CN115304844A - 高密度聚乙烯防水片材、制备方法及高密度聚乙烯防水卷材 - Google Patents
高密度聚乙烯防水片材、制备方法及高密度聚乙烯防水卷材 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种高密度聚乙烯防水片材、制备方法及高密度聚乙烯防水卷材,属于建筑防水材料技术领域,其中,高密度聚乙烯防水卷材底膜,包含如下重量配比的原料组分:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯60~70重量份;聚丙烯40~50重量份;包含烯烃共聚物弹性体5~20重量份;发泡剂0.1~0.3重量份;成核剂1~3重量份。本申请将高密度、低密度聚乙烯混合,并添加少量聚丙烯、α‑烯烃的烯烃共聚物,能够提高产品的拉伸强度等物理性能,同时降低材料的结晶度。添加合适比例的AC发泡剂和成核剂,协同作用,在尽最大可能保留原高分子片材的基础上进行微发泡,微孔泡在产品中很好的起到降噪且减震作用,并降低了材料的重量。
Description
技术领域
本申请涉及建筑防水材料技术领域,具体涉及一种高密度聚乙烯防水片材、制备方法及高密度聚乙烯防水卷材。
背景技术
防水卷材是用于建筑墙体、屋面、以及隧道、公路、垃圾填埋场等处,起到抵御外界雨水、地下水渗漏的一种可卷曲成卷状的柔性建材产品。防水卷材作为工程基础与建筑物之间无渗漏连接,是整个工程防水的第一道屏障,对整个工程起着至关重要的作用。常见的防水卷材有PVC防水卷材、EPDM防水卷材、TPO防水卷材和HDPE防水卷材等,其中,HDPE防水卷材由于具有绿色环保、与混凝土粘接紧密等优点而深受防水界青睐。
现有高分子卷材产品比较单一,缺少功能性的使用,对于特殊环境的防水要求不能很好的满足使用环境的舒适要求,例如隧道机场等噪音大的环境。
发明内容
鉴于此,本申请提供一种高密度聚乙烯防水片材、制备方法及高密度聚乙烯防水卷材,来拓宽高密度聚乙烯卷材的应用场景。
一方面,本申请实施例提供了一种高密度聚乙烯防水片材,包括如下重量配比的原料组分:
(a)高密度聚乙烯100重量份;(b)线性低密度聚乙烯60~70重量份;(c)聚丙烯40~50重量份;(d)包含烯烃共聚物弹性体5~20重量份;(e)发泡剂0.2~0.3重量份;(f)成核剂1~3重量份。
可选地,包括:(a)高密度聚乙烯100重量份;(b)线性低密度聚乙烯63~68重量份;(c)聚丙烯43~48重量份;(d)包含烯烃共聚物弹性体8~15重量份;(e)发泡剂0.2~0.3重量份;(f)成核剂1~3重量份。
可选地,烯烃共聚物弹性体为乙烯-辛烯共聚物弹性体。
可选地,发泡剂包括偶氮化合物、磺酰肼类化合物、亚硝基化合物中的至少一种。
可选地,成核剂包括硬脂酸钙、滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、明矾、二氧化钛中的至少一种。
可选地,发泡剂为偶氮二甲酰胺,成核剂为硬脂酸钙。
可选地,还包括添加剂,添加剂包括抗氧剂、紫外线吸收剂中的至少一种。
可选地,基于主体成分的总重量,抗氧剂的重量配比为0.4重量份;和/或紫外线吸收剂的重量配比为0.1重量份。
另一个方面,本申请实施例提供一种制备高密度聚乙烯防水片材的方法,包括:按上述的重量份数提供原料组分;将原料组分熔融混合,得到混合物;将混合物加入挤出机挤出,得到高密度聚乙烯防水片材。
再一个方面,本申请实施例提供一种高密度聚乙烯防水卷材,包括:上述的高密度聚乙烯防水片材、自粘胶层和表面防粘保护层。
与现有技术相比,本申请至少具有以下有益效果:
本申请将高密度、低密度聚乙烯混合,并添加少量聚丙烯、α-烯烃的烯烃共聚物,能够提高产品的拉伸强度等物理性能,同时降低材料的结晶度。添加合适比例的发泡剂和成核剂,协同作用,在尽最大可能保留原高分子片材强度的基础上进行微发泡,微孔泡在产品中很好的起到降噪且减震作用,并降低了材料的重量。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案,下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面所描述的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据附图获得其他的附图。
图1为高密度聚乙烯防水片材的结构示意图。
附图标记说明:
10:高密度聚乙烯防水片材;11:外壁;12:微孔泡。
具体实施方式
为了使本申请的申请目的、技术方案和有益技术效果更加清晰,以下结合实施例对本申请进行进一步详细说明。应当理解的是,本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本申请,并非为了限定本申请。
为了简便,本申请仅明确地公开了一些数值范围。然而,任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围;以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围,同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外,尽管未明确记载,但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而,每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。
在本申请的描述中,需要说明的是,除非另有说明,“以上”、“以下”为包含本数,“一种或多种”中的“多种”的含义是两种及其两种以上。
本申请的上述申请内容并不意欲描述本申请中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处,通过一系列实施例提供了指导,这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中,列举仅作为代表性组,不应解释为穷举。
防水卷材是用于建筑墙体、屋面、以及隧道、公路、垃圾填埋场等处,起到抵御外界雨水、地下水渗漏的一种可卷曲成卷状的柔性建材产品。防水卷材作为工程基础与建筑物之间无渗漏连接,是整个工程防水的第一道屏障,对整个工程起着至关重要的作用。其中,高密度聚乙烯防水卷材由于具有绿色环保、与混凝土粘接紧密等优点而深受防水界青睐。
现有高分子卷材产品比较单一,缺少功能性的使用,对于特殊环境的防水要求不能很好的满足使用环境的舒适要求,例如隧道机场等噪音大的环境,此外现有HDPE的防水片材对于施工来说存在产品质量较重,搬运不便等问题。
基于此,发明人进行了大量的研究,旨在提供一种降噪且具备减震效果的防水卷材。
高密度聚乙烯防水片材
本申请第一方面实施例提供一种高密度聚乙烯防水片材,包含如下重量配比的原料组分:(a)高密度聚乙烯100重量份;(b)低密度聚乙烯60~70重量份;(c)聚丙烯40~50重量份;(d)包含烯烃共聚物弹性体5~20重量份;(e)发泡剂0.1~0.3重量份;(f)成核剂1~4重量份。
本申请通过配方设计,一方面将高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯混合,并添加少量聚丙烯、烯烃共聚物,能够提高产品的拉伸强度等物理性能,同时降低材料的结晶度;另一方面添加合适比例的发泡剂和成核剂,通过发泡剂和成核剂的协同作用,在尽最大可能保留原高分子片材强度的基础上进行微发泡,微小气泡在产品中很好的起到降噪且减震作用,并降低了材料的重量。
本申请实施例的高密度聚乙烯防水片材10结构如图1所示,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯和烯烃共聚物,使片材具有高强度的外壁11,发泡剂和成核剂的使片材形成均匀的微孔泡12。
本申请提供的高密度聚乙烯防水片材,当噪音经过时,密集的微孔泡中的空气以及片材的振动可对噪音进行一定的磨耗,使声能转化内能,从而起到吸音的功效。
本申请提供的高密度聚乙烯防水片材中的微小气泡使片材具有一定的空间结构,当片材受到冲击时,冲击能量致使小气泡支撑的空间结构压缩,片材在保证高强度性能的同时也具有一定的弹性,从而起到一个气垫的作用,微发泡状态的片材很好的卸掉一部分冲击力转化为内能,从而起到缓冲的作用。
根据本发明的实施例,高密度聚乙烯(HDPE)为白色粉末或颗粒状产品,使用温度可达100℃,硬度、拉伸强度和蠕变性优于低密度聚乙烯;耐磨性、电绝缘性、韧性及耐寒性较好;化学稳定性好,耐酸、耐碱和各种盐类的腐蚀。高密度聚乙烯作为高密度聚乙烯防水卷材底膜的基础材料之一,能提高防水卷材的力学性能、加工性能,使其不易变形,还能改善防水卷材的耐候性,增加使用寿命等。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,高密度聚乙烯可选如下品牌与型号的产品:卡塔尔化工的HDPE-TR144或韩国LG的ME5500或中海壳牌的5121B。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,高密度聚乙烯的密度为0.94~0.96g/cm3,例如,密度为0.94g/cm3、0.95g/cm3或0.96g/cm3,上述密度下的高密度聚乙烯能使高密度聚乙烯防水卷材底膜的综合力学性能得到有效提高。
根据本发明的实施例,线性低密度聚乙烯为无毒、无味、无臭的乳白色颗粒,它与LDPE(低密度聚乙烯)相比,具有较高的软化温度和熔融温度,有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点,还具有良好的耐环境应力开裂性,耐冲击强度、耐撕裂强度等性能,并可耐酸、碱、有机溶剂等。线性低密度聚乙烯作为高密度聚乙烯防水卷材底膜的基础材料之一,能进一步提高防水卷材的力学性能、耐候性等。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,线性低密度聚乙烯可选如下品牌与型号的产品:中海壳牌的7042或埃克森美孚的CNU013或韩国LG的FB9500。
在一些实施例中,以100重量份的高密度聚乙烯为基准,线性低密度聚乙烯为60~70重量份。例如,线性低密度聚乙烯为60重量份、62重量份、65重量份、67重量份或69重量份。线性低密度聚乙烯的质量也可以是以上数值的任意组合范围。
根据本发明的实施例,聚丙烯是丙烯通过加聚反应而成的聚合物。聚丙烯是一种性能优良的热塑性合成树脂,为无色半透明的热塑性轻质通用塑料。具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等。聚丙烯的加入能提高高密度聚乙烯防水卷材底膜的力学性能、加工性能和耐候性能。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,聚丙烯可选如下品牌与型号的产品:中石化的T03或埃克森美孚的CNU013或中石化的5000SH。
根据本发明的实施例,烯烃共聚物弹性体具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性各项优异性能。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,烯烃共聚物弹性体可选如下品牌与型号的产品:陶氏化学POE8401或埃克森化学POE3020。
在一些实施例中,以100重量份的高密度聚乙烯为基准,烯烃共聚物弹性体为5~20重量份。例如,烯烃共聚物弹性体为47重量份、48重量份、50重量份,热塑性弹性体的质量也可以是以上数值的任意组合范围。
根据本发明的实施例,发泡剂的加入有效降低了高密度聚乙烯防水片材的密度,并提高了高密度聚乙烯防水片材的隔热、减振、吸声降噪等性能。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,发泡剂可选偶氮化合物、磺酰肼类化合物、亚硝基化合物中的至少一种。
根据本发明的实施例,成核剂为大分子链段的成核提供成核表面,极大地增加晶核的数量,能加快结晶过程,成核剂与大分子链段之间存在作用力,促使大分子链在表面定向排列而改变聚合物的结晶过程和结晶形态,并且使晶粒结构细化,均匀分布,并增大聚乙烯熔体的强度,进而提高发泡性能,使发泡剂分解产生的气泡逐步长大,减小破坏孔率,使泡孔更均匀。
为了综合改善防水卷材的性能,示例性地,成核剂可选硬脂酸钙、滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、明矾、二氧化钛中的至少一种。
在本申请中,高密度聚乙烯防水片材的各组分之间相互配合,起到协同增效作用。具体来说,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯作为高密度聚乙烯防水片材的基础物料,添加聚丙烯和烯烃共聚物弹性体来提高产品的拉伸强度等物理性能,添加合适比例的发泡剂和成核剂,通过发泡剂和成核剂的协同作用,在尽最大可能保留原高分子片材强度的基础上进行微发泡,微小气泡在产品中很好的起到降噪且减震作用,并且降低了材料的重量。
在一些实施例中,高密度聚乙烯防水片材包括:(a)高密度聚乙烯100重量份;(b)线性低密度聚乙烯68~73重量份;(c)聚丙烯43~48重量份;(d)包含烯烃共聚物弹性体8~15重量份;(e)发泡剂0.1~0.3重量份;(f)成核剂1~4重量份。
在一些实施例中,高密度聚乙烯防水片材的组分还包括0.2~0.6重量份的抗氧剂(以高密度聚乙烯为100重量为基准),例如0.2重量份,0.4重量份,0.6重量份,也可以是以上数值的任意组合范围。
根据本发明的实施例,抗氧剂作为加工稳定剂,可以为抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂B225和抗氧剂1330中的一种或多种。
在一些实施例中,高密度聚乙烯防水片材的组分还包括0.05~0.2重量份配比的紫外线吸收剂(以高密度聚乙烯为100重量为基准),例如0.05重量份,0.1重量份,0.15重量份,0.2重量份,也可以是以上数值的任意组合范围。
本申请中所采用的紫外线吸收剂可以本领域常用的紫外线吸收剂,可选用水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类等类型的紫外线吸收剂。
高密度聚乙烯防水片材的制备
本发明第二方面的实施例提供一种制备高密度聚乙烯防水片材的方法,该制备方法包括以下步骤:按上述重量配比提供原料组分;将所述原料组分混合后挤出得到。
可以理解的是,为保证反应顺利进行,上述混合在搅拌下进行,搅拌速度为100r/min,搅拌时间8~15min;上述挤出成膜的挤出温度为200~220℃。
上述挤出成膜后还包括用三辊压延工艺进行冷却定型,冷却定型温度为30~50℃。
根据本发明实施例的高密度聚乙烯防片卷材的制备方法,其工艺简单,制备得到的高密度聚乙烯防水片材体系稳定。
高密度聚乙烯防水卷材
本发明第三方面的实施例提供一种高密度聚乙烯防水卷材,包含上述高密度聚乙烯防片卷材。
根据本发明实施例的高密度聚乙烯防水卷材,包括自粘层、防粘保护层的、均质型、内增强型和背衬型,由于包含上述具有微孔泡的高密度聚乙烯防水片材,使该高密度聚乙烯防水卷材可应用于隧道、机场等噪音大的环境,产品使用寿命长、防水性能优异。
实施例
实施例1
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材的包括如下重量配比的原料组分:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯70重量份;聚丙烯45重量份;POE 10重量份;AC发泡剂0.21重量份;硬脂酸钙2重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
将上述组分的原料按照如下方法制备高密度聚乙烯防水卷材底膜:
将上述重量的组分置于高速搅拌罐中搅拌10min,搅拌速度为100r/min,搅拌混合温度为60℃,得到混合料;
通过真空负压上料系统进入单螺杆挤出机,由单螺杆挤出机塑化熔融,抽真空排气后从平板模具中挤出成型,挤出温度为220℃;
通过两辊间隙定厚,内部通冷却水的三辊压延冷却,冷却温度为50℃,得到所述的高延伸性能的高密度聚乙烯防水卷材底膜。
实施例2
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材底膜的组分为:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯65重量份;聚丙烯48重量份;POE 12重量份;AC发泡剂0.24重量份;硬脂酸钙2重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
将上述组分的原料按照如下方法制备高密度聚乙烯防水卷材底膜:
将上述重量的组分置于高速搅拌罐中搅拌10min,搅拌速度为100r/min,搅拌混合温度为60℃,得到混合料;
通过真空负压上料系统进入单螺杆挤出机,由单螺杆挤出机塑化熔融,抽真空排气后从平板模具中挤出成型,挤出温度为220℃;
通过两辊间隙定厚,内部通冷却水的三辊压延冷却,冷却温度为50℃,得到所述的高延伸性能的高密度聚乙烯防水卷材底膜。
实施例3
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材底膜的组分为:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯6重量份;聚丙烯48重量份;POE 12重量份;AC发泡剂0.28重量份;滑石粉2重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
将上述组分的原料按照如下方法制备高密度聚乙烯防水卷材底膜:
将上述重量的组分置于高速搅拌罐中搅拌10min,搅拌速度为100r/min,搅拌混合温度为60℃,得到混合料;
通过真空负压上料系统进入单螺杆挤出机,由单螺杆挤出机塑化熔融,抽真空排气后从平板模具中挤出成型,挤出温度为220℃;
通过两辊间隙定厚,内部通冷却水的三辊压延冷却,冷却温度为50℃,得到所述的高延伸性能的高密度聚乙烯防水卷材底膜。
对比例
对比例1
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材的包括如下重量配比的原料组分:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯70重量份;聚丙烯45重量份;POE 10重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
制备高密度聚乙烯防水卷材底膜的方法与实施例1相同。
对比例2
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材的包括如下重量配比的原料组分:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯70重量份;聚丙烯45重量份;POE 10重量份;AC发泡剂0.1重量份;硬脂酸钙2重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
制备高密度聚乙烯防水卷材底膜的方法与实施例1相同。
对比例3
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材的包括如下重量配比的原料组分:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯70重量份;聚丙烯45重量份;POE 10重量份;AC发泡剂0.22重量份;硬脂酸钙0.6重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
制备高密度聚乙烯防水卷材底膜的方法与实施例1相同。
对比例4
本实施例提供的高密度聚乙烯防水卷材的包括如下重量配比的原料组分:高密度聚乙烯100重量份;线性低密度聚乙烯70重量份;聚丙烯45重量份;POE 10重量份;AC发泡剂0.4重量份;硬脂酸钙5重量份;抗氧剂0.4重量份。
高密度聚乙烯的密度为0.94g/cm3。
抗氧剂为抗氧剂1010。
制备高密度聚乙烯防水卷材底膜的方法与实施例1相同。
将实施例1-3与对比例1-5得到高延伸性能的高密度聚乙烯防水卷材底膜制备成高密度聚乙烯防水卷材,具体步骤如下:
高密度聚乙烯片材底膜通过卷曲成型后,安置于放卷架上,通过牵引张力将片材牵引至涂胶模具处,按要求涂覆一定厚度的自粘胶层,通过后段的撒砂装置进行均匀撒砂、覆砂作为表面防粘保护层后,最终收卷成型制作出高密度聚乙烯防水卷材。
测试部分
按照GB/T23457-2017标准对实施例1~3和对比例1~4制备的防水卷材进行物理、化学性能测试,结果如表1所示。
对比例1相比实施例1的组分缺少发泡剂和成核剂;对比例2相比实施例1的组分发泡剂的含用量较低;对比例3相比实施例1的组分成核剂的含量较低,对比例4相比实施例1的组分发泡剂和成核剂的用量较多。
对比分析实施例1~3与对比例1~4可知,若发泡剂用量较少,发泡不明显,若发泡剂用量较多,会出现破孔现象,不利于抗噪减震;随着成核剂用量的增加,成核剂与发泡剂协同使高密度聚乙烯片材密度逐渐减小,当成核剂用量到达一定数量时,由于成核剂自身密度较大,使得高密度聚乙烯片材密度逐渐增大,本申请中利用发泡剂和成核剂协同作用制备得到的高密度聚乙烯片材微发泡并且不破孔,产品具抗噪减震的效果,且表观密度较小,可以减轻片材重量,利于搬运。
综上所述,以100重量份的高密度聚乙烯作为基准,发泡剂的用量控制在0.2~0.3重量份,成核剂的用量控制在1~3重量份时,可以获得发泡效果更好的具有高微孔结构的材料。
以上所述,仅为本申请的具体实施方式,但本申请的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内,可轻易想到各种等效的修改或替换,这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此,本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,包括如下重量配比的原料组分:
(a)高密度聚乙烯100重量份;
(b)线性低密度聚乙烯60~70重量份;
(c)聚丙烯40~50重量份;
(d)包含烯烃共聚物弹性体5~20重量份;
(e)发泡剂0.2~0.3重量份;
(f)成核剂1~3重量份。
2.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,包括如下重量配比的原料组分:
(a)高密度聚乙烯100重量份;
(b)线性低密度聚乙烯63~68重量份;
(c)聚丙烯43~48重量份;
(d)包含烯烃共聚物弹性体8~15重量份;
(e)发泡剂0.2~0.3重量份;
(f)成核剂1~3重量份。
3.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,所述烯烃共聚物弹性体为乙烯-辛烯共聚物弹性体。
4.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,所述发泡剂包括偶氮化合物、磺酰肼类化合物、亚硝基化合物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,所述成核剂包括硬脂酸钙、滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、明矾、二氧化钛中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述成核剂为硬脂酸钙。
7.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,还包括添加剂,所述添加剂包括抗氧剂、紫外线吸收剂中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的高密度聚乙烯防水片材,其特征在于,基于所述主体成分的总重量,所述抗氧剂的重量配比为0.2~0.6重量份;和/或所述紫外线吸收剂的重量配比为0.05~0.2重量份。
9.一种高密度聚乙烯防水片材的制备方法,其特征在于,包括:
按权利要求1~8任一项所述的重量份数提供原料组分;
将所述原料组分混合,得到混合物;
将所述混合物加入挤出机挤出,得到高密度聚乙烯防水片材。
10.一种高密度聚乙烯防水卷材,其特征在于,包括:权利要求1-8任一项所述的高密度聚乙烯防水片材。
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PB01 | Publication | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20221108 |