CN114846047B - 湿气固化型聚氨酯组合物及层叠体 - Google Patents

Abstract

本发明提供湿气固化型聚氨酯组合物，其含有(A)湿气固化型聚氨酯、和(B)有机溶剂，(A)湿气固化型聚氨酯是使(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物与(A2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。另外，提供具备光学基材、和由上述湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层的层叠体。

Description

湿气固化型聚氨酯组合物及层叠体

技术领域

本发明涉及湿气固化型聚氨酯组合物、及具备由该组合物形成的层的层叠体。

背景技术

以苯并吡喃(chromene)化合物、俘精酸酐(fulgide)化合物、螺噁嗪(spirooxazine)化合物等为代表的光致变色化合物具有如下特性(光致变色性)：在照射太阳光、汞灯的光之类的包含紫外线的光时，颜色会迅速改变，在停止光的照射并置于暗处时，恢复为原来的颜色，发挥该特性，可用于各种用途，特别是光学材料的用途。

例如，对于通过使用光致变色化合物而被赋予了光致变色性的光致变色眼镜透镜而言，在照射了太阳光之类的包含紫外线的光的室外会迅速着色，从而作为太阳镜发挥功能，且在不存在这样的光的照射的室内会褪色，从而作为透明的普通眼镜发挥功能，近年来其需求正在增大。

作为光致变色眼镜透镜等光致变色光学物品的制造方法，例如已知有下述方法：通过将聚合性单体与光致变色化合物混合，使其进行聚合，由此直接将透镜等光学物品成型的方法；将分散有光致变色化合物的树脂层涂覆于塑料透镜等光学物品的表面的方法；利用由分散有光致变色化合物的粘接性树脂形成的粘接层将2张光学物品接合的方法；等等(参见专利文献1～3)。其中，优选使用将分散有光致变色化合物的树脂层涂覆于塑料透镜等光学物品的表面的方法。

对于通过上述方法制造的光致变色光学物品，要求在照射了太阳光之类的包含紫外线的光时会快速响应，并以高浓度显色，在不存在这样的光的室内会迅速褪色，要求呈现更优异的光致变色性。

作为其方法，将分散有光致变色化合物的树脂层涂覆于塑料透镜等光学物品的表面的方法中，提出了不使分散有光致变色化合物的树脂层坚固地固化而使其具有柔软性的方法、通过使分散有光致变色化合物的树脂层的表面硬度柔软来提高光响应性、褪色速度的方法(参见专利文献4)。

通常，光致变色光学物品、例如光致变色眼镜透镜在被制造后，会用被称为内纸的较柔软的原材料包裹后装入袋内再出货，以使透镜表面不受到损伤。另外，对于光致变色眼镜透镜而言，在各制造工序中、保管时、及出货时，为了得到不存在缺陷的透镜表面，会将其收纳在专用托盘、清洗架中来进行保管及搬运，因此，进行在透镜表面贴附保护膜的操作。这是为了防止表面的损伤、污垢附着。此外，光致变色眼镜透镜通常是透明的，因此难以瞬间辨别是否贴有保护膜。因此，通常使用着能够容易地辨别的经着色的保护膜。

在上述的光致变色眼镜透镜的出货及制造工序中，就专利文献4那样使表面硬度柔软的光致变色眼镜透镜而言，由于分散有光致变色化合物的树脂层的表面硬度不充分，因此透镜表面容易受到损伤，在这一点上有改良的余地。另外，在将已着色的保护膜贴附于光致变色眼镜透镜的情况下，有时已着色的保护膜的着色剂被转印至透镜表面，损害了光致变色眼镜透镜的初始透明性、显色色调，在这一点上也有改良的余地。

另一方面，在塑料透镜等光学物品的表面层叠具有光致变色性能、紫外线吸收性能的功能层的情况下，为了提高密合性而实施了介由底漆层进行层叠的操作。例如，提出了下述方法：作为将分散有光致变色化合物的树脂层涂覆于塑料透镜等光学物品的表面时的底漆层，使用湿气固化型涂覆组合物的方法；作为具有紫外线吸收性能的底漆层，将湿气固化型涂覆组合物层叠于塑料透镜等光学物品的表面的方法；等等(参见专利文献6、7)。

但是，在作为底漆层而使用湿气固化型涂覆组合物的情况下，根据塑料透镜等光学基材的种类不同，有时也由于由涂布在底漆层上的涂覆液导致的溶解、浸透等而产生外观不良、密合不良，尚有改良的余地。另外，将湿气固化型涂覆组合物作为底漆层而层叠于塑料透镜等光学基材上之后，为了进一步层叠其他层而实施前处理时，存在若通过抹布(wipe)来擦拭则在底漆层中引入损伤、或者若在清洗液中浸渍则底漆层溶解等课题，尚有改良的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2012/176439号

专利文献2：国际公开第2011/125956号

专利文献3：国际公开第2013/099640号

专利文献4：国际公开第2008/001578号

专利文献5：国际公开第2015/054036号

专利文献6：国际公开第2004/078476号

专利文献7：国际公开第2018/230513号

发明内容

发明所要解决的课题

针对光致变色层的受损等课题，提出了在分散有光致变色化合物的树脂层的表面层叠热固性的环氧树脂等的层的方法(参见专利文献5)。根据该方法，由于在分散有光致变色化合物的树脂层的表面层叠了其他层，因此能够进一步抑制受损。

但是，根据本申请的发明人的研究，即使是专利文献5中记载的方法，也有在制造时密合性不足而产生裂纹并产生外观不良的情况，在这一点上有改善的余地。

因此，本发明的课题在于提供：可优选用于形成在光学基材的表面形成分散有光致变色化合物的树脂层(以下，也称为“光致变色树脂层”)之后形成保护层、或者形成在光学基材的表面形成光致变色树脂层之前的底漆层的湿气固化型聚氨酯组合物；及，具备由该湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层的层叠体。

用于解决课题的手段

用于解决上述课题的具体手段包括以下的实施方式。

＜1＞湿气固化型聚氨酯组合物，其含有(A)湿气固化型聚氨酯、和(B)有机溶剂，

前述(A)湿气固化型聚氨酯是使(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物与(A2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。

＜2＞如＜1＞所述的湿气固化型聚氨酯组合物，其中，前述(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物是在分子内具有2个以上异氰酸酯基的芳香族多异氰酸酯化合物。

＜3＞如＜1＞所述的湿气固化型聚氨酯组合物，其中，前述(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物是使(A1-1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的分子量为400以下的多异氰酸酯化合物与(A1-2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为300～5000的高分子量多元醇化合物进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。

＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一者所述的湿气固化型聚氨酯组合物，其中，前述(B)有机溶剂是溶解度参数为8[(cal/cm³)^1/2]以上、并且不具有活性氢的有机溶剂。

＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一者所述的湿气固化型聚氨酯组合物，其中，前述(A)湿气固化型聚氨酯是使(A3)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为400～2000的多元醇化合物及(A4)在分子内具有1个以上氨基的胺化合物中的至少一者进一步进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。

＜6＞层叠体，其具备光学基材、和由＜1＞～＜5＞中任一者所述的湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层。

＜7＞如＜6＞所述的层叠体，其还具备光致变色树脂层，并且层叠顺序为光致变色树脂层/聚氨酯树脂层/光学基材的顺序。

＜8＞如＜6＞所述的层叠体，其还具备光致变色树脂层，并且层叠顺序为聚氨酯树脂层/光致变色树脂层/光学基材的顺序。

发明效果

根据本发明，能够提供：可优选用于形成在光学基材的表面形成了光致变色树脂层之后的保护层、或者形成在光学基材的表面形成光致变色树脂层之前的底漆层的湿气固化型聚氨酯组合物；及，具备由该湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层的层叠体。特别地，通过将湿气固化型聚氨酯组合物用于保护层的形成，能够提供在具有良好的光致变色性的同时抑制了已着色的保护膜的着色剂转印和表面的受损、并且密合性也良好的光致变色光学物品。另外，通过将湿气固化型聚氨酯组合物用于底漆层的形成，能够提供在聚氨酯树脂层上以不会产生外观不良的方式层叠有功能性层的、密合性良好的光学物品。

具体实施方式

《湿气固化型聚氨酯组合物》

本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物含有(A)湿气固化型聚氨酯(以下，也称为“A成分”)、和(B)有机溶剂(以下，也称为“B成分”)，(A)湿气固化型聚氨酯是使(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物与(A2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。以下，对各构成进行说明。

＜(A)湿气固化型聚氨酯＞

(A)湿气固化型聚氨酯是在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯，所述湿气固化型聚氨酯是使(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物(以下，也称为“A1成分”)、与(A2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物(以下，也称为“A2成分”)进行反应而得到的。

对于(A)湿气固化型聚氨酯而言，为了使分子末端为异氰酸酯基、并且抑制聚氨酯树脂的分子链中包含的软链段量的比例而使硬链段量的比例增加，在将A1成分中包含的异氰酸酯基的摩尔数设为n1、将A2成分中包含的羟基的摩尔数设为n2的情况下，优选使n1：n2＝1：0.15～0.70。

另外，(A)湿气固化型聚氨酯也可以是除了A1成分及A2成分以外还使(A3)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为400～2000的多元醇化合物(以下，也称为“A3成分”)及(A4)在分子内具有1个以上氨基的胺化合物(以下，也称为“A4成分”)中的至少一者进一步进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。

[(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物]

A1成分为在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物，其中，优选为：(A1-1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的分子量为400以下的多异氰酸酯化合物(以下，也称为“A1-1成分”)；及/或(A1-1’)使A1-1成分与(A1-2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为300～5000的高分子量多元醇化合物(以下，也称为“A1-2成分”)进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的氨酯预聚物(以下，也称为“A1-1’成分”)。

((A1-1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的分子量为400以下的多异氰酸酯化合物)

作为A1-1成分，只要是在分子内具有2个以上异氰酸酯基的分子量为400以下的多异氰酸酯化合物，就没有特别限定。A1成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为可优选使用的A1-1成分，可举出四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物；环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、2,4-甲基环己基二异氰酸酯、2,6-甲基环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的异构体混合物、降冰片烯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的异构体混合物、六氢甲苯-2,4-二异氰酸酯、六氢甲苯-2,6-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1,3-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1,4-二异氰酸酯、1,9-二异氰酸酯基-5-甲基壬烷、1,1-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、2-异氰酸酯基-4-[(4-异氰酸酯基环己基)甲基]-1-甲基环己烷、异氰酸2-(3-异氰酸酯基丙基)环己酯、降冰片烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯化合物；苯基环己基甲烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)的异构体混合物、甲苯-2,3-二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、亚苯基-1,3-二异氰酸酯、亚苯基-1,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)苯、间苯二甲撑二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、1,3-二异氰酸酯基甲基苯、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲氧基(1,1’-联苯)、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲基联苯、1,2-二异氰酸酯基苯、1,4-双(异氰酸酯基甲基)-2,3,5,6-四氯苯、2-十二烷基-1,3-二异氰酸酯基苯、1-异氰酸酯基-4-[(2-异氰酸酯基环己基)甲基]2-甲基苯、1-异氰酸酯基-3-[(4-异氰酸酯基苯基)甲基]-2-甲基苯、4-[(2-异氰酸酯基苯基)氧基]苯基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；等等。

使用甲苯二异氰酸酯的情况下，从获得原料的容易性的观点考虑，优选使用甲苯-2,4-二异氰酸酯(50～90质量％)与甲苯-2,6-二异氰酸酯(10～50质量％)的混合物。

其中，从使聚氨酯树脂的分子链中形成坚固的硬链段的观点考虑，作为A1-1成分，优选包含芳香族二异氰酸酯化合物，更优选包含选自甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、及间苯二甲撑二异氰酸酯中的至少1种。若采用这样的构成，则在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了保护层的情况下，存在可进一步抑制来自已着色的保护膜的着色剂转印、表面的受损的倾向。另外，在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了底漆层的情况下，存在下述倾向：与层叠于底漆层上的功能性层的密合性变良好，并且可抑制由形成功能性层的涂覆液导致的溶解、浸透等外观不良。

((A1-2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为300～5000的高分子量多元醇化合物)

作为A1-2成分，可优选使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚己内酯多元醇。A1-2成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

从密合性、耐久性的观点考虑，A1-2成分的数均分子量必须为300～5000。其中，从抑制聚氨酯树脂的分子链中包含的软链段量的观点考虑，A1-2成分的数均分子量优选为300～1000，更优选为300～600。若采用这样的构成，则在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了保护层的情况下，存在可进一步抑制来自已着色的保护膜的着色剂转印、表面的受损的倾向。另外，在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了底漆层的情况下，存在下述倾向：与层叠于底漆层上的功能性层的密合性变良好，并且可抑制由形成功能性层的涂覆液导致的溶解、浸透等外观不良。

另外，从聚合得到的聚氨酯树脂层成为高度交联体、不易产生裂纹等外观不良的观点考虑，作为A2成分，优选为分子内包含的羟基数为2～6的成分，若考虑到在有机溶剂中的溶解性，则更优选为分子内包含的羟基数为2～3的成分。

以下，对可用作A1-2成分的各种化合物进行详细说明。

(聚醚多元醇)

作为可用作A1-2成分的聚醚多元醇，可举出：通过在分子中具有2个以上含活性氢的基团的化合物与环氧烷的反应得到的聚醚多元醇化合物；作为该聚醚多元醇化合物的改性物的、聚合物多元醇、氨酯改性聚醚多元醇、聚醚酯共聚物多元醇等。

作为在分子中具有2个以上含活性氢的基团的化合物，可举出水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、己三醇、三乙醇胺、双甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、己三醇等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为环氧烷，可举出环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等环状醚化合物。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

聚醚多元醇可以以试剂的形式或在工业上获得。作为聚醚多元醇的市售品，可举出AGC株式会社制“EXCENOL(注册商标)”系列、“Emalster(注册商标)”系列；株式会社ADEKA制“ADEKA POLYETHER”系列；等等。

(聚酯多元醇)

作为可用作A1-2成分的聚酯多元醇，可举出通过多元醇与多元酸的缩合反应得到的聚酯多元醇等。

作为多元醇，可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、3,3-双(羟基甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为多元酸，可举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、环戊烷二甲酸、环己烷二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

聚酯多元醇可以以试剂的形式或在工业上获得，作为聚酯多元醇的市售品，可举出DIC株式会社制“POLYLITE(注册商标)”系列、TOSOH株式会社制“NIPPOLLAN(注册商标)”系列、川崎化成工业株式会社制“MAXIMOL(注册商标)”系列、KURARAY Co.,Ltd.制“KURARAYPOLYOL(注册商标)”系列等。

(聚碳酸酯多元醇)

作为可用作A1-2成分的聚碳酸酯多元醇，可举出由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-4-丁基-1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、二聚酸二醇、双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加成物、双(β-羟基乙基)苯、苯二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等低分子多元醇类中的1种以上的光气化得到的聚碳酸酯多元醇；通过利用碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等的酯交换法得到的聚碳酸酯多元醇；等等。

聚碳酸酯多元醇可以以试剂的形式或在工业上获得。作为聚碳酸酯多元醇的市售品，可举出旭化成株式会社制“DURANOL(注册商标)”系列、KURARAY Co.,Ltd.制“KURARAYPOLYOL(注册商标)”系列、Daicel Co.,Ltd.制“PLACCEL(注册商标)”系列、TOSOH株式会社制“NIPPOLLAN(注册商标)”系列、宇部兴产株式会社制“ETERNACOLL(注册商标)”系列等。

(聚己内酯多元醇)

作为可用作A1-2成分的聚己内酯多元醇，可举出通过ε-己内酯等的开环聚合而得到的化合物。

聚己内酯多元醇可以以试剂的形式或在工业上获得。作为聚己内酯多元醇的市售品，可举出Daicel Co.,Ltd.制“PLACCEL(注册商标)”系列等。

以上的A1-2成分中，从提高湿气固化型氨基甲酸酯树脂的分子链间的分子间作用力的观点考虑，优选为含有芳香族环的聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇。若采用这样的构成，则在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了保护层的情况下，存在可进一步抑制来自已着色的保护膜的着色剂转印、表面的受损的倾向。另外，在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了底漆层的情况下，存在下述倾向：与层叠于底漆层上的功能性层的密合性变良好，并且可抑制由形成功能性层的涂覆液导致的溶解、浸透等外观不良。

((A1-1’)氨酯预聚物)

A1-1’成分是通过使A1-1成分与A1-2成分进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的氨酯预聚物。

对于A1-1’成分而言，为了使分子末端为异氰酸酯基，优选将A1-1成分中的异氰酸酯基的摩尔数(n3)、与A1-2成分中的羟基的摩尔数(n4)的摩尔比(n3：n4)设定为n3：n4＝1：0.01～0.7，更优选设定为n3：n4＝1：0.3～0.6。

A1-1’成分的制造方法没有特别限定，可以采用已知的方法。例如，可以采用下述方法：在有机溶剂的存在下或非存在下，优选在氮、氩等非活性气体气氛下，使反应温度为室温(23℃)～130℃，使A1-1成分及A1-2成分进行反应。通过使反应温度为130℃以下，能够抑制A1-2成分的分解，从而能够得到所期望的氨酯预聚物。反应时间虽然也根据A1-1成分及A1-2成分的装料比、及反应温度而变化，但通常在0.5～24小时的范围内反应即可。使A1-1成分及A1-2成分反应时的添加顺序没有特别限制，也可以根据需要而在反应中途适当地追加添加A1-1成分及A1-2成分。

作为有机溶剂，只要是可用于预聚物反应的有机溶剂，就没有特别限制，例如可举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、环己酮、二氧杂环己烷、甲苯、己烷、庚烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)等。这些有机溶剂也可以混合2种以上而使用。其中，优选使用作为后述的B成分而记载的有机溶剂。在该情况下，可以使所用的有机溶剂为B成分的一部分。

相对于A1-1成分及A1-2成分的合计量100质量份而言，有机溶剂的使用量优选为300质量份以下。通过使有机溶剂的使用量为300质量份以下，从而成为合适的反应时间，能够抑制A1-2成分的分解。

在制造A1-1’成分时，可以使用二月桂酸二丁基锡、二甲基咪唑、三乙撑二胺、四甲基-1,6-己二胺、四甲基-1,2-乙二胺、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷等用于预聚物反应的催化剂。相对于A1-1成分及A1-2成分的合计量100质量份而言，使用催化剂时的使用量优选为0.001～3质量份。

另外，在制造A1-1’成分时，为了避免A1-1成分中的异氰酸酯基与作为杂质的水的反应，A1-2成分、有机溶剂及催化剂优选预先进行脱水处理并充分干燥。

[(A2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物]

作为A2成分，只要是在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物，就没有特别限制。A2成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

其中，从抑制湿气固化型聚氨酯的分子链中包含的软链段量的比例而使硬链段量的比例增加的观点考虑，A2成分优选为在分子内具有2个羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物。另外，A2成分的数均分子量优选为50～200，更优选为50～100。若采用这样的构成，则在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了保护层的情况下，存在可进一步抑制来自已着色的保护膜的着色剂转印、表面的受损的倾向。另外，在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了底漆层的情况下，存在下述倾向：与层叠于底漆层上的功能性层的密合性变良好，并且可抑制由形成功能性层的涂覆液导致的溶解、浸透等外观不良。

作为可优选使用的A2成分，可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、3,3-双(羟基甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇等。其中，作为A2成分，优选包含选自1,2-丙二醇及1,3-丁二醇中的至少1种。

[(A3)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为400～2000的多元醇化合物]

作为A3成分，可以适当地使用上述A1-2成分中数均分子量为400～2000的成分。A3成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

[(A4)具有至少1个以上氨基的胺化合物]

作为A4成分，可优选使用单胺、二胺及三胺。A4成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为可优选使用的A4成分，可举出正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、二丁基胺、二异丙基胺、1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶、2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基丁基哌啶、异佛尔酮二胺、乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷、1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、哌嗪、N,N-双-(2-氨基乙基)哌嗪、双-(4-氨基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3-丁基环己基)甲烷、1,2-、1,3-及1,4-二氨基环己烷、降冰片烷二胺、肼、己二酸二肼、苯二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二丙基乙二胺、N,N’-二丁基乙二胺、N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、双(六亚甲基)三胺、1,2,5-戊烷三胺等。

[A1成分、A2成分、以及根据需要添加的A3成分及A4成分的使用量]

构成(A)湿气固化型聚氨酯的上述各成分的量比考虑使用湿气固化型聚氨酯的用途等而适当地确定即可，但从所得到的湿气固化型聚氨酯的硬度、耐热性、密合性等的均衡性的观点考虑，优选设定为如下所述的量比。

即，在将A1成分中包含的异氰酸酯基的摩尔数设为n1、将A2成分中包含的羟基的摩尔数设为n2的情况下，优选设定为摩尔比n1：n2＝1：0.15～0.70，更优选设定为0.25～0.65，进一步优选设定为0.30～0.60。此处，上述n1及n2可以作为用作各成分的化合物的使用摩尔数与在该化合物1分子中存在的各基团的数目之积而求出。

需要说明的是，在A1成分直接为A1-1成分的情况下，将A1-1成分中包含的异氰酸酯基的摩尔数设为n1即可。另外，在A1成分为使A1-1成分与A1-2成分进行反应而得到的A1-1’成分的情况下，将A1-1’成分中包含的异氰酸酯基的摩尔数设为n1即可。

另外，在将根据需要使用的A3成分中包含的羟基的摩尔数设为n5、将A4成分中包含的氨基的摩尔数设为n6的情况下，优选设定为如下所述的量比。即，优选设定为n1：n2：(n5+n6)＝1：0.15～0.70：0.01～0.7，更优选设定为n1：n2：(n5+n6)＝1：0.25～0.65：0.01～0.4，进一步优选设定为n1：n2：(n5+n6)＝1：0.30～0.60：0.01～0.25。此处，上述n1、n2、n5、n6可以作为用作各成分的化合物的使用摩尔数与在该化合物1分子中存在的各基团的数目之积而求出。

[(A)湿气固化型聚氨酯中包含的异氰酸酯基含量]

作为(A)湿气固化型聚氨酯中包含的异氰酸酯含量，从与光学基材、光致变色树脂层等的密合性的观点考虑，优选为1.0～15.0质量％，更优选为2.0～10.0质量％，进一步优选为3.5～7.0质量％。

需要说明的是，(A)湿气固化型聚氨酯中包含的异氰酸酯基含量是通过异氰酸酯基的逆滴定法求出的。

[(A)湿气固化型聚氨酯的数均分子量]

从提高湿气固化型聚氨酯的分子链间的分子间作用力的观点考虑，(A)湿气固化型聚氨酯的数均分子量优选为500～10000，更优选为1000～3000，进一步优选为1000～2500。通过设定为这样的数均分子量，从而在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了保护层的情况下，存在可进一步抑制来自已着色的保护膜的着色剂转印、表面的受损的倾向。另外，在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了底漆层的情况下，存在下述倾向：与层叠于底漆层上的功能性层的密合性变良好，并且可抑制由形成功能性层的涂覆液导致的溶解、浸透等外观不良。

需要说明的是，(A)湿气固化型聚氨酯的数均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC测定)在以下的条件下测定的。即，作为装置，使用液相色谱装置(日本Waters株式会社制)。作为色谱柱，使用昭和电工株式会社制的Shodex GPC KD-806M(排阻极限分子量：200000000)。另外，作为展开液，使用二甲基甲酰胺(DMF)，在流速为1mL/min、温度为40℃的条件下进行测定。而且，作为标准试样，使用聚乙二醇，通过比较换算而求出数均分子量。作为检测器，使用差示折射率计。需要说明的是，对于(A)湿气固化型聚氨酯而言，在通过预先用丁基胺进行处理而使异氰酸酯基失活后实施测定。

[(A)湿气固化型聚氨酯中包含的氨基甲酸酯键数]

作为(A)湿气固化型聚氨酯中包含的氨基甲酸酯键数，从提高湿气固化型聚氨酯的分子链间的分子间作用力的观点考虑，优选为0.100～0.700mol/100g，更优选为0.200～600mmol/g，进一步优选为0.300～0.500mmol/g。通过设定为这样的氨基甲酸酯键数，从而在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了保护层的情况下，存在可进一步抑制来自已着色的保护膜的着色剂转印、表面的受损的倾向。另外，在使用本实施方式涉及的湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成了底漆层的情况下，存在下述倾向：与层叠于底漆层上的功能性层的密合性变良好，并且可抑制由形成功能性层的涂覆液导致的溶解、浸透等外观不良。

需要说明的是，(A)湿气固化型聚氨酯中包含的氨基甲酸酯键数是通过由制造中使用的各成分理论上进行了反应时的1分子中包含的摩尔比算出1分子中包含的氨基甲酸酯键数、并将该数字转换为该湿气固化型聚氨酯100g中包含的摩尔数而求出的。在制造(A)湿气固化型聚氨酯时使用A4成分从而在分子链中导入了脲键的情况下，该脲键也包括在氨基甲酸酯键数内来计算。

[(A)湿气固化型聚氨酯的制造方法]

(A)湿气固化型聚氨酯的制造方法没有特别限定，可以采用已知的方法。例如，可以采用下述方法：在有机溶剂的存在下或非存在下，优选在氮、氩等非活性气体气氛下，使反应温度为室温(23℃)～130℃，使A1成分及A2成分、以及根据需要添加的A3成分及A4成分进行反应。通过使反应温度为130℃以下，能够抑制反应物的分解，从而能够得到所期望的(A)湿气固化型聚氨酯。反应时间虽然也根据各成分的装料比、及反应温度而变化，但在0.5～96小时的范围内反应即可。另外，根据需要，也可以使用在A1-1’成分的制造方法中记载的有机溶剂及/或催化剂。

相对于本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物的总量而言，A成分的合计含有率优选为10～50质量％，更优选为15～35质量％。

＜(B)有机溶剂＞

关于作为B成分的有机溶剂，可以没有任何限制地使用已知的有机溶剂。有机溶剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

其中，从A成分的溶解性、湿气固化型聚氨酯组合物向塑料透镜等光学物品的涂抹性、湿气固化型聚氨酯组合物的保存稳定性等的观点考虑，优选溶解度参数为8[(cal/cm³)^1/2]以上、并且不具有活性氢的有机溶剂。作为这样的有机溶剂，可举出甲苯(8.8)、乙酸乙酯(9.0)、二甲苯(8.8)、丙酮(10.0)、四氢呋喃(9.4)、二氯甲烷(9.7)、氯仿(9.3)、环戊基甲基醚(8.4)、甲基乙基酮(9.3)、甲基异丁基酮(9.6)、二乙基酮(8.7)等，优选为甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、及二乙基酮。需要说明的是，括号内的数值表示溶解度参数。溶解度参数也被称为希尔布莱德(Hildebrand)参数、SP值等。

从反应的效率性、残留的有机溶剂的影响等的观点考虑，相对于A成分100质量份而言，B成分的含量优选为100～1000质量份，更优选为150～700质量份。

＜(C)其他成分＞

本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物也可以在不损害本发明的效果的范围内含有后述的(E)光致变色化合物、本身已知的各种配合剂。作为配合剂，例如可举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂等吸收特定波长的化合物；紫外线稳定剂、抗氧化剂、防着色剂、抗静电剂、染料、颜料、香料、流平剂、硅烷偶联剂、缩水甘油基化合物等。

相对于A成分100质量份而言，其他成分的合计含量优选为0.001～20质量份。

特别地，从提高聚氨酯树脂层的平滑性的观点考虑，本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物优选含有流平剂。作为流平剂，例如可以举出有机硅表面活性剂、含氟表面活性剂等表面活性剂。具体例示有机硅表面活性剂及含氟表面活性剂时，可举出DowCorning Toray Co.,Ltd.制“L-7001”、“L-7002”、“L-7604”、“FZ-2123”、“FZ-2104”；DIC株式会社制“MEGAFACE F-470”、“MEGAFACE F-1405”、“MEGAFACE F-479”；3M Japan Limited制“Fluorad FC-430”；等等。表面活性剂可以混合2种以上而使用。

对于流平剂的含量而言，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制，但优选相对于A成分100质量份而言为0.001～1质量份，更优选为0.01～0.5质量份。

另外，从提高密合性的观点考虑，本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物优选含有硅烷偶联剂及/或缩水甘油基化合物。

作为硅烷偶联剂，没有特别限制，可以使用已知的化合物。其中，优选为具有烷氧基作为水解性基团的化合物，更优选为烷氧基为2个以上、并且键合在硅原子上的化合物。

作为优选的硅烷偶联剂，例如可举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷的四聚物、四乙氧基硅烷的五聚物、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1,3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1,3-双(三乙氧基甲硅烷基)丙烷、1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,6-双(三乙氧基甲硅烷基)己烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、双[3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙基]碳酸酯、三氟丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-巯基丙基三烷氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、上述有机硅化合物中的水解性基团的一部分或全部进行了水解的产物或进行了部分缩合的产物等。硅烷偶联剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

其中，作为进一步提高密合性的硅烷偶联剂，可优选使用γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。

对于硅烷偶联剂的配合量而言，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制，但优选相对于A成分100质量份而言为0.001～20质量份，更优选为0.01～10质量份。

作为缩水甘油基化合物，没有特别限制，可以使用已知的缩水甘油基化合物。作为优选的缩水甘油基化合物，例如可举出甲基丙烯酸缩水甘油酯等。

对于缩水甘油基化合物的含量而言，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制，但优选相对于A成分100质量份而言为0.001～20质量份，更优选为0.01～10质量份。

另外，本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物优选含有选自由(C1)极大吸收波长在大于400nm且为450nm以下的范围内的化合物(以下，也称为“C1成分”)、(C2)紫外线吸收剂(以下，也称为“C2成分”)、及(C3)在550～600nm的范围内具有吸收峰的色素(以下，也称为“C3成分”)组成的组中的至少1种作为吸收特定波长的化合物。

作为C1成分，只要是极大吸收波长在大于400nm且为450nm以下的范围内的化合物即可，可以没有特别限制地使用市售的化合物。从向本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物中的分散性等的观点考虑，作为C1成分，优选为苝系化合物、卟啉化合物、类胡萝卜素系化合物、花青系化合物等。

作为类胡萝卜素系化合物，可举出zeta-胡萝卜素等胡萝卜素类。zeta-胡萝卜素可以通过已知的方法合成。

作为花青系化合物，可以使用市售品。作为市售品，例如可举出由东京化成工业株式会社等销售的花青化合物及部花青化合物；山田化学工业株式会社的商品名FDB-009；等等。

这些C1成分中，优选使用卟啉化合物。另外，卟啉化合物中，优选使用包含铜、镁、锌、钴、钛、锡、铁、铅、钒等金属作为中心金属的卟啉金属络合物。另外，作为卟啉化合物，可以优选使用国际公开第2018/230513号等中记载的化合物。

作为该卟啉金属络合物，也可以使用市售品。作为市售品，可举出由东京化成工业株式会社销售的卟啉金属络合物、山田化学工业株式会社的商品名FDB-001、FDB-002等。

C1成分的含量没有特别限制，根据目标用途等而适当地确定即可。其中，相对于A成分100质量份而言，优选为0.01～20质量份，更优选为0.01～10质量份，进一步优选为0.02～3质量份。

作为C2成分，可以使用市售的三嗪系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等。其中，优选为有效地吸收长波长的紫外线、蓝色光、并且耐久性高的化合物，可以优选使用国际公开第2018/230513号等中记载的那样的极大吸收波长在320～400nm的范围内的紫外线吸收剂。

C2成分的含量没有特别限制，但优选相对于A成分100质量份而言为0.01～20质量份，更优选为0.1～20质量份，进一步优选为0.5～20质量份。

C3成分从提高防眩性的观点考虑是有用的。作为C3成分，可举出硝基系化合物、偶氮系化合物、蒽醌系化合物、士林系化合物、卟啉系化合物、稀土金属化合物等。其中，从防眩性与可视性的平衡考虑，优选为卟啉系化合物及稀土金属化合物，从向湿气固化型聚氨酯组合物中的分散稳定性的观点考虑，更优选为卟啉系化合物。需要说明的是，C3成分的卟啉化合物是与C1成分的卟啉化合物不同的化合物。

作为稀土金属化合物，可举出水合羟基(1-苯基1,3-丁二酮合)钕、水合羟基(苯甲酰甲基苯基酮合)钕、水合羟基(1-苯基-2-甲基-1,3-丁二酮合)钕、水合羟基(1-噻吩基-1,3-丁二酮合)钕、水合羟基(1-苯基1,3-丁二酮合)铒、水合羟基(1-苯基1,3-丁二酮合)钬等络合物。

卟啉系化合物是可在卟啉骨架上具有各种取代基的化合物，例如可以优选使用日本特开平5-194616号公报、日本特开平5-195446号公报、日本特开2003-105218号公报、日本特开2008-134618号公报、日本特开2013-61653号公报、日本特开2015-180942号公报、国际公开第2012/020570号、日本专利第5626081号公报、日本专利第5619472号公报、日本专利第5778109号公报等中记载的化合物。

C3成分的含量没有特别限制，根据目标用途等而适当地确定即可。其中，相对于A成分100质量份而言，优选为0.001～10质量份。

另外，若在本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物中配合紫外线稳定剂，则能够提高聚氨酯树脂层的耐久性，因此是优选的。作为这样的紫外线稳定剂，已知有受阻胺光稳定剂、受阻酚抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。作为特别优选的紫外线稳定剂，可举出癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；株式会社ADEKA制的ADK STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯]；BASF公司制的IRGANOX 1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565；等等。

紫外线稳定剂的含量没有特别限制，但优选相对于A成分100质量份而言为0.001～10质量份，更优选为0.01～5质量份。

在制造A成分时，可以另行加入二月桂酸二丁基锡、二甲基咪唑、三乙撑二胺、四甲基-1,6-己二胺、四甲基-1,2-乙二胺、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷等催化剂、用于促进封端异氰酸酯解离的催化剂。另外，使用通过预聚物反应得到的氨酯预聚物的情况下，可以在不将预聚物反应中使用的催化剂除去的情况下直接使用。相对于A成分100质量份而言，使用催化剂时的添加量优选为0.001～1质量份。

＜湿气固化型聚氨酯组合物的制备方法＞

本实施方式涉及的湿气固化型聚氨酯组合物可以通过已知的方法制备。例如，可以向(A)湿气固化型聚氨酯中配合(B)有机溶剂、和根据需要使用的(C)其他成分并进行搅拌，由此得到湿气固化型聚氨酯组合物。搅拌温度可以在0～100℃的范围内适当地调整，搅拌时间可以在0.1～48小时的范围内适当地调整。需要说明的是，由于在(A)湿气固化型聚氨酯的末端存在异氰酸酯基，因此，为了抑制水分的混入，优选在氩、氮等非活性气体气氛下制备。

《层叠体》

本实施方式涉及的层叠体具备光学基材、和由上述的湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层。本实施方式涉及的层叠体可以还具备光致变色树脂层。本实施方式涉及的层叠体具备光致变色树脂层的情况下，层叠顺序可以为光致变色树脂层/聚氨酯树脂层/光学基材的顺序，也可以为聚氨酯树脂层/光致变色树脂层/光学基材的顺序。

＜光致变色树脂层＞

光致变色树脂层只要由包含光致变色化合物的树脂构成，就没有特别限制。作为树脂，可以使用(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚氨酯脲树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂等。它们之中，从光致变色性(特别是褪色速度)的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、及聚氨酯脲树脂，从光致变色性及硬度良好的方面考虑，更优选为(甲基)丙烯酸酯树脂。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”这样的术语是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”这两者。对于“(甲基)丙烯酰基”等其他术语而言也是同样的。

[(D)(甲基)丙烯酸酯树脂]

作为(D)(甲基)丙烯酸酯树脂，没有特别限制，但从光致变色性良好这样的观点考虑，优选为使(D1)下述式(1)所示的聚合性单体(以下，也称为“D1成分”)、与(D2)除D1成分以外的聚合性单体(以下，也称为“D2成分”)进行聚合而得到的树脂。

((D1)下述式(1)所示的聚合性单体)

[化学式1]

式(1)中，R¹及R²各自独立地表示氢原子或甲基，a及b各自独立地表示0以上的整数，并且，a+b为2以上的整数。需要说明的是，上述式(1)所示的聚合性单体在制造上以混合物的形式获得的情况较多。因此，a+b以平均值计为2以上的数，优选以平均值计为2～50的数。

作为上述式(1)所示的聚合性单体的具体例，例如可举出二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、五乙二醇二甲基丙烯酸酯、五丙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、五乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯、五丙二醇二丙烯酸酯、由聚丙二醇与聚乙二醇的混合物形成的二甲基丙烯酸酯(具有2个聚亚乙基、2个聚亚丙基的重复单元)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(特别是a＝4、b＝0、平均分子量：330)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(特别是a＝9、b＝0、平均分子量：536)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(特别是a＝14、b＝0、平均分子量：736)、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(特别是a＝0、b＝7、平均分子量：536)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特别是平均分子量：258)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特别是a＝4、b＝0、平均分子量：308)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特别是a＝9、b＝0、平均分子量：508)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特别是a＝14、b＝0、平均分子量：708)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯(特别是a＝9、b＝0、平均分子量：522)等。

((D2)除D1成分以外的聚合性单体)

作为D2成分，只要是能与D1成分聚合的聚合性单体，就没有特别限制，可以使用已知的成分。其中，优选包含在分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选包含在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的(D2-1)2官能(甲基)丙烯酸酯(以下，也称为“D2-1成分”)、和在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(D2-2)多官能(甲基)丙烯酸酯(以下，也称为“D2-2成分”)。另外，也可以包含在分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(D2-3)单官能(甲基)丙烯酸酯(以下，也称为“D2-3成分”)。

((D2-1)2官能(甲基)丙烯酸酯)

作为D2成分，优选包含(D2-1)2官能(甲基)丙烯酸酯，其中，可优选使用下述式(2)或(3)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯、具有氨酯键的2官能(甲基)丙烯酸酯、及不属于上述成分的2官能(甲基)丙烯酸酯。

((D2-1-1)下述式(2)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯)

[化学式2]

式(2)中，R³及R⁴各自独立地表示氢原子或甲基，R⁵及R⁶各自独立地表示氢原子或甲基，R⁷表示氢原子或卤素原子，A表示-O-、-S-、-(SO₂)-、-CO-、-CH₂-、-CH＝CH-、-C(CH₃)₂-、或-C(CH₃)(C₆H₅)-。c及d各自独立地表示1以上的整数，c+d以平均值计为2～30的数。需要说明的是，上述式(2)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯通常以分子量不同的分子的混合物的形式获得。因此，c+d以平均值表示。

作为上述式(2)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可举出2,2-双[4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝2、平均分子量：452)、2,2-双[4-(甲基丙烯酰基氧基二乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝4、平均分子量：540)、2,2-双[4-(甲基丙烯酰基氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝7、平均分子量：672)、2,2-双[3,5-二溴-4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝2、平均分子量：768)、2,2-双(4-(甲基丙烯酰基氧基二丙氧基)苯基)丙烷(c+d＝4、平均分子量：596)、2,2-双[4-(丙烯酰基氧基二乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝4、平均分子量：512)、2,2-双[4-(丙烯酰基氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝3、平均分子量：466)、2,2-双[4-(丙烯酰基氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝7、平均分子量：642)、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝10、平均分子量：804)、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝17、平均分子量：1116)、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝30、平均分子量：1684)、2,2-双[4-(丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝10、平均分子量：776)、2,2-双[4-(丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d＝20、平均分子量：1216)等。

((D2-1-2)下述式(3)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯)

[化学式3]

式(3)中，R⁸及R⁹各自独立地表示氢原子或甲基，e表示以平均值计为1～20的数，B及B’各自独立地表示碳原子数2～15的直链状或支链状的亚烷基。B存在有多个的情况下，多个B各自可以为相同的基团，也可以为不同的基团。

上述式(3)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯可以通过使聚碳酸酯二醇与(甲基)丙烯酸进行反应而制造。

作为聚碳酸酯二醇的具体例，例如可举出通过三亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过四亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过五亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过六亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过八亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过九亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过三乙二醇和四亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过四亚甲基二醇和六亚甲基二甘醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过五亚甲基二醇和六亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过四亚甲基二醇和八亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过六亚甲基二醇和八亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)、通过1-甲基三亚甲基二醇的光气化得到的聚碳酸酯二醇(平均分子量：500～2000)等。

((D2-1-3)具有氨酯键的2官能(甲基)丙烯酸酯)

作为具有氨酯键的2官能(甲基)丙烯酸酯，优选为使上述的(A1-1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物、(A1-2)在分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物、及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的物质。

作为在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物的具体例，例如可举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸酯、2,2,4-六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、异亚丙基双-4-环己基异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯等。

作为在分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物的具体例，例如可举出具有环氧乙烷、环氧丙烷、或环氧己烷的重复单元的聚亚烷基二醇；聚己内酯二醇等聚酯二醇；聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇、季戊四醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,8-壬二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷；等等。

另外，作为具有氨酯键的2官能(甲基)丙烯酸酯，也可以使用下述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等：使分子末端为异氰酸酯基的氨酯预聚物(其是通过上述多异氰酸酯化合物与上述多元醇化合物的反应得到的)与2-羟基(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的反应混合物、使上述A1-1成分与2-羟基(甲基)丙烯酸酯直接进行反应而得到的反应混合物。

作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。

作为具有氨酯键的2官能(甲基)丙烯酸酯，也可以使用市售品。作为市售品，例如可举出新中村化学工业株式会社制的U-2PPA(分子量：482)、UA-122P(分子量：1100)、U-122P(分子量：1100)、DAICEL allnex Ltd.制的EB4858(分子量：454)等。

((D2-1-4)不属于上述成分的2官能(甲基)丙烯酸酯)

作为(D2-1-4)不属于上述成分的2官能(甲基)丙烯酸酯，可举出在可具有取代基的亚烷基的两末端具有(甲基)丙烯酸酯基的那样的化合物。其中，优选为具有碳原子数6～20的亚烷基的化合物。具体而言，可举出1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯等。

另外，作为不属于上述成分的2官能(甲基)丙烯酸酯，也可以举出含有硫原子的2官能(甲基)丙烯酸酯。硫原子优选以硫醚基的形式形成了分子链的一部分。具体而言，可举出双(2-甲基丙烯酰基氧基乙基硫基乙基)硫醚、双(甲基丙烯酰基氧基乙基)硫醚、双(丙烯酰基氧基乙基)硫醚、1,2-双(甲基丙烯酰基氧基乙基硫基)乙烷、1,2-双(丙烯酰基氧基乙基)乙烷、双(2-甲基丙烯酰基氧基乙基硫基乙基)硫醚、双(2-丙烯酰基氧基乙基硫基乙基)硫醚、1,2-双(甲基丙烯酰基氧基乙基硫基乙基硫基)乙烷、1,2-双(丙烯酰基氧基乙基硫基乙基硫基)乙烷、1,2-双(甲基丙烯酰基氧基异丙基硫基异丙基)硫醚、1,2-双(丙烯酰基氧基异丙基硫基异丙基)硫醚等。

以上的各D2-1成分可以针对分别说明的各成分而单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。另外，还可以将分别说明的各成分彼此组合而使用。将多种D2-1成分组合而使用的情况下，成为B2-1成分的基准的质量是它们的合计量。

((D2-2)多官能(甲基)丙烯酸酯)

作为D2-2成分，可优选使用下述式(4)所示的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有氨酯键的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯酰基的聚轮烷(polyrotaxane)、及不属于上述成分的多官能(甲基)丙烯酸酯。

((D2-2-1)下述式(4)所示的多官能(甲基)丙烯酸酯)

[化学式4]

式(4)中，R¹⁰表示氢原子或甲基，R¹¹表示氢原子或碳原子数1～2的烷基，R¹²表示碳原子数为1～10的3～6价有机基团，f表示以平均值计为0～3的数，g表示3～6的整数。作为R¹¹表示的碳原子数1～2的烷基，优选为甲基。作为R¹²表示的有机基团，可举出由多元醇衍生的基团、3～6价烃基、3～6价的包含氨酯键的有机基团等。

作为上述式(4)所示的多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可举出三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙二醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙二醇三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等。

((D2-2-2)具有氨酯键的多官能(甲基)丙烯酸酯)

(D2-2-2)具有氨酯键的多官能(甲基)丙烯酸酯是使上述的A1-1成分、与A1-2成分及/或A2成分进行反应并进一步使含有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的物质，其中，优选为在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的物质。

作为具有氨酯键的多官能(甲基)丙烯酸酯，也可以使用市售品。作为市售品，例如可举出新中村化学工业株式会社制的U-4HA(分子量：596，官能团数：4)、U-6HA(分子量：1019，官能团数：6)、U-6LPA(分子量：818，官能团数：6)、U-15HA(分子量：2300，官能团数：15)等。

((D2-2-3)具有(甲基)丙烯酰基的聚轮烷)

(D2-2-3)具有(甲基)丙烯酰基的聚轮烷为下述聚轮烷，其具有包含轴分子、和将该轴分子包合的多个环状分子的复合分子结构，并且，在该环状分子中导入了具有羟基的侧链的聚轮烷中，利用具有(甲基)丙烯酰基的化合物对1摩尔％以上且少于100摩尔％的该侧链的羟基进行了改性。需要说明的是，本说明书中，将这样使侧链的羟基与其他化合物反应从而导入来自该其他化合物的结构的反应亦称为“改性”。

具有(甲基)丙烯酰基的聚轮烷可以按照国际公开第2018/030275号等中记载的已知的方法进行制造。

((D2-2-4)不属于上述成分的多官能(甲基)丙烯酸酯)

作为(D2-2-4)不属于上述成分的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可举出将聚酯化合物的末端用(甲基)丙烯酰基修饰而得到的化合物。根据成为原料的聚酯化合物的分子量、(甲基)丙烯酰基的修饰量，已市售有各种聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物，可以使用这些市售品。作为聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，例如可举出4官能聚酯低聚物(分子量：2500～3500，DAICEL allnex Ltd.制，EB80等)、6官能聚酯低聚物(分子量：6000～8000，DAICELallnex Ltd.制，EB450等)、6官能聚酯低聚物(分子量：45000～55000，DAICEL allnex Ltd.制，EB1830等)、4官能聚酯低聚物(分子量：10000，第一工业制药株式会社制，GX8488B等)等。

通过使用以上例示的D2-2成分，能够维持光致变色性，并且根据需要通过聚合而提高交联密度。

以上的各D2-2成分可以针对分别说明的各成分而单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。另外，还可以将分别说明的各成分彼此组合而使用。将多种D2-1成分组合而使用的情况下，成为D2-2成分的基准的质量是它们的合计量。

((D2-3)单官能(甲基)丙烯酸酯)

作为(D2-3)单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出下述式(5)所示的单官能(甲基)丙烯酸酯。

[化学式5]

式(5)中，R¹³表示氢原子或甲基，R¹⁴表示氢原子、甲基二甲氧基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、或缩水甘油基，h表示0～10的整数，i表示0～20的整数。

作为上述式(5)所示的单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可举出甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(特别是平均分子量：293)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(特别是平均分子量：468)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(特别是平均分子量：218)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(特别是平均分子量：454)、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂基酯、γ-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。

[(E)光致变色化合物]

作为(E)光致变色化合物(以下，也称为“E成分”)，例如俘精酸酐化合物、苯并吡喃化合物、螺噁嗪化合物等是已知的，在本实施方式中，可以没有任何限制地使用这些光致变色化合物。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。作为俘精酸酐化合物、苯并吡喃化合物及螺噁嗪化合物，例如可举出日本特开平2-28154号公报、日本特开昭62-288830号公报、国际公开第94/22850号、国际公开第96/14596号等中记载的化合物。

另外，作为具有优异的光致变色性的化合物，也可以优选使用本申请的发明人新发现的化合物，例如日本特开2001-114775号公报、日本特开2001-031670号公报、日本特开2001-011067号公报、日本特开2001-011066号公报、日本特开2000-347346号公报、日本特开2000-344762号公报、日本特开2000-344761号公报、日本特开2000-327676号公报、日本特开2000-327675号公报、日本特开2000-256347号公报、日本特开2000-229976号公报、日本特开2000-229975号公报、日本特开2000-229974号公报、日本特开2000-229973号公报、日本特开2000-229972号公报、日本特开2000-219687号公报、日本特开2000-219686号公报、日本特开2000-219685号公报、日本特开平11-322739号公报、日本特开平11-286484号公报、日本特开平11-279171号公报、日本特开平10-298176号公报、日本特开平09-218301号公报、日本特开平09-124645号公报、日本特开平08-295690号公报、日本特开平08-176139号公报、日本特开平08-157467号公报、美国专利第5645767号说明书、美国专利第5658501号说明书、美国专利第5961892号说明书、美国专利第6296785号说明书、日本专利第4424981号公报、日本专利第4424962号公报、国际公开第2009/136668号、国际公开第2008/023828号、日本专利第4369754号公报、日本专利第4301621号公报、日本专利第4256985号公报、国际公开第2007/086532号、日本特开2009-120536号公报、日本特开2009-67754号公报、日本特开2009-67680号公报、日本特开2009-57300号公报、日本专利第4195615号公报、日本专利第4158881号公报、日本专利第4157245号公报、日本专利第4157239号公报、日本专利第4157227号公报、日本专利第4118458号公报、日本特开2008-74832号公报、日本专利第3982770号公报、日本专利第3801386号公报、国际公开第2005/028465号、国际公开第2003/042203号、日本特开2005-289812号公报、日本特开2005-289870号公报、日本特开2005-112772号公报、日本专利第3522189号公报、国际公开第2002/090342号、日本专利第3471073号公报、日本特开2003-277381号公报、国际公开第2001/060811号、国际公开第2000/071544号、国际公开第2005/028465号、国际公开第2011/16582号、国际公开第2011/034202号、国际公开第2012/121414号、国际公开第2013/042800号、日本专利第6031035号公报、日本特愿2019-120178号、日本特愿2019-190604、日本特愿2020-025057号、日本特愿2020-031674号、日本特愿2020-033969号等中公开的化合物。

这些E成分中，从显色浓度、初始着色、耐久性、褪色速度等光致变色性的观点考虑，更优选使用1种以上的具有茚并〔2,1-f〕萘并〔1,2-b〕吡喃骨架的苯并吡喃化合物。进而，这些苯并吡喃化合物中，其分子量为540以上的化合物由于显色浓度及褪色速度特别优异而优选。

另外，作为E成分，也可以从具有分子量为300以上的长链基团、特别是聚硅氧烷链、聚氧化烯链、聚酯链、聚酯聚醚链等分子链作为取代基的化合物中适当选择使用任意的成分。分子量为300以上的分子链是高分子量的，因此，在制造光致变色化合物时，有时会具有多种分子链，而非1种分子链。在该情况下，对于该分子链的分子量而言，多种分子链的平均值(数均分子量)成为上述的规定范围即可。该分子量可以通过制造光致变色化合物时的原料的种类来确认，也可以通过NMR、IR、质谱分析等已知的手段而由制造物确认。

认为通过使光致变色化合物具有分子量为300以上的分子链，从而在光致变色树脂层中也能够发挥更高度的光致变色性。若考虑到光致变色性、光致变色化合物的配合量、及光致变色化合物本身的生产率，则该分子链的分子量优选为300～25000，更优选为400～20000，进一步优选为440～15000，特别优选为500～10000。

光致变色化合物具有分子量为300以上的分子链的情况下，该分子链的数目优选相对于光致变色化合物1分子而言成为0.5个以上。即，即使在该分子链的数目变得最少的情况下，也优选成为利用该分子链将2个光致变色化合物键合这样的结构。若考虑到与分子链的分子量的平衡、光致变色性等，则该分子链的数目的上限优选为4个以下，更优选为2个以下，进一步优选为1个。

另外，E成分的发挥光致变色性的分子结构优选为下述结构：通过光的照射使分子的一部分断裂从而显色，通过断裂的部位再键合从而褪色。因此，为了光致变色化合物可逆性地反复进行显色及褪色，重要的是存在自由空间(分子的自由度)，所述自由空间在发生断裂及再键合时不会妨碍分子的运动。认为在具有这样的分子结构的化合物的情况下，特别能发挥该分子链的效果。

作为这样的光致变色化合物，例如可举出国际公开第2000/015630号、国际公开第2004/041961号、国际公开第2005/105874号、国际公开第2005/105875号、国际公开第2006/022825号、国际公开第2009/146509号、国际公开第2010/20770号、国际公开第2012/121414号、国际公开第2012/149599号、国际公开第2012/162725号、国际公开第2012/176918号、国际公开第2013/078086号、国际公开第2019/013249号、国际公开第2019/203205号、国际公开第2020/017610号、国际公开2019/203205号、日本特开2019-182866号公报等中记载的化合物。

相对于光致变色树脂层100质量份而言，E成分的含量优选为0.01～20质量份，更优选为0.1～15质量份，进一步优选为0.5～10质量份。

[光致变色树脂层中的各成分的配合比例]

关于上述的D1成分及D2成分的配合比例，若考虑到所得到的光致变色树脂层的显色浓度、及褪色速度这样的光致变色性，则在将D1成分及D2成分的合计量设为100质量份时，优选使D1成分为40～95质量份，使D2成分为5～60质量份。

另外，D2成分优选包含D2-2成分，并且根据需要包含D2-1成分及D2-3成分。更具体而言，在将D2成分的总量设为100质量份时，优选使D2-1成分为0～30质量份，使D2-2成分为50～100质量份，使D2-3成分为0～50质量份。

另外，若考虑到所得到的光致变色树脂层的显色浓度、及褪色速度这样的光致变色性，则在将D1成分及D2成分的总量设为100质量份时，光致变色化合物的配合比例优选设定为0.1～10质量份，更优选设定为2～10质量份。

[其他成分]

光致变色树脂层也可以含有热聚合引发剂、光聚合引发剂等聚合引发剂。

作为热聚合引发剂，可举出过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰等二酰基过氧化物；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新癸酸枯基酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧化酯；过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯等过碳酸酯；偶氮二异丁腈等偶氮化合物；等等。

作为光聚合引发剂，可举出1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等苯乙酮系化合物；1,2-二苯基乙二酮、甲基苯基乙醛酸酯等α-二羰基系化合物；2,6-二甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦酸甲酯、2,6-二氯苯甲酰基二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；等等。

需要说明的是，使用光聚合引发剂的情况下，也可以并用叔胺等已知的聚合固化促进助剂。

另外，在光致变色树脂层中，除了上述的成分以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内配合本身已知的各种添加剂。作为添加剂，例如可举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、防着色剂、抗静电剂、染料、颜料、香料、溶剂、流平剂等。

其中，若使用紫外线稳定剂，则能够提高光致变色化合物的耐久性，因此是优选的。作为这样的紫外线稳定剂，已知有受阻胺光稳定剂、受阻酚抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。作为特别优选的紫外线稳定剂，可举出癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；株式会社ADEKA制的ADK STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯]；BASF公司制的IRGANOX1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565、254；等等。

对于紫外线稳定剂的配合量而言，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制，通常，相对于D1成分及D2成分的合计量100质量份而言为0.001～10质量份，优选为0.01～3质量份。特别是在使用受阻胺光稳定剂的情况下，根据光致变色化合物的种类而在耐久性的提高效果上有差异，结果，为了使所调整的显色色调不产生颜色偏差，相对于每1摩尔光致变色化合物，优选设定为0.5～30摩尔，更优选设定为1～20摩尔，进一步优选设定为2～15摩尔。

＜光学基材＞

作为光学基材，例如可举出塑料透镜基材。作为塑料透镜基材，例如可举出(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等热塑性树脂透镜；多官能(甲基)丙烯酸树脂、烯丙基树脂、硫氨酯树脂、氨酯树脂、硫代环氧树脂等交联性树脂透镜；等等。另外，也可以应用于在这些塑料透镜基材上层叠硬涂层等而得到的塑料透镜基材。

光学基材也可以是为了提高与光致变色树脂层等的密合性而实施了下述处理的基材：利用碱溶液、酸溶液等进行的化学处理；利用电晕放电、等离子体放电、研磨等进行的物理处理。

另外，将上述的湿气固化型聚氨酯组合物层叠于光学物品的光致变色树脂层上而作为保护层使用的情况下，在不损害本发明的效果的范围内，也可以在光学基材与光致变色树脂层之间、或者光致变色树脂层与由湿气固化型聚氨酯组合物形成的保护层之间层叠其他层。例如，在光学基材的表面形成光致变色树脂层之前，也可以在光学基材的表面设置聚氨酯系、聚酯系、聚乙烯醇缩醛系、环氧系等的底漆层。当然，也可以将上述的湿气固化型聚氨酯组合物用于形成底漆层。

作为底漆层，可以使用已知的聚氨酯树脂。其中，从密合性的观点考虑，优选为由日本专利第4405833号公报中记载的那样的湿气固化型聚氨酯树脂或其前体、或者日本专利第5016266号公报或日本专利5084727号公报中记载的那样的水分散氨酯乳液形成的底漆层。

＜在光学基材上形成光致变色树脂层的方法＞

(D)光致变色树脂层优选通过例如下述方式来形成：将上述的各单体成分、光致变色化合物、及根据需要使用的其他成分混合从而制备光致变色单体组合物，使其在光学基材上进行聚合。

用于制作光致变色树脂层的聚合通过活性能量射线(紫外线、α射线、β射线、γ射线、LED光等)的照射、加热、或者两者的并用来进行。即，根据使用的聚合性单体、聚合固化促进剂的种类及所形成的光致变色树脂层的形态，采用适当的聚合手段即可。通过后述的涂覆法来形成光致变色树脂层的情况下，基于可获得均匀的膜厚的理由，优选采用光聚合。

使光致变色单体组合物进行光聚合的情况下，聚合条件之中，特别是照度条件对所得到的光致变色树脂层的性状造成影响。该照度条件由于光聚合引发剂的种类及量、聚合性单体的种类而受到影响，因此不能统一限定，通常优选以在365nm的波长下将10～500mW/cm²的UV光照射0.1～5分钟的方式选择条件。

通过上述的涂覆法来形成光致变色树脂层的情况下，以涂布液的形式使用光致变色单体组合物，通过旋涂、浸渍等，在透镜基材等光学基材的表面涂布该涂布液，接着，通过氮等非活性气体中的UV照射、加热等而进行聚合，由此在光学基材的表面形成光致变色树脂层。

通过如上所述的涂覆法而在光学基材的表面形成光致变色树脂层的情况下，也可以通过预先对光学基材的表面实施下述处理从而提高光致变色树脂层与光学基材的密合性：利用碱溶液、酸溶液等进行的化学处理；利用电晕放电、等离子体放电、研磨等进行的物理处理；等等。当然，也可以预先在光学基材的表面另行设置透明的粘接树脂层。

上述的光致变色树脂层能够呈现显色浓度、特别是褪色速度等优异的光致变色性，可有效地用于制作被赋予光致变色性的光学基材、例如光致变色透镜。需要说明的是，作为光致变色树脂层的形成方法，对涂覆法进行了说明，但也可以通过浇铸聚合等其他方法来形成光致变色树脂层。

＜在光学基材上及/或光致变色树脂层上形成聚氨酯树脂层的方法＞

形成由湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层的方法没有特别限定，例如优选通过下述方式来形成聚氨酯树脂层：制备含有(A)湿气固化型聚氨酯和(B)有机溶剂的湿气固化型聚氨酯组合物，将其赋予至在光学基材上及/或光学基材上形成的光致变色树脂层上，在湿气(即空气中的水分)的存在下，通过干燥来进行固化。根据需要，也可以追加进行加热。

在光学基材上及/或光致变色树脂层上赋予湿气固化型聚氨酯组合物的方法没有特别限制，可以采用浸渍涂布、旋转涂布、浸渍旋转涂布、浸渍及旋转涂布、流动涂布等方法。其中，从使其与湿气(即空气中的水分)进行反应的观点考虑，优选旋转涂布。

另外，对于前述固化而言，在涂布了前述湿气固化型聚氨酯组合物之后，可以仅在湿气(即空气中的水分)的存在下进行干燥，但在不对光学基材、树脂的耐热性造成影响的范围内，也可以为了加快干燥而进行加热处理、及/或加热加湿处理。

具体而言，用于加快干燥的温度优选为室温(23℃)～130℃的范围。另外，用于加快干燥的湿度优选为45％RH～95％RH的范围。若为该范围，则能够抑制由加热导致的光学基材的变形、变色。加热时间没有特别限定，通常为1分钟～6小时的范围，加热加湿时间没有特别限定，通常为5分钟～48小时的范围。

湿气固化型聚氨酯树脂层的厚度没有特别限制，但若考虑到紫外线透镜的外观、密合性、硬度、及形成的湿气固化型聚氨酯树脂层的平滑性，则优选设定为0.1～10μm，更优选设定为0.1～8μm，进一步优选设定为0.5～5μm。

另外，对于本实施方式涉及的层叠体，也可以根据其用途而实施下述后加工：使用分散染料等染料的染色；使用以硅烷偶联剂、硅、锆、锑、铝、锡、钨等的溶胶为主成分的硬涂剂进行的硬涂膜的制作；利用SiO₂、TiO₂、ZrO₂等金属氧化物的蒸镀进行的薄膜形成；通过涂布有机高分子而形成薄膜来进行的、防反射处理、抗静电处理、镜涂布处理、疏水处理、亲水化处理、防雾处理、防污处理、或(近)红外线阻截处理；等等。

实施例

接下来，使用实施例及比较例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于本实施例。上述的各成分及评价方法等如下所述。

＜湿气固化型聚氨酯组合物＞

[A1-1成分]

TDI：甲苯-2,4-二异氰酸酯(80质量％)与甲苯-2,6-二异氰酸酯(20质量％)的混合物(分子量：174)

MDI：4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(分子量：250)

XDI：间苯二甲撑二异氰酸酯(分子量：188)

IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯(异构体混合物)(分子量：222)

[A1-2成分及A3成分]

PL1：旭化成株式会社制，DURANOL(以1,5-戊二醇和己二醇为原料的聚碳酸酯二醇，数均分子量：500)

PL2：聚丙二醇(数均分子量：400)

PL3：旭化成株式会社制，DURANOL(以1,5-戊二醇和己二醇为原料的聚碳酸酯二醇，数均分子量：1000)

PL4：旭化成株式会社制，DURANOL(以1,5-戊二醇和己二醇为原料的聚碳酸酯二醇，数均分子量：2000)

PL5：以己二酸和3-甲基-1,5-戊二醇为原料的聚酯多元醇(数均分子量：500)

PL6：以间苯二甲酸和3-甲基-1,5-戊二醇为原料的聚酯多元醇(数均分子量：500)

PL7：Daicel Co.,Ltd.制，PLACCEL(聚己内酯二醇，数均分子量：500)

[A2成分]

EG：乙二醇(分子量：62)

PG1：1,2-丙二醇(分子量：76)

PG2：1,3-丙二醇(分子量：76)

BG：1,3-丁二醇(分子量：90)

HG：1,6-己二醇(分子量：118)

TMP：三羟甲基丙烷(分子量：134)

[A4成分]

IPDA：异佛尔酮二胺(异构体混合物)

[B成分(括号内表示溶解度参数)]

B1：二乙基酮(8.7)

B2：甲苯(8.8)

B3：乙酸乙酯(9.0)

[其他成分]

L7001：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制，商品名；L7001(流平剂)

＜光致变色单体组合物＞

[D1成分]

14G：聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(乙二醇链的平均链长：14，平均分子量：736)

A-400：聚乙二醇二丙烯酸酯(乙二醇链的平均链长：9，平均分子量：508)

[D2成分]

TMPT：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯

D-TMP：双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯

SI-1：γ-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷

GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯

RX-1：具有(甲基)丙烯酰基的聚轮烷

需要说明的是，RX-1按照国际公开第2018/030275号中记载的方法进行合成。RX-1的特性如下所述。

由GPC测定的质均分子量(Mw)：880000

丙烯酰基的改性比例：85摩尔％

残存于侧链上的羟基的比例：15摩尔％

轴分子：分子量为20000的直链状聚乙二醇(PEG)

包合环：α-环糊精(α-CD)(导入比例：0.25)

轴分子的末端：用金刚烷封闭

导入至包合环中的侧链：侧链的(平均)分子量为约600

[光致变色化合物]

PC1：下式所示的化合物

[化学式6]

[其他成分]

CGI：苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(商品名：Omnirad819，IGM公司制)(聚合引发剂)

HALS：癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(分子量：508)(紫外线稳定剂)

HP：亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯](BASF公司制，Irganox 245)(紫外线稳定剂)

L7001：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制，L7001(流平剂)

＜制备例1：湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)的制备＞

在具有搅拌子、冷凝管、温度计、氮气导入管及搅拌机的反应容器中，加入作为A1-1成分的TDI(90g)、作为A1-2成分的PL1(130g)、及作为有机溶剂的甲苯(235g)(以下作为B成分中的一种成分)，混合均匀。将该混合液在氮气氛下调整至90℃，进行预聚物反应，得到氨酯预聚物溶液。

进一步地，向通过上述方法得到的氨酯预聚物溶液中加入作为A2成分的PG1(9.8g)及作为B成分的乙酸乙酯(125g)，调整至75℃，进行反应。

向上述反应液中进一步加入作为B成分的乙酸乙酯(360g)、及作为其他成分的L7001(1.0g)，在氮气氛下进行搅拌直至变得均匀，得到湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)。将湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)的组成等示于表1。

(湿气固化型聚氨酯的数均分子量的测定)

利用凝胶渗透色谱(GPC测定)，在以下的条件下测定了制备例1中得到的湿气固化型聚氨酯的数均分子量。作为装置，使用液相色谱装置(日本Waters株式会社制)。作为色谱柱，使用昭和电工株式会社制Shodex GPC KD-806M(排阻极限分子量：200000000)。另外，作为展开液，使用二甲基甲酰胺(DMF)，在流速为1mL/min、温度为40℃的条件下进行了测定。而且，使用聚乙二醇作为标准试样，通过比较换算而求出数均分子量。需要说明的是，使用差示折射率计作为检测器。对于湿气固化型聚氨酯而言，在通过预先用丁基胺进行处理而使异氰酸酯基失活后实施了测定。由该方法求出的湿气固化型聚氨酯的数均分子量为1800。

(湿气固化型聚氨酯中包含的异氰酸酯基含量的测定)

湿气固化型聚氨酯中包含的异氰酸酯基含量通过异氰酸酯基的逆滴定法求出。通过以下步骤实施了异氰酸酯基的逆滴定。

1)向500mL的脱水二氧杂环己烷中添加正丁基胺12.5g，进行搅拌直至变得均匀，制备正丁基胺/二氧杂环己烷溶液。

2)在110mL螺纹管中，用全容移液管采集上述的正丁基胺/二氧杂环己烷溶液10mL，加入THF约20mL、溴甲酚蓝1％乙醇溶液3滴，一边搅拌一边利用0.1mol/L硫酸水溶液进行滴定，将从蓝色变色为黄绿色或黄色的点作为终点。滴定中使用了50mL的滴定管。进行2次测定，由平均值算出空白值(单位：mL)。

3)在110mL螺纹管中，将湿气固化型聚氨酯组合物约1g称量至0.01g单位，用全容移液管装入THF约20mL，接着用全容移液管装入上述丁基胺/二氧杂环己烷溶液10mL，通过进行搅拌而使其均匀。确认已变得均匀，一边搅拌一边利用0.1mol/L硫酸水溶液进行滴定。

4)异氰酸酯基含量(NCO量)利用下式算出。

[数学式1]

式中，f为用于滴定时的0.1mol/L硫酸水溶液的滴定度，在本滴定中为1。固态成分浓度使用了通过后述的方法测得的结果。由该方法求出的、制备例1中得到的湿气固化型聚氨酯的异氰酸酯基含量为4.7质量％。

(湿气固化型聚氨酯中包含的氨基甲酸酯键数的计算)

湿气固化型聚氨酯中包含的氨基甲酸酯键数通过下述方式求出：由制造中使用的各成分理论上进行了反应时的1分子中包含的各成分的摩尔比算出1分子中包含的氨基甲酸酯键数，并将该数字转换为该湿气固化型聚氨酯100g中包含的摩尔数。由该方法求出的、制造例1中得到的湿气固化型聚氨酯中的氨基甲酸酯键数为0.333mol/100g。

(湿气固化型聚氨酯组合物的固态成分浓度的测定)

通过以下步骤测定了湿气固化型聚氨酯组合物的固态成分浓度。首先，将对流式烘箱设定为120℃。

1)测定空容器(铝杯)的重量至0.0001g单位(重量1)。

2)在容器(铝杯)中装入约2g湿气固化型聚氨酯组合物，称量至0.0001g单位(重量2)。

3)在已设定为120℃的对流式烘箱内进行3小时干燥。

4)将干燥后的湿气固化型聚氨酯组合物的重量连同容器一起称量至0.0001g单位(重量3)，利用下式算出固态成分浓度。

[数学式2]

由该方法求出的、制备例1中得到的湿气固化型聚氨酯组合物的固态成分浓度为24.2质量％。

(湿气固化型聚氨酯组合物的粘度测定)

使用坎农-芬斯克(Cannon-Fenske)粘度计测定了湿气固化型聚氨酯组合物的粘度。即，用全容移液管称量湿气固化型聚氨酯组合物10mL至坎农-芬斯克粘度计中，将该坎农-芬斯克粘度计设置于已设定为25℃的恒温水层(25±0.1℃)中，放置15分钟后，测定动态粘度。另外，使用比重计来测定比重，由动态粘度与比重之积求出粘度。由该方法求出的、制备例1中得到的湿气固化型聚氨酯组合物的粘度为5.2mPa·s。

＜制造例2：湿气固化型聚氨酯组合物(PU2)的制备＞

在具有搅拌子、冷凝管、温度计、氮气导入管及搅拌机的反应容器中，加入作为A1-1成分的TDI(90g)、作为A1-2成分的PL2(103g)、及作为有机溶剂的甲苯(193g)(以下作为B成分中的一种成分)，混合均匀。将该混合液在氮气氛下调整至90℃，进行预聚物反应，得到氨酯预聚物溶液。

进一步地，向通过上述方法得到的氨酯预聚物溶液中加入作为A2成分的PG1(9.8g)，调整至75℃，进行反应。

向上述反应液中进一步加入作为B成分的乙酸乙酯(396g)、及作为其他成分的L7001(0.8g)，在氮气氛下进行搅拌直至变得均匀，得到湿气固化型聚氨酯组合物(PU2)。将湿气固化型聚氨酯组合物(PU2)的组成等示于表1。

＜制备例3：湿气固化型聚氨酯组合物(PU3)的制备＞

在具有搅拌子、冷凝管、温度计、氮气导入管及搅拌机的反应容器中，加入作为A1-1成分的TDI(90g)、作为A1-2成分的PL2(103g)、及作为有机溶剂的甲苯(193g)(以下作为B成分中的一种成分)，混合均匀。将该混合液调整至90℃，进行预聚物反应，得到氨酯预聚物溶液。

进一步地，向通过上述方法得到的氨酯预聚物溶液中加入作为A2成分的PG1(4.9g)，调整至75℃，进行反应。进一步加入作为A2成分的TMP(8.7g)、作为B成分的乙酸乙酯(117g)，于75℃进行反应。

向上述反应液中进一步加入作为B成分的乙酸乙酯(517g)、及作为其他成分的L7001(1.1g)，在氮气氛下进行搅拌直至变得均匀，得到湿气固化型聚氨酯组合物(PU3)。将湿气固化型聚氨酯组合物(PU3)的组成等示于表1。

[表1]

＜制备例4～24：湿气固化型聚氨酯组合物(PU4～PU24)的制备＞

使用表2～4所示的各成分，与制备例1同样地操作，制备湿气固化型聚氨酯组合物(PU4～PU24)。将湿气固化型聚氨酯组合物(PU4～PU24)的组成等示于表2～4。

[表2]

[表3]

[表4]

＜制备例25：湿气固化型聚氨酯组合物(PU25)的制备＞

相对于湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)(300质量份)，加入卟啉化合物(山田化学工业株式会社制“FDB-002”，极大吸收波长：431nm，吸光系数：380L/mol·cm，半值宽度：18nm)(0.03质量份)、苯并三唑系紫外线吸收剂(Shipro Kasei Co.,Ltd.制“SEESORB703”，极大吸收波长：345nm，吸收系数：50L/g·cm，半值宽度：90nm)(7质量份)、及Mitsubishi Chemical Corporation制“Diaresin BlueJ”(极大吸收波长：590nm，吸收系数：35L/g·cm，半值宽度：110nm)(0.04质量份)，在氮气氛下充分搅拌混合直至变得均匀，由此得到具有紫外线吸收能力的湿气固化型氨基甲酸酯组合物(PU25)。

＜制备例26：光致变色组合物(1)的制备＞

加入聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(14G)(乙二醇链的平均链长：14，平均分子量：736)(40质量份)、聚乙二醇二丙烯酸酯(A-400)(乙二醇链的平均链长：9，平均分子量：508)(21质量份)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPT)(30质量份)、RX-1(3质量份)、SI-1(3质量份)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)(1质量份)、光致变色化合物PC1(2质量份)、CGI(0.3质量份)、HALS(3质量份)、HP(1质量份)、及L7001(0.1质量份)，于70℃搅拌混合15分钟，得到用于涂覆法的光致变色组合物(1)。将光致变色组合物(1)的组成示于表5。

＜制备例27：光致变色组合物(2)的制备＞

除了使用表3所示的材料以外，与制备例26同样地操作，制备光致变色固化性组合物(2)。将光致变色组合物(1)的组成示于表5。

[表5]

＜实施例1＞

[光致变色树脂层的形成]

首先，作为光学基材，准备中心厚度为2mm且折射率为1.60的硫氨酯系塑料透镜。需要说明的是，对于该硫氨酯系塑料透镜，事先于50℃使用10％氢氧化钠水溶液进行5分钟的碱蚀刻，其后，充分地用蒸馏水实施清洗。

接着，使用旋涂机(1H-DX2，MIKASA Co.,Ltd.制)，在上述的塑料透镜的表面上，将湿气固化型底漆(制品名；TR-SC-P，Tokuyama Corporation制)以70rpm的转速涂布15秒，接着以1000rpm的转速涂布10秒。

其后，在光学基材的湿气固化型底漆层上，以膜厚成为40μm的方式，将光致变色组合物(1)(2g)以100rpm的转速经30秒、接着以800rpm的转速经10～20秒进行旋涂。

其后，在氮气气氛中，使用输出功率为200mW/cm²的金属卤化物灯，对表面涂布有上述组合物的透镜照射光80秒钟，使上述组合物进行聚合。其后，进一步于110℃加热1小时，在光学基材上形成了由使光致变色组合物(1)聚合而得到的树脂形成的厚度为40μm的光致变色树脂层。

[聚氨酯树脂层的形成]

首先，事先于50℃使用10％氢氧化钠水溶液对形成有上述光致变色树脂层的光学基材进行5分钟的碱蚀刻，其后，充分地用蒸馏水实施清洗。

接着，使用旋涂机(1H-DX2，MIKASA Co.,Ltd.制)，将制备例1中制备的湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)旋涂于光学基材的光致变色树脂层的表面，在25℃、50％RH的条件下进行10分钟干燥。此时，使聚氨酯树脂层的膜厚成为2～3μm。

[光致变色光学物品的评价]

对于上述得到的光致变色光学物品，进行以下所示的各评价。将评价结果示于表6。

(光致变色性)

将所得到的光致变色光学物品作为试样，使Hamamatsu Photonics Co.,Ltd.制的氙气灯L-2480(300W)SHL-100隔着Aeromass Filter(CORNING公司制)而在20±1℃、光致变色光学物品表面上的光束强度365nm＝2.4mW/cm²、245nm＝24μW/cm²的条件下对其照射120秒钟，使其显色，对光致变色性进行测定。

·最大吸收波长(λmax)：利用株式会社大塚电子工业制的分光光度计(瞬间多通道光电探测器MCPD1000)求出的显色后的最大吸收波长。该最大吸收波长与显色时的色调相关。

·显色浓度{ε(120)-ε(0)}：最大吸收波长处的、进行了120秒钟的光照射后的吸光度{ε(120)}与光照射前的吸光度ε(0)之差。可以说该值越高则光致变色性越优异。

·褪色速度〔t1/2(sec.)〕：在120秒钟的光照射后停止了光的照射时，试样的最大吸收波长处的吸光度降低至{ε(120)-ε(0)}的1/2所需要的时间。可以说该时间越短则光致变色性越优异。

(外观等)

·外观(裂纹、白浊)评价

利用光学显微镜对所得到的光致变色光学物品进行观察评价。以下示出评价基准。

A：均匀且完全观察不到外观不良

B：能极少地观察到微细的外观不良

C：能部分地观察到外观不良

D：能在整体上观察到外观不良

·ΔYI评价

使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制的色差计SM-4来测定YI，通过下式对ΔYI进行评价。蓝色的保护膜被转印至光致变色光学物品的情况下，ΔYI发生变化。

ΔYI＝YI₂₄-YI₀

(式中，YI₂₄是在所得到的光致变色光学物品上贴附蓝色的保护膜并在经过24小时后将膜剥离之后的YI，YI₀是贴附蓝色的保护膜之前的YI)

·密合性

按照JIS D-0202，通过交叉切割胶带试验对密合性进行评价。即，使用切割刀，在所得到的光致变色光学物品的表面以1mm的间隔划出切痕，形成100个方格。在其上牢固地贴附玻璃纸粘合胶带(NICHIBAN CO.,LTD.制CELLOTAPE(注册商标))，接着，从表面朝向90°方向一口气地拉扯剥离后，对残留有光致变色光学物品的方格进行评价。

＜实施例2、3＞

除了使用表6所示的光致变色组合物及湿气固化型聚氨酯组合物以外，与实施例1同样地操作，制作了光致变色光学物品。将所得到的光致变色光学物品的评价结果示于表6。

＜实施例4＞

将制备例1中制备的湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)旋涂于光学基材的光致变色树脂层的表面，在25℃、50％RH的条件下进行10分钟干燥后，进一步于90℃进行3小时的加热，除此以外，与实施例1同样地操作，制作了光致变色光学物品。将所得到的光致变色光学物品的评价结果示于表6。

＜比较例1＞

除了不形成湿气固化型聚氨酯树脂层以外，与实施例1同样地操作，制作了光致变色光学物品。将所得到的光致变色光学物品的评价结果示于表6。

[表6]

由表6可以确认，使用湿气固化型聚氨酯组合物形成了保护层的实施例1～4的光致变色光学物品不仅光致变色性优异，而且外观、密合性及耐气候性也优异。另一方面，未使用湿气固化型聚氨酯组合物的比较例1的光致变色光学物品的外观及耐气候性不充分，得不到充分的物性。

＜实施例5＞

[聚氨酯树脂层的形成]

作为光学基材，分别准备下文记载的中心厚度为约2mm的CR、TRB、MRA、MRB、TEA、TEB、PC各2张。需要说明的是，对于这些光学基材，事先于50℃使用10％氢氧化钠水溶液进行5分钟的碱蚀刻，其后，充分地用蒸馏水实施清洗。需要说明的是，所使用的光学基材如下所述。

CR：烯丙基系树脂塑料透镜，折射率＝1.50

TRB：氨酯系树脂塑料透镜，折射率＝1.53

MRA：硫氨酯系树脂塑料透镜，折射率＝1.60

MRB：硫氨酯系树脂塑料透镜，折射率＝1.67

TEA：硫代环氧系树脂塑料透镜，折射率＝1.71

TEB：硫代环氧系树脂塑料透镜，折射率＝1.74

PC：带有光固化性硬涂层的聚碳酸酯透镜，折射率1.58

接着，使用旋涂机(1H-DX2，MIKASA Co.,Ltd.制)，在上述的塑料透镜的表面上，将湿气固化型聚氨酯组合物(PU1)以70rpm的转速涂布15秒，接着以900rpm的转速涂布10秒，形成约7μm厚的聚氨酯树脂层。另外，以70rpm的转速涂布15秒，接着以1100rpm的转速涂布10秒，形成约5μm厚的湿气固化型聚氨酯树脂层。即，分别制作了形成有约7μm厚的聚氨酯树脂层的光学基材、和形成有约5μm厚的聚氨酯树脂层的光学基材各1张。

[光致变色树脂层的形成]

在通过上述方法得到的光学基材的聚氨酯树脂层上，以利用已切成长条状的PET膜使光致变色组合物(1)从光学基材的中心向外周扩展的方式操作，并且以膜厚成为40μm的方式，将事先准备的光致变色组合物(1)(2g)以100rpm的转速经30秒、接着以800rpm的转速经10～20秒进行旋涂。

其后，在氮气气氛中，使用输出功率为200mW/cm²的金属卤化物灯，对表面涂布有上述组合物的透镜照射光80秒钟，使上述组合物进行聚合。其后，进一步于110℃加热1小时，在聚氨酯树脂层上形成了由使光致变色组合物(1)聚合而得到的树脂形成的厚度为40μm的光致变色树脂层。

[光致变色光学物品的评价]

对于上述得到的光致变色光学物品，通过与上述同样的方法对光致变色性进行评价，并且通过下述方法对外观及煮沸密合性进行评价。将评价结果示于表7～9。

(外观评价)

向光致变色光学物品照射高压汞灯的光，将其投影面映照在白纸上，对光致变色光学物品整体的投影面进行观察评价。光致变色光学物品配置在与高压汞灯相距约70cm、与白纸相距约20cm的距离处。以下示出评价基准。

0：观察不到在光致变色组合物从光学基材的中心向外周部逐渐扩展时产生的同心圆上的不良，或者同心圆上的不良少于5条。

1：可观察到5条以上～少于10条的在光致变色组合物从光学基材的中心向外周部逐渐扩展时产生的同心圆上的不良。

2：在整面上可观察到10条以上～少于20条的在光致变色组合物从光学基材的中心向外周部逐渐扩展时产生的同心圆上的不良。

3：在整面上可观察到20条以上的在光致变色组合物从光学基材的中心向外周部逐渐扩展时产生的同心圆上的不良。

(煮沸密合性)

将光致变色光学物品放入已沸腾的蒸馏水中，每1小时按照JISD-0202而通过交叉切割胶带试验对光致变色树脂层与透镜的密合性进行评价。即，使用切割刀，在光致变色树脂层上以约1mm的间隔划出切痕，形成100个方格。在其上牢固地贴附玻璃纸粘合胶带(NICHIBAN CO.,LTD.制CELLOTAPE(注册商标))，接着，从表面朝向90°方向一口气地拉扯剥离后，对残留有光致变色树脂层的方格进行测定。评价结果记载了所残留的方格为90个以上时的试验时间。例如，在标示为3小时的情况下，是指：在促进3小时后的交叉切割胶带试验中残留的方格为90个以上，并且在促进4小时后变得少于90个。另外，关于残留有90个以上的方格的光致变色光学物品，继续进行评价直至促进5小时为止。

＜实施例6～28＞

除了使用表7～9所示的湿气固化型氨基甲酸酯组合物以外，与实施例5同样地操作，制作了光致变色光学物品。其中，为了将聚氨酯树脂层的膜厚调整为约7μm及约5μm，适当地调整了旋涂机的旋转速度等条件。将所得到的光致变色光学物品的评价结果示于表7～9。

[表7]

[表8]

[表9]

由表7～9可以确认，使用湿气固化型聚氨酯组合物形成了底漆层的实施例5～28的光致变色光学物品(特别是实施例5～27的光致变色光学物品)不仅光致变色性优异，而且外观及密合性也优异。

＜实施例29＞

[聚氨酯树脂层的形成；第一层叠体的制造]

作为光学基材，使用厚度为2.0mm的CR-39(烯丙基树脂塑料透镜；折射率＝1.50)。利用丙酮将该光学基材充分脱脂，在50℃的10质量％氢氧化钠水溶液中浸渍10分钟后，利用温水充分清洗，利用70℃的干燥机进行30分钟干燥。使用MIKASA Co.,Ltd.制旋涂机1H-DX2，在该光学基材(塑料透镜)上旋涂湿气固化型聚氨酯组合物(PU25)，在25℃、50％RH的条件下进行1小时干燥，由此制造在塑料透镜上形成有聚氨酯层的第一层叠体。此时，使聚氨酯树脂层的厚度成为5～7μm。

所得到的第一层叠体的外观为A，密合性为100，波长400nm的透光率为1％，波长420nm的透光率为64％。需要说明的是，关于外观及密合性，通过与实施例1同样的方法进行评价，关于紫外线吸收特性及蓝色光吸收特性，通过以下方法进行评价。

(紫外线吸收特性、蓝色光吸收特性)

紫外线吸收特性及蓝色光吸收特性通过对所得到的第一层叠体的UV-vis光谱进行测定来评价。对通过上述方法制作的第一层叠体的波长400nm、420nm处的透光率(T％)进行测定，作为紫外线吸收特性及蓝色光吸收特性。

[硬涂层的形成；第二层叠体的制造]

将叔丁醇(12.2g)、乙二醇单丁基醚(7.0g)、乙酰丙酮(3.7g)、甲基三乙氧基硅烷(0.41g)、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(18.9g)、及有机硅表面活性剂(Dow CorningToray Co.,Ltd.制，商品名L-7001)(0.06g)混合，于室温搅拌30分钟。进一步加入0.05N盐酸9.0g，搅拌1小时。接着，加入0.1N三甲基氯化铵的甲醇溶液(3.2g)，于室温搅拌1小时。接着，添加甲醇硅溶胶(固态成分浓度：30质量％)(44.3g)及乙酰丙酮铝(0.51g)，使其熟化一整天，得到硬涂组合物。

将第一层叠体浸渍于上述的硬涂组合物中，以提起速度为30cm/分钟的速度提起，从而在第一层叠体的两个表面涂布硬涂组合物。涂布后，于80℃干燥20分钟后，于120℃保持4小时，进行固化，形成硬涂层。所得到的硬涂层是厚度为约2μm的无色透明的膜。所得到的第二层叠体的外观为A，密合性为100，波长400nm的透光率为1％，波长420nm的透光率为64％。

＜制备例28～30：湿气固化型聚氨酯组合物(PU26～PU28)的制备＞

使用表10所示的各成分，与制备例1同样地操作，制备湿气固化型聚氨酯组合物(PU26～PU28)。将湿气固化型聚氨酯组合物(PU26～PU28)的组成等示于表10。

[表10]

＜实施例30～32＞

除了使用表11～13所示的湿气固化型氨基甲酸酯组合物以外，与实施例5同样地操作，制作了光致变色光学物品。其中，为了将聚氨酯树脂层的膜厚调整为约7μm及约5μm，适当地调整了旋涂机的旋转速度等条件。将所得到的光致变色光学物品的评价结果示于表11～13。

[表11]

[表12]

[表13]

由表11～13可以确认，使用湿气固化型聚氨酯组合物形成了底漆层的实施例30～32的光致变色光学物品不仅光致变色性优异，而且外观及密合性也优异。

＜实施例33＞

(1)层叠有氨酯树脂层的聚碳酸酯片材的制作

将以异佛尔酮二异氰酸酯、聚碳酸酯二醇(分子量：1000)、及异佛尔酮二胺为原料的氨酯树脂溶解于作为有机溶剂的丙二醇单甲基醚中，以使得固态成分浓度成为15质量％。将所得到的氨酯树脂溶液以厚度成为10μm的方式涂布于厚度为300μm的聚碳酸酯片材，然后于110℃干燥5分钟，制作了层叠片材。

(2)由湿气固化型聚氨酯组合物形成的树脂层的形成

将湿气固化型聚氨酯组合物(PU7)以厚度成为7μm的方式涂布于PET制分离膜，于100℃干燥5分钟，形成树脂层。

(3)层叠片材的制作

将上述(1)中得到的层叠片材的氨酯树脂层在0.1MPa、100℃的条件下加热压接至上述(2)中得到的由湿气固化型氨基甲酸酯组合物形成的树脂层。接着，将PET制分离膜剥离，将上述(1)中得到的层叠片材的氨酯树脂层在0.1MPa、100℃的条件下加热压接至另一面的树脂层，制作了层叠片材。

(4)剥离强度的测定

将上述(3)中得到的层叠片材制成具有25×100mm的粘接部分的试验片，安装至拉伸试验机(AUTOGRAPH AGS-500NX，株式会社岛津制作所制)，以100mm/min的十字头速度进行拉伸试验，对剥离强度进行测定。将测定结果示于表14。

＜实施例34～36＞

除了使用表14所示的湿气固化型聚氨酯组合物以外，与实施例33同样地操作，进行剥离强度的测定。将测定结果示于表14。

[表14]

Claims (4)

1.层叠体，其具备光学基材、由湿气固化型聚氨酯组合物形成的聚氨酯树脂层、和光致变色树脂层，层叠顺序为聚氨酯树脂层/光致变色树脂层/光学基材的顺序，

所述湿气固化型聚氨酯组合物含有(A)湿气固化型聚氨酯、和(B)有机溶剂，

所述(A)湿气固化型聚氨酯是使(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物与(A2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为50～300的低分子量多元醇化合物进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯，

所述(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物是使(A1-1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的分子量为400以下的多异氰酸酯化合物与(A1-2)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为300～5000的高分子量多元醇化合物进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的氨酯预聚物。

2.如权利要求1所述的层叠体，其中，所述(A1)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物是在分子内具有2个以上异氰酸酯基的芳香族多异氰酸酯化合物。

3.如权利要求1或2所述的层叠体，其中，所述(B)有机溶剂是溶解度参数为8[(cal/cm³)^1/2]以上、并且不具有活性氢的有机溶剂。

4.如权利要求1或2所述的层叠体，其中，所述(A)湿气固化型聚氨酯是使(A3)在分子内具有2个以上羟基的数均分子量为400～2000的多元醇化合物及(A4)在分子内具有1个以上氨基的胺化合物中的至少一者进一步进行反应而得到的、在分子末端具有异氰酸酯基的湿气固化型聚氨酯。