CN112739804B - 织物柔软剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种含水织物柔软剂组合物，其包含0.01至10.0重量％的至少一种包含至少一种碳水化合物酯的香料固定剂；0.01至10重量％的至少一种香料；1.0至50.0重量％的至少一种阳离子表面活性剂；至少45.0重量％的水；其中香料固定剂的特征在于cLogP值等于或大于1.5和沸点为200℃至350℃；并且其中碳水化合物酯包含至少一个式‑O‑(C＝O)‑R1的酯基，其中R1选自C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基；并且其中这些重量百分比是相对于该组合物(C)的总重量表示的。
Description
技术领域
本发明涉及织物柔软剂组合物，其在延长的时间内提供来自干燥的经洗衣的织物延长的香味释放。
背景技术
织物柔软剂组合物是本领域熟知的，并且通常在典型洗衣过程的漂洗周期或干燥周期期间使用，以向经洗衣的织物制品提供改善的柔软性和清新感。为了提供这种清新感，将香料加入到织物柔软剂组合物中。在经洗衣的织物制品上的香味释放和耐久性是这些织物柔软剂组合物的重要特征，以提供产品本身以及用该产品处理过的织物的清洁印象。尽管香料不能提高织物柔软剂组合物的性能，但香料使这些产品在美学上更令人愉悦，并且消费者期望和要求这些产品具有令人愉悦的气味。许多消费者希望香料沉积在织物上并在织物上保持较长的时间以传达持续的清新印象。消费者还希望织物柔软剂组合物赋予织物足够的香味水平和/或当熨烫织物时释放香味。
将香料引入织物柔软剂组合物受到诸如可获得性、成本等考虑因素的限制，并且受到香料充分沉积到织物上然后在洗涤、漂洗和干燥周期期间保持在织物上的能力的限制。在目前市售的织物柔软剂组合物中，由于各种香料成分的水溶性，在漂洗周期过程中损失了大量的香料。此外，在干燥过程中，沉积在织物上的大量香料从织物上移除，即使当经处理的织物是挂干的(line dried)。这种香料损失归因于沉积在织物上的香味成分的挥发性。
已经进行了各种尝试来增加香料在织物上的沉积，并阻碍或延迟香料的释放，使得经洗衣的织物在长时间内保持在美学上令人愉悦。通常，这些尝试集中于使用载体和/或包封材料以改善香料在织物上的沉积，集中于适当选择香料成分或集中于控制香料的释放速率，例如通过使用香料固定剂。
香料固定剂赋予香料增加的稳定性，并减缓和匹配各香料成分的蒸发，使得香料在延长的时间段内释放，同时香料分布保持相同。大多数已知的香料固定剂的作用是基于通过降低香料成分的蒸气压，例如通过偶极形成、氢桥键合、吸附作用或共沸混合物的形成，降低香料的挥发性。香料固定剂的使用是公知的，并在本领域中广泛描述。例如，US2008/0054089A1描述了在香味组合物如织物柔软剂中使用C4至C8的烷基对苯二酸酯作为香料固定剂。US 6,737,396描述了一种香料组合物，其可以用于织物柔软剂中，并且通过混合相对于组合物重量2-30％的固定剂(1-乙氧基)环十二烷而形成，以固定或加强麝香或芳香型香型。US 7,196,052描述了可以用于柔软剂中的香料组合物，其含有甘油醚衍生物作为固定剂或香料香型改进剂。
然而，并非所有已知的香料固定剂都是令人满意的，因为它们通常在制剂过程中需要额外的关注并增加成本。此外，大多数已知的香料固定剂不溶于含水体系。对一些现有的香料固定剂的另一个关注点是它们提供木香或麝香味，因此可能不适合固定某些香料组合物。
除了香料固定剂之外，另一种方法是选择具有持久或耐久性的固有性质的香料。US 5,500,138描述了与具有低漂洗水溶性的高度持久的直接香料(substantive perfume)组合的织物柔软剂组合物。US 5,500,138主要根据它们的沸点和它们的cLogP值定义这些香料，辛醇/水分配系数的计算对数值，其给出疏水性的指示。US 5,500,138公开了当主要由沸点为约250℃或更高且cLogP为约3或更高的成分组成的香料组合物用于柔软剂组合物中时，香料非常有效地沉积在织物上并在漂洗和干燥步骤后保持直接附着在织物上。所述织物柔软剂组合物也可以包含多元醇如蔗糖的脂肪酸偏酯，其中酯的脂肪酸部分衍生自具有12至约30，优选约16至约20个碳原子的脂肪酸。所述多元醇用作非离子柔软剂，在织物柔软剂组合物中的含量为0.5％至约10％，优选约1％至约5％。US 5,500,138中描述的织物柔软剂组合物的缺点是仅能使用有限量的香水或香料成分。
鉴于上述情况，持续需要具有改进的和更有效的香料沉积和香料耐久性，特别是具有在延长的时间段内来自干燥的经洗衣的织物的延长的香味释放的改进的织物柔软剂组合物。
发明内容
本发明人现已惊奇地发现，可以提供满足上述需要的改进的织物柔软剂组合物。
因此，现在提供一种含水织物柔软剂组合物[在下文中称为组合物(C)]，其包含：
-0.01至10.0重量％的至少一种香料固定剂，包含至少一种碳水化合物酯；
-0.01至10重量％的至少一种香料；
-1.0至50.0重量％的至少一种阳离子表面活性剂；
-至少45.0重量％的水；
其中香料固定剂的特征在于cLogP值等于或大于1.5和沸点为200℃至350℃；
并且其中碳水化合物酯包含至少一个式-O-(C＝O)-R1的酯基，其中R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
并且其中这些重量百分比是相对于该组合物(C)的总重量表示的。
在另一方面，本发明还提供了一种如上详述的制备织物柔软剂组合物的方法，以及如上详述的织物柔软剂组合物的用途。
具体实施方式
组合物(C)
因此，根据本发明的含水织物柔软剂组合物[在下文中称为组合物(C)]包含0.1-10.0重量％的至少一种香料固定剂，其包含至少一种碳水化合物酯，如上所述。
本发明人已经令人惊讶地发现，通过使用至少一种如上详述的香料固定剂，其包含至少一种如上详述的碳水化合物酯，与至少一种香料和至少一种阳离子表面活性剂组合，所得组合物(C)在将香料沉积到织物上方面是非常有效的，香料耐久性增加，并且特别是香料在延长的时间段内从干燥的经洗衣的织物中释放。申请人已经发现，如上详述的香料固定剂将改善各种香料的香料沉积和耐久性，如在工作示例中所证明的。
在本发明的上下文中，表述“至少一种香料固定剂”和“至少一种碳水化合物酯”旨在分别表示一种或多于一种香料固定剂和一种或多于一种碳水化合物酯。可以使用香料固定剂和碳水化合物酯的混合物。
在本文的其余部分中，为了本发明的目的，表述“香料固定剂”和“碳水化合物酯”应理解为复数形式以及单数形式。
在本发明的上下文中，术语“香料固定剂”旨在表示赋予香料增加的稳定性并减缓和匹配各香料成分的蒸发，使得香料在延长的时间段内释放，同时香料分布保持相同的物质。
如上所述，至少一种香料固定剂相对于组合物(C)的总重量的重量百分比有利地等于或大于0.01重量％，或等于或大于0.05重量％，或等于或大于0.1重量％。
还应理解，至少一种香料固定剂相对于组合物(C)的总重量的重量百分比的上限等于或小于10.0重量％，或等于或小于7.5重量％，或等于或小于5.0重量％，或等于或小于4.0重量％，或等于或小于2.5重量％。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，至少一种香料固定剂相对于组合物(C)的总重量的重量百分比为0.01至10.0重量％。或0.1至5.0重量％。
如上所述，至少一种香料固定剂的cLogP值等于或大于1.5，或等于或大于1.65，或等于或大于1.75，或等于或大于1.85，或等于或大于1.95，或等于或大于2.0。
还应理解，至少一种香料固定剂的clogP值的上限不受特别限制，但有利地等于或低于10.0，或等于或低于9.5，或等于或低于9.0，或等于或低于8.5。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，至少一种香料固定剂的cLogP值在1.5至10.0，或1.75至9.0，或1.95至8.5的范围内。
如上所述，化合物的cLogP值是所述化合物在辛醇和水之间的分配系数的计算对数。cLogP值越高，疏水性越大。香料固定剂的cLogP值可通过使用市售软件如可从PerkinElmer Informatics获得的ChemDraw Professional 17Suite由香料固定剂的分子结构计算。
如上所述，至少一种香料固定剂的沸点等于或大于200℃，或等于或大于210℃，或等于或大于220℃，或等于或大于230℃，或等于或大于240℃，或等于或大于245℃，或等于或大于250℃。
还应理解，至少一种香料固定剂的沸点的上限等于或小于350℃，或等于或小于340℃，或等于或小于330℃，或等于或小于320℃，或等于或小于310℃，或等于或小于305℃，或等于或小于300℃。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，至少一种香料固定剂的沸点为200℃至350℃，或220℃至330℃，或240℃至310℃。
香料固定剂的沸点可以根据标准实践来确定，例如通过使用热分析方法，如在用刺穿的盖密封的坩埚中的差示扫描量热法。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，如上详述的，至少一种碳水化合物酯相对于香料固定剂的总重量的重量百分数有利地为至少80重量％，或至少85重量％，或至少90重量％，或至少95重量％或至少98重量％。
然而，通常优选的是，如上所述，香料固定剂基本上由至少一种碳水化合物酯组成。
为了本发明的目的，表述“基本上由...组成”旨在表示不同于如上详述的至少一种碳水化合物酯的任何另外的成分以少量存在于所述香料固定剂中，应理解后者基本上不改变所述香料固定剂的性质。
应当理解，以这样的方式选择在香料固定剂中的至少一种碳水化合物酯，使得满足如上详述的在cLogP和沸点方面对香料固定剂的要求。还应理解，在如上所述的基本上由至少一种碳水化合物酯组成的香料固定剂的情况下，该碳水化合物酯或碳水化合物酯的混合物还需要符合如上所述的香料固定剂所定义的在cLogP和沸点方面的要求。
在本发明的上下文中，术语“碳水化合物酯”是指表示环状碳水化合物的酯衍生物，所述衍生物由所述环状碳水化合物中的至少一个羟基酯化得到，使得碳水化合物酯包含至少一个式-O-(C＝O)-R1的酯基，其中R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。应理解，除非另有说明，术语“碳水化合物酯”因此包括碳水化合物偏酯，例如碳水化合物一、二、三、四、五、六、七、八....酯，其中前缀表示平均酯化度，以及完全酯化的碳水化合物(100％)。除非另有说明，否则碳水化合物酯可以作为范围从碳水化合物单酯到完全酯化的碳水化合物的碳水化合物酯的混合物存在。
在本发明的上下文中，术语“环状碳水化合物”是指单糖、二糖、三糖或更高级多糖，其中糖以吡喃糖或呋喃糖(6元环或5元环)的形式存在。环状碳水化合物的非限制性示例包括肌醇、葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、乳果糖、麦芽糖、海藻糖、甘露二糖、蜜二糖、芸香糖、纤维三糖、麦芽三糖、松三糖和棉子糖等。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，香料固定剂基本上由通式I的碳水化合物酯组成：
其中：
-每个M独立地选择，并且在每种情况下选自吡喃糖或呋喃糖形式的单糖；
-x是在从0至4的范围内的整数；
-每个R独立地选择并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1，其中R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，前提条件是至少一个R为-(C＝O)-R1。
如果需要，如上所述，香料固定剂是通式I的碳水化合物酯。
吡喃糖或呋喃糖形式的合适单糖的非限制性示例包括葡萄糖、半乳糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖和山梨糖。
如本领域技术人员所理解的，通式I中的单糖M通过糖苷键连接。
在根据本发明的组合物(C)的一个优选实施例中，每个R1独立地选择且在每种情况下选自具有1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基，或每个R1彼此相同或不同，独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基。期望地，R1中的每一个，彼此相同或不同，独立地选自甲基、乙基、丙基、正丁基或异丁基。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，通式I中的x是0至2或0至1的整数。期望地，x为0。
在本发明的优选实施例中，香料固定剂由碳水化合物酯组成，其中在至少80％的可用OR基团中，R为-(C＝O)-R1，或至少85％，或至少90％，或至少95％，或至少97％，或至少98％，或至少99％。
还应理解，如上所述的所有定义和优选同样适用于如下所述的所有其它实施例。
在根据本发明的组合物(C)的更优选实施例中，香料固定剂基本上由式II的碳水化合物酯组成：
其中：
-R1、R2、R3、R8、R9、R10和R11中的每一个独立地选择并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1；
-j和k是0至1范围内的整数；
-当j是1时，R5是-H并且R4是OR12，其中R12独立地选择并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1；
-当j是0时，R4是-CH2OR14并且R5是-CH2OR15，其中R14和R15独立地选择，并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1；
-当k是1时，R6是-H并且R7是OR13，其中R13独立地选择，并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1；
-当k是0时，R6是-CH2OR16并且R7是-CH2OR17，其中R16和R17独立地选择，并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1；
-并且其中R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
-前提条件是R2、R3、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17中的至少一个为-(C＝O)-R1。
如果需要，如上所述，香料固定剂是式II的碳水化合物酯。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，当R2、R3、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17中至少两个为-(C＝O)-R1时，R1中的每一个独立选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，前提条件是至少两个R1基团彼此不同。
根据本发明的一个实施例，香料固定剂基本上由式III的碳水化合物酯[下文中称为类别(I)的碳水化合物酯]组成：
前提条件是R2、R3、R8、R9、R10、R11、R12和R13中的至少一个为-(C＝O)-R1；
其中R1、R2、R3、R8、R9、R10、R11、R12和R13具有与以上式II所定义的相同含义。
如果需要，如上所述，香料固定剂是式III的碳水化合物酯。
根据本发明的一个实施例，香料固定剂基本上由式IV的碳水化合物酯[下文中称为类别(II)的碳水化合物酯]组成：
前提条件是R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17中的至少一个为-(C＝O)-R1；
其中R1、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17具有与以上式II所定义的相同含义。
如果需要，如上所述，香料固定剂是式IV的碳水化合物酯。
根据本发明的一个实施例，香料固定剂基本上由式V的碳水化合物酯[下文中称为类别(III)的碳水化合物酯]组成：
前提条件是R3、R8、R9、R10、R11、R13、R14和R15中的至少一个为-(C＝O)-R1；
其中R1、R3、R8、R9、R10、R11、R13、R14和R15具有与以上式II所定义的相同含义。
如果需要，如上所述，香料固定剂是式V的碳水化合物酯。
根据本发明的优选实施例，香料固定剂基本上由式VI的碳水化合物酯[下文中称为类别(IV)的碳水化合物酯]组成：
前提条件是R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中至少一个为-(C＝O)-R1；
其中R1、R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17具有与以上式II所定义的相同含义。
如果需要，如上所述，香料固定剂是式VI的碳水化合物酯。
如上详述，用于本发明的碳水化合物酯具有几个手性中心，并以立体化学异构形式存在。本文所用的术语“立体化学异构形式”定义了由相同原子通过相同键序列键合但具有不同三维结构的所有可能的化合物。如上所述，在碳水化合物酯中的波浪键表明构型是不确定的，R或S构型都可以采用。
除非另有说明或指明，如上详述的使用的所述化合物的化学名称包括所述所用化合物可能具有的所有可能的立体化学异构形式的混合物。所述混合物可以含有使用的所述化合物的基本分子结构的所有非对映异构体和/或对映异构体。纯形式或彼此混合的本发明化合物的所有立体化学异构形式都包括在本发明的范围内。
用于根据本发明的组合物(C)的优选的类别(IV)的碳水化合物酯是本文下面式VI-a的那些：
其中：
-R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中的每一个独立地选自-H或-(C＝O)-R1；
-R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
-前提条件是R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中至少一个为-(C＝O)-R1。
合适的式VI-a的碳水化合物酯的非限制性示例包括：蔗糖八异丁酸酯、蔗糖七异丁酸酯乙酸酯、蔗糖六异丁酸酯二乙酸酯、蔗糖五异丁酸酯三乙酸酯、蔗糖四异丁酸酯四乙酸酯、蔗糖三丁酸五乙酸酯。
在根据本发明的组合物(C)的一个优选实施例中，式VI-a中的每个R1独立地选择且在每种情况下选自具有1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基，或每个R1彼此相同或不同，独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基。期望地，R1中的每一个，彼此相同或不同，独立地选自甲基、乙基、丙基、正丁基或异丁基。
在本发明的一个优选实施例中，式VI-a中的R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中至少两个为-(C＝O)-R1，或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个、或至少七个。期望地，式VI-a中的所有R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17是-(C＝O)-R1。
不受该理论的束缚，申请人相信，大量的酯基团可以保护碳水化合物酯中的糖苷键，并由此可以提供碳水化合物酯的更高的长期稳定性，如上文详述的。
在本发明的更优选的实施例中，香料固定剂基本上由式VI-a的碳水化合物酯组成，其中式VI-a中的R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17全部为-(C＝O)-R1，其中R1选自甲基或异丁基，前提条件是至少一个R1为异丁基。
应理解，术语“碳水化合物酯”包括含有不同取代基的碳水化合物酯的混合物。具体地，如上文实施例中所述的完全酯化的碳水化合物酯可以是碳水化合物酯的混合物，该混合物例如包含具有八个异丁酸酯基团的碳水化合物酯以及具有两个乙酸酯基团和六个异丁酸酯基团的碳水化合物酯，以及可能包含具有不同比例的酯基团取代基的其它同系物。
如上详述的合适的碳水化合物酯的合成是本领域公知的，例如值得注意地描述于美国专利3,096,324和6,977,275中，其全部内容通过引用并入本文。
适用于根据本发明的组合物(C)的市售碳水化合物酯的非限制性示例是蔗糖乙酸异丁酸酯，购自Eastman Chemical Company的SAIB-100，其可以使用已知技术通过使蔗糖与乙酸酐和异丁酸酐反应，然后使用高真空蒸馏进行彻底纯化来制备。SAIB-100中乙酸酯与异丁酸酯基团的近似比率为2:6。
因此，根据本发明的组合物(C)包含0.01至10.0重量％的至少一种香料。
在本发明的上下文中，表述“至少一种香料”旨在表示一种或多于一种香料。
在本文的其余部分中，为了本发明的目的，表述“香料”应理解为复数形式以及单数形式。
如上所述，至少一种香料相对于组合物(C)的总重量的重量百分数有利地等于或大于0.01重量％，或者等于或大于0.02重量％，或者等于或大于0.05重量％，或者等于或大于0.1重量％，或者等于或大于0.15重量％，或者等于或大于0.2重量％。
还应理解，至少一种香料的重量百分比的上限等于或小于10.0重量％，或等于或小于8.0重量％，或等于或小于6.0重量％，或等于或小于4.0重量％，或等于或小于2.0重量％。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，至少一种香料相对于组合物(C)的总重量的重量百分数为0.01至10.0重量％，或0.05至5.0重量％，或0.5至2.0重量％。
应当理解，根据本发明的组合物(C)可以含有所有种类的天然和/或合成来源的香料。这些香料是加香和/或芳香化消费品领域的技术人员所熟知的，并且在例如S.Arctander(1969)的Perfume Flavors and Chemicals(卷1和2)，以及Smulders等(2007)的Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Laundry Detergents中详细描述。
用于根据本发明的组合物(C)的合适香料包括但不限于：醛香、酮香、席夫碱和其它天然、合成或人工香料，例如特别描述于US 7,601,681B2中的香料成分和香料。
为了降低香料的漂洗水溶性，并因此增加香料沉积和耐久性，优选避免高度水溶性的香料。香料的水溶性可以由香料的计算辛醇/水分配系数(表示为cLogP)来确定。cLogP可以以与如上所述的碳水化合物酯香料固定剂类似的方式由香料的分子结构计算。通常，cLogP值越高，香料的耐久性越大。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，组合物(C)中至少20.0重量％的香料，或至少40.0重量％，或至少60.0重量％，或至少70.0重量％，或至少80.0重量％的香料具有等于或大于2.0，或等于或大于2.5，或等于或大于2.75，或等于大于3.0的cLogP。
cLogP值等于或大于2.0的合适香料的非限制性示例特别地包括：龙涎酮(Iso Esuper)、香茅醇、肉桂酸乙酯、孟加拉醇、2，4，6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2，6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、对甲基异丙基苯、二氢月桂烯醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4，5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、左旋香芹酮、莰烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香芹基甲基醚、萘二酮、辛二醇酯、薄荷酮外消旋薄荷酮、异丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、乙酸正戊酯、乙酸甲酯、庚酸甲酯、3-异庚醇、3-乙基环己醇、3-异壬酸、3-壬二酸、壬二酸乙酯、2-壬二酸、3-异壬二酸、壬二酸2-基酯、壬二酸5-基酯、壬二酸2-甲氧基壬二醇酯、3-基酯、3-甲氧基苯基-基甲基-庚酯、3-壬二酸、壬二酸5-壬二酸、壬二酸异壬酸乙酯、壬二酸2-基酯、壬二酸异壬酸、壬二酸、壬酸乙酯、壬酸、壬二酸5-基酮、壬二酸异庚酯、壬二酸、壬酸、3-基酮、壬酸、3-基酯、壬酸、3-甲氧基苯基-甲氧基酮、3-甲氧基苯基-5-基酮、壬酸、3-甲氧基酮、壬酸、3-甲氧基酮、壬酸、3-5-甲氧基苯基-甲基-5-甲基-壬酸、3-甲基-壬酸、3-甲基-壬酸、3-甲基-5-甲基-5-壬酸、3-5-甲基-5-壬酸、3-甲基、二氢茉莉酮酸甲酯、1-乙烯基庚醇、桉叶醇、4-萜品烯醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷羧酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、乙基甲基苯基缩水甘油酯、二异丁酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、异戊基丙酸酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香酚甲醚、二氢肉桂酸乙酯、3，5-二甲氧基甲苯、苯甲酸乙酯、正丁基苯乙酮、α-萜品醇、乙酸香叶酯、乙酸芳樟酯、4-叔丁基环己基乙酸酯(Vertenex)、d-柠檬酸甲酯、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3，甲基苯甲酸甲酯、丁酸仲丁酯、1，4-桉树脑、苄醇、蒎烷醇、顺式-2-蒎烷醇、2，4，二甲基苯乙酮、丁子香酚、异丁香酚、黄樟素、2-辛炔酸甲酯、邻-甲基苯甲醚、对甲苯基甲醚、邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、间甲苯喹啉、6-甲基喹啉、鳞胺、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻-乙基苯酚、对-乙基苯酚、间-乙基苯酚、(+)-胡薄荷酮、2，4-二甲基苯甲醛、异二甲基苯甲醛、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1，3-二甲基/丁酯、异丁酸异丁酯、2，6-二甲苯酚、2，4-二甲苯酚、2，5-二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、甲基己基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、甲基己基酮、2，3-二甲苯酚、3，4-二甲苯酚、环十五烷醇酰胺和2-苯乙酸苯乙酯。
织物柔软剂组合物中通常存在多种香料。优选地，本发明的组合物(C)包含两种或更多种，优选三种或更多种，更优选四种或更多种，更优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料。
相关的香料的蒸气压和沸点也是重要的参数，以确保香料在加入组合物(C)的漂洗周期期间不蒸发，并且确保其在干燥过程中保持完好，从而确保存在足够的香料以在干燥织物上提供持久的香味。高沸点香料将蒸发得更慢，从而提供更持久的香味感觉。蒸气压和沸点可以使用市售软件程序之一，例如ACD软件ACD/Boiling Point calculator 4.0版本来计算。可替代地，沸点和蒸气压可通过热分析来测量，例如根据ASTM E1782。除了计算或测量蒸气压和沸点之外，两者都可以在各种参考书中找到，例如CRC Handbook ofChemicals and Physics，各种版本；和Chemical Properties Handbook,Yaw,Carl L(编辑)；McGraw-Hill Publishing Company,1999。
在本发明的组合物(C)的一个实施例中，组合物(C)中至少20.0重量％的香料或至少40.0重量％，或至少60.0重量％，或至少70.0重量％，或至少80.0重量％的香料在20℃下的蒸气压等于或大于0.0001Pa，或等于或大于0.01Pa，或等于或大于1Pa，或等于或大于10Pa，或等于或大于20Pa，或等于或大于50Pa。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，组合物(C)中至少20.0重量％的香料或至少40.0重量％，或至少60.0重量％，或至少70.0重量％，或至少80.0重量％的香料的沸点等于或大于200℃，或等于或大于225℃，或等于或大于235℃，或等于或大于245℃，或等于或大于250℃。
cLogP值等于或大于2.0且沸点等于或大于250℃的合适香料的非限制性示例特别包括：丙酸烯丙基环己酯、氨溴索、苯甲酸戊酯、肉桂酸戊酯、肉桂酸戊基醛二甲缩醛、水杨酸异戊酯、橙花醇(Aurantiol)(羟基香茅醛-甲基邻氨基苯甲酸酯的商品名)、二苯甲酮、水杨酸苄酯、乙酸对叔丁基环己酯、喹诺酮异丁酯、β-石竹烯、杜松烯、雪松醇、乙酸雪松酯、甲酸雪松酯、肉桂酸肉桂酯、水杨酸环己酯、仙客来醛、二氢异茉莉酮酸酯、二苯基甲烷、二苯醚、十二内酯、龙涎酮(iso E super)(1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-乙酮的商品名)、β-甲基萘酮、巴西酸亚乙酯、缩水甘油酸乙基甲基酯、十一烯酸乙酯、环十五内酯(Exaltolide)(15-羟基十五烷酸，内酯的商品名)、佳乐麝香(Galaxolide)(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃的商品名)、丁子香酚、异丁香酚、吲哚、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯、β-甲基萘酮、δ-壬内酯、香叶基邻氨基苯甲酸酯、乙酸香叶基苯酯、十六内酯、水杨酸己烯基酯、肉桂酸己酯、水杨酸己酯、α-甲基酮、铃兰醛(Lilial)(对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛的商品名)、苯甲酸芳樟酯、2-甲氧基萘、二氢茉莉酸甲酯、γ-N-甲基紫罗兰酮、麝香茚满酮、麝香酮、藏西丁、肉豆蔻醚、十六内酯-10、十六内酯-11、广藿香醇、粉檀麝香(Phantolide)(5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚满的商品名)、苯甲酸乙酯、苯乙酸乙酯、庚酸苯酯、苯基己醇、α-檀香醇、十五内酯(Thibetolide)(15-羟基十五烷酸，内酯的商品名)、十一烷酸内酯、γ-十一烷酸内酯、乙酸蓍草酯、2-萘甲醚(yara-yara)、香根酮。
如上所述，已知具有较高cLogP和较高沸点的香料已经显示出改进的香料耐久性。申请人现在已经令人惊讶地发现，当这些特定的香料与香料固定剂组合时，如上文详述的，组合物(C)的香料沉积效果和香料耐久性甚至进一步改善，如工作示例中所证明的。
在本发明的组合物(C)的一个替代实施例中，组合物(C)中所有香料的平均cLogP值等于或大于2.0，或等于或大于2.5，或等于或大于2.75，或等于或大于3.0。
通过将组合物(C)中所有香料的cLogP值相加并除以香料的数目来确定平均cLogP值。
因此，根据本发明的组合物(C)包含1.0至30.0重量％的至少一种阳离子表面活性剂。
在本发明的上下文中，表述“至少一种阳离子表面活性剂”意在表示一种或多于一种阳离子表面活性剂。
在本文的其余部分中，为了本发明的目的，表述“阳离子表面活性剂”应理解为复数形式以及单数形式。
如上所述，该至少一种阳离子表面活性剂相对于组合物(C)的总重量的重量百分比是等于或大于0.01重量％，或等于或大于0.05重量％，或等于或大于0.1重量％，或等于或大于0.2重量％，或等于或大于0.5重量％，或等于或大于1.0重量％。
还应理解，该至少一种阳离子表面活性剂相对于组合物(C)的总重量的重量百分比是等于或小于50.0重量％，或等于或小于45.0重量％，或等于或小于40.0重量％，或等于或小于35.0重量％，或等于或小于30.0重量％。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，该至少一种阳离子表面活性剂相对于组合物(C)的总重量的重量百分比为0.01至50重量％，或0.2至40重量％，或1.0至30重量％。
适用于根据本发明的组合物(C)的阳离子表面活性剂是织物柔软剂制剂领域的技术人员所熟知的。合适的阳离子表面活性剂特别描述于Richmond J.M编辑的CationicSurfactants,Surfactant Science series,卷34,Marcel Dekker Inc,1990。
在根据本发明的组合物(C)的一个实施例中，阳离子表面活性剂是阳离子季铵盐，其中抗衡离子可以是卤化物，如氯化物或溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐或其它与织物柔软剂组合物相容的和文献中公知的合适离子。
阳离子季铵盐的示例包括但不限于：无环季铵盐、咪唑啉鎓类型的环状季铵盐、二酰氨基季铵盐和可生物降解的季铵盐。
合适的无环季铵盐的非限制性示例包括具有至少两个C8至C30，优选C12至C22烷基或烯基链的无环季铵盐，例如：二牛油基二甲基甲基硫酸铵、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基甲基硫酸铵、二椰油基二甲基甲基硫酸铵等。
咪唑啉鎓类型的合适环状季铵盐的非限制性示例包括二(氢化牛脂)二甲基咪唑啉鎓甲基硫酸盐、1-亚乙基-双(2-牛脂-1-甲基)咪唑啉鎓甲基硫酸盐等。
合适的二酰氨基季铵盐的非限制性示例包括甲基-双(氢化牛油酰氨基乙基)-2-羟乙基甲基硫酸铵、甲基双(牛油酰氨基乙基)-2-羟丙基甲基硫酸铵等。
合适的可生物降解的季铵盐的非限制性示例包括N，N-二(牛油酰基-氧-乙基)-N，N-二甲基铵甲基硫酸盐和N，N-二(牛油酰基-氧-丙基)-N，N-二甲基铵甲基硫酸盐。其它合适的可生物降解的季铵盐特别描述于美国专利4,137,180、4,767,547和4,789,491中。
在根据本发明的组合物(C)的优选实施例中，阳离子表面活性剂是式VII的无环季铵盐：
其中每个R19基团独立地选择，并且在每种情况下选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；X-选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根或任何其它合适的离子；Y选自-CH2-、-O-C(O)-或-C(O)-O-；并且其中每个R20基团独立地选择并且在每种情况下选自C8至C28烷基或烯基；n和m是0至5的整数。
用于本发明的合适的市售无环季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括来自Akzo Nobel的系列、来自Evonik的系列和系列、来自Kao Chemicals的KaoSoft系列。
在根据本发明的组合物(C)的另一实施例中，阳离子表面活性剂是式VIII的无环季铵盐：
其中X-、R19和R20具有与以上对于式VII所定义的相同含义，并且其中o为0至5的整数。
不受该理论的束缚，本发明人相信如上详述的阳离子表面活性剂有助于如上详述的碳水化合物酯香料固定剂的溶解。
如上所述，本发明的组合物(C)中的水相对于组合物(C)的总重量的重量百分比是至少50.0重量％的水，或至少60.0重量％，或至少65.0重量％，或至少70.0重量％，或至少75.0重量％。
还应理解，根据本发明的组合物(C)中的水量的上限有利地等于或小于98.5重量％，或等于或小于97.0重量％，或等于或小于96.0重量％，或等于或小于95.5重量％，或等于或小于95.0重量％。
在根据本发明的组合物(C)的一个优选实施例中，水的重量百分比为50.0重量％至98.5重量％，或60.0重量％至97.0重量％，或70.0重量％至96.0重量％，或75.0重量％至95.0重量％。
根据某些实施例，根据本发明的组合物(C)进一步包含至少一种溶剂。
在适用于根据本发明的组合物(C)的溶剂中，特别可以提及的是：乙醇、正丙醇、异丙醇、甘油、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、己二醇、乙氧基化物、脂肪酸、甘油三酯或脂肪酯。
通常，当存在时，溶剂的量为相对于组合物(C)的总重量的0.01重量％至20.0重量％，或0.02重量％至15.0重量％，或0.05重量％至10.0重量％，或0.1重量％至5.0重量％。
根据某些实施例，本发明的组合物(C)进一步包含至少一种pH调节剂。
在适用于根据本发明的组合物(C)的pH调节剂中，值得注意的是可以提及的有：盐酸、乳酸、柠檬酸、乙酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸或乳酸。
通常，当存在时，该pH调节剂的量为相对于该组合物(C)的总重量的0.05重量％至15.0重量％，或0.1重量％至10.0重量％，或0.2重量％至7.5重量％，或0.5重量％至5.0重量％。
在本发明的一个优选实施例中，组合物(C)的pH为1.0至5.0，或1.5至4.0，或2.0至3.5。
根据某些其它实施例，本发明的组合物(C)可进一步包括其它常见的附加成分[在下文中称为成分(I)]以增强产品的外观、储存、运输、处理和/或性能。所述成分(I)是织物护理和织物柔软剂组合物领域的技术人员已知的。典型的成分(I)可包括但不限于防腐剂，例如杀菌剂(bactericide)、杀菌药(germicide)，两性和非离子表面活性剂，例如咪唑的羧基衍生物，羟乙基化的脂肪醇，氢化和乙氧基化的蓖麻油，烷基多糖苷(如癸基聚葡萄糖和十二烷基聚葡萄糖)，脂肪醇，脂肪酸酯，脂肪酸，乙氧基化脂肪酸甘油酯或脂肪酸部分甘油酯，pH缓冲剂，无机或有机盐，例如水溶性钾盐，钠盐，钙盐或镁盐，荧光增白剂，织物起酥剂，去污剂，着色剂，染料，例如遮光染料，直接染料，酸性染料，疏水性染料，活性染料或染料共轭物，染料固定剂或染料转移抑制剂，脂肪络合剂，助软剂，香料载体，有机硅，水溶助长剂，抗再沉积剂，去污剂，聚电解质，抗皱剂，抗皱剂，抗氧化剂，消泡剂，酶，还原剂，粘度控制剂，防晒霜，防腐剂，悬垂性赋予剂，抗静电剂，熨烫助剂，珠光剂和/或遮光剂，湿污垢还原剂(如聚有机硅氧烷)，天然油/提取物，加工诸如电解质之类的助剂，诸如抗菌和抗真菌剂之类的卫生剂以及对皮肤有益的剂。
通常，当存在时，成分(l)的量相对于组合物(C)的总重量为0.05重量％至20重量％，或0.1重量％至10重量％，或0.1重量％至5重量％。
本发明的另一方面是一种如上详述的制备组合物(C)的方法。
还应理解，如上所述的所有定义和优选同样适用于如下所述的所有其它实施例。
本发明的组合物(C)可以通过本领域已知的各种方法制备。
在本发明的一个实施例中，制备如上详述的组合物(C)的方法包括紧密混合(intimate admixing)至少一种如上详述的包含至少一种碳水化合物酯的香料固定剂、至少一种如上详述的香料、至少一种如上详述的阳离子表面活性剂、水和任何可选的成分，例如溶剂、pH调节剂、如上详述的成分(I)，其中所述碳水化合物酯任选地溶解在溶剂中。
通常所述紧密混合可以通过使用传统的混合器和共混器、高强度混合器和电动搅拌器进行。
应理解，本领域技术人员将根据一般实践进行所述紧密混合，例如值得注意地使用最佳添加顺序、最佳时间、速度、重量、体积和批量。
在本发明的优选实施方案中，如上详述的制备组合物(C)的方法包括在第一步骤中将至少一种如上详述的包含至少一种碳水化合物酯的香料固定剂与至少一种如上详述的香料预混合以获得预混合物(P)，其中所述碳水化合物酯可选地溶解于溶剂中，在第二步骤中将预混合物(P)与至少一种如上详述的阳离子表面活性剂、水和任何可选的成分紧密混合。
在如上详述的适于溶解碳水化合物酯的溶剂中，值得注意的是可以提及的是乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、辛酸/癸酸甘油三酯或其两种或更多种的混合物。
在根据本发明的组合物(C)的一个实施例中，至少一种碳水化合物酯以包含如上详述的至少一种碳水化合物酯和如上详述的合适溶剂的溶液中递送，溶液的重量比为0.01:100至1:100，或2:1至1:40，或1:1至1:20。
溶解在适用于本发明组合物(C)的溶剂中的市售碳水化合物酯的非限制性实例是可从Eastman Chemical Company获得的SustaneTM SAIB ET-10。
本发明的另一方面是如上详述的组合物(C)在洗衣过程中作为含水织物柔软剂组合物的用途。
组合物(C)优选用于家庭织物洗衣操作的漂洗循环中，其中它可以以未稀释的状态直接加入到洗衣机中，例如通过分配器抽屉，或者对于顶装式洗衣机，直接加入到滚筒中。组合物(C)也可用于家庭手洗洗衣操作。本发明的组合物(C)也可以用于工业洗衣操作，例如在销售给消费者之前作为柔软和加香新衣服的整理剂(finishing agent)。
实验结果
现在将参考以下示例更详细地描述本发明，这些示例的目的仅仅是说明性的，而不是要限制本发明的范围。
示例1-3和比较例4：
材料和方法：
本发明的含水织物柔软剂组合物(C)是通过将不同量的根据本发明的香料固定剂，即以SAIB-100购自Eastman Chemical Company的蔗糖乙酸异丁酸酯，加入到在比利时购自Henkel的市售织物柔软剂组合物“Silan Fris Lentegevoel(conc)”中制备的。市售织物柔软剂组合物包含在跟根据本发明的范围内的阳离子表面活性剂、香料和水。
在混合之前，将高粘度蔗糖乙酸异丁酸酯(即SAIB，碳水化合物酯香料固定剂)加热至50℃。将不同量的SAlB倒入装有市售织物柔软剂Silan的玻璃罐中，以得到相对于组合物(C)总重量的最终浓度为0.5、2.0和5.0重量％的香料固定剂SAIB(分别为示例1、2和3)。作为比较例，一个玻璃罐仅包含商业织物柔软剂Silan，而没有香料固定剂SAlB。将混合物加热至50℃并在台式振荡器上充分振荡以获得均匀乳液。通过在分散机(IKA-T25 DigitalULTRA-TURRAX，IKA，德国)中以20,000rpm机械搅拌乳液15分钟，将乳液中的不连续相分散成非常细的液滴。
使用八种棉毛巾来评价根据本发明的含水织物柔软剂组合物(C)的性能。棉毛巾在40℃下使用Miele SOFTTRONIC W 667洗衣机成对洗衣(短周期)，并在Miele T1滚筒式烘干机中干燥。洗衣机中装有推荐剂量的市售液体洗衣洗涤剂和含水织物柔软剂组合物(C)或纯的市售织物柔软剂。
结果：
经洗衣的毛巾按以下标准进行评价：柔软度(S)、香味强度(l)和香味特性(C)。在第一次评估之前，在室温下将毛巾放置过夜。所有的小组成员都是基于消费者测试的目标来选择的，然而，他们中没有一个被合格或训练来进行感官评价。每个小组成员被给予四块用包含不同浓度的香料固定剂的组合物(C)或用纯的商业织物柔软剂处理的毛巾。毛巾样品完全随机化。小组成员必须将毛巾从最不柔软(1)到最柔软(4)、从最轻微(1)到最芳香(4)和从最不芳香(1)到最愉快芳香(4)进行分级。这意味着要求小组成员提供偏好判断并根据香味强度对香味进行评级。任务是对四块毛巾强制分级，结果示于下表1中。
用包含5.0重量％的香料固定剂的组合物(C)洗衣的示例3的毛巾被评价为比示例1和2的毛巾(即，用分别包含0.5和2.0重量％的香料固定剂的组合物(C)洗衣，并且I＝2.6)明显更芳香(即，平均I＝3.4)，而仅用纯织物柔软剂在不存在香料固定剂的情况下洗衣的比较例4的毛巾被评价为明显更不芳香(即，平均I＝1.4)。
表1:
在通风室中在室温下储存毛巾14天后进行相同的测试，结果示于下表2中。来自小组的一般反馈是，感觉到柔软度和香味方面的差异比在第一测试中观察到的差异小。表2中的数据表明，与用含水织物柔软剂组合物(C)洗衣的其它毛巾相比，仅用纯织物柔软剂(比较例4)洗衣的毛巾具有较低的香味强度。
表2:
Claims (11)
1.一种含水织物柔软剂组合物，包含：
0.01至4.0重量％的至少一种香料固定剂，所述至少一种香料固定剂包含至少一种式I的碳水化合物酯，
其中：
每个M彼此不同并且独立地选择并且在每种情况下选自吡喃糖或呋喃糖形式的单糖；
x为0；
每个R独立地选择并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1，其中R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，前提条件是至少一个R为-(C＝O)-R1；
-0.01至10重量％的至少一种香料；
-1.0至50.0重量％的至少一种阳离子表面活性剂；
-至少45.0重量％的水；
其中式I中的单糖M通过糖苷键连接；
其中所述香料固定剂的特征在于cLogP值等于或大于1.5和沸点为200℃至350℃；
并且其中重量百分比是相对于所述含水织物柔软剂组合物的总重量表示的。
2.根据权利要求1所述的含水织物柔软剂组合物，其中，所述至少一种香料固定剂相对于含水织物柔软剂组合物的总重量的重量百分比等于或大于0.05重量％，并且等于或小于2.5重量％。
3.根据权利要求1或2所述的含水织物柔软剂组合物，其中，所述至少一种香料固定剂的cLogP值等于或大于1.65，并且等于或小于10.0。
4.根据权利要求1所述的含水织物柔软剂组合物，其中至少一种香料固定剂的沸点等于或大于200℃，并且等于或小于340℃。
5.根据权利要求1所述的含水织物柔软剂组合物，其中，所述香料固定剂由式V的碳水化合物酯组成：
其中R3、R8、R9、R10、R11、R13、R14和R15独立地选择并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1，前提条件是R3、R8、R9、R10、R11、R13、R14和R15中的至少一个为-(C＝O)-R1；
其中R1具有与权利要求1的R1所定义的相同含义。
6.根据权利要求1所述的含水织物柔软剂组合物，其中，所述香料固定剂由式VI的碳水化合物酯组成：
其中R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17独立地选择并且在每种情况下选自-H或-(C＝O)-R1，前提条件是R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中至少一个为-(C＝O)-R1；
其中R1具有与权利要求1的R1所定义的相同含义。
7.根据权利要求6所述的含水织物柔软剂组合物，其中，式VI的碳水化合物酯是以下式VI-a的那些：
其中：
-R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中的每一个独立地选自-H或-(C＝O)-R1；
-R1选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
-前提条件是R2、R8、R9、R10、R11、R12、R16和R17中至少一个为-(C＝O)
-R1。
8.根据权利要求1所述的含水织物柔软剂组合物，其中，所述至少一种香料相对于含水织物柔软剂组合物的总重量的重量百分比等于或大于0.02重量％，并且等于或小于8.0重量％。
9.根据权利要求1所述的含水织物柔软剂组合物，其中，所述至少一种阳离子表面活性剂相对于含水织物柔软剂组合物的总重量的重量百分比等于或大于1.0重量％，并且等于或小于45.0重量％。
10.一种用于制造根据权利要求1至9中任一项所述的含水织物柔软剂组合物的方法，包括在第一步骤中将包含至少一种碳水化合物酯的所述至少一种香料固定剂与所述至少一种香料预混合，以获得预混合物(P)，其中所述碳水化合物酯溶解在溶剂中；在第二步骤中，将所述预混合物(P)与所述至少一种阳离子表面活性剂和水紧密混合。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的含水织物柔软剂组合物的用途，用于家庭织物洗衣操作的漂洗周期中、用于家庭手洗洗衣操作中或用于工业洗衣操作中。
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