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CN112920736A - 层叠体 - Google Patents

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CN112920736A
CN112920736A CN202011413355.5A CN202011413355A CN112920736A CN 112920736 A CN112920736 A CN 112920736A CN 202011413355 A CN202011413355 A CN 202011413355A CN 112920736 A CN112920736 A CN 112920736A
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CN
China
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sensitive adhesive
pressure
adhesive sheet
reinforcing agent
laminate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011413355.5A
Other languages
English (en)
Inventor
住田启迪
藤田卓也
丹羽理仁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN112920736A publication Critical patent/CN112920736A/zh
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Abstract

提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,所述层叠体能够同时表现出高的粘合强度和高的耐水性。所述层叠体包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构。

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及一种层叠体。本发明通常涉及一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构。
背景技术
近年来,随着移动装置的各种性能的复杂化的趋势,已需要移动装置中采用的各种构成构件的各种性能的复杂化。在移动装置中,压敏粘合片有时用于壳体等的接合。近年来,还需要压敏粘合片的各种性能的复杂化,并且已经进行了各种研究(例如,日本专利申请特开No.2019-147851)。
当用于移动装置的压敏粘合片不具有高的粘合强度时,所述片在其使用期间剥离,从而导致故障等。特别地,例如,在其中压敏粘合片用于壳体等的接合的情况下,如SUS、聚碳酸酯和铝等各种被粘物可以考虑作为压敏粘合片的被粘物。鉴于前述,对于此类可以用于移动装置的各种被粘物,需要具有粘合强度强的压敏粘合片。
另外,所述移动装置经常暴露于日常生活环境,并且经常与水系液体接触。
因此,用于移动装置的压敏粘合片需要同时具有对可以用于移动装置的各种被粘物的高的粘合强度和高的耐水性。然而,现有技术的压敏粘合片不能单独实现这两种性能,因此需要一种能够对可以用于移动装置的各种被粘物同时表现出高的粘合强度和高的耐水性的技术。
发明内容
本发明的目的为提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,所述层叠体能够同时表现出高的粘合强度和高的耐水性。
根据本发明的至少一个实施方案,提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,其中所述压敏粘合片在增强剂层侧的最外层为压敏粘合剂层,其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和SUS板的层叠结构体剥离时,所述层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上,其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和聚碳酸酯板的层叠结构体剥离时,所述层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上,其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和铝板的层叠结构体剥离时,所述层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上,并且其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和所述SUS板的层叠结构体剥离时的浸渍前的粘合强度由A0(N/10mm)表示,并且当将所述层叠结构体浸渍在温水(40℃)中并且在其中保持24小时,然后在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述层叠结构体剥离时的浸渍后的粘合强度由A1(N/10mm)表示时,所述层叠体的由(A1/A0)×100计算的压敏粘合强度保持率为85%以上。
在本发明的至少一个实施方案中,作为所述压敏粘合片在所述增强剂层侧的最外层的所述压敏粘合剂层由压敏粘合剂组合物形成,所述压敏粘合剂组合物包含选自由单体组合物(M)和由所述单体组合物(M)获得的聚合物组分(P)组成的组中的至少一种,并且所述单体组合物(M)包含50wt%以上的具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯,并且包含1wt%~10wt%的(甲基)丙烯酸。
在本发明的至少一个实施方案中,所述单体组合物(M)包含85wt%以上的所述具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的至少一个实施方案中,所述具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯。
在本发明的至少一个实施方案中,所述压敏粘合片的厚度为100μm~400μm。
在本发明的至少一个实施方案中,所述增强剂层的厚度为0.10μm~4.00μm。
在本发明的至少一个实施方案中,所述增强剂层由增强剂形成,并且所述增强剂包含由异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由酯骨架、醚骨架和碳酸酯骨架组成的组中的至少一种。
在本发明的至少一个实施方案中,所述水系聚氨酯树脂的伸长率为300%~1,000%。
在本发明的至少一个实施方案中,所述水系聚氨酯树脂为非反应型水系聚氨酯树脂。
在本发明的至少一个实施方案中,所述非反应型水系聚氨酯树脂为自乳化型水系聚氨酯树脂。
在本发明的至少一个实施方案中,所述被粘物为电子装置构件。
在本发明的至少一个实施方案中,所述被粘物的粘合部位的材料为选自由SUS、聚碳酸酯、铝、聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂和玻璃纤维组成的组中的至少一种。
在本发明的至少一个实施方案中,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体用于电子装置。
根据本发明的至少一个实施方案,提供一种移动电子装置,其包括根据本发明的至少一个实施方案的层叠体。
附图说明
图1为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的示意性截面图。
图2为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的示意性截面图。
具体实施方式
如在本文中使用的,术语“(甲基)丙烯酰基((meth)acryl)”是指选自由丙烯酰基和甲基丙烯酰基组成的组中的至少1种,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指选自由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组中的至少1种。
<<<<1.层叠体>>>>
根据本发明的至少一个实施方案的层叠体为一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,并且所述压敏粘合片在增强剂层侧的最外层为压敏粘合剂层。
在不损害本发明的效果的这种范围内,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体可以包括任意合适的其它层,只要层叠体包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构即可。
图1为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的示意性截面图。在图1中,层叠体1000由压敏粘合片100、增强剂层200和被粘物300形成。压敏粘合片100在增强剂层200侧的最外层为压敏粘合剂层10a。图1为其中压敏粘合片100的整体为压敏粘合剂层10a的实施方案的说明。
图2为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的示意性截面图。在图2中,层叠体1000由压敏粘合片100、增强剂层200和被粘物300形成,并且压敏粘合片100由三层即压敏粘合剂层10b、基材层15和压敏粘合剂层10a形成。
当作为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的构成材料的压敏粘合片和增强剂层与SUS板层叠在一起以制备压敏粘合片、增强剂层和SUS板的层叠结构体,并且将层叠结构体在23℃和50%RH的条件下熟化30分钟,随后在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°剥离压敏粘合片时,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上、优选23N/20mm以上、更优选25N/20mm以上、还更优选28N/20mm以上、特别优选34N/20mm以上。在其中粘合强度太低以致偏离所述范围的情况下,不能提供可以表现出高的粘合强度的层叠体。粘合强度的上限优选为60N/20mm以下。在其中粘合强度太高以致偏离所述范围的情况下,当在修理移动装置时拆卸构件时,在构件保持其正常状态的同时,压敏粘合片不能从层叠结构体剥离,因此构件可能受损或者不能修理装置。
当作为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的构成材料的压敏粘合片和增强剂层与聚碳酸酯板层叠在一起以制备压敏粘合片、增强剂层和聚碳酸酯板的层叠结构体,并且将层叠结构体在23℃和50%RH的条件下熟化30分钟,随后在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°剥离压敏粘合片时,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上、优选23N/20mm以上、更优选28N/20mm以上、还更优选31N/20mm以上、特别优选34N/20mm以上。在其中粘合强度太低以致偏离所述范围的情况下,不能提供可以表现出高的粘合强度的层叠体。粘合强度的上限优选为60N/20mm以下。在其中粘合强度太高以致偏离所述范围的情况下,当在修理移动装置时拆卸构件时,在构件保持其正常状态的同时,压敏粘合片不能从层叠结构体剥离,因此构件可能受损或者不能修理装置。
当作为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的构成材料的压敏粘合片和增强剂层与铝板层叠在一起以制备压敏粘合片、增强剂层和铝板的层叠结构体,并且将层叠结构体在23℃和50%RH的条件下熟化30分钟,随后在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°剥离压敏粘合片时,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上、优选24N/20mm以上、更优选28N/20mm以上、还更优选31N/20mm以上、特别优选34N/20mm以上。在其中粘合强度太低以致偏离所述范围的情况下,不能提供可以表现出高的粘合强度的层叠体。粘合强度的上限优选为60N/20mm以下。在其中粘合强度太高以致偏离所述范围的情况下,当在修理移动装置时拆卸构件时,在构件保持其正常状态的同时,压敏粘合片不能从层叠结构体剥离,因此构件可能受损或者不能修理装置。
如上所述,在23℃和50%RH下,当(1)以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将压敏粘合片从压敏粘合片、增强剂层和SUS板的层叠结构体剥离时的根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的粘合强度,(2)以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将压敏粘合片从压敏粘合片、增强剂层和聚碳酸酯板的层叠结构体剥离时的其粘合强度和(3)以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将压敏粘合片从压敏粘合片、增强剂层和铝板的层叠结构体剥离时的其粘合强度落入上述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够表现出高的粘合强度。
当作为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的构成材料的压敏粘合片和增强剂层与SUS板层叠在一起以制备压敏粘合片、增强剂层和SUS板的层叠结构体,并且在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将压敏粘合片从该层叠结构体剥离时的浸渍前的粘合强度由A0(N/10mm)表示,并且当将该层叠结构体浸渍在温水(40℃)中并且在其中保持24小时,然后在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将压敏粘合片从该层叠结构体剥离时的浸渍后的粘合强度由A1(N/10mm)表示时,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的由(A1/A0)×100计算的压敏粘合强度保持率为65%以上、优选75%以上、更优选85%以上、还更优选90%以上、特别优选95%以上。当压敏粘合强度保持率落入所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够表现出高的耐水性。
<<1-1.压敏粘合片>>
在不损害本发明的效果的这种范围内,压敏粘合片可以采用任意合适的构成,只要其至少一个最外层为压敏粘合剂层即可。
压敏粘合片可以为如图1所示的仅由压敏粘合剂层10a形成的无基材的压敏粘合片,或可以为包括基材层的含基材的压敏粘合片。例如,含基材的压敏粘合片可以为由三层即如图2所示的压敏粘合剂层10b、基材层15和压敏粘合剂层10a形成的双面压敏粘合片,或可以为仅在其基材层的一侧上包括其压敏粘合剂层的单面压敏粘合片。
压敏粘合剂层可以单独使用或以其组合使用。当压敏粘合剂层为2层以上的层叠体时,其界面可以通过例如由Olympus Corporation制造的LEXT OLS 4000的差分干涉法来观察。
压敏粘合片的厚度优选为100μm以上,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选为150μm~2,000μm、还更优选150μm~1,000μm、特别优选150μm~550μm、特别优选150μm~400μm。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的剥离衬垫可以设置在压敏粘合剂层的表面上,从而例如保护该层叠体直至使用该层叠体。剥离衬垫的实例包括:通过将如纸或塑料膜等基材(衬垫基材)的表面上进行有机硅处理而获得的剥离衬垫;以及通过在如纸或塑料膜等基材(衬垫基材)的表面上层叠聚烯烃系树脂而获得的剥离衬垫。作为衬垫基材的塑料膜的实例包括聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜。作为衬垫基材的塑料膜优选为聚乙烯膜。
剥离衬垫的厚度优选为1μm~500μm、更优选3μm~450μm、还更优选5μm~400μm、特别优选10μm~300μm。
<1-1-1.压敏粘合剂层>
压敏粘合剂层由压敏粘合剂组合物形成。
压敏粘合剂层通过任意合适的方法由压敏粘合剂组合物形成。这种方法的实例包括:涉及将作为压敏粘合剂层的形成材料的压敏粘合剂组合物涂布至任意合适的基材(例如,基材膜),并且根据需要干燥该组合物,以在基材上形成压敏粘合剂层的方法(直接法);和涉及将压敏粘合剂组合物涂布至具有剥离性的表面(剥离面),并且根据需要干燥该组合物,以在具有剥离性的表面(剥离面)上形成压敏粘合剂层,并且将该压敏粘合剂层转移至任意合适的基材(例如,基材膜)上的方法(转移法)。具有剥离性的表面(剥离面)例如为前述的剥离衬垫的表面。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的涂布方法可以用作压敏粘合剂组合物的涂布方法。这种涂布方法的实例包括辊涂、凹版涂布、逆向涂布(reversecoating)、辊刷、喷涂、气刀涂布法和利用模涂机等的挤出涂布。可以进行如UV照射等活性能量射线照射,以使通过涂布形成的涂布层固化。
从例如促进组合物的交联反应和改善层叠体的生产效率的观点,压敏粘合剂组合物的干燥可以在加热下进行。干燥温度典型地可以设定为例如40℃~150℃,并且优选为60℃~130℃。在干燥压敏粘合剂组合物后,出于例如调节压敏粘合剂层内的组分的迁移、促进交联反应、和缓解可能存在于压敏粘合剂层内的应变的目的,可以进一步进行熟化(aging)。
压敏粘合剂层的厚度可以根据最终形成的压敏粘合剂层层叠体的厚度和压敏粘合剂层的层数来适当设定。这种压敏粘合剂层的厚度优选为50μm以上、更优选50μm~2,000μm、还更优选100μm~1,000μm、特别优选100μm~500μm、最优选150μm~300μm。
压敏粘合剂层的XY方向和Z方向上各自的透光率优选为5%以下、更优选3%以下、还更优选1%以下、还更优选0.5%以下、特别优选0.1%以下、最优选0.04%以下。当压敏粘合剂层的XY方向和Z方向上各自的透光率落入所述范围内时,压敏粘合剂层可以表现出优异的遮光性。压敏粘合剂层的XY方向上的透光率优选为0.03%以下、更优选0.02%以下、还更优选0.01%以下。压敏粘合剂层的Z方向上的透光率优选为0.03%以下、更优选0.02%以下、还更优选0.01%以下。
压敏粘合剂组合物优选包含选自由单体组合物(M)和通过单体组合物(M)的聚合而获得的聚合物组分(P)组成的组中的至少一种。即,典型地,压敏粘合剂组合物可以具有以下形式中的任一种:包含聚合物组分(P)且基本上不含单体组合物(M)的形式(形式1);包含单体组合物(M)且基本上不含聚合物组分(P)的形式(形式2);和同时包含单体组合物(M)和聚合物组分(P)的形式(形式3)。
包含聚合物组分(P)且基本上不含单体组合物(M)的形式(形式1)为其中在压敏粘合剂组合物的制备阶段,聚合物组分(P)基本上通过单体组合物(M)的聚合而形成的形式。
包含单体组合物(M)且基本上不含聚合物组分(P)的形式(形式2)为其中在压敏粘合剂组合物的制备阶段,基本上不发生单体组合物(M)的聚合,并且因此聚合物组分(P)尚未形成的形式。在该形式中,聚合物组分(P)可以通过以下来形成:例如,将通过涂布所制备的压敏粘合剂组合物形成的涂布层借助如UV照射等活性能量射线照射来固化。
同时包含单体组合物(M)和聚合物组分(P)的形式(形式3)为其中在压敏粘合剂组合物的制备阶段,单体组合物(M)的单体的一部分聚合而形成部分聚合物,并且残留未反应的单体组合物(M)的单体的形式。在该形式中,聚合物组分(P)可以通过以下来形成:例如,将通过涂布所制备的压敏粘合剂组合物形成的涂布层借助如UV照射等活性能量射线照射来固化。
在形式1(包含聚合物组分(P)且基本上不含单体组合物(M)的形式)的情况下,压敏粘合剂组合物中的聚合物组分(P)的含量如下:当将压敏粘合剂组合物的总量设定为100重量份时,聚合物组分(P)的含量优选为50wt%~100wt%、更优选60wt%~100wt%、还更优选70wt%~100wt%、特别优选80wt%~100wt%。
在形式2(包含单体组合物(M)且基本上不含聚合物组分(P)的形式)的情况下,压敏粘合剂组合物中的单体组合物(M)的含量如下:当将压敏粘合剂组合物的总量设定为100重量份时,单体组合物(M)的含量优选为50wt%~100wt%、更优选60wt%~100wt%、还更优选70wt%~100wt%、特别优选80wt%~100wt%。
在形式3(同时包含单体组合物(M)和聚合物组分(P)的形式)的情况下,压敏粘合剂组合物中的聚合物组分(P)和单体组合物(M)的总含量如下:当将压敏粘合剂组合物的总量设定为100重量份时,聚合物组分(P)和单体组合物(M)的总含量优选为50wt%~100wt%、更优选60wt%~100wt%、还更优选70wt%~100wt%、特别优选80wt%~100wt%。
优选的是,单体组合物(M)包含50wt%以上的具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯,并且包含1wt%~10wt%的(甲基)丙烯酸,因为可以进一步表现出本发明的效果。本文使用的术语“具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯”不包括后述的含脂环式结构的丙烯酸系单体。
单体组合物(M)中的具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯的含量优选为50wt%~100wt%、更优选75wt%~99.5wt%、还更优选85wt%~99wt%、还更优选86wt%~98wt%、还更优选87wt%~98wt%、还更优选88wt%~97wt%、还更优选89wt%~97wt%、还更优选90wt%~97wt%、还更优选91wt%~97wt%、特别优选92wt%~97wt%、最优选93wt%~97wt%。当将单体组合物(M)中的具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯的含量调节至所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。这些当中,丙烯酸正丁酯为优选的,因为可以进一步表现出本发明的效果。
因此,当丙烯酸正丁酯用作具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯时,单体组合物(M)中的丙烯酸正丁酯的含量优选为50wt%~100wt%、更优选75wt%~99.5wt%、还更优选85wt%~99wt%、还更优选86wt%~98wt%、还更优选87wt%~98wt%、还更优选88wt%~97wt%、还更优选89wt%~97wt%、还更优选90wt%~97wt%、还更优选91wt%~97wt%、特别优选92wt%~97wt%、最优选93wt%~97wt%。当将单体组合物(M)中的丙烯酸正丁酯的含量调节至所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
单体组合物(M)中的(甲基)丙烯酸的含量优选为1wt%~10wt%、更优选1wt%~8wt%、还更优选2wt%~7wt%、还更优选2wt%~6wt%、特别优选2.5wt%~5.5wt%、最优选3wt%~5.5wt%。当将单体组合物(M)中的(甲基)丙烯酸的含量调节至所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
单体组合物(M)可以包含任意的其它单体。这种其它单体可以单独使用或以其组合使用。
单体组合物(M)的总量中的其它单体的含量优选为0wt%~10wt%、更优选0wt%~8wt%、还更优选0wt%~6wt%、特别优选0wt%~4wt%、最优选0wt%~2wt%。当将单体组合物(M)中的其它单体的含量调节至所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
其它单体的实例包括含脂环式结构的丙烯酸系单体、含羟基的单体、除了(甲基)丙烯酸以外的含羧基的单体、含氮系环状结构的单体、含环状醚基的单体、二醇系丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含酰亚胺基的单体、乙烯基醚单体、硅烷系单体、和多官能单体。
含脂环式结构的丙烯酸系单体优选为具有环状脂肪族烃结构的丙烯酸系单体。环状脂肪族烃结构的碳原子数优选为3以上、更优选6~24、还更优选6~18、特别优选6~12。这种含脂环式结构的丙烯酸系单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸二环戊(dicyclopentanyl)酯。
含羟基的单体的具体实例包括:如(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、和(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;如(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基环烷烃酯;和如羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、和二甘醇单乙烯基醚等其它含羟基的单体。这些含羟基的单体当中,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为优选的,因为可以表现出更优异的耐水性,并且具有2~6个碳原子的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为更优选的,并且(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯为还更优选的。
除了(甲基)丙烯酸以外的含羧基的单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、和异巴豆酸。
含氮系环状结构的单体的具体实例包括:如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、和甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体;如乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、和乙烯基吗啉等各自具有含氮杂环的乙烯基系单体;和各自含有如吗啉环、哌啶环、吡咯烷环或哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸系单体(例如,N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、和N-丙烯酰基吡咯烷)。
含环状醚基的单体的具体实例包括:如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、和烯丙基缩水甘油醚等含环氧基的单体;和如(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧杂环丁基甲酯和(甲基)丙烯酸3-己基-氧杂环丁基甲酯等含氧杂环丁基的单体。
二醇系丙烯酸酯单体的具体实例包括聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
苯乙烯系单体的具体实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
含酰胺基的单体的具体实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、和N,N-羟基乙基丙烯酰胺。
含氨基的单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。
含酰亚胺基的单体的具体实例包括环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、和衣康酰亚胺。
硅烷系单体的具体实例包括3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、和10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷。
多官能单体的具体实例包括:如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等的多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯;(甲基)丙烯酸乙烯酯;二乙烯基苯;环氧丙烯酸酯;聚酯丙烯酸酯;聚氨酯丙烯酸酯;丁基二(甲基)丙烯酸酯;和己基二(甲基)丙烯酸酯。
聚合物组分(P)通过单体组合物(M)的聚合来获得。聚合物组分(P)典型地为丙烯酸系聚合物。聚合物组分(P)可以单独使用或以其组合使用。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的制造方法可以用作聚合物组分(P)的制造方法。这种制造方法的实例包括各种自由基聚合,所述各种自由基聚合包括:溶液聚合;如UV聚合等的活性能量射线聚合;本体聚合;和乳液聚合。在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的聚合条件可用作聚合条件。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的聚合结构可以用作待获得的聚合物组分(P)的聚合结构。这种聚合结构的实例包括无规共聚物、嵌段共聚物、和接枝共聚物。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的添加剂可以用作自由基聚合中使用的添加剂,如聚合引发剂、链转移剂、或乳化剂。
可用于溶液聚合等中的聚合溶剂例如为乙酸乙酯或甲苯。聚合溶剂可以单独使用或以其组合使用。
典型地在温度为约50℃~约70℃、时间为约5小时~约30小时的反应条件下,在加入聚合引发剂后,在如氮气等惰性气体的气流中,进行溶液聚合。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的热聚合引发剂可用作可用于溶液聚合等中的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或以其组合使用。这种聚合引发剂的实例包括:如2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2′-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2′-偶氮双(N,N'-二亚甲基异丁基脒)、和2,2′-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057,由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)等偶氮系引发剂;包括如过硫酸钾和过硫酸铵等过硫酸盐、二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、和过氧化氢等过氧化物系引发剂;和如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等各自通过将过氧化物与还原剂组合而获得的氧化还原系引发剂。
相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,聚合引发剂的使用量优选为1重量份以下、更优选0.005重量份~1重量份、还更优选0.01重量份~0.7重量份、特别优选0.02重量份~0.5重量份,这是由于例如以下原因:可以有效地促进聚合反应。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的链转移剂可用作链转移剂。链转移剂可以单独使用或以其组合使用。这种链转移剂的实例包括月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸(mercaptoacetic acid)、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、巯基乙酸2-乙基己酯、和2,3-二巯基-1-丙醇。
相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,链转移剂的使用量优选为0.1重量份以下,这是由于例如以下原因:可以有效地促进聚合反应。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的乳化剂可用作乳化剂。乳化剂可以单独使用或以其组合使用。这种乳化剂的实例包括:如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸铵、和聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂;和如聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、和聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物等非离子系乳化剂。
从聚合稳定性和机械稳定性的观点,相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,乳化剂的用量优选为5重量份以下、更优选0.3重量份~5重量份、还更优选0.4重量份~3重量份、特别优选0.5重量份~1重量份。
当进行UV聚合时,优选使用光聚合引发剂。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的光聚合引发剂可用作光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独使用或以其组合使用。这种光聚合引发剂的实例包括苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、和酰基氧化膦系光聚合引发剂。
苯偶姻醚系光聚合引发剂的具体实例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(例如,来自BASF的在商品名“Irgacure 651”下可得的市售品)、和茴香醚甲醚。
苯乙酮系光聚合引发剂的具体实例包括1-羟基环己基苯基酮(例如,来自BASF的在商品名“Irgacure 184”下可得的市售品)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(例如,来自BASF的在商品名“Irgacure 2959”下可得的市售品)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(例如,来自BASF的在商品名“DAROCUR 1173”下可得的市售品)、和甲氧基苯乙酮。
α-酮醇系光聚合引发剂的具体实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮。
芳香族磺酰氯系光聚合引发剂的具体实例为2-萘磺酰氯。
光活性肟系光聚合引发剂的具体实例为1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。
苯偶姻系光聚合引发剂的具体实例为苯偶姻。
苯偶酰系光聚合引发剂的具体实例为苯偶酰。
二苯甲酮系光聚合引发剂的具体实例包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、和α-羟基环己基苯基酮。
缩酮系光聚合引发剂的具体实例为苄基二甲基缩酮。
噻吨酮系光聚合引发剂的具体实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、和十二烷基噻吨酮。
酰基膦系光聚合引发剂的具体实例包括双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、和三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦。
从例如表现出令人满意的聚合性的观点,相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,光聚合引发剂的使用量优选为5重量份以下、更优选0.01重量份~5重量份、还更优选0.05重量份~3重量份、特别优选0.05重量份~1.5重量份、最优选0.1重量份~1重量份。
当进行UV聚合时,优选使用多官能(甲基)丙烯酸酯。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的多官能(甲基)丙烯酸酯可用作多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或以其组合使用。这种多官能(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括:如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等的多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯;(甲基)丙烯酸乙烯酯;二乙烯基苯;环氧丙烯酸酯;聚酯丙烯酸酯;聚氨酯丙烯酸酯;丁基二(甲基)丙烯酸酯;和己基二(甲基)丙烯酸酯。
从例如表现出令人满意的交联性的观点,相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,多官能(甲基)丙烯酸酯的使用量优选为5重量份以下、更优选0.01重量份~5重量份、还更优选0.05重量份~3重量份、特别优选0.05重量份~1.5重量份、最优选0.1重量份~1重量份。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的UV聚合法可用作用于UV聚合的方法。这种UV聚合法例如如下:将单体组合物(M)与光聚合引发剂和根据需要的多官能(甲基)丙烯酸酯共混,并且将所得物使用UV光来照射。
聚合物组分(P)的重均分子量优选为100,000~3,000,000、更优选300,000~2,000,000、还更优选500,000~1,500,000、特别优选500,000~1,000,000,因为可以进一步表现出本发明的效果。重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)测量并且按聚苯乙烯换算而得的值。可能难以测量通过活性能量射线聚合而获得的聚合物组分(P)的重均分子量。
压敏粘合剂组合物可以包含增粘树脂。增粘树脂可以单独使用或以其组合使用。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的增粘树脂可用作增粘树脂。这种增粘树脂的实例包括酚系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、改性萜烯系增粘树脂、松香系增粘树脂、烃系增粘树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、弹性体系增粘树脂、和酮系增粘树脂。
酚系增粘树脂的实例包括萜烯-酚树脂、氢化萜烯-酚树脂、烷基酚醛树脂、和松香-酚树脂。萜烯-酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物,并且是包括萜烯类和酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)以及萜烯类的均聚物或共聚物的酚改性产物(酚改性萜烯树脂)二者的概念。形成这种萜烯-酚树脂的萜烯类的实例包括如α-蒎烯、β-蒎烯和柠檬烯(包括d型、l型和d/l型(双戊烯))等单萜烯类。氢化萜烯-酚树脂是指具有通过使这种萜烯-酚树脂氢化而获得的结构的氢化的萜烯-酚树脂,并且有时称为氢化萜烯-酚树脂。烷基酚醛树脂为由烷基酚和甲醛获得的树脂(油性酚醛树脂)。烷基酚醛树脂的实例包括酚醛清漆型树脂和甲阶酚醛型树脂。松香-酚树脂的实例包括松香类或各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性的松香类和不饱和脂肪酸改性的松香酯类)的酚改性产物。松香-酚树脂为例如通过如下的方法获得的松香-酚树脂:所述方法涉及用酸催化剂将酚加合至松香类或各种松香衍生物,并且将所得物热聚合。
萜烯系增粘树脂的实例包括如α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯和双戊烯等萜烯类(典型地为单萜烯类)的聚合物。一种萜烯类的均聚物为例如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物或双戊烯聚合物。
改性萜烯树脂的实例包括苯乙烯改性的萜烯树脂和氢化萜烯树脂。
松香系增粘树脂的概念包括松香类和松香衍生物树脂二者。松香类的实例包括:如脂松香、木松香和妥尔油(tall oil)松香等未改性松香(生松香(raw rosin));和通过将这些未改性松香借助氢化、歧化、或聚合等改性而获得的改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香和任意其它化学改性的松香)。
松香衍生物树脂的实例包括:如作为未改性松香和醇类的酯的未改性松香酯、和作为改性松香和醇类的酯的改性松香酯等松香酯类;通过将松香类用不饱和脂肪酸改性而获得的不饱和脂肪酸改性的松香类;通过将松香酯类用不饱和脂肪酸改性而获得的不饱和脂肪酸改性的松香酯类;通过使得松香类或松香衍生物树脂(例如,松香酯类、不饱和脂肪酸改性的松香类和不饱和脂肪酸改性的松香酯类)的羧基进行还原处理而获得的松香醇类;和其金属盐。松香酯类的实例包括未改性松香或改性松香(例如,氢化松香、歧化松香和聚合松香)的甲酯、三甘醇酯、甘油酯和季戊四醇酯。
烃系增粘树脂的实例包括脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、脂肪族环状烃树脂、脂肪族-芳香族石油树脂(例如,苯乙烯-烯烃系共聚物)、脂肪族-脂环族石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂和香豆酮-茚系树脂。
相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,压敏粘合剂组合物中的增粘树脂的含量优选为1重量份~50重量份、更优选5重量份~40重量份、还更优选10重量份~30重量份、特别优选15重量份~25重量份。当将压敏粘合剂组合物中的增粘树脂的含量调节至所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
压敏粘合剂组合物可以包含交联剂。交联剂可以单独使用或以其组合使用。当压敏粘合剂组合物包含交联剂时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的交联剂可用作交联剂。这种交联剂的实例包括异氰酸酯系交联剂和非异氰酸酯系交联剂。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的异氰酸酯系交联剂可用作异氰酸酯系交联剂。这种异氰酸酯系交联剂的实例包括芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯,以及那些二异氰酸酯的二聚物和三聚物。其具体实例包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯和间四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、以及其二聚物和三聚物,和多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethane polyisocyanate)。另外,该三聚物可以为例如异氰脲酸酯型、缩二脲型或脲基甲酸酯型。
市售品可用作异氰酸酯系交联剂。多异氰酸酯的市售品的实例包括:来自MitsuiChemicals,Inc.的在商品名“TAKENATE 600”下可得的产品,来自Asahi Kasei ChemicalsCorporation的在商品名“DURANATE TPA100”下可得的产品,以及来自NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.的在商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATEHK”、“CORONATE HX”和“CORONATE 2096”下可得的产品。
非异氰酸酯系交联剂的实例包括环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、三聚氰胺系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、肼系交联剂、胺系交联剂、过氧化物系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属盐系交联剂、和硅烷偶联剂。
在本发明的至少一个示例性实施方案中,环氧系交联剂可用作非异氰酸酯系交联剂。环氧系交联剂优选为例如在其分子中具有2个以上的环氧基的化合物,并且更优选为例如在其分子中具有3~5个环氧基的环氧系交联剂。
环氧系交联剂的具体实例包括N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、和聚甘油多缩水甘油醚(polyglycerol polyglycidyl ether)。环氧系交联剂的市售品的实例包括来自Mitsubishi Gas Chemical Company的在商品名“TETRAD-C”和“TETRAD-X”下可得的产品、来自DIC Corporation的在商品名“EPICLON CR-5L”下可得的产品、来自NagaseChemteX Corporation的在商品名“DENACOL EX-512”下可得的产品以及来自NissanChemical Industries,Ltd.的在商品名“TEPIC-G”下可得的产品。
相对于单体组合物(M)的100重量份的总量,压敏粘合剂组合物中的交联剂的含量优选为0.01重量份~10重量份、更优选0.1重量份~8重量份、还更优选0.5重量份~7重量份、特别优选1.5重量份~5重量份。当将压敏粘合剂组合物中的交联剂的含量调节至所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
在压敏粘合剂组合物中,可以组合使用异氰酸酯系交联剂和非异氰酸酯系交联剂(例如,环氧系交联剂)。在该情况下,压敏粘合剂组合物中的非异氰酸酯系交联剂的含量与压敏粘合剂组合物中的异氰酸酯系交联剂的含量的比例优选为1/50以下、更优选1/75以下、还更优选1/100以下、特别优选1/150以下,因为可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。另外,压敏粘合剂组合物中的非异氰酸酯系交联剂的含量与压敏粘合剂组合物中的异氰酸酯系交联剂的含量的比例优选为1/1,000以上、更优选1/500以上,因为可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
在不损害本发明的效果的这种范围内,压敏粘合剂组合物可以包含任意合适的其它组分。这种其它组分的实例包括除了聚合物组分(P)以外的树脂组分、无机填料、有机填料、金属粉末、着色剂、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂和催化剂。
在不损害本发明的效果的这种范围内,从例如调节透光性(遮光性)的观点,压敏粘合剂组合物可以包含任意合适的着色剂。迄今已知的颜料或染料可以用作这种着色剂。颜料的实例包括:如炭黑、碳酸锌、氧化锌、硫化锌、滑石、高岭土、碳酸钙、氧化钛、二氧化硅、氟化锂、氟化钙、硫酸钡、氧化铝、氧化锆、氧化铁系颜料、氢氧化铁系颜料、氧化铬系颜料、尖晶石型焙烧系颜料、铬酸系颜料、铬朱砂系颜料、铁蓝系颜料、铝粉末系颜料、青铜粉末系颜料、银粉末系颜料、和磷酸钙等无机颜料;和如酞菁系颜料、偶氮系颜料、缩合偶氮系颜料、偶氮色淀系颜料、蒽醌系颜料、苝/芘酮(perinone)系颜料、靛蓝系颜料、硫靛系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料、双噁嗪(dioxazine)系颜料、喹吖啶酮系颜料、苯胺黑系颜料、和三苯基甲烷系颜料等有机颜料。染料的实例包括偶氮系染料、蒽醌、喹酞酮、苯乙烯基系染料、二苯基甲烷、三苯基甲烷、噁嗪、三嗪、黄原胶、偶氮甲碱、吖啶、和二嗪。着色剂可以单独使用或以其组合使用。
黑色着色剂具体地为例如炭黑、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、苝黑、钛黑、花青黑(cyanine black)、活性炭、铁氧体(例如,非磁性铁氧体或磁性铁氧体)、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二硫化钼、铬络合物或蒽醌系着色剂。
压敏粘合剂组合物中的着色剂的含量优选为小于30wt%、更优选小于20wt%、还更优选小于13wt%、特别优选小于10wt%、最优选小于8wt%。
<1-1-2.基材层>
压敏粘合片可以包括基材层。
基材层的厚度优选为1μm~100μm,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选1μm~70μm、还更优选1μm~50μm、特别优选5μm~30μm、还更优选10μm~25μm。
为了可以充分地表现出本发明的效果,基材层优选包含选自由聚烯烃、热塑性聚氨酯和苯乙烯系聚合物组成的组中的至少一种作为树脂组分。基材层中的树脂的种类数可以为仅1种,或2种以上。
基材层中的树脂组分的含量优选为50wt%~100wt%,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该含量更优选70wt%~100wt%、还更优选90wt%~100wt%、还更优选95wt%~100wt%、特别优选98wt%~100wt%、最优选基本上100wt%。
在此,描述为“基本上100wt%”的情况是指在不损害本发明的效果的这种范围内,可以引入痕量的杂质等,并且这种情况通常可以称为“100wt%”。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的聚烯烃可用作聚烯烃。这种聚烯烃优选为选自由聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯-1组成的组中的至少一种,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且聚烯烃更优选为选自由聚乙烯和聚丙烯组成的组中的至少一种。
聚乙烯为例如选自由低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和超高密度聚乙烯组成的组中的至少一种。
聚乙烯可以为通过使用茂金属催化剂而获得的茂金属催化聚乙烯。市售品可用作聚乙烯。
聚丙烯为例如选自由无规聚丙烯、嵌段聚丙烯和均聚聚丙烯组成的组中的至少一种。
聚丙烯可以为通过使用茂金属催化剂而获得的茂金属催化聚丙烯。市售品可用作聚丙烯。
聚丁烯-1可以为通过使用茂金属催化剂而获得的茂金属催化聚丁烯-1。市售品可用作聚丁烯-1。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的热塑性聚氨酯可用作热塑性聚氨酯。这种通常称为TPU的热塑性聚氨酯的实例为包含硬链段和软链段的嵌段共聚物。这种热塑性聚氨酯的优选的实例为选自由聚酯系TPU、聚醚系TPU和聚碳酸酯系TPU组成的组中的至少一种,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
市售品可用作热塑性聚氨酯。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的苯乙烯系聚合物可用作苯乙烯系聚合物。这种苯乙烯系聚合物优选为例如包含苯乙烯系热塑性弹性体的聚合物,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
苯乙烯系热塑性弹性体的实例包括:AB型嵌段聚合物,如氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯系嵌段共聚物或其氢化产物、苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-异戊二烯共聚物(SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(SEB)和苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物的共聚物(SEP);苯乙烯系无规共聚物,如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR);A-B-C型苯乙烯-烯烃晶体系嵌段聚合物,如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物和烯烃晶体的共聚物(SEBC);及其氢化产物。苯乙烯系热塑性弹性体优选为例如选自由氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)和苯乙烯系嵌段共聚物或其氢化产物组成的组中的至少一种,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)的实例包括由JSR Corporation制造的DYNARON1320P、1321P和2324P。
苯乙烯系嵌段共聚物的实例包括:苯乙烯系ABA型嵌段共聚物(三嵌段共聚物),如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS);苯乙烯系ABAB型嵌段共聚物(四嵌段共聚物),如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(SBSB)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SISI);苯乙烯系ABABA型嵌段共聚物(五嵌段共聚物),如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBSBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SISIS);以及各自具有更大量的AB重复单元的苯乙烯系嵌段共聚物。
苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物-苯乙烯共聚物(SEPS)和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(SEBSEB)。
苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(SEBS)的实例包括由JSR Corporation制造的DYNARON 8601P和9901P。
苯乙烯系热塑性弹性体中的苯乙烯含量(在苯乙烯系嵌段共聚物的情况下的苯乙烯嵌段含量)优选为1wt%~40wt%,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该含量更优选为5wt%~40wt%、还更优选7wt%~30wt%、还更优选9wt%~20wt%、特别优选9wt%~15wt%、最优选9wt%~13wt%。
具有由苯乙烯(A)和丁二烯(B)形成的对应于三嵌段共聚物以上的重复结构(例如ABA型、ABAB型或ABABA型)的苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物(例如,SEBS、SEBSEB或SEBSEBS)适合作为苯乙烯系热塑性弹性体,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
当苯乙烯系热塑性弹性体为具有由苯乙烯(A)和丁二烯(B)形成的对应于三嵌段共聚物以上的重复结构(例如ABA型、ABAB型或ABABA型)的苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物(例如,SEBS、SEBSEB或SEBSEBS)时,乙烯-丁烯共聚物嵌段中的丁烯结构的比例优选为60wt%以上,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该比例更优选为70wt%以上、还更优选75wt%以上。乙烯-丁烯共聚物嵌段中的丁烯结构的比例优选为90wt%以下。
在不损害本发明的效果的这种范围内,苯乙烯系聚合物可以包含任意合适的除了苯乙烯系聚合物以外的其它聚合物。这种其它聚合物的实例包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/丙烯/丁烯-1共聚物、乙烯和具有5~12个碳原子的α-烯烃的共聚物、和乙烯/非共轭二烯共聚物。这些当中,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物为优选的。
苯乙烯系聚合物的优选的实施方案为例如苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物(例如,SEBS、SEBSEB或SEBSEBS)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的共混产物,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该实施方案优选为SEBS和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的共混产物。
基材层可以由一层(单层)或两层以上(多层)形成。
基材层可以根据需要包含任意合适的添加剂。可以引入基材层中的添加剂的实例包括脱模剂、UV吸收剂、热稳定剂、填料、润滑剂、着色剂(例如,染料)、抗氧化剂、防亮剂(anti-build up agent)、防粘连剂(anti-blocking agent)、发泡剂、和聚乙烯亚胺。这些添加剂可以单独使用或以其组合使用。基材层中的添加剂的含量优选为10wt%以下、更优选7wt%以下、还更优选5wt%以下、特别优选2wt%以下、最优选1wt%以下。
<1-1-3.压敏粘合片的制造>
在不损害本发明的效果的这种范围内,压敏粘合片可以通过任意合适的方法来制造。这种方法的实例包括:涉及将压敏粘合剂组合物涂布至任意合适的基材(例如,基材层或剥离衬垫)上,并且根据需要干燥该组合物,以在基材(例如,基材层或剥离衬垫)上形成压敏粘合剂层的方法(直接法);和涉及将压敏粘合剂组合物涂布至具有剥离性的表面(例如,剥离衬垫的剥离面),并且根据需要干燥该组合物,以在剥离面上形成压敏粘合剂层,并且将该压敏粘合剂层转移至任意合适的基材(例如,基材层)上的方法(转移法);以及这些方法的组合。例如,层压机可以用于各种层的贴合。另外,在贴合之后,所得物可以根据需要在任意合适的温度下进行任意合适的时间的熟化。
<<1-2.增强剂层>>
增强剂层可以单独使用或以其组合使用。
增强剂层的厚度优选为0.05μm~10.0μm,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选为0.05μm~7.00μm、还更优选0.10μm~5.00μm、特别优选0.19μm~4.00μm、最优选0.19μm~1.00μm。
增强剂层优选由增强剂形成。在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的方法可以用作形成增强剂层的方法。这种方法为例如涉及将液态增强剂(在其中增强剂为液态的情况下为增强剂本身,以及在任何其它情况下例如为增强剂的溶液或增强剂的分散液)涂布至任意合适的基材(典型地为被粘物)上,并且根据需要干燥该增强剂,以在基材(典型地为被粘物)上形成增强剂层的方法。增强剂的溶液或增强剂的分散液等在环境方面优选为水性介质(例如,水或醇)中的溶液或水性介质(例如,水或醇)中的分散液,更优选为水溶液或水分散液。
增强剂优选包含由异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由酯骨架、醚骨架和碳酸酯骨架组成的组中的至少一种。当增强剂包含这种水系聚氨酯树脂时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
增强剂更优选包含由异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由碳酸酯骨架组成的组中的至少一种,因为可以更进一步地表现出本发明的效果。
增强剂中的水系聚氨酯树脂的含量,以固成分计,优选为50wt%~100wt%、更优选70wt%~100wt%、还更优选90wt%~100wt%、还更优选95wt%~100wt%、特别优选98wt%~100wt%、最优选基本上100wt%。
水系聚氨酯树脂的伸长率优选为300%~1,500%、更优选300%~1,200%、还更优选300%~1,000%、特别优选300%~900%、最优选300%~800%。当水系聚氨酯树脂的伸长率落入所述范围内时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐冲击性。
水系聚氨酯树脂优选为非反应型水系聚氨酯树脂。当水系聚氨酯树脂为非反应型水系聚氨酯树脂时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
非反应型水系聚氨酯树脂优选为自乳化型水系聚氨酯树脂。当非反应型水系聚氨酯树脂为自乳化型水系聚氨酯树脂时,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出更高的粘合强度和更高的耐水性。
<<1-3.被粘物>>
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的被粘物可以选作被粘物。这种被粘物优选为电子装置构件,因为可以进一步利用本发明的效果。即,当根据本发明的至少一个实施方案的层叠体为包括压敏粘合片、增强剂层和用作被粘物的电子装置构件的层叠结构的层叠体时,该层叠体可以以平衡的方式同时表现出高的粘合强度和高的耐水性,这对于包括电子装置构件(典型地为移动装置)的制品是重要的。
这种被粘物的粘合部位的材料具体为例如选自由SUS、聚碳酸酯、铝、聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂和玻璃纤维组成的组中的至少一种。
<<<<2.层叠体的制造方法>>>>
在不损害本发明的效果的这种范围内,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体可以通过任意合适的方法来制造。
根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的制造方法优选包括步骤(I),其将包含增强剂和水性介质的水性涂料涂布至被粘物的表面以形成增强剂层,以及步骤(II),其将压敏粘合片贴合至由此形成的增强剂层的表面。在不损害本发明的效果的这种范围内,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的制造方法可以包括任意合适的其它步骤,只要该方法包括步骤(I)和步骤(II)即可。
<<2-1.步骤(I)>>
在步骤(I)中,包含增强剂和水性介质的水性涂料优选涂布至被粘物的表面以形成增强剂层。在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的涂布方法可以用作涂布方法。这种涂布方法为例如辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、逆向涂布、辊刷、喷涂、浸辊涂布(diproll coating)、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇式涂布(lip coating)或使用模涂机的挤出涂布。
在步骤(I)中,加热或熟化可以根据需要来进行。
水性涂料优选包含增强剂和水性介质。在不损害本发明的效果的这种范围内,水性涂料可以包含任意合适的其它组分。
相对于100重量份的水性涂料,水性涂料中的增强剂和水性介质的总含量优选为50重量份~100重量份、更优选80重量份~100重量份、还更优选90重量份~100重量份、特别优选95重量份~100重量份、最优选基本上100重量份。
水性介质的实例包括水和醇。醇的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇。
100重量份的水性涂料中的增强剂的含量优选为0.1重量份~50重量份、更优选0.5重量份~40重量份、还更优选1.0重量份~30重量份、特别优选1.5重量份~20重量份、最优选1.5重量份~15重量份。当将100重量份的水性涂料中的增强剂的含量调节至所述范围内时,可以制造一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体即使在增强剂层的厚度小时也能够表现出更高的耐冲击性,并且能够表现出更高的粘合强度。
增强剂层的形成方法优选包括将水性涂料涂布至任意合适的基材(典型地为被粘物)上,并且根据需要干燥该涂料,以在基材(典型地为被粘物)上形成增强剂层。
<<2-2.步骤(II)>>
在步骤(II)中,压敏粘合片优选贴合至增强剂层的表面。
在不损害本发明的效果的这种范围内,任意合适的贴合方法可以用作将压敏粘合片贴合至增强剂层的表面的方法。这种贴合方法的实例包括配置为水平施加压力的平压机、手压辊、室温层压机、加温层压机、真空压接机和高压釜。
实施例
现在,通过实施例具体说明本发明。然而,本发明绝不限于实施例。实施例等中的试验和评价方法如下所述。除非另有说明,以下说明中的术语“份”意指“重量份”,并且除非另有说明,以下说明中的术语“%”意指“wt%”。
<重均分子量>
重均分子量由通过凝胶渗透色谱(GPC)获得的按标准聚苯乙烯换算的值来确定。在型号“HLC-8320GPC”(色谱柱:TSKgel GMH-H(S),由Tosoh Corporation制造)下可得的设备用作GPC设备。
<增强剂层的厚度的测量>
增强剂层的厚度用激光显微镜(由Keyence Corporation制造,VK-X250)来测量。
<粘合强度测量>
(1.用于粘合强度测量的增强剂层和SUS板的层叠结构体的制造)
将在各实施例和比较例中获得的层叠体的制造中使用的增强剂溶液用涂布器(由AS ONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至已经用甲苯清洗过的不锈钢板(SUS304BA板)(由Nippon Kinzoku Co.,Ltd.制造)上,从而获得各实施例和比较例中获得的层叠体中的增强剂层的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟,以制造增强剂层和SUS板的层叠结构体(A)。
(2.用于粘合强度测量的增强剂层和聚碳酸酯板的层叠结构体的制造)
将在各实施例和比较例中获得的层叠体的制造中使用的增强剂溶液用涂布器(由AS ONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至已经用异丙醇清洗过的聚碳酸酯板(由Mitsubishi Chemical Corporation制造)上,从而获得各实施例和比较例中获得的层叠体中的增强剂层的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟,以制造增强剂层和聚碳酸酯板的层叠结构体(B)。
(3.用于粘合强度测量的增强剂层和铝板的层叠结构体的制造)
将在各实施例和比较例中获得的层叠体的制造中使用的增强剂溶液用涂布器(由AS ONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至铝板(由Nippon Testpanel Co.,Ltd.制造)上,从而获得各实施例和比较例中获得的层叠体中的增强剂层的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟,以制造增强剂层和铝板的层叠结构体(C)。
(粘合强度)
将厚度为50μm的PET膜(未进行剥离处理)贴合至在各实施例和比较例中获得的层叠体中使用的压敏粘合片的一个压敏粘合剂层表面上,以使该表面加衬(back thesurface)。将该加衬的压敏粘合片切成宽度为20mm,以制造试验片。
通过用2kg的辊往复一次,将所得试验片的压敏粘合剂层表面压接至上述各种层叠结构体(A)、(B)和(C)中的每一个。将所得物在23℃和50%RH的测量环境下放置30分钟,并且测量当用拉伸试验机以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°剥离压敏粘合片时的粘合强度(N/20mm)。
<耐水性测量>
(用于耐水性测量的增强剂层和SUS板的层叠结构体的制造)
将在各实施例和比较例中获得的层叠体的制造中使用的增强剂溶液用涂布器(由AS ONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至已经用甲苯清洗过的不锈钢板(SUS304BA板)(由制造Nippon Kinzoku Co.,Ltd.)上,从而获得各实施例和比较例中获得的层叠体中的增强剂层的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟,以制造增强剂层和SUS板的层叠结构体(D)。
(耐水性)
将厚度为50μm的PET膜(未进行剥离处理)贴合至在各实施例和比较例中获得的层叠体中使用的压敏粘合片的一个压敏粘合剂层表面上,以使该表面加衬(back thesurface)。将该加衬的压敏粘合片切成尺寸为宽10mm×长100mm,以制造样品片。
通过用2kg的辊往复一次,将所得试验片的压敏粘合剂层表面压接至层叠结构体(D),从而制造测量样品。将测量样品在23℃和50%RH的环境下静置30分钟,然后使用拉伸试验机(由Shimadzu Corporation制造,“精密通用试验机,AUTOGRAPH AG-IS 50N”),根据JIS Z 0237:2000,在拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°的条件下,测量其剥离强度(N/10mm)。将该值定义为浸渍前的压敏粘合强度A0(N/10mm)。同时,将以与上述相同的方式制造的测量样品在23℃和50%RH的环境下静置30分钟。之后,将测量样品浸渍在温水浴(40℃)中并且保持24小时。之后,将测量样品从温水浴(40℃)中提起,并且轻轻拭去附着在其周围的温水。将测量样品在23℃和50%RH的环境下静置30分钟,然后以与浸渍前的压敏粘合强度相同的方式测量其剥离强度A1(N/10mm)。将该值定义为浸渍后的压敏粘合强度。从由此获得的测量值通过使用以下等式算出压敏粘合强度保持率:压敏粘合强度保持率(%)=(浸渍后的压敏粘合强度A1/浸渍前的压敏粘合强度A0)×100,并且耐水性通过以下等级评价来评价。
等级1:压敏粘合强度保持率小于65%。
等级2:压敏粘合强度保持率为65%以上且小于85%。
等级3:压敏粘合强度保持率为85%以上且小于95%。
等级4:压敏粘合强度保持率为95%以上。
[制造例1]:压敏粘合片(1)的制造
将作为单体组分的95份丙烯酸丁酯(BA)和5份丙烯酸(AA)以及作为聚合溶剂的233份乙酸乙酯装入包括搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝器、和滴液漏斗的反应容器中,并且在将氮气导入容器中的同时搅拌2小时。在如上所述已经除去聚合体系中的氧后,将0.2份2,2′-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂添加至混合物中,并且使全部在60℃下进行溶液聚合8小时,从而提供丙烯酸系聚合物的溶液。丙烯酸系聚合物的重均分子量为700,000。
相对于所得丙烯酸系聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物100份,将作为增粘树脂的20份萜烯-酚树脂(商品名:“YS POLYSTER T-115”,软化点:约115℃,羟值:30mgKOH/g~60mgKOH/g,由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造)、作为交联剂的3份异氰酸酯系交联剂(商品名:“CORONATE L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物的75%的乙酸乙酯溶液,由Tosoh Corporation制造)和0.02份环氧系交联剂(商品名:“TETRAD-C”,1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷,由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制造)、和作为黑色颜料的6份在商品名“AT-DN 101 BLACK”下可得的产品(由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)添加至溶液中,并且将内容物搅拌并且混合,以制备压敏粘合剂组合物(1)。
将压敏粘合剂组合物(1)涂布到厚度38μm的聚酯剥离衬垫(商品名:“DIAFOILMRF”,由Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面上,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度100μm的压敏粘合剂层(1)。
将在其上未设置剥离衬垫的所得的压敏粘合剂层(1)的两个压敏粘合剂层表面彼此贴合。使所得结构体在室温下经过层压机(0.3MPa,速度:0.5m/分钟)一次,然后在50℃的烘箱中熟化1天。之后,将剥离衬垫剥离。因此,获得总厚度200μm的压敏粘合片(1)。
[制造例2]:压敏粘合片(2)的制造
将制造例1中获得的压敏粘合剂组合物(1)涂布到厚度38μm的聚酯剥离衬垫(商品名:“DIAFOIL MRF”,由Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面上,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度95μm的压敏粘合剂层(2)。
接下来,将在其上未设置剥离衬垫的压敏粘合剂层(2)的压敏粘合剂层表面贴合至厚度10μm的聚氨酯基材(SILKLON NES85,由Okura Industrial Co.,Ltd.制造)的两个表面中的每一个上。使所得结构体在室温下经过层压机(0.3MPa,速度:0.5m/分钟)一次,然后在50℃的烘箱中熟化1天。之后,将剥离衬垫剥离。因此,获得总厚度200μm的压敏粘合片(2)。
[制造例3]:压敏粘合片(3)的制造
将制造例1中获得的压敏粘合剂组合物(1)涂布到厚度38μm的聚酯剥离衬垫(商品名:“DIAFOIL MRF”,由Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面上,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度87.5μm的压敏粘合剂层(3)。
接下来,将在其上未设置剥离衬垫的压敏粘合剂层(3)的压敏粘合剂层表面贴合至厚度25μm的聚氨酯基材(SILKLON NES85,由Okura Industrial Co.,Ltd.制造)的两个表面中的每一个上。使所得结构体在室温下经过层压机(0.3MPa,速度:0.5m/分钟)一次,然后在50℃的烘箱中熟化1天。之后,将剥离衬垫剥离。因此,获得总厚度200μm的压敏粘合片(3)。
[制造例4]:压敏粘合片(4)的制造
将作为单体组分的90份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)和10份丙烯酸以及作为聚合溶剂的200份乙酸乙酯装入包括搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝器、和滴液漏斗的反应容器中,并且在将氮气导入容器中的同时搅拌2小时。在如上所述已经除去聚合体系中的氧后,将0.2份过氧化苯甲酰作为聚合引发剂添加至混合物中,并且使全部在60℃下进行溶液聚合6小时,从而提供根据该实施例的丙烯酸系聚合物的溶液。丙烯酸系聚合物的重均分子量为1,200,000。
相对于所得丙烯酸系聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物100份,将作为增粘树脂的20份萜烯-酚树脂(商品名:“YS POLYSTER T-115”,软化点:约115℃,羟值:30mgKOH/g~60mgKOH/g,由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造)、作为交联剂的3份异氰酸酯系交联剂(商品名:“CORONATE L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物的75%的乙酸乙酯溶液,由Tosoh Corporation制造)和0.02份环氧系交联剂(商品名:“TETRAD-C”,1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷,由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制造)、和作为黑色颜料的6份在商品名“AT-DN 101BLACK”下可得的产品(由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)添加至溶液中,并且将内容物搅拌并且混合,以制备压敏粘合剂组合物(4)。
将压敏粘合剂组合物(4)涂布到厚度38μm的聚酯剥离衬垫(商品名:“DIAFOILMRF”,由Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面上,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度100μm的压敏粘合剂层(4)。
将在其上未设置剥离衬垫的所得的压敏粘合剂层(4)的两个压敏粘合剂层表面彼此贴合。使所得结构体在室温下经过层压机(0.3MPa,速度:0.5m/分钟)一次,然后在50℃的烘箱中熟化1天。之后,将剥离衬垫剥离。因此,获得总厚度200μm的压敏粘合片(4)。
[制造例5]:压敏粘合片(5)的制造
将作为单体组分的85份丙烯酸丁酯和15份丙烯酸以及作为聚合溶剂的250份乙酸乙酯装入包括搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝器、和滴液漏斗的反应容器中,并且在将氮气导入容器中的同时搅拌2小时。在如上所述已经除去聚合体系中的氧后,将0.2份2,2′-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂添加至混合物中,并且使全部在60℃下进行溶液聚合8小时,从而提供丙烯酸系聚合物的溶液。丙烯酸系聚合物的重均分子量为600,000。
相对于所得丙烯酸系聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物100份,将作为增粘树脂的20份萜烯-酚树脂(商品名:“YS POLYSTER T-115”,软化点:约115℃,羟值:30mgKOH/g~60mgKOH/g,由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造)、作为交联剂的3份异氰酸酯系交联剂(商品名:“CORONATE L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物的75%的乙酸乙酯溶液,由Tosoh Corporation制造)和0.02份环氧系交联剂(商品名:“TETRAD-C”,1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷,由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制造)、和作为黑色颜料的6份在商品名“AT-DN 101BLACK”下可得的产品(由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)添加至溶液中,并且将内容物搅拌并且混合,以制备压敏粘合剂组合物(5)。
将压敏粘合剂组合物(5)涂布到厚度38μm的聚酯剥离衬垫(商品名:“DIAFOILMRF”,由Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面上,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度100μm的压敏粘合剂层(5)。
将在其上未设置剥离衬垫的所得的压敏粘合剂层(5)的两个压敏粘合剂层表面彼此贴合。使所得结构体在室温下经过层压机(0.3MPa,速度:0.5m/分钟)一次,然后在50℃的烘箱中熟化1天。之后,将剥离衬垫剥离。因此,获得总厚度200μm的压敏粘合片(5)。
[实施例1]:层叠体(1)的制造
将用甲苯清洗过的不锈钢板(SUS304BA板)(由Nippon Kinzoku Co.,Ltd.制造)、用异丙醇清洗过的聚碳酸酯板(由Mitsubishi Chemical Corporation制造)和铝板(由Nippon Testpanel Co.,Ltd.制造)分别用作被粘物(a)、(b)和(c),并且将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)用涂布器(由AS ONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至这些被粘物各自的表面上,以具有厚度为3.00μm。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟,以制造增强剂层(1)和三种被粘物(a)、(b)和(c)各自的层叠结构体。
通过用2kg的辊往复一次,将制造例1中获得的压敏粘合片(1)的一个压敏粘合剂层表面压接至各层叠结构体,以制造压敏粘合片(1)、增强剂层(1)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(1a)、(1b)或(1c)。
结果如表1所示。
[实施例2]:层叠体(2)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)均匀地涂布至被粘物各自的表面上,以具有厚度为1.50μm以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(2)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(2a)、(2b)或(2c)。
结果如表1所示。
[实施例3]:层叠体(3)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)均匀地涂布至被粘物各自的表面上,以具有厚度为0.75μm以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(3)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(3a)、(3b)或(3c)。
结果如表1所示。
[实施例4]:层叠体(4)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)均匀地涂布至被粘物各自的表面上,以具有厚度为0.38μm以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(4)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(4a)、(4b)或(4c)。
结果如表1所示。
[实施例5]:层叠体(5)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)均匀地涂布至被粘物各自的表面上,以具有厚度为0.19μm以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(5)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(5a)、(5b)或(5c)。
结果如表1所示。
[实施例6]:层叠体(6)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(2)、增强剂层(1)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(6a)、(6b)或(6c)。
结果如表1所示。
[实施例7]:层叠体(7)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例5相同的方式获得压敏粘合片(2)、增强剂层(5)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(7a)、(7b)或(7c)。
结果如表1所示。
[实施例8]:层叠体(8)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例2相同的方式获得压敏粘合片(3)、增强剂层(2)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(8a)、(8b)或(8c)。
结果如表1所示。
[实施例9]:层叠体(9)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例4相同的方式获得压敏粘合片(3)、增强剂层(4)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(9a)、(9b)或(9c)。
结果如表1所示。
[实施例10]:层叠体(10)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例5相同的方式获得压敏粘合片(3)、增强剂层(5)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(10a)、(10b)或(10c)。
结果如表1所示。
[实施例11]:层叠体(11)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 460”,非挥发成分=38±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(11)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(11a)、(11b)或(11c)。
结果如表1所示。
[实施例12]:层叠体(12)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 460”,非挥发成分=38±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例2相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(12)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(12a)、(12b)或(12c)。
结果如表1所示。
[实施例13]:层叠体(13)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 460”,非挥发成分=38±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例6相同的方式获得压敏粘合片(2)、增强剂层(13)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(13a)、(13b)或(13c)。
结果如表1所示。
[实施例14]:层叠体(14)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 460”,非挥发成分=38±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例8相同的方式获得压敏粘合片(3)、增强剂层(14)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(14a)、(14b)或(14c)。
结果如表1所示。
[比较例1]:层叠体(C1)的制造
除了未设置增强剂层(1)以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(C1a)、(C1b)或(C1c)。
结果如表2所示。
[比较例2]:层叠体(C2)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为5%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 830HS”,非挥发成分=27±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C2)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(C2a)、(C2b)或(C2c)。
结果如表2所示。
[比较例3]:层叠体(C3)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为5%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 210”,非挥发成分=35±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例6相同的方式获得压敏粘合片(2)、增强剂层(C3)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(C3a)、(C3b)或(C3c)。
结果如表2所示。
[比较例4]:层叠体(C4)的制造
除了将伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX150”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为1,500%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体(“SUPERFLEX 300”,非挥发成分=30±1wt%,由DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C4)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(C4a)、(C4b)或(C4c)。
结果如表2所示。
[比较例5]:层叠体(C5)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例4中获得的压敏粘合片(4)以外,以与实施例1相同的方式获得压敏粘合片(4)、增强剂层(1)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(C5a)、(C5b)或(C5c)。
结果如表2所示。
[比较例6]:层叠体(C6)的制造
除了将压敏粘合片(1)改变为制造例5中获得的压敏粘合片(5)以外,以与实施例12相同的方式获得压敏粘合片(5)、增强剂层(12)和被粘物(a)、(b)或(c)的层叠体(C6a)、(C6b)或(C6c)。
结果如表2所示。
Figure BDA0002818325960000421
Figure BDA0002818325960000431
Figure BDA0002818325960000441
根据本发明的至少一个实施方案的层叠体通常用于电子装置,并且可以用于例如包括电子装置构件的制品(典型地为移动装置)。
根据本发明的至少一个实施方案,可以提供一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,该层叠体能够同时表现出高的粘合强度和高的耐水性。

Claims (14)

1.一种层叠体,其包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,
其中所述压敏粘合片在增强剂层侧的最外层为压敏粘合剂层,
其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和SUS板的层叠结构体剥离时,所述层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上,
其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和聚碳酸酯板的层叠结构体剥离时,所述层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上,
其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和铝板的层叠结构体剥离时,所述层叠体示出粘合强度为20N/20mm以上,
其中当在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述压敏粘合片、所述增强剂层和所述SUS板的层叠结构体剥离时的浸渍前的粘合强度由A0(N/10mm)表示,并且当将所述层叠结构体浸渍在温水(40℃)中并且在其中保持24小时,然后在23℃和50%RH下,以拉伸速度为300mm/分钟和剥离角度为180°,将所述压敏粘合片从所述层叠结构体剥离时的浸渍后的粘合强度由A1(N/10mm)表示时,所述层叠体的由(A1/A0)×100计算的压敏粘合强度保持率为85%以上。
2.根据权利要求1所述的层叠体,
其中作为所述压敏粘合片在所述增强剂层侧的最外层的所述压敏粘合剂层由压敏粘合剂组合物形成,
其中所述压敏粘合剂组合物包含选自由单体组合物(M)和由所述单体组合物(M)获得的聚合物组分(P)组成的组中的至少一种,并且
其中所述单体组合物(M)包含50wt%以上的具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯,并且包含1wt%~10wt%的(甲基)丙烯酸。
3.根据权利要求2所述的层叠体,其中所述单体组合物(M)包含85wt%以上的所述具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求2所述的层叠体,其中所述具有1~12个碳原子的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯。
5.根据权利要求1所述的层叠体,其中所述压敏粘合片的厚度为100μm~400μm。
6.根据权利要求1所述的层叠体,其中所述增强剂层的厚度为0.10μm~4.00μm。
7.根据权利要求1所述的层叠体,其中所述增强剂层由增强剂形成,并且所述增强剂包含由异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由酯骨架、醚骨架和碳酸酯骨架组成的组中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的层叠体,其中所述水系聚氨酯树脂的伸长率为300%~1,000%。
9.根据权利要求7所述的层叠体,其中所述水系聚氨酯树脂为非反应型水系聚氨酯树脂。
10.根据权利要求9所述的层叠体,其中所述非反应型水系聚氨酯树脂为自乳化型水系聚氨酯树脂。
11.根据权利要求1所述的层叠体,其中所述被粘物为电子装置构件。
12.根据权利要求1所述的层叠体,其中所述被粘物的粘合部位的材料为选自由SUS、聚碳酸酯、铝、聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂和玻璃纤维组成的组中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的层叠体,其中所述层叠体用于电子装置。
14.一种移动电子装置,其包括根据权利要求1所述的层叠体。
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