[go: up one dir, main page]

CN1136840C - 非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物 - Google Patents

非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1136840C
CN1136840C CNB97192659XA CN97192659A CN1136840C CN 1136840 C CN1136840 C CN 1136840C CN B97192659X A CNB97192659X A CN B97192659XA CN 97192659 A CN97192659 A CN 97192659A CN 1136840 C CN1136840 C CN 1136840C
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
hydrocarbon
slow release
active substance
air
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB97192659XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1212619A (zh
Inventor
D��S��Ī��ɭ
D·S·莫里森
Լ��ѷ
R·L·约翰逊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pennzoil Quaker State Co
Original Assignee
Pennzoil Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pennzoil Products Co filed Critical Pennzoil Products Co
Publication of CN1212619A publication Critical patent/CN1212619A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1136840C publication Critical patent/CN1136840C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01MCATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M1/00Stationary means for catching or killing insects
    • A01M1/20Poisoning, narcotising, or burning insects
    • A01M1/2022Poisoning or narcotising insects by vaporising an insecticide
    • A01M1/2027Poisoning or narcotising insects by vaporising an insecticide without heating
    • A01M1/2055Holders or dispensers for solid, gelified or impregnated insecticide, e.g. volatile blocks or impregnated pads
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/002Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing a foodstuff as carrier or diluent, i.e. baits
    • A01N25/006Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing a foodstuff as carrier or diluent, i.e. baits insecticidal
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/18Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01Deodorant compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/042Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating with the help of a macromolecular compound as a carrier or diluent
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/048Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating air treating gels
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/05Stick
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/10Insect repellent

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

公开了缓释、非水的空气维护凝胶,它包含约1-50%(重量)的以合成热塑性橡胶为基的二嵌段、三嵌段、多嵌段和/或星形嵌段的共聚物。二嵌段共聚物对三嵌段、多嵌段和/或星形嵌段共聚物的比值可在约0%-100%的范围内向任一方向变化。被胶凝的物质是烃、一种或多种可溶于烃的物质,或其混合物,它们基于其物理性能在设定缓释速率上起着重要作用。烃的组成在碳链长度上的变化约为C-5至C-30,蒸气压在20℃下最高可达600mmHg。烃占胶凝的组合物总重量的约20-95%(重量)。缓释药剂或活性试剂是一种或多种空气维护活性物质,如芳香剂、除臭剂、掩蔽剂、害虫拒斥剂或杀虫剂,占凝胶的0.1-30%(重量)。

Description

非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物
                   相互参照的相关申请
本申请是1996年2月29日提交的美国专利申请序列No.08/609,079的继续部分。
                         发明的领域
本发明涉及缓释的聚合物凝胶空气维护产品(controlled release ploymer gelair care products),如空气清新剂等。本发明更具体的是涉及使用非水、缓释的聚合物凝胶的空气维护产品,特别是适用于一种或多种空气维护活性物质或杀虫剂物质的缓释使用的多相的热逆变烃类凝胶。
本发明的空气维护产品使用了含有嵌段共聚物共混物的烃类凝胶,所述共聚物较好的是由苯乙烯-橡胶嵌段单元得到的。
                         发明的背景
缓释药剂已经在本领域中用于多种用途,包括信息素(pheromones)、驱虫剂(insect repellents)、动物拒斥剂和药物的释放。
例如,美国专利No.4,469,613中揭示了一种洗涤剂棒(detergent bar),它能释放含有聚(ε-己内酯)均聚物和其它聚合物(如聚乙烯或聚丙烯)的驱虫剂。美国专利No.5,150,722揭示了一种用于缓释使用的低密度聚乙烯/高密度聚乙烯共聚物。其中所述体系中的缓释释放通过多层结构的使用来实现,该多层结构具有含预被释放之药剂的内芯和一层“爆发层”以限制过早地释放活性物质。
美国专利No.5,316,744揭示了用于缓释活性物质的多孔颗粒。这些颗粒使用交联的水凝胶聚合物进行保护,保护剂(blocking agent)对于其物理环境敏感。
日本专利公开No.05 345 011揭示了用芳族乙烯基化合物的氢化嵌段共聚物作为芳香剂(如室内除臭剂)的载体。
美国专利号5,221,534中揭示的凝胶包含一种矿物油和共聚物的混合物,还包括健康和美容助剂成分。
Francis等的PCT专利申请No.WO88/00603说明了嵌段共聚物的组合物,它被描述成凝胶或类凝胶液态伸长聚合物(gelloid liquid extended polymer)组合物,它包含一种含有较硬嵌段和较有弹性嵌段的嵌段共聚物的紧密混合物。合适的嵌段共聚物是Kraton 1651,它是一种三嵌段共聚物。该共聚物还包含每100份的嵌段共聚物至少500重量份的增量剂液体,存在该液体是为了使嵌段共聚物的弹性嵌段伸长和软化。
Gamarra等的欧洲专利申请No.224389揭示了苯乙烯-二烯嵌段共聚物组合物,特别是三嵌段共聚物和烃油的混合物。这些组合物可用作密封材料。
美国专利号4,369,284说明了一种由三嵌段共聚物和油制得的透明凝胶,可用作模制品。此处所用的三嵌段共聚物在乙烯和丁烯的中间嵌段上容纳特定的苯乙烯末端嵌段。所述末端嵌段与中间嵌段的比值在31∶69至40∶60之间。
本发明提供了一种改进的使用独特载体体系的缓释空气维护产品。
                       发明的概述
因此,本发明的一个目的是提供多相的热逆变烃类凝胶组合物,它用作载体以增溶或悬浮空气维护活性物质时具有有益的性能,并且实现所述活性物质的缓释使用。
本发明另一个目的是提供由一定的二嵌段、三嵌段、星形嵌段(radial block)和/或多嵌段共聚物形成的烃类凝胶组合物,它用作空气维护活性物质的非水的缓释聚合物凝胶时具有有益的性能。
本发明还有一个目的是提供制备缓释的烃类聚合物凝胶香料散发剂(fragrance dispensers)、除臭剂、害虫拒斥剂(pestrepellent)、杀虫剂等的方法,以及使用该方法制造的制品。
从以下对本发明的说明中可以看出本发明的其它目的和优点。
为了实现以上的目的和优点,本发明在一个实施方案中提供了一种非水、缓释的空气维护凝胶组合物,它包含:
(a)约20-95%(重量)的烃,以及可任选的一种或多种可溶于烃的物质;
(b)约1-50%(重量)的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物、或它们的混合物,它包含约0-100%(重量)的一种或多种二嵌段共聚物和约100-0%(重量)的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;以及
(c)约0.1-30%(重量)的一种或多种空气维护活性物质。
组合物中所用烃的蒸气压较好的是在20℃下最高可达600mmHg。
本发明还提供了缓释的活性物质散发剂的制品的制备方法,以及在这些制品中使用聚合物烃类凝胶的方法。
                      附图的简要说明
现在参考本申请的附图,其中:
图1示出了对于含有不同烃的空气维护凝胶,随时间的香料释放之比较;
图2示出了本发明的一种凝胶随时间的重量损失。
                       发明的详细描述
本发明是针对新型的用于时控释放空气维护活性物质的非水缓释载体。术语“空气维护”是指可活性地以任何方式影响空气的物质,这一术语包括芳香剂(fragrances)、除臭剂、掩蔽剂、害虫拒斥剂、杀虫剂等。缓释的载体是含烃的嵌段共聚物凝胶。
本发明的产品可用于芳香空气清新剂、空气除臭剂、杀虫剂、害虫拒斥剂的缓释释放,以及类似药剂用于家庭(如房间、壁橱、车库、工作室、贮藏室和橱柜)、办公室、交通工具(如汽车、卡车、货车、火车、飞机、船舶等)和工业设施和公共设施(包括公共厕所、仓库、工厂、饭店和商店)的缓释使用。
本发明的非水、缓释的空气维护凝胶组合物包含烃、可任选地包含一种或多种可溶于烃的物质、一种或多种二嵌段共聚物、一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物、或它们的混合物,以及一种或多种空气维护活性物质。
因此,本发明可以描述成一种缓释的空气维护凝胶,它包含:
(a)约20-95%(重量)的烃,可任选地含有一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物;
(b)约1-50%(重量)的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物、或它们的共混物,它包含约0-100%(重量)的一种或多种二嵌段共聚物和约100-0%(重量)的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;以及
(c)约0.1-30%(重量)的一种或多种空气维护活性物质,如芳香剂或芳香剂的混合物、一种或多种香精油、以及/或者除臭剂或除臭剂的混合物,其中除臭剂可以本身有芳香,也可以本身没有芳香,以及/或者掩蔽剂、害虫拒斥剂、杀虫剂等作为活性组分。
在本发明较佳的组合物中,共聚物或它们的混合物包括约0.1-25%(重量),较好的约为0.1-10%(重量)的一种或多种二嵌段共聚物,以及约70-99.9%(重量)的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物。
当形成凝胶时,共聚物或它们的混合物组成组合物总重量的约1-50%(重量)。烃中所含聚合物的总重量较好的是约在1-30%(重量)的范围内,更好的为5-20%(重量),再更好的约为7-18%(重量),可是这一含量会随着所需用途的具体情况而变化,这对于本领域技术人员来说是显而易见的。
本发明所用的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物中的每一个都含有至少两个热力学不相容的链段。关于聚合物的热力学不相容的表述是指聚合物至少含有两个不相容的链段,例如至少一个硬链段和一个柔性链段。通常在三嵌段聚合物中,链段的比率是一个硬链段、一个柔性链段、一个硬链段,或者是A-B-A共聚物。另一方面,二嵌段共聚物是A-B型的,是依次的硬链段和柔性链段。多嵌段和星形嵌段的共聚物可以含有任何的硬链段和柔性链段的结合,只要它们既具有硬的特征又具有柔性特征。这些聚合物充分地揭示于美国专利No.5,221,534中,该专利的内容被结合参考于本发明中。
特别有用于形成本发明组合物的可购得的热塑性橡胶型聚合物由ShellChemical Company以商标Kraton出售。该Kraton橡胶基聚合物被描述成弹性体,它具有高强度、低粘度和独特的线形二嵌段、三嵌段和星形共聚物的分子结构这些性能的不同寻常的结合。据说Kraton橡胶的每个分子是由苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段链段组成的。每个嵌段链段由100个或更多的单体或共聚单体的单元组成。三嵌段共聚物最普通的结构是上述线形ABA嵌段型;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS),它是KratonD橡胶系列。
这一通常类型的第二种聚合物是KratonG系列,该共聚物包括苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯型(S-EB-S)结构。该KratonG系列在本发明的实践中是较好的,因为这一类型的共聚物是氢化的,因此更加热稳定;也就是说在将G系列的聚合物与烃或烃混合物混合的过程中不太可能发生分解(D系列聚合物在橡胶嵌段内有不饱和度)。
据指出,KratonG橡胶与石蜡油和环烷油相容,据报道,该三嵌段共聚物能容纳大于其重量的20倍的油,以制得稠度在从"Jello"至强弹性橡胶状材料的范围内变化的产品,这取决于橡胶的等级和浓度,Kraton橡胶分子的ABA结构具有聚苯乙烯末端嵌段和弹性的中段嵌段。
较好的三嵌段聚合物是KratonG型的三嵌段聚合物,尤其是KratonG-1650。KratonG-1650是一种SEBS三嵌段共聚物,其比重约为0.91,据称拉伸强度约为500psi,这是用ASTM方法D-412-拉伸夹头试验机以10英寸/分钟(in/min)的分离速度测得的。据制造商称,KratonG-1650的苯乙烯与橡胶的含量比约为29∶71,布洛克菲尔德粘度(Brookfield viseosity)约为8000厘泊(cps)(甲苯溶液,77°F、25%w)。肖氏A硬度约为75。
二嵌段聚合物包括AB型聚合物,如苯乙烯-乙烯丙烯(S-EP)和苯乙烯-乙烯丁烯(S-EB)、苯乙烯-丁二烯(SB)和苯乙烯-异戊二烯(SI)。较好的二嵌段共聚物是KratonG-1702。
当形成凝胶时,烃、可任选的一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物组成组合物总重量的约20-95%(重量)。较好的是,组合物中所含的烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物的总重量在约65-95%(重量)的范围内,更好的是在约80-93%(重量)的范围内,最好的是,本发明组合物中烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物的总重量约为85%(重量),可是这一存在量会随着所需用途的具体情况而变化,这对于本领域技术人员来说是显而易见的。
虽然不受理论的限制,但是人们认为一般来说,烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物的碳链长度越短,烃的挥发性就越强。根据本发明,烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物被认为能作为组合物中活性物质的载体,因此,当选择烃、可任选地包括一种或多种可溶于烃的物质用于本发明时,必须注意确保该烃或可任选的一种或多种可溶于烃的物质具有足够的链长度用以适宜地缠绕聚合物共混物,由此可得到用于预期特定用途的所需的凝胶稠度,在这些考虑下,用于本发明实践的挥发性烃组分通常较好的是包含至少约5个碳原子,较好的是至少8个碳原子,并少于约30个碳原子,它还可以包含一种或多种选自羟基、羧酸和羧酸酯的官能团以达到在20℃下最高可达约600mmHg的蒸气压。活性组分将从凝胶中通过蒸发(挥发)散发出来。此外,芳香剂和/或除臭剂和/或活性害虫拒斥剂或杀虫剂可以通过强制空气引起的蒸发或者通过加热来释放。
如上定义的用于本发明凝胶的烃包括矿物油、矿物溶剂、约150-200℃馏分的一种溶剂油(mineral spirits)、合成烃(油和挥发性溶剂)、动物油、植物油和这些烃的混合物,但不限于此。较好的一组烃油是以商品名Isopar出售的合成异链烷烃,如列于表1中的那些,以及它们的混合物。
             表1
    Isopar产品     大约的碳数
    Isopar C     C8
    Isopar E     C8-C9
    Isopar G     C10
    Isopar H     C11
    Isopar K     C11-C12
    Isopar L     C12
    Isopar M     C12-C14
本发明的非水、缓释的空气维护凝胶都在凝胶中含有一种或多种活性物质,它能释放到空气或房间内。这些活性物质的使用浓度通常为凝胶组合物总量的约0.1-30%(重量)。然而,本领域技术人员会认识到,当这样要求时,活性物质可以最多使用到它们的特性溶解度水平。
本发明的有用的空气维护活性物质包括合成除臭剂、天然除臭剂、天然芳香剂、合成芳香剂、合成香精油和天然香精油,但不限于此。芳香剂包括香水、香精油、合成香料、净油、香脂、浓缩油、浸膏、浸剂,以及它们的混合物,但不限于此。合成和天然的芳香剂的例子包括萜烯类烃、酯、醚、醇、酚、酮、缩醛、肟、及其衍生物和混合物,但不限于此。萜烯类烃的例子包括白柠檬萜烯(limeterpene)、柠檬萜烯和苎烯二聚物。
酯的例子包括γ-十一碳烷酸内酯、缩水甘油酸乙基甲基苯酯(ethyl methylphenyl glycidate)、己酸烯丙酯、水杨酸戊酯、苯甲酸戊酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯、丙酸苄酯、乙酸丁酯、丁酸苄酯、苯基乙酸苄酯、乙酸柏木酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、乙酸对甲苯酯、乙酸3-叔戊基环己酯、乙酸环己酯、乙酸顺式-3-己烯酯、水杨酸顺式-3-已烯酯、乙酸二甲基苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、δ-癸内酯、邻苯二甲酸二丁酯(delta-decalactone dibutyl phthalate)、丁酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、乙酸葑酯、 牛儿酵乙酸酯、γ-十二碳烷酸内酯、二氢茉莉酸甲酯(methyl dihydrojasmonate)、乙酸异冰片酯、水杨酸β-异丙氧基乙酯、乙酸里哪酯、苯甲酸甲酯,乙酸2-叔丁基环己酯、水杨酸甲酯、巴西基酸乙烯酯、十二烷酸乙酯、乙酸甲基苯酯、异丁酸苯乙酯、乙酸苯乙基苯酯、乙酸苯乙酯、乙酸甲基苯基甲醇酯(methyl phenyl carbinyl acetate)、乙酸3,5,5-三甲基己酯、乙酸萜品酯、柠檬酸三乙酯、乙酸4-叔丁基环己酯和乙酸韦惕蔚酯(vetiver acetate)。
醚的例子包括对甲苯基甲基醚、二苯醚、甲基丁子香酚和苯基异戊基醚。
醇的例子包括正辛醇、正壬醇、β-苯乙基二甲基甲醇、二甲基苄基甲醇、卡必醇、二氢月桂烯醇、二甲基辛醇、己二醇、里哪醇、叶醇(leaf alcohol)、橙花醇、苯氧基乙醇、3-苯基-1-丙醇、β-苯乙醇、甲基苯基甲醇、萜品醇、四氢别罗勒烯醇、四氢里哪醇和9-癸烯-1-醇。
醛的例子包括正壬醛、十一碳烯醛、甲基壬基乙醛、茴香醛、苯甲醛、仙客来醛、2-己基己醛、己基肉桂醛、苯基乙醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、羟基香茅醛、α-戊基肉桂醛和3,5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛。
酚的例子包括丁子香酚。
酮的例子包括1-香芹酮、α-二氢大马酮、芷香酮、4-叔戊基环己酮、3-戊基-4-乙酰氧基四氢吡喃、薄荷酮、甲基芷香酮(methylionone)、对叔戊基环己酮和乙酰基雪松烯。
缩醛的例子包括苯乙醛二甲基缩醛。
肟的例子包括5-甲基-3-庚酮肟,
活性组分还可以是一种或多种害虫拒斥剂或杀虫剂。认为术语“害虫”包括任何有害的或有破坏性的生物,包括昆虫、线虫、霉菌或类似生物。因此,本发明包含所有这些害虫拒斥剂和杀虫剂,如杀昆虫剂、杀线虫剂和杀菌剂,以及能驱斥这些害虫的物质。
可用作本发明的活性物质的杀虫剂包括N-[[(4-氯代苯基-)氨基]羰基]-2,6-二氟代苯甲酰胺;1,1′-(2,2,2-三氯亚乙基)-二(4-氯苯);2,2-二甲基-1,3-苯并二氧戊环-4-基)甲基氨基甲酸酯;硫代磷酸O,O-二乙基-O-6-甲基-2-(1-甲基乙基)-4-嘧啶酯;以及乙基二硫代膦酸O-乙基-S-苯酯。杀虫剂可以有多种类型;毒铒和胃毒杀虫剂(Baits and Stomach Kills),包括Hydromethylnon(CAS-67485-29-4),双氧威(CAS-79127-80-3)和Avermectin;残留接触性杀虫剂(Residual Contact Kills),如合成拟除虫菊酯,包括氯菊酯(CAS-52645-53-1)和氯氰菊酯(CAS-66841-24-5),氨基甲酸酯类,包括残杀威(CAS-114-26-1)和甲萘威(CAS-63-25-2),硫代磷酸酯,如二嗪磷(CAS-333-41-5);蒸熏杀虫剂(Fumigant Kills),包括有机磷酸酯,如敌敌畏(DDVP)(CAS-62-73-7)和毒虫畏(CAS-470-90-6),除虫菊(Crysanthemums),包括D-反式烯丙菊酯;以及保幼烯酯(Juvenile Hormones),如烯虫酯(CAS-40596-69-8)和烯虫乙酯(CAS-41096-46-2)。
用作本发明凝胶中的活性物质的驱虫剂的例子是用于蚊子的N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(通常称作"DEET"),和用于蛀虫的D-烯炔菊酯,以及香茅油。这些驱虫剂和杀虫剂只是用于本发明实践的活性物质的一些例子。其它活性物质杀虫剂和驱虫剂也可以适用,如本领域技术人员所知。
总之,事实上本领域技术人员所知的任何可溶于烃的空气维护活性物质均可用于本发明的组合物中。然而典型的活性物质是一种或多种用于空气清新剂的高消散(high lift)、挥发性更强的芳香剂、除臭剂和/或掩蔽剂,在可能的情况下应该尽可能趋向非极性以最大化地与凝胶物质相容。
在图1中,将三种不同的油以相同的配方使用以说明蒸发速率。每个样品都是由91.5%(重量)烃溶剂、8.4%(重量)KratonG 1650三嵌段共聚物和0.1%(重量)KratonG 1702二嵌段共聚物组成的。每个样品的表面积均约为3.12平方英寸。使这些样品在示出的时间段于室温(约22℃)下蒸发。所有三种油均适用,但是速率不同。
凝胶还可以包含其它添加剂以改变挥发的速率和/或帮助空气维护活性物质与凝胶的增溶,例如,表面活性剂与加入的组分一起来改变凝胶的物理状态。这些组分是可以使凝胶硬化的油溶性物质,如矿脂、树脂、蜡,以及可以使凝胶软化或者改变其释放挥发性物质的速率的物质,如表面活性剂和油溶性液体(如酯和硅氧烷)。较好的硅氧烷是来自Dow Corning的cyclomethicone。此外,抗氧剂和其它稳定剂也可以存在于凝胶中或加入其中。可以用这些增溶物质来代替最高可达50%(重量)的烃。
本发明的凝胶稠度可以通过改变某些聚合物的量、比率和类型来加以控制,这些聚合物较好的是二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物。烃中所含的每种共聚物的量以及混合物的量决定了凝胶的最终形式。一般来说,共聚物含量越高,凝胶越稠。此外,聚合物共混物中的三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物的含量越高,共混物凝胶就越稠。本发明的凝胶根据需要从稀至稠,通常是透明的凝胶。本发明的聚合物提供了具有所需的流变性能的凝胶,并因此提供了新的用途,特别是非水的活性物质空气维护添加剂,它们如果真正在含水凝胶中的话,是少量地溶解。
产品是由能通过物理交联形成三维网络或凝胶的嵌段共聚物形成的。在这些嵌段共聚物中发生交联是因为形成了特殊嵌段(称为畴(domains))的亚微观颗粒。可以通过影响网络的交联密度的因数(包括不溶性嵌段畴的长度、可溶性嵌段畴的长度和可交联位点的数目)来得到不溶性畴的交联。例如,支化聚合物或星形聚合物以及其它多嵌段共聚物的交联多于三嵌段或二嵌段聚合物。嵌段处于的溶剂或增塑剂的类型也影响到这些特性。
某些凝胶显示了脱水收缩,其中通过收缩发生了液体从凝胶中的分离,这是由于三嵌段共聚物中存在的不溶性嵌段之浓集所致。不溶性嵌段(如苯乙烯)的浓度越高,就越会发生相分离和交联。然而,根据本发明,发生的脱水收缩的量可以通过将这些体系与不显示脱水收缩的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物混合来加以控制。
本发明组合物的优点在于凝胶的稠度可以从半刚性凝胶变至刚性凝胶,这取决于聚合物共混物的组成,正因为如此,适用于那些不能使用颗粒和非自支持凝胶应用场合。例如,本发明的烃类凝胶可用于具有适用于独立应用稠度的可独立应用的空气维护产品,如空气清新剂。
本发明空气维护烃类凝胶的另一种优点在于凝胶基是非水的。正因为如此,这些凝胶更易于与非水的活性物质(包括例如不易溶于含水缓释体系的有机化合物)一起使用。这一增加的溶解度还使得许多活性物质的浓度大于用含水凝胶的缓释体系能够达到的溶解度,因此如果需要,能提供具有更强的芳香和/或除臭潜能的产品。合适的烃的例子包括:花生油、石蜡油和石蜡族溶剂,异链烷烃油、环烷油和环烷溶剂,天然矿物油,合成油,合成溶剂等。
在本发明的特别好的实施方案中,凝胶包括Kraton三嵌段共聚物和Kraton二嵌段共聚物的共混物,如本文所述,与烃(特别是已知具有平稳均匀稠度的天然烃或合成烃)以及空气维护活性物质、害虫拒斥剂或杀虫剂的结合。对于驱虫剂棒(insect repellent sticks)、凝胶、膏、洗液等,特别好的驱虫剂是N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET)。香茅油也是较好的驱虫剂。
本发明中较好的是,三嵌段共聚物中末端嵌段对乙烯和丁烯中段嵌段的比值小于31∶69。
通过向烃中混入一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物、或它们的混合物,以及可任选的一种或多种二嵌段共聚物(每种均用所需量),制得本发明的非水、缓释的空气维护凝胶。
在一个制备方法中,先加热烃至约65℃至85℃,再边搅拌边向热的烃中缓慢地加入一种或多种三嵌段、星性嵌段和/或多嵌段共聚物、或它们的混合物,以及可任选的一种或多种二嵌段共聚物,每种均使用所需的量。将混合物的温度保持一段足以将共聚物或其共混物溶解在烃中的时间。混合可以任何常规的方式进行,在这一阶段又是较好的。聚合物的混合物充分地溶解,这通常在约30至60分钟内完成,这时烃/聚合物的混合物变得透明均匀。对于某些高度挥发的烃来说,这一混合可以在压力容器中进行。
虽然在某些活性物质、最值得注意的是固态活性物质的情况下,较有利的是活性物质在加热组合物之前加入,以用来增加活性物质的溶解度,但是通常活性物质是在冷却阶段以所需量加入凝胶的。然后将组合物倒入模子或瓶中,使其进一步冷却以形成凝胶。或者,如果活性物质是特别能挥发的,通常在冷却过程中能将活性物质过量过早的损失最小化的这一点上将活性物质加入组合物中。
在本发明的另一个实施方案中,先加热烃至约65℃至85℃,这时加入共聚物的混合物至本文所述的所需重量百分数。在保持足够的时间使共聚物熔融在烃中之后,将组合物倒入模子或瓶中,然后使其冷却形成凝胶。在冷却过程中,通常加入活性物质。在本发明的范围内,根据本发明的说明,本发明方法的类似变化是技术人员已知的。
在本发明的缓释凝胶的制备中,特别好的是在容器或模子中冷却聚合物的组合物,这取决于所需的最终用途。容器可以是任何适用于指定用途的类型,正如本领域中通常所知的。作为容器的一个例子,常规的瓶子,透明的、着色的或其它装饰的,都可用于盛装本发明的非水、缓释凝胶。模子用于赋予最终产品以外部特征,以用于那些需要在最终产品中有这些特性的用途。此外,模子还可以用来赋予产品特别所需的形状。将产品放在直接适用于最终用途或者与适用于最终用途的容器相容的容器中进行冷却,也在本发明的范围内。
本发明的非水、缓释的空气维护凝胶还可以含有约0.01至最高可达5.0%(重量)的一种或多种常规使用的添加剂,如稳定剂、抗氧剂、着色剂、磷光剂(phophorescing agent)等,其加入量的程度为不影响或降低凝胶的所需性能,就是缓释凝胶实现其最终用途的能力。关于抗氧剂,具体可用BHT,其用量通常约为0.02%(重量)。
该组合物还可以装入常规的气溶胶容器中。可以使用任何常规的推进剂(propellent)。然而,对于包括杀虫喷雾剂的大多数场合,较好的是使用烃类气体、二甲醚或R-134a作为推进剂的例子,它们不会对环境产生不利影响。
如果需要,着色剂也可用于本发明,因为凝胶组合物通常是透明的。因此,本发明凝胶可以根据需要为完全无色至深色,这可以通过控制着色剂的用量(如果用着色剂的话)来实现。硬性凝胶也可以是多种颜色或具有彩色层。在本发明的精神和范围内,根据本发明的说明,其它设计上的变化对于本领域技术人员而言是显而易见的。
以下实施例用于说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。在这些实施例中,除非另外说明,份是指每100重量份的组合物的重量份(即重量百分数)。
在这些实施例中,所用的二嵌段和三嵌段聚合物是上述较好的Kraton聚合物1702和1650,来自Shell Chemical Company。Pennreco 2257是烃油,其平均碳链长度约为14个碳,来自Pennzoil Products Company。Geahlene1600包括矿物油和聚合物的混合物,其CFTA定义作了最好的说明:“矿物油(和)氢化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物(和)氢化乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物”。Geahlene1600也来自Pennzoil Products Company。
实施例1
在缓释的空气清新剂凝胶的制备过程中,准备以下物质:
Drakeol7矿物油                       45.50
Penreco 2257                            37.00
聚合物1650                              16.00
聚合物1702                              0.50
柠檬芳香剂                              1.00
将烃混合物加热至约75℃,然后边恒定搅拌边将已经混合的聚合物缓慢地筛入。该温度大约保持60分钟以使聚合物溶解在烃中,由此形成透明均匀的混合物,然后使其冷却。当混合物开始胶凝时,边加入活性物质边连续混合。然后使得该凝胶进一步冷却至室温,得到硬性、透明的凝胶,它适宜用作空气维护产品(如空气清新剂)。
实施例2
由以下物质的混合形成一种空气清新剂:
Geahlene1600                         99.00
白柠檬芳香剂                            1.00
加热Geahlene至70℃,混合约45分钟,得到熔化物。使该混合物冷却,在开始形成凝胶时加入活性物质。随着进一步冷却,形成一种柔性透明凝胶,它可用于白柠檬香型的空气清新剂。
实施例3
一种空气清新剂棒制备如下:
Isopar L(异链烷烃油)                          37.00
Penreco 2257                                  40.50
聚合物1650                                    16.00
聚合物1702                                    0.50
柠檬芳香剂                                    3.00
白柠檬芳香剂                                  3.00
如实施例1那样,先加热烃,再边保持该温度边缓慢混入聚合物共混物。当烃/聚合物的混合物冷却并开始胶凝时,边加入活性物质边连续混合。接着将混合物转移到模子中,用于形成棒状。在进一步冷却之后,形成棒状的硬性烃类凝胶,然后将其装入适宜使用房间除臭剂和空气清新剂的热塑性外套中。所得产品用作房间或汽车的除臭剂和空气清新剂。
实施例4
房间除臭剂的制备如下:
活性物质(苎烯二聚物)                          5.00
Cetearyl辛酸酯                                10.00
Cyclomethicone                                5.00
Drakeol7矿物油                             73.20
聚合物1650                                    6.45
聚合物1702                                    0.35
象实施例1那样加热烃和聚合物,冷却至开始胶凝,加入活性物质。所得的产品用作空气清新剂。
实施例5
Penreco 2257油                          76.50
Kraton 1650                             15.00
Kraton 1702                             0.50
芳香剂                                  8.00
实施例6
Isopar L                             76.50
Kraton 1650                          15.00
Karton 1702                          0.50
芳香剂                               8.00
实施例5和6如实施例1所述进行处理,得到用作空气清新剂的产品。
实施例7-空气清新剂基剂
Isopar L                              80.00
Kraton 1650                           19.50
Kraton 1702                           0.50
本实施例如实施例1进行制备,不同的是在制备过程中不加入芳香剂或除臭剂。然后在稍后一些的时间加热空气清新剂基剂,加入芳香剂和/或除臭剂,将该产品分配到合适的容器,或者模制成合适的形状。然后如果需要,包装该产品,它可用作空气维护产品。
实施例8
Isopar M                                                 63.98
Cyclomethicone(Dow Corning 344)                          15.00
Kraton 1650                                              15.00
芳香剂                                                   6.00
BHT                                                      0.02
实施例8的混合物包含烃和可溶于烃的硅氧烷混合物。该混合物如实施例1进行处理,当凝胶冷却时加入芳香剂。将冷却的凝胶倒入开口的圆形铝盘中,使其在室温下固化。凝胶的表面积约为3019毫米2。定期地记录物体质量和重量损失。图2示出了随时间而变的凝胶重量损失的百分数。
实施例9
异十二烷(Permethyl 99A)                          67.64
Penreco 2251油                                   9.80
Kraton 1650                                      9.80
芳香剂                                           9.80
肉豆蔻酸异丙酯                                   1.96
Kraton 1702                                      0.98
BHT                                              0.02
如实施例1制备烃混合物。所得的硬性凝胶用作空气清新剂或除臭剂。
实施例10
在缓释毒饵杀虫剂凝胶的制备过程中,准备以下物质:
Drakeol7矿物油                       45.50
Penreco 2257                            10.00
花生油                                  27.00
聚合物1650                              16.00
聚合物1702                              0.50
Hydromethylnon(CAS-67485-29-4)          1.00
将烃混合物加热至约75℃,然后边恒定搅拌边将已经混合的聚合物缓慢地筛入。该温度大约保持60分钟以使聚合物溶解在烃中,由此形成透明的混合物,然后使其冷却。当混合物开始胶凝时,边加入活性物质边连续混合。然后使得该凝胶进一步冷却至室温,得到硬性凝胶用作杀虫毒饵。
实施例11
用以下混合物形成残留杀虫剂凝胶(residual insecticide gel):
Geahlene1600                           99.00
氯菊酯                                    1.00
加热Geahlene凝胶至约70℃,混合约45分钟,得到熔化体。使混合物冷却。然后如上所述,当凝胶开始重新形成(reform)时,边加入氯菊酯边混合。得到柔性凝胶,用作残留杀虫剂组合物。
实施例12
既含有挥发性活性物质又含有残留活性物质的杀虫剂凝胶制备如下:
Isopar L(异链烷烃油)                        37.00
Penreco 2257                                40.50
聚合物1650                                  16.00
聚合物1702                                  0.50
活性物质-烯虫乙酯                           5.00
活性物质-氯菊酯                             1.00
如实施例10那样,先加热烃,再边保持该温度边缓慢混入聚合物共混物。当烃/聚合物的混合物冷却并开始胶凝时,边加入活性物质边混合。一旦完全冷却,就形成硬性凝胶,它可用作挥发性和表面接触性杀虫剂。
实施例13
由以下混合物制备一种适用于使用者皮肤的驱虫剂:
活性物质-DEET                             10.00
Cetearyl辛酸酯                            5.00
Cyclomethicone                            5.00
Drakeol7矿物油                         73.20
聚合物1650                                6.45
聚合物1702                                0.35
如实施例10加热油和聚合物共混物,冷却至开始胶凝,加入活性物质。在进一步冷却之后,形成烃类凝胶,它是一种驱虫剂凝胶,适用于使用者的皮肤。
在不偏离本发明的精神和本质特点的范围内,本发明还可以有其它具体形式的实施方案。因此,本发明的实施方案无论从哪一点来看都应被理解成说明性而非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是由以上的说明书指出,因此所有在权利要求等价的意义和范围内进行的变化都在本发明的范围内。由于本发明作了较宽地说明,故所附权利要求的范围也相应作了较宽的解释。

Claims (12)

1.一种制品,它包含非水、缓释的空气维护组合物,该组合物包含:
(a)20-95重量%的挥发性烃,一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物;
(b)1-50重量%的二嵌段与三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物的共混物,所述共混物包含0-100重量%的一种或多种二嵌段共聚物和100-0重量%的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;以及
(c)0.1-30重量%的一种或多种空气维护活性物质,所述一种或多种活性物质通过蒸发释放到空气中,所述活性物质选自杀线虫剂和杀菌剂。
2.如权利要求1所述的非水、缓释的空气维护组合物,其特征在于所述烃包含5-30个碳原子。
3.如权利要求1所述的非水、缓释的空气维护组合物,它还包含一种或多种增溶剂。
4.如权利要求3所述的非水、缓释的空气维护组合物,其特征在于所述增溶剂是表面活性剂。
5.如权利要求1所述的非水、缓释的空气维护组合物,它还包含稳定剂。
6.如权利要求5所述的非水、缓释的空气维护组合物,其特征在于所述稳定剂是抗氧剂。
7.一种非水、缓释的杀昆虫剂组合物,它包含:
(a)65-95重量%的烃;
(b)1-20重量%的一种或多种二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物、或它们的混合物,它包含0-100重量%的所述一种或多种二嵌段共聚物和100-0重量%的所述一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;以及
(c)0.1-30重量%的一种或多种作为活性物质的杀昆虫剂。
8.如权利要求7所述的非水、缓释的杀昆虫剂组合物,其特征在于所述活性物质占1-20重量%。
9.如权利要求7所述的非水、缓释的杀昆虫剂组合物,其特征在于所述烃包含5-30个碳原子。
10.如权利要求7所述的非水、缓释的杀昆虫剂组合物,其特征在于所述活性物质选自毒饵、胃毒杀虫剂、残留接触性杀虫剂和蒸熏杀虫剂。
11.如权利要求7所述的非水、缓释的杀昆虫剂组合物,其特征在于所述活性物质选自拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、硫代磷酸酯、有机磷酸酯、除虫菊和保幼烯酯。
12.一种消灭昆虫的方法,它包括:
提供一种缓释、硬性的烃类凝胶,它包含65-95重量%的烃;以及1-20重量%的一种或多种二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物、或它们的混合物,它包含0-100重量%的所述一种或多种二嵌段共聚物和100-0重量%的所述一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;
加热所述缓释的烃类凝胶,形成基本熔融的烃/聚合物的混合物;以及
加入0.1-30重量%的活性物质,其中所述活性物质选自一种或多种杀昆虫剂。
CNB97192659XA 1996-02-29 1997-02-21 非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物 Expired - Fee Related CN1136840C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/609,079 US5705175A (en) 1996-02-29 1996-02-29 Non-aqueous controlled release insect repellent and insecticide gels
US08/609,079 1996-02-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1212619A CN1212619A (zh) 1999-03-31
CN1136840C true CN1136840C (zh) 2004-02-04

Family

ID=24439276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB97192659XA Expired - Fee Related CN1136840C (zh) 1996-02-29 1997-02-21 非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5705175A (zh)
EP (1) EP0907357B1 (zh)
JP (1) JP2000506913A (zh)
KR (1) KR19990087374A (zh)
CN (1) CN1136840C (zh)
AT (1) ATE281154T1 (zh)
AU (1) AU717806B2 (zh)
BR (1) BR9707890A (zh)
CA (1) CA2247057C (zh)
DE (1) DE69731466T2 (zh)
ES (1) ES2231858T3 (zh)
IL (1) IL125802A0 (zh)
NZ (1) NZ331379A (zh)
WO (1) WO1997031623A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI479018B (zh) * 2009-07-24 2015-04-01 Buck Chemie Gmbh 施用在衛浴用品上的附著劑

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19506095A1 (de) * 1994-03-04 1995-09-21 Bayer Agrochem Kk Schädlingsbekämpfungsmittel in Pastenform
DE19621304A1 (de) * 1996-05-28 1997-12-04 Bayer Ag Siliconelastomere mit insektizider Wirkung
US6433068B1 (en) * 1997-03-07 2002-08-13 David S. Morrison Hydrocarbon gels as suspending and dispersing agents and products
JPH11269007A (ja) * 1998-03-22 1999-10-05 Nippon Doubutsu Yakuhin Kk 虫避け・脱臭剤
ATE235818T1 (de) 1998-08-07 2003-04-15 Pfizer Prod Inc Neue gelformulierung enthaltendes halsband zur bekämpfung von arthropodenbefall bei tieren
US6881776B2 (en) * 1998-10-29 2005-04-19 Penreco Gel compositions
AU761338B2 (en) * 1998-10-29 2003-06-05 Penreco Gel compositions
GB9905558D0 (en) 1999-03-11 1999-05-05 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to organic compositions
US6544302B2 (en) 1999-06-01 2003-04-08 Bush Boake Allen Composite candle compositions
US6435694B1 (en) 1999-06-10 2002-08-20 Aromatic Technologies, Inc. Candle with insert
FR2806307B1 (fr) * 2000-03-20 2002-11-15 Mane Fils V Preparation parfumee solide sous forme de microbilles et utilisation de ladite preparation
US6652606B1 (en) 2000-06-12 2003-11-25 Ungerer & Company Decorative gel with in situ-formed crystals embedded therein, candles containing the gel, and a process for making the decorative gel and candles
US6309715B1 (en) * 2000-08-02 2001-10-30 International Flavors & Fragrances Inc. Decorative materials encased in a polymer with fragrance releasing characteristics
US20020066974A1 (en) * 2000-10-04 2002-06-06 Jeffrey Bell Item with decorative voids
GB2372450B (en) * 2001-02-21 2005-02-02 Jeyes Group Ltd Air fresheners
US20040094635A1 (en) * 2001-02-21 2004-05-20 Michael Harris Air fresheners
JP2002256132A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Kitagawa Ind Co Ltd 熱可塑性ゲル材料
DE10118101B4 (de) * 2001-04-11 2006-05-18 Otto Bock Orthopädische Industrie Besitz-und Verwaltungs GmbH & Co.KG Verfahren zur Herstellung eines Elastomer-Gels, Gel und dessen Verwendung
US7294341B2 (en) * 2001-08-20 2007-11-13 Oro Agri, Inc. Method using an insecticide and fungicide on fruits and vegetables
US7341735B2 (en) * 2001-12-31 2008-03-11 Oro Agri, Inc. Method for using an adjuvant composition with herbicides, pesticides, insecticides, ovicides and fungicides to control pests, insects and fungi
JP2005514407A (ja) * 2001-12-31 2005-05-19 シトラス オイル プロダクツ インク 生物学的に合理性のある殺虫剤/殺菌剤及び使用方法
US20030170341A1 (en) * 2002-03-07 2003-09-11 Gerald Goodman Arthropodicidal bait composition
WO2004070014A2 (en) * 2003-02-03 2004-08-19 Actinic, Inc. Juvenile hormone compositions and methods for making same
US7204994B2 (en) * 2003-02-03 2007-04-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Juvenile hormone compositions and methods for making same
US7137570B2 (en) * 2003-02-28 2006-11-21 American Covers, Inc. Air freshener and method
US8460609B1 (en) 2003-02-28 2013-06-11 American Covers, Inc. Vent stick air freshener with grip head
US7293719B2 (en) * 2003-02-28 2007-11-13 American Covers, Inc. Air freshener and method
US20050169793A1 (en) * 2003-02-28 2005-08-04 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7687037B2 (en) * 2003-02-28 2010-03-30 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7687038B2 (en) * 2003-02-28 2010-03-30 American Covers, Inc. Air freshener and method
US6956099B2 (en) * 2003-03-20 2005-10-18 Arizona Chemical Company Polyamide-polyether block copolymer
JP4200056B2 (ja) * 2003-06-17 2008-12-24 有限会社シーフォン 表示装置
US7807722B2 (en) * 2003-11-26 2010-10-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biobeneficial coating compositions and methods of making and using thereof
US7341736B2 (en) * 2004-01-30 2008-03-11 S.C. Johnson & Son, Inc. Aerosol spray resistant to discoloration
JP2008519072A (ja) * 2004-11-08 2008-06-05 オロ・アグリ、インコーポレイテッド 除草剤、農薬、殺虫剤、殺卵剤、および殺真菌剤と共に使用するためのアジュバント組成物ならびに適用方法。
US20060228324A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Yuh-Jye Uang Decorative printing on polymeric gel air freshener and methods
US8685330B2 (en) 2005-10-31 2014-04-01 American Covers, Inc. Air freshener flower with vent stick
US7754198B2 (en) * 2005-12-02 2010-07-13 Whitehead Kenneth R Aroma-releasing polymeric gel matrix
WO2008045451A1 (en) * 2006-10-10 2008-04-17 Applechem Inc Novel natural oil gels and their applications
CL2008000385A1 (es) 2007-02-06 2009-12-11 Oro Agri Inc Composiciones de aceite cítrico y su uso para controlar las pestes en plantas transgenicas y no-transgenicas.
US8629086B2 (en) 2007-02-06 2014-01-14 Oro Agri, Inc. Compositions and methods for the control of nematodes and soil borne diseases
US20080254398A1 (en) * 2007-04-16 2008-10-16 Ajay Chadha Three container candle assembly
EP2077123A1 (en) * 2008-01-04 2009-07-08 V. Mane Fils Transparent anhydrous gel comprising perfume
US10398141B1 (en) 2008-01-17 2019-09-03 Rockwell Labs Ltd Breakable nonflowing gel bait
US8485454B1 (en) 2009-12-30 2013-07-16 American Covers, Inc. Rotatable and adjustable air freshener
PH12012502243A1 (en) * 2010-05-19 2022-03-21 Sumitomo Chemical Co Pest control material
ZA201007289B (en) 2010-08-20 2012-08-29 Oro Agri Methods of reducing phytotoxicity of a pesticide
USD660950S1 (en) 2010-10-29 2012-05-29 American Covers, Inc. Air freshener diffuser with air tunnel
USD640358S1 (en) 2010-10-29 2011-06-21 American Covers, Inc. Screw top air freshener
USD640359S1 (en) 2010-10-29 2011-06-21 American Covers, Inc. Vent stick air freshener with grip head
US8673223B1 (en) 2010-10-29 2014-03-18 American Covers, Inc. Fan powered air freshener automobile visor clip
US8662480B1 (en) 2010-10-29 2014-03-04 American Covers, Inc. Fan powered air freshener automobile power outlet
US8251299B1 (en) 2010-10-29 2012-08-28 American Covers, Inc. Screw top air freshener
US8490846B1 (en) 2011-01-10 2013-07-23 American Covers, Inc. Frictional holding pad with inclined grip
US9155811B1 (en) 2011-12-02 2015-10-13 American Covers, Inc. Packaged vent stick air freshener with custom head
US9144621B1 (en) 2012-01-10 2015-09-29 American Covers, Inc. Air freshener canister with pull top
US9598622B2 (en) 2012-09-25 2017-03-21 Cold Chain Technologies, Inc. Gel comprising a phase-change material, method of preparing the gel, thermal exchange implement comprising the gel, and method of preparing the thermal exchange implement
USD689181S1 (en) 2012-10-23 2013-09-03 American Covers, Inc. Air freshener container
USD684675S1 (en) 2012-10-23 2013-06-18 American Covers, Inc. Dual axis vent rod air freshener
US9138502B2 (en) 2012-10-23 2015-09-22 American Covers, Inc. Air freshener with decorative insert
US9399080B2 (en) 2012-10-23 2016-07-26 American Covers, Inc. Heated air freshener with power port for 12v receptacle
US9042712B2 (en) 2012-10-23 2015-05-26 American Covers, Inc. Heated air freshener for 12V receptacle
USD711521S1 (en) 2013-04-15 2014-08-19 American Covers, Inc. Skull on dog tag shaped air freshener
FR3007972B1 (fr) * 2013-07-04 2015-08-07 Oreal Composition cosmetique comprenant des esters gras liquides, des huiles volatiles et des epaississants, et procede de traitement cosmetique
CA2936094A1 (en) * 2014-01-10 2015-07-16 Agilex Flavors & Fragrances, Inc. Air freshener composition and methods thereof
ES2574535B1 (es) * 2014-12-18 2017-03-29 Zobele España, S.A. Composición insecticida
FR3032972B1 (fr) * 2015-02-20 2019-05-10 Arkema France Polymeric composition absorbing, comprising and releasing an odoriferous active compound, method for preparing it and its use
US10258707B2 (en) * 2016-02-10 2019-04-16 Henkel IP & Holding GmbH Diminishing gel compositions and associated methods
EP3529069B1 (en) * 2016-10-18 2024-12-25 Teijin Limited Cooling fabric
EP3534972B1 (en) * 2016-11-02 2022-06-22 Dow Global Technologies, LLC Solid non-aqueous gel air odorizer
CN107753987A (zh) * 2017-09-21 2018-03-06 福建省金鹿日化股份有限公司 一种可稳定缓释的车载驱虫消臭油性凝胶及其制备方法
FR3133523A1 (fr) * 2022-03-17 2023-09-22 Ceva Sante Animale Dispositif multicouche autocollant imprégné d’une substance sémiochimique
FR3133524A1 (fr) * 2022-03-17 2023-09-22 Melchior Material And Life Science France Dispositif multicouche autocollant imprégné d’une substance sémiochimique

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3857805A (en) * 1972-10-27 1974-12-31 Cities Service Oil Co Hydrocarbon wax composition
US4369284A (en) * 1977-03-17 1983-01-18 Applied Elastomerics, Incorporated Thermoplastic elastomer gelatinous compositions
US4473582A (en) * 1980-08-14 1984-09-25 Zoecon Corporation Insecticidal stick applicator and method
IT1209360B (it) * 1980-10-08 1989-07-16 M P S R L Esalatore a substrato polimerico, ad alta concentrazione di sostanze volatili, a rilascio controllato, e procedimento per fabbricarlo.
US4469613A (en) * 1983-02-23 1984-09-04 International Flavors & Fragrances Inc. Detergent bar containing poly(epsilon caprolactone) and aromatizing agent
US4812309A (en) * 1985-08-12 1989-03-14 American Cyanamid Company Gel insecticidal compositions
US4716183A (en) * 1985-11-22 1987-12-29 Raychem Corp. Styrene-diene block copolymer compositions
DE3775454D1 (de) * 1986-04-30 1992-02-06 Godfriaux & Cie Verpackungsbehaelter.
GB8617559D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Raychem Ltd Gels
US4906488A (en) * 1987-05-01 1990-03-06 Arcade, Inc. Modification of permeant
US4954332A (en) * 1987-10-22 1990-09-04 The Procter & Gamble Company Photoprotection compositions comprising tocopherol sorbate and an anti-inflammatory agent
US5173535A (en) * 1988-02-11 1992-12-22 Dow Corning Corporation Plastics containing sustained release of functional materials
US5221534A (en) * 1989-04-26 1993-06-22 Pennzoil Products Company Health and beauty aid compositions
US5150722A (en) * 1989-07-12 1992-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-layer scent emitting article and device adapted to employ same
US5208038A (en) * 1989-12-08 1993-05-04 Dow Corning Corporation Coacervated highly absorptive polymers
US5227406A (en) * 1990-04-09 1993-07-13 Primavera Laboratories, Inc. Insect repellent lotions and sprays
US5132355A (en) * 1990-11-26 1992-07-21 Boris Nahlovsky Gels of polyethylene block copolymers and liquid hydrocarbons
DE4127987A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Linde Ag Verfahren und absorptionskolonne zur absorption von acetylen aus einem rohgasgemisch
JPH05345011A (ja) * 1992-06-15 1993-12-27 Kuraray Co Ltd 芳香剤組成物
AU5548596A (en) * 1995-04-27 1996-11-18 Lancaster Colony Corporation Candle
US5578089A (en) * 1995-04-27 1996-11-26 Lancaster Colony Corporation Clear candle

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI479018B (zh) * 2009-07-24 2015-04-01 Buck Chemie Gmbh 施用在衛浴用品上的附著劑

Also Published As

Publication number Publication date
BR9707890A (pt) 2000-01-04
US5705175A (en) 1998-01-06
ES2231858T3 (es) 2005-05-16
EP0907357A1 (en) 1999-04-14
AU717806B2 (en) 2000-03-30
EP0907357B1 (en) 2004-11-03
JP2000506913A (ja) 2000-06-06
WO1997031623A1 (en) 1997-09-04
AU1964797A (en) 1997-09-16
NZ331379A (en) 2000-07-28
CA2247057A1 (en) 1997-09-04
DE69731466T2 (de) 2005-10-20
DE69731466D1 (de) 2004-12-09
CN1212619A (zh) 1999-03-31
CA2247057C (en) 2007-01-16
KR19990087374A (ko) 1999-12-27
IL125802A0 (en) 1999-04-11
US5871765A (en) 1999-02-16
EP0907357A4 (en) 2001-08-22
ATE281154T1 (de) 2004-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1136840C (zh) 非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物
CN105900980B (zh) 飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
US4693890A (en) Use of 1-nonen-3-ol for repelling insects
US4696676A (en) Use of 1-nonen-3-ol for repelling insects
EP0728021B1 (fr) Dispositif parfumant pour le parfumage et l&#39;assainissement d&#39;air ambiant
CN85108437A (zh) 合成树脂产品及其制造方法
KR102564753B1 (ko) 해충 기피제, 및 해충 기피 제품
EP2506885B1 (en) Gel air freshener
JP7042356B2 (ja) 吸収促進剤、飛翔害虫忌避香料含有組成物、及び飛翔害虫忌避製品
KR102282820B1 (ko) 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그닌을 포함하는 방향제 겔
JP4156890B2 (ja) ゲル状芳香・消臭剤組成物
CN1220577A (zh) 杀虫性硅氧烷弹性体
WO2019198608A1 (ja) 飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法
JP4480991B2 (ja) 油性ゲル状薬剤
JPH09286704A (ja) パラジクロロベンゼン組成物及びその製造方法並びにその組成物からなるパラジクロロベンゼン製剤
KR20080060758A (ko) 발향성 수지 조성물 및 이의 제조방법
MXPA98007103A (en) Non-aqueous gel composition of controlled release, for the care of the atmosphere and as a plaguage
MXPA98009839A (es) Elastomeros de silicona con efecto insecticida

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee