>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为7%以上35%以下,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为1质量%以上25质量%以下,
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、d为平均重复单元数,且c>0、d>0)所示的有机硅树脂0.1~25质量%,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷0.1~25质量%,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为1,400~10,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)具有下述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅0.01~25质量%,
(式(3)中,R31表示碳原子数1以上6以下的1价烃基;R32表示R31或E2的任一者;E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基,Z2表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团。)所示的1价基团;Y表示单键、或碳原子数1以上12以下的2价基团;在全部R32为R31时,至少1个Y为含有氨基的2价基团;在全部Y为不含氨基的2价基团时,至少1个R32为E2;
r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数;p表示2以上10以下的数;括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状;t个CpH2pO可以相同也可以不同;另外,多个R31、R32、E2和Y可以相同也可以不同。)。
<7>
一种化妆品组合物,其含有下述成分(A)~(C),
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为9%以上25%以下,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为4质量%以上22质量%以下,
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、d为平均重复单元数,且c>0、d>0)所示的有机硅树脂0.1~25质量%,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷0.1~25质量%,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为1,400~10,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)具有下述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅0.01~25质量%,
(式(3)中,R31表示碳原子数1以上6以下的1价烃基;R32表示R31或E2的任一者;E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基,Z2表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团)所示的1价基团;Y表示单键、或碳原子数1以上12以下的2价基团;在全部R32为R31时,Y为含有氨基的2价基团;在全部Y为不含氨基的2价基团时,至少1个R32为E2;
r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数;p表示2以上10以下的数;括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状;t个CpH2pO可以相同也可以不同;另外,多个R31、R32、E2和Y可以相同也可以不同。)。
<8>
如<1>至<3>中任一项的化妆品组合物,其中,成分(A)为选自下述成分(A1)和(A2)中的1种以上,
(A1)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含选自R1SiO3/2所示的T单元和SiO4/2所示的Q单元中的1种以上的单元的有机硅树脂,
(A2)包含聚硅氧烷部分、和含有非有机硅有机链的部分的有机硅聚合物。
<9>
如<8>的化妆品组合物,其中,成分(A1)包含选自下述成分(A1-1)和成分(A1-2)中的1种以上,
(A1-1)由上述平均式表示,包含R1SiO3/2所示的T单元且实质上不含SiO4/2所示的Q单元的有机硅树脂,
(A1-2)由上述平均式表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂。
<10>
如<8>或<9>的化妆品组合物,其中,成分(A2)包含选自下述成分(A2-1)~(A2-4)中的1种以上,
(A2-1)丙烯酸有机硅聚合物,
(A2-2)有机硅改性含脂环结构聚合物,
(A2-3)有机硅改性支链淀粉,
(A2-4)聚脲/氨酯有机硅。
<11>
如<9>或<10>的化妆品组合物,其中,成分(A1)包含上述有机硅树脂(A1-2)。
<12>
如<10>或<11>的化妆品组合物,其中,成分(A2)包含丙烯酸有机硅聚合物(A2-1)。
<13>
如<1>至<3>、<8>至<12>中任一项的化妆品组合物,其中,成分(A)包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸、(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物和(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物中的1种以上,优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸、(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物和(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物中的1种以上,更优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸、(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷和聚丙基倍半硅氧烷中的1种以上,进而优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸和(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物中的1种以上,进而更优选包含选自三甲基甲硅烷氧基硅酸和三氟丙基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸中的1种以上,进而更优选包含三甲基甲硅烷氧基硅酸,进而更优选为三甲基甲硅烷氧基硅酸。
<14>
如<1>至<3>、<8>至<13>中任一项的化妆品组合物,其中,成分(B)的聚合度为650以上。
<15>
如<1>至<3>、<8>至<14>中任一项的化妆品组合物,其中,成分(B)为下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为650以上的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)。
<16>
如<4>至<6>、<15>中任一项的化妆品组合物,其中,上述通式(1)中的聚合度n优选为650~20,000,更优选为800~15,000,进而优选为1,200~15,000,进而更优选为1,400~10,000,进而更优选为1,900~10,000,进而更优选为2,200~7,000,进而更优选为2,500~5,000,进而更优选为2,600~5,000,进而更优选为2,700~4,500,进而更优选为2,800~4,300,进而更优选为2,900~4,200,进而更优选为3,000~4,000,进而更优选为3,100~4,000,进而更优选为3,200~4,000。
<17>
如<1>至<3>、<8>至<16>中任一项的化妆品组合物,其中,构成成分(C)的聚环氧烷部位的环氧烷为选自环氧乙烷和环氧丙烷中的1种以上。
<18>
如<17>的化妆品组合物,其中,成分(C)的聚环氧烷部位中的环氧烷的碳原子数为1~6,环氧烷平均加成摩尔数为2~100,阳离子性基团为选自伯氨基、仲氨基、和叔氨基中的1种以上。
<19>
如<1>至<3>、<8>至<17>中任一项的化妆品组合物,其中,成分(C)为选自具有下述通式(2)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C1)和具有下述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C2)中的1种以上,
式(2)中,R21表示碳原子数1以上6以下的1价烃基;R22表示R21或E1的任一者;E1表示-R23-Z1(R23表示碳原子数1以上6以下的2价烃基,Z1表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团)所示的1价基团;R24表示碳原子数1以上6以下的2价烃基,R25表示氢原子或碳原子数1以上4以下的1价烃基;
e表示1以上50以下的数,f表示1以上50以下的数,g表示1以上50以下的数,h表示1以上的数,j表示2以上100以下的数;p表示2以上10以下的数;括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状;j个OCpH2p可以相同也可以不同;另外,多个R21、R22、R24、R25和E1可以相同也可以不同,
式(3)中,R31表示碳原子数1以上6以下的1价烃基;R32表示R31或E2的任一者;E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基,Z2表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团)所示的1价基团;Y表示单键、或碳原子数1以上12以下的2价基团;在全部R32为R31时,Y为含有氨基的2价基团;在全部Y为不含氨基的2价基团时,至少1个R32为E2;
r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数;p表示2以上10以下的数;括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状;t个CpH2pO可以相同也可以不同;另外,多个R31、R32、E2和Y可以相同也可以不同。
<20>
如<19>的化妆品组合物,其中,成分(C)为具有上述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅(C2)。
<21>
如<19>或<20>的化妆品组合物,其中,成分(C1)为下述通式(2-1)所示的氨基聚醚改性有机硅,
式(2-1)中,E1、R24、R25、e、f、g的含义与上述相同;R29表示碳原子数1以上4以下的1价烃基或三甲基硅烷基;k表示1以上50以下的数,l表示0以上50以下、优选为1以上50以下的数。
<22>
如<6>、<7>、<19>至<21>中任一项的化妆品组合物,其中,成分(C2)为选自具有下述通式(3-1)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅和具有下述通式(3-2)所示的结构的氨基聚醚改性有机硅中的1种以上,
式(3-1)中,r、s、t、u的含义与上述相同,
式(3-2)中,R38、r、s、u的含义与上述相同;v表示0以上50以下、优选为2以上50以下的数,w表示2以上100以下的数;v+w为2以上100以下的数,优选为4以上80以下的数,更优选为10以上50以下的数。
<23>
如<22>的化妆品组合物,其中,成分(C2)为选自由上述通式(3-1)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅和由上述通式(3-2)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅中的1种以上,优选由上述通式(3-1)所示的结构构成的氨基聚醚改性有机硅。
<24>
如<1>、<8>至<23>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]优选为0.1~75%,更优选为1~75%,进而优选为2~75%,进而更优选为5~75%,进而优选为5~50%,进而更优选为7~35%,进而更优选为7~25%,进而更优选为9~25%。
<25>
如<1>、<8>至<24>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]优选为10~99%,更优选为20~95%,进而优选为20~90%,进而更优选为25~90%,进而更优选为30~90%,进而更优选为35~90%,进而更优选为35~88%。
<26>
如<1>、<8>至<25>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~36质量%,进而优选为1~25质量%,进而更优选为2~25质量%,进而更优选为3~25质量%,进而更优选为4~25质量%,进而更优选为4~22质量%,进而更优选为5~22质量%。
<27>
如<1>至<26>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(A)的含量优选为0.1~25质量%,更优选为0.1~20质量%,进而优选为0.5~20质量%,进而更优选为1~20质量%,进而更优选为2~15质量%,进而更优选为2.5~15质量%。
<28>
如<1>至<27>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(B)的含量优选为0.1~25质量%,更优选为0.5~15质量%,进而优选为0.5~12质量%,进而更优选为0.8~10质量%,进而更优选为1~10质量%,进而更优选为1~8质量%。
<29>
如<1>至<28>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(C)的含量优选为0.01~25质量%,更优选为0.1~15质量%,进而优选为0.5~12质量%,进而更优选为0.5~10质量%,进而更优选为0.6~10质量%,进而更优选为0.7~10质量%,进而更优选为0.7~5质量%,进而更优选为0.5~5质量%。
<30>
如<1>至<29>中任一项的化妆品组合物,其还含有功能性粉体作为成分(D)。
<31>
如<1>至<30>中任一项的化妆品组合物,其还含有溶剂作为成分(E)。
<32>
如<31>的化妆品组合物,其中,成分(E)包含选自25℃时的粘度为10mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、25℃时的粘度为20mm2/s以下的甲基苯基聚硅氧烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、癸烷、异癸烷、十二烷、异十二烷、十四烷、异十四烷、十三烷、异十三烷和轻质液态异石蜡中的1种以上,优选包含选自25℃时的粘度为5mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上,更优选包含选自异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上。
<33>
如<31>或<32>的化妆品组合物,其中,成分(E)优选包含:挥发性醇系溶剂;以及挥发性烃系溶剂或挥发性有机硅系溶剂的至少一者,更优选包含:选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇和2-丁醇中的1种以上;以及选自25℃时的粘度为10mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、25℃时的粘度为20mm2/s以下的甲基苯基聚硅氧烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、癸烷、异癸烷、十二烷、异十二烷、十四烷、异十四烷、十三烷、异十三烷和轻质液态异石蜡中的1种以上,进而优选包含:乙醇;以及选自25℃时的粘度为5mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上,进而更优选包含:乙醇;以及选自异癸烷、异十二烷、异十四烷和轻质液态异石蜡中的1种以上。
<34>
如<31>至<33>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(E)的含量优选为1~99质量%,更优选为5~99质量%,进而优选为10~99质量%,进而更优选为10~95质量%,进而更优选为10~90质量%。
<35>
如<30>至<34>中任一项的化妆品组合物,其中,化妆品组合物中的成分(D)的含量优选为0.01~50质量%,更优选为0.1~50质量%,进而优选为0.2~30质量%,进而更优选为0.3~30质量%。
<36>
如<1>至<35>中任一项的化妆品组合物,其为毛发化妆品组合物。
<37>
如<1>至<36>中任一项的化妆品组合物,其为染毛剂组合物。
<38>
一种角蛋白物质的处理方法,其具有将<1>至<37>中任一项所述的化妆品组合物应用于角蛋白物质,接着进行干燥的工序。
<39>
一种毛发的处理方法,其具有将<36>所述的毛发化妆品组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
<40>
一种毛发的染色方法,其具有将<37>所述的染毛剂组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
<41>
一种化妆品套件,其具有2种以上的组合物,
将构成上述化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中包含下述成分(A)~(C),
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
<42>
一种化妆品套件,其具有2种以上的组合物,
将构成上述化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中包含下述成分(A)~(C),
(A)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂0.1~25质量%,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷0.1~25质量%,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为800~15,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)有机聚硅氧烷0.01~25质量%,其具有聚环氧烷部位和阳离子性基团,聚环氧烷部位中的环氧烷的碳原子数为1~6,环氧烷平均加成摩尔数为2~100,阳离子性基团为选自伯氨基、仲氨基、和叔氨基中的1种以上。
<43>
一种化妆品套件,其具有2种以上的组合物,
将构成上述化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中包含下述成分(A)~(C),
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、d为平均重复单元数,且c>0、d>0)所示的有机硅树脂,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为1,400~10,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)具有下述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅,
(式(3)中,R31表示碳原子数1以上6以下的1价烃基;R32表示R31或E2的任一者;E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基,Z2表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团)所示的1价基团;Y表示单键、或碳原子数1以上12以下的2价基;在全部R32为R31时,Y为含有氨基的2价基团;在全部Y为不含氨基的2价基团时,至少1个R32为E2;
r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数;p表示2以上10以下的数;括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状;t个CpH2pO可以相同也可以不同;另外,多个R31、R32、E2和Y可以相同也可以不同。)。
<44>
如<42>或<43>的化妆品套件,其中,在上述化妆品套件中,将全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为7%以上35%以下,将全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,将全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为1质量%以上25质量%以下。
<45>
如<42>或<43>的化妆品套件,其中,在上述化妆品套件中,将全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为9%以上25%以下,将全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,将全部组合物混合而获得的化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为4质量%以上22质量%以下。
<46>
一种在角蛋白物质表面形成覆膜的方法,其依序具有下述工序(I)~工序(III),
工序(I):使含有下述成分(A)~(C)的组合物暂时相溶或分散的工序,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷,
工序(II):将工序(I)中制备的组合物应用于角蛋白物质表面的工序,
工序(III):使工序(II)中应用于角蛋白物质表面的组合物干燥的工序。
<47>
如<46>的方法,其中,上述覆膜为具有多层状结构的覆膜。
<48>
一种多层状结构的覆膜,其覆盖角蛋白物质表面,
该覆膜含有下述成分(A)~(C),且在该覆膜的最外表面具有包含成分(B)的层,在与角蛋白物质的界面侧具有包含成分(C)的层,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
<49>
如<48>的覆膜,其在包含成分(B)的层与包含成分(C)的层之间还具有包含成分(A)的层。
<50>
如<46>或<47>的方法、如<48>或<49>的覆膜,其中,成分(A)~(C)如下所述,
(A)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2(式中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数。)表示,且包含SiO4/2所示的Q单元和(R1)3SiO1/2所示的M单元的有机硅树脂0.1~25质量%,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷0.1~25质量%,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为800~15,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)有机聚硅氧烷0.01~25质量%,其具有聚环氧烷部位和阳离子性基团,聚环氧烷部位中的环氧烷的碳原子数为1~6,环氧烷平均加成摩尔数为2~100,阳离子性基团为选自伯氨基、仲氨基、和叔氨基中的1种以上。
<51>
如<46>至<50>中任一项的方法或覆膜,其中,成分(A)~(C)如下所述:
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、d为平均重复单元数,且c>0、d>0)所示的有机硅树脂,
(B)下述通式(1)所示的有机聚硅氧烷,
(式中,R11分别独立地表示碳原子数1以上6以下的烃基,R12分别独立地表示羟基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、或碳原子数1以上6以下的烃基;R13表示碳原子数1以上6以下的烃基、或者含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团;n表示聚合度,为1,400~10,000的数;n个R13彼此可以相同也可以不同。)
(C)具有下述通式(3)所示的重复单元的氨基聚醚改性有机硅,
(式(3)中,R31表示碳原子数1以上6以下的1价烃基;R32表示R31或E2的任一者;E2表示-R33-Z2(R33表示单键、或碳原子数1以上20以下的2价烃基,Z2表示含伯氨基、仲氨基、叔氨基的基团)所示的1价基团;Y表示单键、或碳原子数1以上12以下的2价基团;在全部R32为R31时,Y为含有氨基的2价基团;在全部Y为不含氨基的2价基团时,至少1个R32为E2;
r表示1以上的数,s表示1以上的数,t表示2以上100以下的数,u表示1以上的数;p表示2以上10以下的数;括号内的结构单元彼此的键合顺序没有限定,键合形态可以为嵌段状也可以为无规状;t个CpH2pO可以相同也可以不同;另外,多个R31、R32、E2和Y可以相同也可以不同。)。
<52>
如<46>至<51>中任一项的方法或覆膜,其中,在上述组合物或上述覆膜中,成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为7%以上35%以下,成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,成分(A)~(C)的合计含有质量为1质量%以上25质量%以下。
<53>
如<46>至<52>中任一项的方法或覆膜,其中,在上述组合物或上述覆膜中,成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率[(C)/((A)+(B)+(C))]为9%以上25%以下,成分(A)的含有质量相对于成分(A)和成分(B)的合计含有质量的比率[(A)/((A)+(B))]为20%以上95%以下,成分(A)~(C)的合计含有质量为4质量%以上22质量%以下。
实施例
以下,利用实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于实施例的范围。需要说明的是,本实施例中,各种测定和评价利用以下的方法进行。
<评价用毛束的准备>
将人毛白发(100%)毛束(Beaulax公司制造、长度10cm、质量1g)利用下述组成的样本洗发精洗净后,利用40℃的温水冲洗并进行充分干燥,将所得到的毛束备作评价用毛束。
(样本洗发精组成)
*1:以Emal 227(花王株式会社制造,有效成分27质量%)计为57.4质量%,
*2:AMINON L-02(花王株式会社制造)
<干燥状态下的触感>
将各例的毛发化妆品组合物均匀地混合,对上述评价用毛束涂抹0.3g,接着使用吹发器(日立制作所株式会社制造的“P2-D250”,设定为HIGH),从距离毛束18cm的位置吹送温风30秒,使毛束干燥,之后一面梳理一面吹送温风30秒,使毛束干燥而进行毛发处理。对于处理后的毛束的触感,由专业官能检查员按下述基准进行官能评价,算出N=3的总分。6分以上为能够容许的触感,9分以上时触感良好,12分以上时触感更良好。
5:完全未感到粘腻
4:几乎未感到粘腻
3:感到稍有粘腻
2:感到粘腻
1:感到非常粘腻
<洗发时的触感>
将各例的毛发化妆品组合物均匀地混合,对上述评价用毛束涂抹0.3g,接着使用吹发器(日立制作所株式会社制造的“P2-D250”,设定为HIGH),从距离毛束18cm的位置吹送温风30秒,使毛束干燥,之后一面梳理一面吹送温风30秒,使毛束干燥而进行毛发处理。使用上述组成的样本洗发精将处理后的毛束洗净后,利用40℃的温水进行冲洗,由专业官能检查员对此时的毛束触感按下述基准进行官能评价。为2以上时触感良好,为3时触感更良好。
3:毛束容易散开,触感轻盈
2:手指梳理毛束时散开,触感较为轻盈
1:毛束很难散开,触感沉重
<7次洗发后的干燥状态下的触感>
使用上述组成的样本洗发精,将经过与上述“干燥状态下的触感”同样处理的毛束洗净,利用40℃的温水冲洗并进行干燥,将此工序合计进行7次。对于7次洗发、干燥后的毛束,利用与上述相同的方法评价触感。
<耐洗发性(7次洗发导致的脱色难易程度)>
针对实施例1~20、比较例1的毛发化妆品组合物,为了能够视觉上确认所形成的覆膜,相对于各例的毛发化妆品组合物6g添加15质量%碳黑分散液0.15g,均匀地进行混合,制备评价用组合物。
对于包含颜料作为成分(D)的实施例21~25的毛发化妆品组合物,将表中记载的各成分均匀地混合,制备评价用毛发化妆品组合物。
将上述组合物0.3g涂抹于上述评价用毛束,接着使用吹发器(日立制作所株式会社制造的“P2-D250”,设定为HIGH),从距离毛束18cm的位置吹送温风30秒,使毛束干燥,之后一面梳理一面吹送温风30秒,使毛束干燥而进行毛发处理。
使用彩色色差仪(柯尼卡美能达株式会社制造,CR-400),利用CIE表色系统(L*,a*,b*)对处理后的毛束进行测定后,使用上述组成的样本洗发精进行洗净,利用40℃的温水冲洗并进行干燥,将此工序合计进行7次。将7次洗发、干燥后的毛束同样地利用彩色色差仪进行测定,根据下式算出与洗发前的毛束的色差(ΔE*)。L*,a*,b*的测定在毛束上不同的6处(将毛束在长度方向上3等分后的各区域的中央部各2处)位置进行,算出平均值。
L0 *、a0 *、b0 *:处理后(洗发前)的毛束的测定值,
L1 *、a1 *、b1 *:7次洗发后的毛束的测定值。
若ΔE*<15,则判断处理后的毛束的耐洗发性良好,色持续性也优异。另外,若ΔE*<10,则更为良好,若ΔE*<5,则尤为良好。
<耐摩擦性(色移的难易程度)>
针对实施例1~20、比较例1的毛发化妆品组合物,为了能够视觉上确认所形成的覆膜,相对于各例的毛发化妆品组合物6g添加15质量%碳黑分散液0.15g,均匀地进行混合,制备评价用组合物。
对于包含颜料作为成分(D)的实施例21~25的毛发化妆品组合物,将表中记载的各成分均匀地混合,制备评价用毛发化妆品组合物。
将上述组合物0.3g涂抹于上述评价用毛束,接着使用吹发器(日立制作所株式会社制造的“P2-D250”,设定为HIGH),从距离毛束18cm的位置吹送温风30秒,使毛束干燥,之后一面梳理一面吹送温风30秒,使毛束干燥而进行毛发处理。
接着,将圆形定性滤纸No.2(Φ150mm,ADVANTEC公司制造)对折,夹入处理后的毛束。在其上载置600g的重物,在该状态下拉抽毛束约1秒,将此操作合计进行3次。
扫描使用后的滤纸,使用图像处理软件“Image J”,求出碳黑或颜料的附着面积,算出附着比率{(附着面积)÷(滤纸面积)×100}(%)并示于表中。附着比率的值越低,意味着滤纸上的色移越少,耐摩擦性越良好。另外,附着比率为1.70(%)以下时良好,0.95(%)以下时更良好,0.60(%)以下时尤为良好。
<7次洗发后的耐摩擦性>
使用上述组成的样本洗发精,将与上述“耐摩擦性(色移的难易程度)”同样地进行毛发处理后的毛束洗净,利用40℃的温水冲洗并进行干燥,将此工序合计进行7次。对于7次洗发、干燥后的毛束,利用与上述相同的方法评价耐摩擦性。
实施例1~20、比较例1(毛发化妆品组合物的制备和评价)
将表1~6所示的各成分以各表记载的配合比率进行配合,并混合至均匀,制备毛发化妆品组合物。使用所获得的毛发化妆品组合物,利用上述方法进行各种评价。将结果示于表1~6。
需要说明的是,表中记载的配合量(质量%)均为有效成分量。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
[表6]
表6
表中记载的成分如下所述。
*1:X-21-5595,信越化学工业株式会社制造,三甲基甲硅烷氧基硅酸(60质量%)的异十二烷溶液,
*2:SR1000,Momentive Performance Materials公司制造,三甲基甲硅烷氧基硅酸,
*3:XS66-B8226,Momentive Performance Materials公司制造,三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(50质量%)的环五硅氧烷溶液,
*4:DOWSIL FC-5002 IDD Resin Gum,Dow Toray公司制造,(三甲基甲硅烷氧基硅酸/聚二甲基硅氧烷醇)交联聚合物(40质量%)的异十二烷溶液,
*5:DOWSIL FA 4002 ID Silicone Acrylate,Dow Toray公司制造,(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物(30质量%)的异十二烷溶液,
*6:DOWSIL 680 ID Fluid,Dow Toray公司制造,聚丙基倍半硅氧烷(75质量%)的异十二烷溶液,
*7:KF-96H-10万cs,信越化学工业株式会社制造,高分子量二甲基聚硅氧烷,25℃时的粘度为10万mm2/s,
*8:KF-96H-100万cs,信越化学工业株式会社制造,高分子量二甲基聚硅氧烷,25℃时的粘度为100万mm2/s,
*9:Silsoft B3020,Momentive Performance Materials公司制造,高分子量二甲基聚硅氧烷,25℃时的粘度为2,000万mm2/s,
*10:X-25-9074,信越化学工业株式会社制造,高分子量二甲基聚硅氧烷,25℃时的粘度为3,000万mm2/s,
*11:X-21-5666,信越化学工业株式会社制造,高分子量聚二甲基硅氧烷醇(30质量%)的环五硅氧烷溶液,25℃时的粘度为350万mm2/s),
*12:KF-8018,信越化学工业株式会社制造,加成有氨基丙基的高分子量聚二甲基硅氧烷(10质量%)的环五硅氧烷溶液,聚合度3,000~4,000),
*13:DOWSIL SS-3588 Fluid,Dow Toray公司制造,(双异丁基PEG-15/氨基聚二甲基硅氧烷)共聚物,
*14:MARUKASOL R,丸善石油化学株式会社制造,异十二烷。
需要说明的是,关于上述成分*7~11的聚合度(P),基于上述式(4),由粘度(η)求出分子量(M),聚合度(P)由于二甲基聚硅氧烷的基本单元的分子量为74,所以由下述式(5)求出。
P=M/74 (5)
根据表1~6,若将本发明的化妆品组合物应用于角蛋白物质,则在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且7次洗净后这些效果也持续。
<覆膜形成状态的确认>
图1是由后述测定方法获得的经实施例1的毛发化妆品组合物处理后的毛发截面的弹性模量分析图像(测定区域5μm×5μm)、和将该覆膜部分放大所得到的图像。在弹性模量分析图像中,暗部表示弹性模量较低,亮部表示弹性模量较高。
由实施例1的毛发化妆品组合物所形成的覆膜由作为成分(A)的三甲基甲硅烷氧基硅酸、作为成分(B)的高分子量有机聚硅氧烷和作为成分(C)的PEG/氨基聚二甲基硅氧烷共聚物构成。
根据图1可以确认,在弹性模量分析图像的覆膜的中间部分出现弹性模量高的区域,在上述成分(A)~(C)的混合体系中产生相分离而形成有多层状结构。
干燥时的覆膜的成分(A)的弹性模量高于成分(B)和(C),因此推测成分(A)偏集存在于覆膜中间部分。
另一方面,由于实施例1的毛发化妆品组合物在干燥状态和湿润状态下均表现良好的触感,所以推测具有表面顺滑性的成分(B)偏集存在于覆膜的最外表面。另外,由于表现出对摩擦的耐久性、对洗发的耐久性,所以推测具有与角蛋白物质的高粘接性的成分(C)偏集存在于角蛋白物质侧。
另外,弹性模量分析图像的覆膜中间部分的弹性模量由于在覆膜的厚度方向上缓慢变化,所以推测包含各成分的层未明确地分离,不同成分的高分子链在层间相互侵入,由此形成具有厚度而且浓度连续地变化的界面相。
这样确认到实施例1的毛发化妆品组合物在应用于角蛋白物质表面后,成分(A)~(C)发生相分离,在角蛋白物质表面形成多层状结构。
[测定试样的制备]
将实施例1的毛发化妆品组合物均匀地混合,对上述评价用毛束涂抹0.3g,接着使用吹发器进行干燥而进行毛发处理。将处理后的毛发浸渍于液状的光固化性树脂组合物(ARONIX LCR D-800,东亚合成株式会社制造),照射1分钟的紫外线(LED的光纤光源(LUXSPOT II),JEOL公司制造),由此逐一包埋在树脂中。使用粘接剂,将包埋有处理后的毛发的树脂固定于Φ12mm的AFM试样基座(AFM Specimen disc,TED PELLA公司制造)。使用单刃修整剃刀(T568,GEM公司制造)使测定试样面露出后,利用超薄切片机(EM UC7i,HitachiHigh Tech公司制造)对测定试样面进行修整。
[测定方法]
使用原子力显微镜(MFP-3D,Oxford Instrument公司制造)的AMFM模式进行测定。悬臂使用AC-160TS(弹簧常数29.4N/m,Olympus公司制造)。测定环境采用温度:25.5℃、湿度:34~39%。
实施例21~24(染毛剂组合物的制备和评价)
将表7所示的各成分以表中记载的配合比率进行配合,并混合至均匀,制备染毛剂组合物。使用所获得的染毛剂组合物,利用上述方法进行各种评价。将结果示于表7。
需要说明的是,表中记载的配合量(质量%)均为有效成分量。
[表7]
表7
*15:BC红色202号K,癸巳化成株式会社制造,
*16:COLORONA BORDEAUX,EMD Chemicals Inc.公司制造,
*17:DK BLACK No.2,大东化成工业株式会社制造。
根据表7,若将本发明的染毛剂组合物应用于毛发,则在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且7次洗净后这些效果也持续。
实施例25(染毛剂组合物的制备和评价)
将表8所示的各成分以表中记载的配合比率进行配合,并混合至均匀,制备染毛剂组合物。使用所获得的染毛剂组合物,利用上述方法对耐摩擦性、干燥状态下的触感、洗发时的触感、耐洗发性进行评价。
进而,为了确认本组合物在毛发上的效果的持续性,对下述耐洗发性(经28次洗发的脱色难易程度)、28次洗发后的耐摩擦性、和28次洗发后的干燥状态下的触感进行评价。将结果示于表8。
需要说明的是,表中记载的配合量(质量%)均为有效成分量。
<耐洗发性(经28次洗发的脱色难易程度)>
使用上述彩色色差仪,将与上述“耐洗发性(经7次洗发的脱色难易程度)”同样地进行毛发处理后的毛束利用CIE表色系统(L*,a*,b*)进行测定后,使用上述组成的样本洗发精洗净,利用40℃的温水冲洗并进行干燥,将此工序合计进行28次。同样地利用彩色色差仪,对28次洗发、干燥后的毛束进行测定,与上述同样地算出与洗发前毛束的色差(ΔE*)。
<28次洗发后的耐摩擦性>
使用上述组成的样本洗发精,将与上述“耐摩擦性(色移的难易程度)”同样地进行毛发处理后的毛束洗净,利用40℃的温水冲洗并进行干燥,将此工序合计进行28次。利用与上述相同的方法,对28次洗发、干燥后的毛束评价耐摩擦性。
<28次洗发后的干燥状态下的触感>
使用上述组成的样本洗发精,将经过与上述“干燥状态下的触感”同样处理后的毛束洗净,利用40℃的温水冲洗并进行干燥,将此工序合计进行28次。利用与上述相同的方法,对28次洗发、干燥后的毛束评价触感。
[表8]
表8
根据表8,若将本发明的染毛剂组合物应用于毛发,则在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且28次洗净后这些效果也持续。因此认为,以1天1次的频率洗净毛发时,染毛效果持续约1个月。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供一种化妆品组合物,当将其应用于皮肤或毛发等角蛋白物质时,在干燥状态和湿润状态下均可赋予良好的触感,对摩擦的耐久性优异,且洗净后这些效果也持续。在将该化妆品组合物用作染毛剂组合物时,对于干燥状态和湿润状态的所有状态的毛发均可赋予良好的触感,并且染毛后由摩擦导致的着色覆膜的剥离也较少,能够抑制衣服或枕头上的二次附着。另外,洗发后的脱色较少,色持续性良好,进而,洗发后也能够维持良好的触感和二次附着抑制效果。
Claims (17)
1.一种化妆品组合物,其特征在于:
含有下述成分(A)~(C),
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
2.如权利要求1的化妆品组合物,其特征在于:
成分(A)为选自下述成分(A1)和(A2)中的1种以上,
(A1)由平均式(R1)mSiO(4-m)/2表示,且包含选自R1SiO3/2所示的T单元和SiO4/2所示的Q单元中的1种以上的单元的有机硅树脂,
式(R1)mSiO(4-m)/2中,R1表示可以取代有氟的碳原子数1以上12以下的烃基或羟基;多个R1彼此可以相同也可以不同;m为平均数,并且为超过0且低于3的数,
(A2)包含聚硅氧烷部分和含有非有机硅有机链的部分的有机硅聚合物。
3.如权利要求2的化妆品组合物,其特征在于:
所述成分(A2)包含丙烯酸有机硅聚合物(A2-1)。
4.如权利要求1~3中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
成分(B)的聚合度为650以上。
6.如权利要求1~5中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
构成成分(C)的聚环氧烷部位的环氧烷为选自环氧乙烷和环氧丙烷中的1种以上。
7.如权利要求1~6中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
化妆品组合物中的成分(C)的含有质量相对于成分(A)~(C)的合计含有质量的比率(C)/((A)+(B)+(C))为0.1%以上75%以下。
8.如权利要求1~7中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
化妆品组合物中的成分(A)~(C)的合计含有质量为0.1质量%以上50质量%以下。
9.如权利要求1~8中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
还含有功能性粉体作为成分(D)。
10.如权利要求1~9中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
其为毛发化妆品组合物。
11.如权利要求1~9中任一项的化妆品组合物,其特征在于:
其为染毛剂组合物。
12.一种角蛋白物质的处理方法,其特征在于:
具有将权利要求1~9中任一项的化妆品组合物应用于角蛋白物质,接着进行干燥的工序。
13.一种毛发的处理方法,其特征在于:
具有将权利要求10的毛发化妆品组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
14.一种毛发的染色方法,其特征在于:
具有将权利要求11的染毛剂组合物应用于毛发,接着进行干燥的工序。
15.一种化妆品套件,其特征在于:
具有2种以上的组合物,
将构成所述化妆品套件的全部组合物混合而获得的化妆品组合物中包含下述成分(A)~(C),
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
16.一种在角蛋白物质表面形成覆膜的方法,其特征在于:
依次具有下述工序(I)~工序(III),
工序(I):使含有下述成分(A)~(C)的组合物暂时相溶或分散的工序,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷,
工序(II):将工序(I)中制备的组合物应用于角蛋白物质表面的工序;
工序(III):使工序(II)中应用于角蛋白物质表面的组合物干燥的工序。
17.一种多层状结构的覆膜,其覆盖角蛋白物质表面,该覆膜的特征在于:
该覆膜含有下述成分(A)~(C),且在该覆膜的最外表面具有包含成分(B)的层,在与角蛋白物质的界面侧具有包含成分(C)的层,
(A)有机硅覆膜形成剂,
(B)高分子量有机聚硅氧烷,
(C)具有聚环氧烷部位和阳离子性基团的除成分(A)和成分(B)以外的有机聚硅氧烷。
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