CN113164642A

CN113164642A - 医疗设备

Info

Publication number: CN113164642A
Application number: CN201980080409.XA
Authority: CN
Inventors: 北川瑠美子; 中村正孝
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2018-12-12
Filing date: 2019-12-05
Publication date: 2021-07-23
Anticipated expiration: 2039-12-05
Also published as: US12338347B2; JP7375551B2; EP3858393A4; TW202031302A; TWI827762B; WO2020121941A1; JPWO2020121941A1; KR20210102222A; US20210395526A1; EP3858393A1; CN113164642B

Abstract

医疗设备，其具有内部润湿剂和硅氧烷单体的共聚物，满足下述要件：(1)前述内部润湿剂包含具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物；(2)相对于医疗设备整体以0.1~10质量%的范围内包含前述内部润湿剂；(3)前述硅氧烷单体的共聚物具有羟基，前述硅氧烷单体中的前述羟基的含有比率为0.0005~0.01当量/g的范围内。能够得到透明性和亲水性优异的包含内部润湿剂的医疗设备。

Description

医疗设备

技术领域

本发明涉及透明且亲水性优异的包含内部润湿剂的医疗设备。

背景技术

已知不需要表面处理、能够更简便地制造的含有内部润湿剂(吸水剂)的生物体医学装置、接触式镜片。例如，在将生物体医学装置作为医疗设备导入生物体内、或者贴附于生物体表面使用的情况下，为了提高生物体适应性，医疗设备的表面亲水性是重要的。如果能够通过内部润湿剂给予医疗设备良好的特性、例如亲水性、润滑性、生物体适应性等之类的特性，则对于使用者(患者等)而言，能够期待使用感的提高、不舒适感的减少、症状的改善等。

关于通过内部润湿剂赋予医疗设备亲水性的方法，已知各种方法。

现有技术文献

专利文献

例如，专利文献1中公开了包含1至15质量%的具有100,000道尔顿以上的重均分子量的亲水性聚内酰胺、以及28至68质量%的具有羟基的含硅氧烷的单体的生物医学装置。

进一步，专利文献2中公开了包含1至15质量%的具有100,000道尔顿以上的重均分子量且具有内酰胺侧基的聚乙烯基化合物、和28至68质量%的含羟基官能性硅氧烷的单体的生物体医学装置。

此外，专利文献3中公开了包含至少1种含硅氧烷的成分、至少1种亲水性的成分、高分子量的亲水性聚合物和稀释剂的组合物。

此外，专利文献4中公开了包含至少1种含硅氧烷的成分、至少1种亲水性的成分、高分子量的亲水性聚合物和稀释剂的组合物。

专利文献1：日本特表2005-518826号公报

专利文献2：日本特开2010-015175号公报

专利文献3：日本特表2006-519907号公报

专利文献4：日本特开2009-185302号公报。

发明内容

发明要解决的课题

然而，如专利文献1中记载的生物医学装置中，能够应用的内部润湿剂限定为亲水性聚内酰胺。此外，如专利文献2中记载的生物体医学装置中，能够应用的内部润湿剂限定为具有内酰胺侧基的聚乙烯基化合物。进一步对这些内部润湿剂进行研究的结果发现的课题在于，为了制作作为生物医学装置原料的反应混合物，在想要溶解15质量%的内部润湿剂时，溶解需要长时间。如果制造时间长期化，则设备费、人工费增加。因此，有可能导致制造成本的增大。

如专利文献3、4中记载的组合物中，对所述组合物进行研究的结果是，例如在用于眼用镜片之类的医疗设备的情况下在透明性的方面存在课题。

本发明鉴于上述的现有技术所具有的课题而进行。即，本发明中，目的在于提供透明性和水润湿性优异的包含内部润湿剂的医疗设备。

用于解决课题的手段

为了实现上述的目的，本发明具有下述构成。

即，医疗设备，其包含内部润湿剂和硅氧烷单体的共聚物，满足下述要件：

(1)前述内部润湿剂包含具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物；

(2)相对于医疗设备整体以0.1~10质量%的范围内包含前述内部润湿剂；

(3)前述硅氧烷单体的共聚物具有羟基，前述硅氧烷单体中的前述羟基的含有比率为0.0005~0.01当量/g的范围内。

发明的效果

根据本发明，与现有技术不同，能够得到透明性和亲水性优异的包含内部润湿剂的医疗设备。此外，能够应用的内部润湿剂的含量处于0.1~10质量%的范围内，能够以更少量的内部润湿剂赋予上述的特性。

具体实施方式

本发明涉及包含内部润湿剂和硅氧烷单体的共聚物的医疗设备。

本发明中，内部润湿剂是指医疗设备的原料组合物中包含的化学物质，将由该原料组合物得到的医疗设备的亲水性和/或润湿性与由不含内部润湿剂的对照的原料组合物得到的对照的医疗设备相比，能够得到改善。

内部润湿剂具有作为吸水剂的作用。医疗设备中，起吸水剂的作用的内部润湿剂由具有亲水性的材料构成。在此，具有亲水性的材料是指在室温(20~23℃)的水100质量份中可溶解0.0001质量份以上的材料，更优选在水100质量份中可溶解0.01质量份以上，如果可溶解0.1质量份以上则进一步优选，特别优选为可溶解1质量份以上的材料。

本发明中使用的内部润湿剂是具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物。通过具有酸性基团和酰胺基，内部润湿剂溶解于水中时表现出适度的粘性，因此能够赋予医疗设备水润湿性和润滑性。

而且，内部润湿剂为链式化合物的共聚物，由此与具有酸性基团的硅氧烷单体的相容性优异，因此在制造的观点方面具有容易处理的优点。在此所称的链式化合物是指具有线状且一个环也没有的分子结构的化合物。链式化合物有时也被称为非环式化合物。此外，在此所称的酸性基团具体而言是指选自羧基和磺酸基中的基团。其中，特别优选为羧基。酸性基团可以形成盐。

上述具有酸性基团的链式化合物的例子是甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和它们的盐等。特别优选的是选自(甲基)丙烯酸和其盐中的化合物。

作为具有酰胺基的链式化合物的例子，在聚合的容易性的方面优选为选自具有(甲基)丙烯酰胺基的化合物和N-乙烯基羧酸酰胺(不包括环状物质)中的化合物。作为所述的化合物的适合的例子，可以举出N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺和丙烯酰胺等。这些之中，在润滑性的方面优选的是N,N-二甲基丙烯酰胺或N,N-二乙基丙烯酰胺，特别优选为N,N-二甲基丙烯酰胺。

具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物是指以前述具有酸性基团的链式化合物和前述具有酰胺基的链式化合物作为单体单元的共聚物。具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物的优选的具体例是(甲基)丙烯酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物、(甲基)丙烯酸/N,N-二乙基丙烯酰胺共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N,N-二乙基丙烯酰胺共聚物等。特别优选为(甲基)丙烯酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物。

具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物中，其共聚比率优选[具有酸性基团的单体单元的质量]/[具有酰胺基的单体单元的质量]为1/99~99/1。具有酸性基团的链式化合物的共聚比率更优选为2质量%以上、进一步优选为5质量%以上、更优选为7质量%以上、进一步更优选为10质量%以上。此外，具有酸性基团的链式化合物的共聚比率更优选为90质量%以下、进一步优选为80质量%以下、进一步更优选为70质量%以下。具有酰胺基的链式化合物的共聚比率更优选为10质量%以上、进一步优选为20质量%以上、进一步更优选为30质量%以上。此外，具有酰胺基的链式化合物的共聚比率更优选为98质量%以下、进一步优选为95质量%以下、进一步优选为93质量%以下、进一步更优选为90质量%以下。如果具有酸性基团的链式化合物与具有酰胺基的链式化合物的共聚比率为上述的范围，则容易表现出润滑性、对体液的防污性等功能。

此外，还能够使2种以上的具有酸性基团的链式化合物和/或2种以上的具有酰胺基的链式化合物共聚。此外，还可以使1种或多种不具有酸性基团、酰胺基的链式化合物共聚。

作为除了上述之外的链式化合物的适合的例子，可以举出(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇(作为前体的羧酸乙烯基酯)等。其中，在聚合的容易性的方面优选为具有(甲基)丙烯酰基的链式化合物，更优选为(甲基)丙烯酸酯。从提高对体液的防污性的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯和甘油(甲基)丙烯酸酯，特别优选为(甲基)丙烯酸羟基乙基酯。此外，还能够使用表现出亲水性、抗菌性、防污性、药效性等之类的功能的链式化合物。

具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物中共聚有不具有酸性基团、酰胺基的链式化合物、即第3单体成分的情况下，第3单体成分的共聚比率更优选为2质量%以上、进一步优选为5质量%以上、进一步更优选为10质量%以上。此外，第3单体成分的共聚比率更优选为90质量%以下、进一步优选为80质量%以下、进一步更优选为70质量%以下。

如果具有酸性基团的单体与具有酰胺基的单体和第3单体成分的共聚比率为上述的范围，则容易表现出润滑性、对体液的防污性等功能。

本发明的医疗设备中包含的前述内部润湿剂可以为1种前述链式化合物的共聚物，也可以为2种以上的前述链式化合物的共聚物的混合物。但是，由于存在制造方法变得复杂的倾向，因此内部润湿剂优选为1种具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物。

在此，1种共聚物是指通过1种合成反应制造的共聚物(还包括异构体、络合物等)。即使构成单体种类相同，但改变了单体的配合比而合成的共聚物不是同1种共聚物。

此外，作为内部润湿剂，可以进一步包含除了前述链式化合物的共聚物之外的已知的内部润湿剂，但在该情况下，相对于具有酸性基团和酰胺基的链式化合物的共聚物100质量份，除此之外的内部润湿剂的含量优选为3质量份以下。除此之外的内部润湿剂的含量更优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.0001质量份以下。

如果提高医疗设备中的内部润湿剂的含量，则一般而言所得医疗设备的亲水性增加。但是，内部润湿剂的含量过高的情况下，有可能因粘度增大而导致制造时的处理困难度增加，或者失去透明性。医疗设备中的内部润湿剂的含量相对于医疗设备整体优选为0.1质量%~10质量%。内部润湿剂的含量更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上。此外，内部润湿剂的含量更优选为8质量%以下、进一步优选为6质量%以下。

内部润湿剂优选具有2,000~1,000,000的分子量。从显示出充分的水润湿性、润滑性的观点出发，分子量优选为50,000以上、更优选为100,000以上、进一步优选为200,000以上。此外，分子量优选为900,000以下、更优选为800,000以下、进一步优选为700,000以下。在此，作为上述分子量，使用通过凝胶渗透色谱法(水系溶剂)测定的聚乙二醇换算的质均分子量。

本发明的医疗设备包含具有羟基的硅氧烷单体的共聚物。硅氧烷单体中的羟基的含量过少或过多均难以得到透明的医疗设备，因此优选硅氧烷单体之中的至少一种具有0.0005~0.01当量/g、更优选0.0008~0.008当量/g、进一步优选0.001~0.005当量/g的羟基。硅氧烷单体中的羟基的含量能够通过气相色谱质谱(GC-MS)、高效液相色谱(HPLC-MS)、核磁共振(NMR)、红外分光法(IR)等各种分析，鉴定具有羟基的硅氧烷单体的结构，从而确定。

作为本发明的医疗设备中使用的硅氧烷单体的适合的例子，可以举出下式(a)、(b)的硅氧烷单体。

[化1]

式(a)、(b)中，k表示0~100的整数。B表示1~3的整数。

R¹¹表示H或甲基。

R¹²和R¹³各自独立地表示选自碳原子数1~18的烷基和苯基中的取代基。

R¹⁴表示选自碳原子数1~6的烷基和苯基中的取代基。

R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示选自碳原子数1~18的烷基和苯基中的取代基。

通过增大k，所得医疗设备的透氧性提高，通过减小k，存在容易得到透明的医疗设备的倾向。k更优选为1~30、进一步优选为1~20、进一步更优选为2~10。b如果过小，则所得医疗设备的透氧性降低，如果过大，则存在弹性模量变得过高的倾向。b优选为2或3。

R¹¹在所得医疗设备的化学稳定性的方面优选为甲基。

R¹²和R¹³在得到更高的透氧性的聚合物的方面，优选为碳原子数1~4的烷基、更优选为甲基。

R¹⁴在得到更高的透氧性的聚合物的方面，优选为碳原子数1~4的烷基，如果还考虑制造的容易性的方面，更优选为甲基或丁基。

R¹⁵和R¹⁶在得到更高的透氧性的聚合物的方面，优选为碳原子数1或4的烷基，如果还考虑制造的容易性的方面，更优选为甲基。

本发明的医疗设备可以除了硅氧烷单体之外还共聚其它单体。作为共聚的情况的其它单体，可适合使用具有选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、烯丙基和乙烯基中的基团的单体。

以下，举出几个例子。(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、乙烯基苯甲酸等羧酸类、(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类、N,N-二甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯等芳族乙烯基单体类等。

这些之中，从容易得到透明的医疗设备的方面考虑，优选为具有(甲基)丙烯酰基的单体，特别优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯等具有羟基的含(甲基)丙烯酰基的单体。具有羟基的含(甲基)丙烯酰基的单体的使用量如果过少，则难以得到透明性提高的效果，如果过多，则对聚合物物性造成影响，因此相对于医疗设备整体优选为0.1~55质量%、更优选为5~50质量%、进一步优选为10~45质量%。

本发明的医疗设备中，从除了透明性之外还得到良好的柔软性、耐弯折性的观点出发，优选与上述具有羟基的含(甲基)丙烯酰基的单体一起使用(甲基)丙烯酸烷基酯类作为共聚成分。(甲基)丙烯酸烷基酯类的使用量从良好的柔软性、耐弯折性的观点出发，相对于医疗设备整体优选为0.1质量%~30质量%、更优选为0.3质量%~20质量%、进一步优选为0.5质量%~25质量%。

(甲基)丙烯酸烷基酯类的适合的例子为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正庚基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯和(甲基)丙烯酸正硬脂基酯等，更优选为(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯、(甲基)丙烯酸正硬脂基酯。这些之中，进一步优选为烷基的碳原子数为1~10的(甲基)丙烯酸烷基酯。如果烷基的碳原子数过大，则有时医疗设备的拉伸伸长率降低，共聚物变脆，故不优选。

从抑制制造成本的观点出发，优选在前述内部润湿剂与前述硅氧烷单体的共聚物之间不存在共价键。在该情况下，优选前述内部润湿剂在前述硅氧烷单体的共聚物中并非通过共价键固定，而是光学上均匀混合而存在。此外，在该情况下，优选前述内部润湿剂的分子在前述硅氧烷单体的共聚物的分子中充分良好交缠，在通常的使用条件下不溶出。

本发明的医疗设备可以进一步含有紫外线吸收剂、色素、着色剂等。此外，可以以将具有聚合性基团的紫外线吸收剂、色素、着色剂共聚的形式含有。

本发明的医疗设备可以具有镜片形状，优选为眼用镜片。具体而言，可以举出接触式镜片、眼内镜片、人工角膜、角膜嵌入物、角膜覆盖物、眼镜镜片等眼用镜片。

本发明的医疗设备可以形成管状。作为管状设备的例子，可以举出输液用管、气体输送用管、排液用管、血液回路、覆盖用管、导管、支架、鞘、管连接器、连接端口等。

本发明的医疗设备可以形成片状或膜状。具体而言，可以举出皮肤用覆盖材料、创伤覆盖材料、皮肤用保护材料、皮肤用药剂载体、生物传感器芯片、内窥镜用覆盖材料等。

本发明的医疗设备可以具有收纳容器形状。具体而言，可以举出药剂载体、留置带（cuff）、排液包等。

眼用镜片、其中接触式镜片是本发明的最优选的方式之一。

作为医疗设备的含水率，优选为5质量%以上，特别优选为10质量%以上。此外，医疗设备的含水率优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下。

医疗设备为接触式镜片的情况下，从容易确保眼中的镜片的活动的观点出发，作为医疗设备的含水率，优选为15质量%以上、进一步优选为18质量%以上。

本发明的医疗设备中，硅原子相对于医疗设备的干燥质量的含有比率优选为5~30质量%的范围内。在此，硅原子相对于医疗设备的干燥质量的含有比率可以通过电感耦合等离子体(ICP)发光分光分析装置(适合为顺序型ICP发光分光分析装置 SPS4000、SeikoInstruments Inc.制)测定。测定方法如下所述。

首先，使医疗设备为干燥状态。本发明中医疗设备为干燥状态是指对医疗设备在40℃下实施2小时的真空干燥的状态。该真空干燥中的真空度设为2hPa以下。将干燥状态的医疗设备(4~5mg)称取于铂坩埚中，添加硫酸，用加热板和燃烧器加热灰化。将石灰物用碳酸钠熔融，添加水，加热溶解后，添加硝酸，用水定容。针对该溶液，通过ICP发光分光分析法测定硅原子，计算医疗设备中的硅原子的含有比率。

医疗设备中的硅原子的含有比率如果过少，则透氧性变低，如果过多，则难以得到透明的医疗设备，因此优选为5~30质量%。此外，硅原子的含有比率更优选为7~27质量%、更优选为10~25质量%、进一步优选为10~20质量%。

通过聚合得到本发明的医疗设备时，为了容易聚合，优选在原料组合物中添加过氧化物、偶氮化合物所代表的热聚合引发剂、光聚合引发剂。进行热聚合的情况下，选择并使用对期望的反应温度具有最佳分解特性的热聚合引发剂。一般而言，适合为10小时半衰期温度为40℃~120℃的偶氮系引发剂和过氧化物系引发剂。作为光聚合引发剂，可以举出羰基化合物、过氧化物、偶氮化合物、硫化合物、卤素化合物和金属盐等。这些聚合引发剂单独或混合使用，以不多于大约1质量%左右的量使用。

通过聚合得到本发明的医疗设备时，可使用聚合溶剂。作为溶剂，可以应用有机系、无机系的各种溶剂。若举出例子，则为水；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、叔丁醇、叔戊醇等各种醇系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等各种芳族烃系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、煤油、石脑油、石蜡等各种脂肪族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等各种酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、二乙酸乙二醇酯等各种酯系溶剂；二乙基醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、四乙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇无规共聚物等各种二醇醚系溶剂。它们可以单独或者混合使用。这些中，醇系溶剂和二醇醚系溶剂在能够容易从所得医疗设备中通过利用水的洗涤去除溶剂的方面考虑是优选的。

本发明的医疗设备的用途为眼用镜片的情况下，作为其聚合方法、成型方法，通常可以使用下述方法。例如，为先成型为圆棒、板状，将其通过切削加工等而加工为期望的形状的法、模具聚合法和旋转流延法等。

针对作为一例通过模具聚合法得到包含本发明的医疗设备的眼用镜片的情况，如下说明。

将单体组合物填充在具有镜片形状的2张模具的空隙中。并且进行光聚合或者热聚合而得到镜片形状的成型体。模具通过树脂、玻璃、陶瓷、金属等制作，在光聚合的情况下，优选使用光学上透明的原材料，通常使用树脂或玻璃。在制造医疗设备的情况下，大多数情况下，通过2张相对的模具形成空隙，在该空隙中填充单体组合物。接着，在空隙中填充了单体组合物的模具照射紫外线那样的活性光线，或放入烘箱、液槽中加热，将单体聚合。还可以是在光聚合后加热聚合、或相反在加热聚合后光聚合等将两者并用的方法。光聚合的情况下，一般而言短时间(通常为1小时以下)照射以例如水银灯、捕虫灯作为光源的包含大量紫外线的光。进行热聚合的情况下，从室温附近缓慢升温，耗费数小时至数十小时升高至60℃~200℃的温度的条件因保持聚合物的光学均匀性、品质、且提高重现性，故而优选。

本发明的医疗设备的透氧性优选透氧系数为70×10^-11(cm²/sec)mLO₂/(mL・hPa)以上。

本发明的医疗设备的透明性在用途为眼用镜片的情况下，从其品质的观点出发，含水状态下的总光线透过率优选为70%以上、更优选为80%以上、进一步优选为82%以上。总光线透过率的测定方法的详情如后所述。

本发明的医疗设备在为例如贴附于生物体表面上使用的医疗设备、眼用镜片之类的眼用设备的情况下，从防止对使用者的皮肤等的贴付的观点和防止在佩戴者的角膜上的贴付的观点出发，医疗设备的表面的液膜保持时间优选长。

在此，本发明中的液膜保持时间是指在磷酸缓冲液中静置和浸渍后，从磷酸缓冲液提起在空中保持时的保持表面的液膜的时间。详细而言，是将在磷酸缓冲液中静置和浸渍的医疗设备从液体中提起，在空中以表面垂直的方式保持时，从将医疗设备开始垂直地保持的时间点至覆盖医疗设备表面的磷酸缓冲液的液膜破裂为止的时间。应予说明，“液膜破裂”是指医疗设备的表面的液膜无法保持形状，表面的一部分发生排开磷酸缓冲液的现象，成为医疗设备表面不再完全被液膜覆盖的状态的状态。液膜保持时间优选为5秒以上、更优选为7秒以上、进一步优选为10秒以上。

本发明的医疗设备为例如眼用镜片之类的眼用设备的情况下，从防止在佩戴者的角膜上的贴付的观点出发，医疗设备表面的动态接触角优选低。动态接触角优选为60°以下、更优选为55°以下、特别优选为50°以下。动态接触角(前进时、浸渍速度：0.1mm/sec)通过利用磷酸缓冲液的润湿状态的试样测定。

此外，本发明的医疗设备为例如插入生物体内使用的医疗设备的情况下，医疗设备的表面优选具有优异的润滑性。作为表示润滑性的指标，通过本说明书的实施例中示出的方法测定的摩擦系数优选小。摩擦系数优选为0.7以下、更优选为0.5以下、特别优选为0.3以下。此外，如果摩擦极端小，则存在佩戴摘下时的处理变得困难的倾向，因此摩擦系数优选为0.001以上、更优选为0.002以上。

本发明的医疗设备的抗拉弹性模量应当根据医疗设备的种类而适当选择，在眼用镜片等软质医疗设备的情况下，抗拉弹性模量优选为10MPa以下、优选为5MPa以下、更优选为3MPa以下、进一步优选为2MPa以下、进一步更优选为1MPa以下、特别优选为0.6MPa以下。此外，抗拉弹性模量优选为0.01MPa以上、更优选为0.1MPa以上、进一步优选为0.2MPa以上、进一步更优选为0.25MPa以上。眼用镜片等软质医疗设备的情况下，抗拉弹性模量如果过小，则过软而存在操作变得困难的倾向。抗拉弹性模量如果过大，则过硬而存在佩戴感和装配感变差的倾向。

实施例

以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明不受其限定。首先，示出分析方法和评价方法。

＜水润湿性(液膜保持时间)＞

将医疗设备在保存容器中在室温下静置24小时以上。将医疗设备从静置浸渍的磷酸缓冲液中提起，目视观察在空中保持时的保持表面的液膜的时间。以测定数3测定液膜保持时间，按照下述基准判定其平均值。在此，保持液膜的时间是指在空中将医疗设备开始垂直地保持的时间点至覆盖医疗设备表面的磷酸缓冲液的液膜破裂为止的时间。

合格基准为A。

A：表面的液膜在5秒以上且低于10秒破裂。

B：表面的液膜在1秒以上且低于5秒破裂。

C：表面的液膜瞬时破裂(低于1秒)。

＜润滑性＞

将各实施例中制造的医疗设备在保存容器中在室温下静置24小时以上。将医疗设备从静置浸渍的磷酸缓冲液中提起，通过用人手指擦拭5次时的官能评价来进行。合格基准为C以上。

A：具有非常优异的润滑性(手指如流过医疗设备表面那样滑动，完全感觉不到阻抗)。

B：具有A与C的中间程度的润滑性。

C：具有中等程度的润滑性(手指在医疗设备表面上滑动，几乎感觉不到阻抗)。

D：几乎没有润滑性(C与E的中间程度)。

E：没有润滑性(手指在医疗设备表面上不能容易滑动，感觉到大的阻抗)。

＜医疗设备的含水率＞

将医疗设备浸渍在磷酸缓冲液中，在室温下静置24小时以上。将医疗设备从磷酸缓冲液中提起，将表面水分用擦拭布(NIPPON PAPER CRECIA CO., LTD.制“Kimwipe”(注册商标))擦拭后，测定医疗设备的质量(Ww)。其后，用真空干燥器将基材在40℃下干燥2小时后，测定质量(Wd)。由这些质量通过下式(1)算出医疗设备的含水率。以测定数3测定含水率，将其平均值记作含水率。

医疗设备的含水率(%)=100×(Ww-Wd)/Ww 式(1)。

＜摩擦系数＞

在以下的条件下，以测定数3测定用磷酸缓冲液润湿的状态的医疗设备表面的摩擦系数，将平均值记作摩擦系数。将合格基准设为0.3以下。

装置：摩擦感测试仪KES-SE(Kato Tech Co., Ltd.制)

摩擦SENS：H

测定SPEED：2×1mm/sec

摩擦载重：44g。

＜尺寸＞

针对接触式镜片形状的基材，以测定数3测定直径，将平均值记作尺寸。

＜总光线透过率＞

使用SM彩色计算机(型号SM-7-CH、Suga试验机株式会社制)，测定总光线透过率。作为样品，使用将眼用镜片的中心部切取为5mm宽，轻轻擦去水分的物质。使用ABC数字指示器(ID-C112、株式会社Mitutoyo制)测定厚度，使用厚度为0.14~0.15mm的物质。将合格基准设为总光线透过率80%以上。

＜分子量测定＞

内部润湿剂的分子量在以下示出的条件下测定。

装置：岛津制作所制 Prominence GPC系统

泵：LC-20AD

自动采样器：SIL-20AHT

柱烘箱：CTO-20A

检测器：RID-10A

柱：Tosoh公司制GMPWXL(内径7.8mm×30cm、粒径13μm)

溶剂：水/甲醇=1/1(添加0.1N硝酸锂)

流速：0.5mL/分钟

测定时间：30分钟

样品浓度：0.1~0.3质量%

样品注入量：100μL

标准样品：Agilent公司制聚环氧乙烷标准样品(0.1kD~1258kD)。

＜磷酸缓冲液＞

下述实施例、比较例和上述测定中使用的磷酸缓冲液的组成如下所述。

KCl 0.2g/L

KH₂PO₄ 0.2g/L

NaCl 8.0g/L

Na₂HPO₄(无水) 1.15g/L

EDTA 0.25g/L。

[实施例1]

准备下式(c)

[化2]

所示的硅氧烷单体(羟基含量0.0017当量/g)38质量份、作为内部润湿剂的丙烯酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物(共聚中的摩尔比1/9、分子量200,000、大阪有机化学工业株式会社)2.0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯(东京化成工业株式会社)16质量份、丙烯酸二甲基氨基乙基酯(株式会社兴人)0.1质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(东京化成工业株式会社)41.9质量份、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(东京化成工业株式会社)2质量份、和相对于这些的总质量而言光引发剂IRGACURE(注册商标)819(长濑产业株式会社)5,000ppm、紫外线吸收剂(RUVA-93、大塚化学)10,000ppm、着色剂(RB246、Arran chemical)200ppm，进一步相对于前述总质量100质量份准备40质量份的叔戊醇，将它们全部混合并搅拌。得到均匀且透明的单体混合物。将该单体混合物在氩气氛围下脱气后，在氮气氛围下的手套箱中，在具有镜片形状的模具的空隙中填充该单体混合物，进行光照射(东芝FL6D、8.4千勒克斯、20分钟)并固化，由此得到镜片形状的医疗设备。将所得医疗设备在60质量%异丙醇(IPA)水溶液中在60℃下浸渍30分钟，从模具中剥离后，进一步在80质量%IPA水溶液中在60℃下浸渍2小时，提取残留单体等杂质后，将医疗设备在50质量%IPA水溶液、25质量%IPA水溶液、水的IPA浓度阶段性降低的液体中各浸渍大约30分钟，进行水合。其后，将医疗设备在5mL小瓶中的磷酸缓冲液中浸渍，将该小瓶放入高压釜中，在120℃下进行30分钟煮沸处理。硅原子相对于所得医疗设备的干燥质量的含有比率为9.0质量%。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。

[实施例2]

内部润湿剂设为3.0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为15质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。

[实施例3]

内部润湿剂设为丙烯酸/甲基丙烯酸2-羟基乙基酯/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物(共聚中的摩尔比1/1/8、分子量500,000、大阪有机化学工业株式会社)2.0质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。

[实施例4]

内部润湿剂设为3.0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为15质量份，除此之外，通过与实施例3相同的方法制作医疗设备。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。

[实施例5]

内部润湿剂设为丙烯酸/N,N-二乙基丙烯酰胺共聚物(共聚中的摩尔比1/9、分子量200,000、大阪有机化学工业株式会社)3.0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为15质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。

[实施例6]

内部润湿剂设为丙烯酸/N,N-二乙基丙烯酰胺/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物(共聚中的摩尔比1/1/8、分子量200,000、大阪有机化学工业株式会社)3.0质量份，除此之外，通过与实施例5相同的方法制作医疗设备。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。

[比较例1]

内部润湿剂设为0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为18质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。水润湿性、润滑性和摩擦系数结果为不合格。

[比较例2]

硅氧烷单体设为下式(d)

[化3]

所示的硅氧烷单体(羟基含量0当量/g)38质量份、内部润湿剂设为0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为18质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。硅原子相对于所得医疗设备的干燥质量的含有比率为12.8质量%。所得医疗设备被发现目视能够确认到白浊程度的浑浊。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。水润湿性、润滑性、摩擦系数和总光线透过率结果为不合格。

[比较例3]

硅氧烷单体设为下式(e)

[化4]

所示的硅氧烷单体(羟基含量0当量/g)38质量份、内部润湿剂设为0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为18质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。硅原子相对于所得医疗设备的干燥质量的含有比率为12.1质量%。所得医疗设备被发现目视能够确认到白浊程度的浑浊。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。水润湿性、润滑性、摩擦系数和总光线透过率结果为不合格。

[比较例4]

内部润湿剂设为聚丙烯酸“Sokalan(注册商标) PA110S”(Mw：250,000、BASF公司制)3.0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为15质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备时，发现内部润湿剂在混合物中不溶解，无法制作医疗设备。

[比较例5]

内部润湿剂设为丙烯酸/乙烯基吡咯烷酮共聚物(共聚中的摩尔比1/4、分子量500,000、大阪有机化学工业株式会社)3.0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为15质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备时，发现内部润湿剂在混合物中不溶解，无法制作医疗设备。

[比较例6]

硅氧烷单体设为50质量份、内部润湿剂设为0质量份、丙烯酸2-乙基己基酯设为7质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯设为22质量份，新添加N,N-二甲基丙烯酰胺19.9质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。硅原子相对于所得医疗设备的干燥质量的含有比率为11.7质量%。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。水润湿性、润滑性和摩擦系数结果为不合格。

[比较例7]

作为内部润湿剂，丙烯酸/乙烯基吡咯烷酮/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物(共聚中的摩尔比1/1/8、分子量370,000、大阪有机化学工业株式会社)设为0.2质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯设为21.8质量份，除此之外，通过与实施例1相同的方法制作医疗设备。所得医疗设备被发现目视能够确认到白浊程度的浑浊。针对所得医疗设备通过上述方法评价的结果示于表1。水润湿性、润滑性、摩擦系数和总光线透过率结果为不合格。

Claims

1.医疗设备，其包含内部润湿剂和硅氧烷单体的共聚物，满足下述要件：

2.根据权利要求1所述的医疗设备，其中，硅原子相对于医疗设备的干燥质量的含有比率为5~30质量%的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的医疗设备，其中，前述硅氧烷单体的共聚物为具有羟基的硅氧烷单体与含(甲基)丙烯酰基的单体的共聚物。

4.根据权利要求3所述的医疗设备，其中，前述含(甲基)丙烯酰基的单体为 (甲基)丙烯酸羟基烷基酯。

5.根据权利要求4所述的医疗设备，其中，前述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的医疗设备，其为眼用镜片、皮肤用覆盖材料、创伤覆盖材料、皮肤用保护材料、皮肤用药剂载体、输液用管、气体输送用管、排液用管、血液回路、覆盖用管、导管、支架、鞘、生物传感器芯片或内窥镜用覆盖材料。

7.根据权利要求6所述的医疗设备，其中，前述眼用镜片为接触式镜片。