发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足,提供一种细腻耐污的抗菌砖。
本发明的另一目的在于提供上述细腻耐污的抗菌砖的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种细腻耐污的抗菌砖,由下至上依次包括坯体、底釉层、高温哑光釉层、印花层和抗菌釉层;所述抗菌釉层的釉浆由抗菌剂与肌肤釉釉浆混合而成;所述抗菌剂由纳米氧化锌与碘化银络合物组成。
优选地,所述坯体的粉料采用以下重量份数计的组分制备:瓷砂32-38份、瓷泥40-50份、石灰石7.5-9份、硅灰石3.5-5.5份、钾长石4-10份。
优选地,所述坯体的制备如下:将粉料中各组分混合后球磨,喷雾造粒,陈腐,压制后得到。
优选地,所述球磨的时间为12-16小时。
优选地,所述陈腐的时间为24-48小时。
优选地,所述底釉层的釉浆包括以下重量份数计的组分:底釉熔块80-85份、钾长石4-6份、烧滑石6-9份、气刀土8-13份、羧甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、水20-30份、二氧化钛4-7份;所述底釉熔块包括以下重量份数计的组分:钾长石25-35份、方解石15-25份、白云石10-15份、钛白粉10-15份、石英砂20-30份、磷钙粉2-5份。
优选地,所述底釉层的釉浆制备如下:将组分球磨至釉浆细度达到过100目筛,再过325目筛,当筛余小于0.5%时过100目筛,陈腐,即得到;所述底釉熔块的制备:将组分混合经1480℃煅烧熔融,水淬,即得到底釉层的釉浆。
优选地,所述球磨的时间为12-16小时。
优选地,所述陈腐的时间为24-48小时。
优选地,所述高温哑光釉层的釉浆包括以下重量份数计的组分:哑光熔块80-85份、硅酸锆8-12份、煅烧高岭土3-5份、气刀土5-8份、甲基纤维素0.1-0.4份、三聚磷酸钠0.2-0.6份、干料重量29%的水;所述哑光熔块包括以下重量份数计的组分:方解石:7-10份、碳酸钡7-14份、钾长石35-45份、氧化锌4-10份、煅烧高岭土6-15份、硼酸0.5-4份、纯碱1.0-1.5份、石英砂8-15份、碳酸锶1-6份、白云石2-4份。
优选地,所述高温哑光釉层的釉浆制备如下:将组分混合后球磨,得到的釉浆先过60-100目筛,再用325目筛,当筛余达到0.1-0.6%时将釉料过80-120目筛,陈腐,即得到;所述哑光熔块制备如下:将组分混合,经1400-1600℃煅烧熔融,水淬,即得。
优选地,所述球磨的时间为8-12小时。
优选地,所述陈腐的时间为12-48小时。
所述抗菌釉层的釉浆由肌肤釉釉浆和抗菌剂混合而成;优选地,所述抗菌剂的用量为肌肤釉釉浆重量的0.2%-1%;更优选地,所述抗菌剂的用量为肌肤釉釉浆重量的0.2%-0.5%。
所述肌肤釉釉浆包括以下重量份数计的组分:肌肤釉熔块80-85份、煅烧高岭土10-12份、氧化锌5-7份、甲基纤维素0.1-0.4份、三聚磷酸钠0.2-0.6份、干料重量29%的水;所述肌肤釉熔块包括以下重量份数计的组分:方解石8-11份、碳酸钡7-11份、碳酸锶1-2份、钾长石40-55份、高岭土10-15份、硼酸钙2-5份、纯碱1-2份、石英砂9-12份、白云石1-3份。
优选地,所述肌肤釉釉浆制备如下:将组分混合后球磨,得到的釉浆先过80-120目筛,再用325目筛,当筛余达到0.1-0.6%时将釉料过80-120目筛,陈腐,即得到;哑光熔块制备如下:将组分混合,经1400-1600℃煅烧熔融,水淬,即得到肌肤釉釉浆。
优选地,所述球磨的时间为8-12小时。
优选地,所述陈腐的时间为12-48小时。
优选地,所述抗菌剂包括纳米氧化锌与碘化银络合物组成,所述纳米氧化锌和碘化银络合物的质量比为0.5-1.2:0.4-2;更优选地,所述纳米氧化锌和碘化银络合物的质量比为1:1。
所述碘化银络合物的制备:将硝酸银溶液与碘化钾溶液混合,静置,过滤,蒸馏水洗涤,离心,干燥,制得碘化银络合物。
优选地,所述碘化钾溶液的浓度为1.1mol/L。
优选地,所述硝酸银溶液的浓度为1.1-1.3mol/L。
优选地,所述硝酸银溶液加入碘化钾溶液,所述碘化钾溶液的用量为碘化钾相比硝酸银过量3%。
优选地,所述干燥的温度为0-60℃。
上述细腻耐污的抗菌砖的制备方法,包括以下步骤:将坯体烧制成素坯,其上淋底釉釉浆,再淋高温哑光釉釉浆,印花,最后淋抗菌釉釉浆,再次烧制,得到细腻耐污的抗菌砖。
优选地,所述烧制的温度为1100-1200℃。
优选地,所述淋底釉釉浆,釉浆流速为30-45s,比重为1.75-1.85g/m3,施釉量300*600mm砖淋65-100g/片。
优选地,所述淋高温哑光釉釉浆,釉浆流速为30-45s,比重为1.75-1.95g/m3,施釉量300*600mm砖淋60-100g/片。
优选地,所述印花的方式可以是喷墨打印、辊筒、丝网,或者其互相组合。
优选地,所述淋抗菌釉釉浆,釉浆流速为30-45s,比重为1.75-1.95g/m3,施釉量300*600mm砖淋60-100g/片。
优选地,所述再次烧制为1080-1200℃烧制40-60min。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明的抗菌砖抗菌效果显著,可满足消费者的抗菌需求。将二氧化钛加入底釉层,首先,能够使其与素坯结合紧密不易流失;其次,二氧化钛吸收紫外线后能够产生具有杀菌作用的活性氧和氢氧自由基;再者,吸收的紫外线有利于纳米氧化锌氧化,提高杀菌效果,杀菌快速持久、抗菌剂使用量少,降低了生产成本;
2、本发明的抗菌砖砖面手感细腻,有效抗菌防污;
3、抗菌釉的布施使得喷墨发色与釉体结合更好,纹理更柔,烧成后不抛光得到的哑光瓷砖具备柔抛效果,光泽度高,抛光后得到亮光瓷砖;哑光瓷砖和亮光瓷砖均透明度高、发色好,具有细腻底光。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
1、原料制备
以下原料用量按照重量份数计。
a.将瓷砂35份、瓷泥45份、石灰石8份、硅灰石4份、钾长石8份混合,放入球磨机,湿法球磨12小时,喷雾造粒,陈腐24小时,得到坯体粉料,压机压制,得坯体。
b.将底釉熔块80份、钾长石6份、烧滑石7份、气刀土(恒丰公司)8份、水25份、羧甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、二氧化钛5份混合,放入球磨机,球磨15个小时至釉浆细度达到过100目筛,再过325目筛,当筛余小于0.5%时过100目筛,陈腐25小时,得到底釉釉浆。
其中底釉熔块:钾长石35份、方解石20份、白云石10份、钛白粉10份、石英砂22份、磷钙粉3份:将组分混合经1480℃煅烧熔融,水淬,即得底釉熔块。
c.将哑光熔块80份、硅酸锆9份、煅烧高岭土5份、气刀土(恒丰公司)6份、甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、干料重量29%的水混合,放入球磨机,球磨13个小时,得到的釉浆先过80目筛,再用325目筛,当筛余达到0.4%时将釉料过100目筛,陈腐25小时,得到高温哑光釉釉浆。
其中,哑光熔块:方解石:10份、碳酸钡12份、钾长石43份、氧化锌5份、煅烧高岭土8份、硼酸3份、纯碱1份、石英砂14份、碳酸锶2份、白云石2份。将组分混合,经1500℃煅烧熔融,水淬,即得到哑光熔块。
d.将肌肤釉熔块85份、煅烧高岭土10份、氧化锌5份、甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、干料重量29%的水混合,加入球磨机,球磨12个小时,得到的釉浆先过90目筛,再用325目筛,当筛余达到0.5%时将釉料过110目筛,陈腐30小时,得到肌肤釉釉浆。
其中,肌肤釉熔块:方解石10份、碳酸钡10份、碳酸锶2份、钾长石45份、高岭土12份、纯碱2份、石英砂10份、白云石2份;上述原料混合,加入熔块炉,1500℃煅烧熔融,再流出熔块炉,水淬,得到肌肤釉熔块。
e.步骤d的肌肤釉釉浆中加入其重量千分之三的抗菌剂(质量比为1:1的纳米氧化锌和碘化银络合物),球磨10分钟,得到抗菌肌肤釉釉浆。
碘化银络合物的制备;搅拌浓度为1.1mol/L的碘化钾溶液,同时加入浓度为1.2mol/L的硝酸银溶液,直到碘化钾的质量相比碘化钾过量3%,此时生成黄色碘化银沉淀,静置,过滤,蒸馏水洗涤,离心,55℃干燥,制得。
2、抗菌砖制备
a.将坯体1200℃烧制成素坯,通过钟罩淋釉器淋底釉釉浆,在坯体上均匀地布施釉浆,淋釉参数为:釉浆流速为30s,比重为1.75g/m3,施釉量300*600mm/70g/片;
b.通过钟罩淋釉器淋高温哑光釉釉浆,在布施底釉釉浆的坯体上均匀地淋釉,参数为:釉浆流速为40s,比重为1.8g/cm3,釉量300*600mm砖淋60g/片;
c.在布施高温哑光釉釉浆的坯体上进行喷墨印花;
d.将抗菌肌肤釉釉浆通过钟罩淋釉器均匀地布施到喷墨印花后的坯体表面,釉浆流速为40s,比重为1.75g/m3,釉量为300*600mm/75g/片;
e.将布施抗菌肌肤釉釉浆后的瓷砖坯体放人辊道窑进行高温烧制,温度为1100度,烧成周期为45分钟,经后续磨边、分级,得到图1的抗菌砖。
由图1可以看出,抗菌砖细腻光滑,光泽度高、透明度高、发色好。
实施例2
1、原料制备
以下原料用量按照重量份数计。
a.将瓷砂35份、瓷泥45份、石灰石8份、硅灰石4份、钾长石8份混合,放入球磨机,湿法球磨12小时,喷雾造粒,陈腐24小时,得到坯体粉料,压机压制,得坯体。
b.将底釉熔块80份、钾长石6份、烧滑石7份、气刀土(恒丰公司)7份、羧甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、二氧化钛5份、水25份混合,放入球磨机球磨12个小时至釉浆细度达到过100目筛,再过325目筛,当筛余小于0.5%时过100目筛,陈腐28小时,得到底釉釉浆。底釉熔块组分及制备同实施例1。
c.哑光熔块85份、硅酸锆10份、煅烧高岭土4份、气刀土5份、甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.3份、干料重量29%的水加入球磨机,得到的釉浆先过70目筛,再用325目筛,当筛余达到0.2%时将釉料过80目筛,陈腐35小时,得到高温哑光釉釉浆。哑光熔块组分及制备同实施例1。
d.将肌肤釉熔块85份、煅烧高岭土10份、氧化锌5份、甲基纤维素0.1-0.4份、三聚磷酸钠0.2-0.6份、干料重量29%的水混合,加入球磨机,球磨16个小时,得到的釉浆先过80-120目筛,再用325目筛,当筛余达到0.1-0.6%时将釉料过80-120目筛,陈腐15小时,得到肌肤釉釉浆。肌肤釉熔块的配方与实施例1相同。
e.步骤d的肌肤釉釉浆中加入其重量千分之三的抗菌剂(质量比0.5:1的纳米氧化锌和碘化银络合物),球磨十分钟,得到抗菌肌肤釉釉浆。碘化银络合物的制备同实施例1。
2、抗菌砖制备
a.将坯体1200℃烧制成素坯,通过钟罩淋釉器淋底釉釉浆,在坯体上均匀地布施釉浆,淋釉参数为:釉浆流速为35s,比重为1.85g/cm3,釉量300*600mm砖淋70g/片。
b.通过钟罩淋釉器在布施底釉釉浆的坯体上均匀地布施高温哑光釉釉浆,淋釉参数为:釉浆流速为40s比重为1.8g/cm3,釉量300*600mm砖淋100g/片。
c.在布施高温哑光釉釉浆的坯体上进行喷墨印花。
d.将抗菌肌肤釉釉浆通过钟罩淋釉器均匀地布施到喷墨印花后的坯体表面,釉浆流速为45s,比重为1.9g/m3,釉量为300*600mm/85g/片。
e.将布施抗菌肌肤釉釉浆后的瓷砖坯体放人辊道窑,高温烧制,烧成温度为1110度,烧成周期为46分钟,经后续加工,磨边、分级,得到图2的抗菌砖。可以看出,抗菌砖细腻光滑,光泽度高、透明度高、发色好。
实施例3
1、原料制备
a.将瓷砂35份、瓷泥45份、石灰石8份、硅灰石4份、钾长石8份混合,放入球磨机,湿法球磨12小时,喷雾造粒,陈腐24小时,得到坯体粉料,压机压制,得坯体。
b.将底釉熔块80份、钾长石6份、烧滑石7份、气刀土(恒丰公司)8份、羧甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、水20份、二氧化钛6份混合,放入球磨机球磨13个小时至釉浆细度达到过100目筛,再过325目筛,当筛余小于0.5%时过100目筛,陈腐40小时,得到底釉釉浆。底釉熔块配方及制备同实施例1。
c.将哑光熔块80份、硅酸锆9份、煅烧高岭土5份、气刀土(恒丰公司)6份、甲基纤维素0.1份、三聚磷酸钠0.5份、干料重量29%的水混合,放入球磨机,球磨16个小时,得到的釉浆先过100目筛,再用325目筛,当筛余达到0.6%时将釉料过80目筛,陈腐15小时,得到高温哑光釉釉浆。高温哑光釉熔块的配方及制备与实施例1相同。
d.将肌肤釉熔块85份、煅烧高岭土10份、氧化锌5份、甲基纤维素0.1份、三聚磷酸钠0.4份、干料重量29%的水混合,加入球磨机球磨15个小时,得到的釉浆先过90目筛,再用325目筛,当筛余达到0.2%时将釉料过110目筛,陈腐30小时,得到肌肤釉釉浆。肌肤釉熔块的配方及制备与实施例1相同。
e.步骤d的肌肤釉釉浆中加入其重量千分之五的抗菌剂(质量比为1.2:0.8的纳米氧化锌和碘化银络合物),球磨十分钟,得到抗菌肌肤釉釉浆。碘化银络合物的制备同实施例1。
2、抗菌砖制备
a.将坯体1100℃烧制成素坯,通过钟罩淋釉器淋底釉釉浆,在坯体上均匀地布施釉浆,淋釉参数为底釉层釉浆流速为30s,比重为1.75g/cm3,300*600mm砖淋70g/片。
b.通过钟罩淋釉器淋高温哑光釉釉浆,在布施底釉釉浆的坯体上均匀地淋釉,淋釉参数为:釉浆流速为35s比重为1.85g/cm3,300*600mm砖淋65g/片。
c.在布施高温哑光釉釉浆的坯体上进行喷墨印花。
d.将抗菌肌肤釉釉浆经过钟罩淋釉器均匀的布施在喷墨印花后的坯体表面,淋釉参数:釉浆流速为40s,比重为1.8g/cm3,釉量为300*600mm每片淋65g/片。
e.将布施抗菌肌肤釉釉浆后的瓷砖坯体放人辊道窑进行高温烧制,烧成温度为1120度,烧成周期为45分钟,经后续加工,磨边、分级、抛光,得到图3的抗菌砖。可以看出,抗菌砖细腻光滑,透明度高、发色好。
实施例4
1、原料制备
a.将瓷砂35份、瓷泥45份、石灰石8份、硅灰石4份、钾长石8份混合,放入球磨机,湿法球磨12小时,喷雾造粒,陈腐24小时,得到坯体粉料,压机压制,得坯体。
b.将底釉熔块80份、钾长石6份、烧滑石7份、气刀土(恒丰公司)12份、羧甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.4份、水20份、二氧化钛6份混合,放入球磨机球磨13个小时,至釉浆细度达到过100目筛,再过325目筛,当筛余小于0.5%时过100目筛,陈腐45小时,得到底釉釉浆。底釉熔块配方及制备同实施例1。
c.将哑光熔块80份、硅酸锆9份、煅烧高岭土5份、气刀土(恒丰公司)6份、甲基纤维素0.2份、三聚磷酸钠0.6份、干料重量29%的水混合,放入球磨机球磨16个小时,得到的釉浆先过70目筛,再用325目筛,当筛余达到0.1%时将釉料过100目筛,陈腐15小时,得到高温哑光釉釉浆。哑光熔块的配方及制备与实施例1相同。
d.将肌肤釉熔块85份、煅烧高岭土10份、氧化锌5份、甲基纤维素0.3份、三聚磷酸钠0.2份、干料重量29%的水混合,加入球磨机,球磨16个小时,得到的釉浆先过90目筛,再用325目筛,当筛余达到0.3%时将釉料过90目筛,陈腐45小时,得到肌肤釉釉浆。其中,肌肤釉熔块的配方及制备与实施例1相同。
e.步骤d的肌肤釉釉浆中加入其重量百分之二的抗菌剂(质量比为0.8:1.6的纳米氧化锌和碘化银络合物),球磨十分钟,得到抗菌肌肤釉釉浆。碘化银络合物的制备同实施例1。
2、抗菌砖制备
a.将坯体1200℃烧制成素坯,通过钟罩淋釉器淋底釉釉浆,在坯体上均匀地布施底釉釉浆,淋釉参数为:釉浆流速为35s,比重为1.75g/cm3,300*600mm砖淋60g/片。
b.通过钟罩淋釉器淋高温哑光釉釉浆,在布施底釉釉浆的坯体上均匀地淋釉,参数为:釉浆流速为40s,比重为1.95g/cm3,300*600mm砖淋65g/片。
c.在布施高温哑光釉釉浆的砖面上进行喷墨印花。可以根据不同产品增加精雕功能的功能墨水。
d.将抗菌肌肤釉釉浆通过钟罩淋釉器均匀地布施到喷墨印花后的坯体表面,参数:釉浆流速为40s,比重为1.8g/m3,釉量为300*600mm淋65g/片。
e.将步骤5中得到的瓷砖坯体放人辊道窑高温烧制,烧成温度为1120度,烧成温度为46分钟,经后续加工磨边、分级,得到哑光抗菌砖,抛光,得到亮光抗菌砖,哑光抗菌砖和亮光抗菌砖效果对比见图4。可以看出,哑光抗菌砖没有抛光,但具有柔抛效果,光泽度高;两种瓷砖均手感细腻光滑,透明度高、发色好。
对比例1-2
对比例1、2与实施例1的不同之处在于,采用的抗菌剂分别为纳米氧化锌和碘化银,用量为肌肤釉釉浆重量的百分之二。
对比例3-6
对比例3-6与实施例1的不同之处在于,采用的纳米氧化锌和碘化银络合物中,纳米氧化锌和碘化银的质量比分别为2:1、3:1、1:2、1:3。
性能检测
1.分别取实施例1-4(图1-4)和对比例1-6的抗菌砖按照GB/T3810-2006、GB/T4100-2006规定的方法检测其表面耐磨性、耐污性、静摩擦系数,结果均合格。实施例4的耐污实验见图5,在抗菌砖上涂抹墨水,30min后水洗抗菌砖,查看墨水是否留于砖面。
2.分别取实施例1-4和对比例1-6的抗菌砖通过JC/T897-2014检测方法检测其抗菌性能,通过GB/T9266检测方法检测抗菌耐久性,结果如表1所示。
结果显示,实施例1-4的抗菌砖抑菌性能和抗菌耐久性良好,显著高于国家标准。对比例1和2的抗菌砖为同种方法、五个批次制备得到的样品,其抗菌率分别在40%-80%、50%-90%范围内,不仅明显低于实施例1-4,不同样品抗菌率差异大,抗菌效果不稳定,且抗菌耐久性不佳。对比例3-6的抗菌砖抗菌效果均不如本发明实施例的抗菌砖。
表1
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。