JP3950197B2

JP3950197B2 - シリコーン含有有機重合体の製造方法

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Publication number: JP3950197B2
Application number: JP17115497A
Authority: JP
Inventors: 晴彦古川; 誠吉武; 好次森田
Original assignee: Dow Corning Toray Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1997-06-12
Filing date: 1997-06-12
Publication date: 2007-07-25
Anticipated expiration: 2017-06-12
Also published as: JPH111530A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシリコーン含有有機重合体の製造方法に関し、詳しくは、機械的強度が高く、有機樹脂に対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質特性に優れるシリコーン含有有機重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機重合体の表面特性を改質する目的で、ラジカル重合性有機単量体に、メタアクリル基，アクリル基等のラジカル重合可能な有機基を１分子中に１個含有する線状もしくは分岐状のオルガノポリシロキサンをマクロモノマーとして共重合させる方法が知られている（特開平７−１９６９７５号公報、特開平１−３１９５１８号公報および特開平１−２５４７１９号公報参照）。しかし、これらのオルガノポリシロキサンを共重合して得られるシリコーン含有有機重合体は、シリコーンを含まない有機樹脂に対する相溶性が低く、かつ、機械的強度が低いという問題点があった。さらにシリコーンによる十分な表面改質特性を得るためには、上記オルガノポリシロキサンを比較的多量に共重合させなければならず、その結果、前記した問題点がより顕著となるといった問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、機械的強度が高く、有機樹脂に対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質特性に優れるシリコーン含有有機重合体の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ラジカル重合性有機単量体０〜９９.９重量部と、（Ｂ）一般式：
【化５】

｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化６】

（式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１００〜０.１重量部を重合させてなるシリコーン含有有機重合体の製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される（Ａ）成分のラジカル重合性有機単量体は、ラジカル重合性の有機基を有する単量体であればよく特に限定されない。かかるラジカル重合性の有機基としては、ビニル基，ビニレン基またはビニリデン基が好ましい。このような本成分のラジカル重合性有機単量体としては、例えば、メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，イソブチルアクリレート，アミルアクリレート，ヘキシルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシルアクリレート，ｎ−オクチルアクリレート，グリシジルアクリレート，２−ヒドロキシエチルアクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート，２,２,３,３−テトラフルオロプロピルアクリレート，オクタフルオロペンチルアクリレート，メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，ｎ−ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタクリレート，ラウリルメタクリレート，トリデシルメタクリレート，ベンジルメタクリレート，シクロヘキシルメタクリレート，テトラヒドロフルフリルメタクリレート，２−ヒドロキシエチルメタクリレート，２−ヒドロキシプロピルメタクリレート，グリシジルメタクリレート，２−メトキシエチルメタクリレート，２−エトキシエチルメタクリレート，オクタフルオロペンチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル化合物；メタクリル酸，アクリル酸等の不飽和脂肪族カルボン酸化合物；アクリル酸アミド，メタクリル酸アミド，Ｎ−メチロールアクリル酸アミド等の不飽和脂肪族カルボン酸アミド化合物；アクリロニトリル，メタクリロニトリル等の不飽和脂肪族ニトリル化合物；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，バーサティツク酸ビニル等の不飽和脂肪族化合物；無水マレイン酸，４−メタクリロキシエチルトリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）等の不飽和カルボン酸無水物；塩化ビニル，弗化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物；スチレン，メチルスチレン，ビニルトルエン，ビニルピリジン等の芳香族ビニル化合物；ブタジエン，イソプレン等の脂肪族ジエン化合物が挙げられる。本成分のラジカル重合性有機単量体としては上記したような単量体を単独で使用してもよく、また、２種以上の混合物を使用してもよい。なお、本成分が０重量部ということは、（Ｂ）成分の単独重合体であってもよいことを意味している。
【０００６】
本発明に使用される（Ｂ）成分のラジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、一般式：
【化７】

で示される。上式中、Ｙで示されるラジカル重合可能な有機基としてはラジカル付加反応により重合可能な有機基であればよいが、具体的には、一般式：
【化８】

で示される（メタ）アクリル基含有有機基、一般式：
【化９】

で示されるスチリル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、Ｒ⁴およびＲ⁶は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ⁵およびＲ⁸は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ⁷は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基，３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメチル基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフェニル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニル）フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，２−（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニルフェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル基，５−ヘキセニル基が挙げられる。Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化１０】

上式中、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。Ｒ¹は前記と同じである。Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａⁱは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。従って、階層数が１である場合に、本成分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、一般式：
【化１１】

（式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は前記と同じであり、Ｒ⁹は水素原子または前記Ｒ¹と同じである。ａ¹は前記ａⁱと同じであるが、１分子中のａ¹の平均合計数は０〜７である。）で示され、階層数が２である場合に、本成分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、一般式：
【化１２】

（式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁹は前記と同じである。ａ¹およびａ²は前記ａⁱと同じであるが、１分子中のａ¹とａ²の平均合計数は０〜２５である。）で示され、階層数が３である場合に、本成分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、一般式：
【化１３】

（式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁹は前記と同じである。ａ¹，ａ²およびａ³は前記ａⁱと同じであるが、１分子中のａ¹とａ²とａ³の平均合計数は０〜７９である。）で示される。
【０００７】
本成分のラジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体としては、下記平均組成式で示される重合体が例示される。下式中、Ｍｅはメチル基，Ｅｔはエチル基，Ｏｃｔはオクチル基，Ｐｈはフェニル基を意味している。
【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【０００８】
このような本成分のラジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、例えば、一般式：
【化２８】

（式中、Ｒ¹およびＹは前記と同じである。）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが用いられ、アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いられる。尚、このヒドロシリル化反応は、白金金属錯体などの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
【０００９】
本発明のシリコーン含有有機重合体において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で、０：１００〜９９.９：０.１となる範囲であり、好ましくは、１：９９〜９９：１となる範囲である。
【００１０】
本発明のシリコーン含有有機重合体の製造方法は特に限定されないが、通常、ラジカル重合法やイオン重合法が使用される。中でもラジカル重合法が好ましく、特に溶液重合法が好適に使用される。溶液重合は、一般に、溶媒中で、０〜９９.９重量部の（Ａ）成分と１００〜０.１重量部の（Ｂ）成分とをラジカル開始剤の存在下、５０〜１５０℃で３〜２０時間反応させることにより進行する。このとき用いる溶媒としては、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類が例示される。これらの中でもトルエンまたはキシレンが好適に使用される。ラジカル開始剤としては、通常、ラジカル重合法に使用される従来公知のものが用いられるが、具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリル），２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル），２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０.１〜５重量部の範囲であることが好ましい。また、本発明のシリコーン含有有機重合体を製造する際には、更に連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。
【００１１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中、Ｍｅはメチル基を意味している。
【００１２】
【参考例１】
撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロートを取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン１１３.０ｇと塩化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこれに、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン３８.１ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したところ、１３２.８ｇの無色透明な液体が得られた。これを、²⁹Ｓｉ−核磁気共鳴分析（以下、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ），¹³Ｃ−核磁気共鳴分析（以下、¹³Ｃ−ＮＭＲ）およびゲル透過クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により分析したところ、下記式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体であることが確認された。
【化２９】

これを、「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１」とした。
【００１３】
【参考例２】
撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロートを取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン１１３.０ｇと塩化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこれに、平均組成式：
【化３０】

で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体３４.７ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したところ、９５.６ｇの無色透明な液体が得られた。この液体を、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ，¹³Ｃ−ＮＭＲおよびＧＰＣにより分析したところ、下記の平均組成式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体であることが確認された。
【化３１】

これを、「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体２」とした。
【００１４】
【参考例３】
撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロートを取りつけた５００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン３２２.０ｇと塩化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０７ｇを投入し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこれに、４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン３５.６ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したところ、１２６.９ｇの無色透明の液体が得られた。この液体を、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ，¹³Ｃ−ＮＭＲおよびＧＰＣにより分析したところ、下記式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体であることが確認された。
【化３２】

これを、「スチリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体」とした。
【００１５】
【実施例１】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体１８.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１」１２.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにα,α'−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮ）０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２４.１ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体２ｇをトルエン１８ｇに溶解してトルエン溶液を調製した。これをスピンコーターを用いてガラス板上に塗布して風乾し、得られた塗膜の水に対する接触角を測定した。またこの塗膜表面を鉛筆で擦り、鉛筆硬度を測定した。さらに、上記シリコーン含有有機重合体５ｇとポリメチルメタクリレート樹脂（以下、ＰＭＭＡ樹脂）［三菱レイヨン（株）製、商品名アクリペットＶＭ］２０ｇをトルエン１００ｇに溶解した後、これをガラス板上に塗布して風乾し、塗膜を形成させた。得られた塗膜の透明度を目視にて測定することにより、本発明のシリコーン含有有機重合体のＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を評価した。これらの測定結果を表１に示した。
【００１６】
【実施例２】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体２４.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１」６.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２５.３ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００１７】
【実施例３】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体２７.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１」３.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２５.９ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００１８】
【実施例４】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体２９.１ｇ、参考例１で得られた「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１」０.９ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００１９】
【実施例５】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体１８.０ｇ、参考例２で得られた「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体２」１２.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００２０】
【実施例６】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体２７.０ｇ、参考例３で得られた「スチリル基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体」３.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００２１】
【比較例１】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体３０.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状の有機重合体２５.８ｇを得た。
このようにして得られた有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角と鉛筆硬度を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００２２】
【比較例２】
撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレート単量体２４.０ｇ、式：
【化３３】

で示される分子鎖片末端がメタクリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン６.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入して、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２３.１ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン含有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【発明の効果】
本発明のシリコーン含有有機重合体の製造方法は、（Ｂ）成分として特殊な分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体を使用しているので、機械的強度が高く、有機樹脂に対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質特性に優れるシリコーン含有有機重合体を生産性よく得られるという特徴を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で得られたシリコーン含有有機重合体のＩＲスペクトルである。
【図２】図２は、実施例２で得られたシリコーン含有有機重合体のＩＲスペクトルである。

Claims

（Ａ）ラジカル重合性有機単量体０〜９９.９重量部と、（Ｂ）一般式：

｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。

（式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体１００〜０.１重量部を重合させてなるシリコーン含有有機重合体の製造方法。
（Ｂ）成分中のラジカル重合可能な有機基が、一般式：

（式中、Ｒ⁴は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ⁵は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）で示される（メタ）アクリル基含有有機基、一般式：

（式中、Ｒ⁶は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ⁷は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ⁸は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）で示されるスチリル基含有有機基および炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基である請求項１に記載のシリコーン含有有機重合体の製造方法。