CN112566616A - 乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

目的在于提供具有紫外线防御效果不因在使用环境下所施加的热而降低、反而改善的前所未有的革新特性的乳化化妆品。本发明涉及含有(A)紫外线防御剂、(B)规定的环氧烷衍生物和(C)酯油的乳化化妆品。

Description

乳化化妆品

技术领域

本发明涉及具有防晒效果的乳化化妆品。进一步详细而言，涉及具有紫外线防御效果因加热而比刚涂抹后改善的前所未有的特性的化妆品。

背景技术

具有防晒效果的化妆品通过化妆品中所配混的紫外线吸收剂、紫外线散射剂的作用来减少到达涂抹了该化妆品的皮肤的紫外线量，从而有抑制对皮肤的不良影响的效果。

作为化妆品的紫外线防御效果的指标，最广为人知的是防晒系数(SunProtection Factor：SPF)，以SPF值(例如“SPF30”等)表示紫外线防御效果。在日本，对UVA区域的紫外线使用PFA(Protection Factor of UVA，UVA防御系数)或UVAPF(UVAProtection factor of product，制品的UVA防御系数)，以基于PFA或UVAPF的值的PA(Protection grade of UVA，UVA防御等级)分类(“PA++”等)表示制品的UVA防御效果的程度。在美国，使用表示UVA与UVB的防御效果的平衡的临界波长(Critical Wavelength：CW)。

近年来，为了抑制紫外线对皮肤造成的不良影响，要求在UVA至UVB的宽波长区域发挥较高的紫外线防御效果的化妆品，例如宣称SPF50以上(50+)及PA++++的防晒制品已经上市。

由防晒制品所产生的紫外线防御效果是通过配混的紫外线防御剂、即紫外线吸收剂、紫外线散射剂而发挥的，但是，紫外线吸收剂中有紫外线吸收能力因光照射而降低(光劣化)者，另外，紫外线吸收剂、紫外线散射剂在与水分接触时有时还会从皮肤表面流出。

已提出多种用于抑制紫外线防御效果的光劣化的方案(专利文献1)，另外，开发出一种化妆品，其在耐水性方面具有即便与水分接触紫外线防御效果也不会降低、防御效果反而改善的革新性能(专利文献2)。

另一方面，与光、水分同样地，由热导致的紫外线防御效果降低的情况也不容忽视。通常，若对涂抹于皮肤的化妆品加热，则化妆品中所包含的紫外线吸收剂、其他成分劣化，紫外线防御效果会降低。然而，关于热，虽存在例如研究热对包含化妆品的乳化化妆品的乳化稳定性的影响的例子(专利文献3)，但是，至今为止未以由热导致的紫外线防御效果的变化作为研究对象，目前为止未提出以抑制由热导致的紫外线防御效果的降低为目的的化妆品。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2017/057676号公报

专利文献2：国际公开2016/068300号公报

专利文献3：日本专利第4397286号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明基于在研发具有紫外线防御效果的化妆品的研究过程中发现紫外线防御效果不因在使用环境下所施加的热而降低、反而改善的现象，目的在于提供具有紫外线防御效果因热而改善的前所未有的革新特性的乳化化妆品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，通过配混紫外线防御剂且配混规定的环氧烷衍生物和酯油，从而可以得到具有作为上述目标的新特性的乳化化妆品，从而完成了本发明。

即，本发明提供如下乳化化妆品，其含有如下成分：

(A)紫外线防御剂、

(B)下述式(I)所示的环氧烷衍生物、及

(C)酯油、

R₁O-[(AO)_m(EO)_n]-R₂ (I)

(式中，R₁和R₂分别独立地表示碳原子数1～4的烃基或氢原子，AO表示碳原子数3～4的氧化烯基，EO表示氧乙烯基，m为1以上的AO的平均加成摩尔数，n为1以上的EO的平均加成摩尔数，且m+n≤40。)。

发明的效果

本发明的乳化化妆品采取上述构成，从而在实际使用中在施加热时紫外线防御效果不仅不会发生劣化、反而与刚将化妆品涂抹于皮肤后相比能够显著改善紫外线防御效果。即，本发明的乳化化妆品为具有紫外线防御效果反而因以往会导致化妆品效果劣化的热而改善这样的、与以往的常识相反的特性的革新化妆品。

具体实施方式

本发明的化妆品的特征在于，含有(A)紫外线防御剂、(B)规定的环氧烷衍生物以及(C)酯油。以下对构成本发明的乳化化妆品的各成分进行详细说明。

<(A)紫外线防御剂(紫外线吸收剂和/或紫外线散射剂)>

配混于本发明的乳化化妆品的(A)紫外线防御剂(以下有时简称为“(A)成分”)是指紫外线吸收剂和/或紫外线散射剂，可使用通常配混于化妆品中者。

作为本发明中使用的紫外线吸收剂，没有特别限定，可以广泛列举出通常用于化妆品的紫外线吸收剂。例如可示例出：苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、邻氨基苯甲酰衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等。以下，列举具体例及商品名等，但并不限于这些。

作为苯甲酸衍生物，可示例出：对氨基苯甲酸(PABA)乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯(例如“Escalol 507”；ISP公司)、甘油PABA酯、PEG-25-PABA(例如“Uvinul P25”；BASF公司)、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如“Uvinul A Plus”)等。

作为水杨酸衍生物，可示例出：胡莫柳酯(“Eusolex HMS”；Rona/EM Industries公司)、水杨酸乙基己酯或水杨酸辛酯(例如“NeoHeliopan OS”；Haarmann&Reimer公司)、二丙二醇水杨酸酯(例如“Dipsal”；Scher公司)、TEA水杨酸酯(例如“NeoHeliopan TS”；Haarmann&Reimer公司)等。

作为肉桂酸衍生物，可示例出：甲氧基肉桂酸辛酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯(例如“Parsol MCX”；DSM Nutrition Japan K.K.)、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯(例如“NeoHeliopan E1000”；Haarmann&Reimer公司)、甲氧基肉桂酸乙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二异丙酯、乙基己酸-二甲氧基肉桂酸甘油酯、4’-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯等。

作为二苯甲酰甲烷衍生物，可示例出：4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如“Parsol 1789”；DSM Nutrition Japan K.K.)等。

作为β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可示例出：奥克立林(例如“Uvinul N539T”；BASF公司)等。

作为二苯甲酮衍生物，可示例出：二苯甲酮-1(例如“Uvinul 400”；BASF公司)、二苯甲酮-2(例如“Uvinul D50”；BASF公司)、二苯甲酮-3或氧苯酮-3(例如“Uvinul M40”；BASF公司)、二苯甲酮-4(例如“Uvinul MS40”；BASF公司)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如“Helisorb 11”；Norquay公司)、二苯甲酮-8(例如“Spectra-Sorb UV-24”；AmericanCyanamid公司)、二苯甲酮-9(例如“Uvinul DS-49”；BASF公司)、二苯甲酮-12等。

作为亚苄基樟脑衍生物，可示例出：3-亚苄基樟脑(例如“Mexoryl SD”；Chimex公司)、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸(例如“Mexoryl SL”；Chimex公司)、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐例如“Mexoryl SO”；Chimex公司)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(例如“Mexoryl SX”；Chimex公司)、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑(例如“Mexoryl SW”；Chimex公司)等。

作为苯基苯并咪唑衍生物，可示例出：苯基苯并咪唑磺酸(例如“Eusolex 232”；Merck公司)、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(例如“NeoHeliopan AP”；Haarmann&Reimer公司)等。

作为三嗪衍生物，可示例出：双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(例如“Tinosorb S”；Ciba Specialty Chemicals公司)、乙基己基三嗪酮(例如“Uvinul T150”；BASF公司)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(例如“Uvasorb HEB”；3V Sigma公司)、2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-均三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪等。

作为苯基苯并三唑衍生物，可示例出：甲酚曲唑三硅氧烷(例如“Silatrizole”；Rhodia Chimie公司)、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基酚)(例如“Tinosorb M”(CibaSpecialty Chemicals公司))等。

作为邻氨基苯甲酰衍生物，可示例出：邻氨基苯甲酸薄荷酯(例如“NeoHeliopanMA”；Haarmann&Reimer公司)等。

作为咪唑啉衍生物，可示例出：乙基己基二甲氧基亚苄基二氧杂咪唑啉丙酸酯等。

作为亚苄基丙二酸酯衍生物，可示例出：具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷(例如聚有机硅-15；“Parsol SLX”；DSM Nutrition Japan公司)等。

作为4,4-二芳基丁二烯衍生物，可示例出：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等。

作为特别优选的例子，没有限定，可以列举出：甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷、多晶硅-15、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、氧苯酮-3、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基酚)、苯基苯并咪唑磺酸、3-(4'-甲基亚苄基)-D-L-樟脑、3-亚苄基-D-L-樟脑、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯等紫外线吸收剂。本发明中使用的紫外线吸收剂可以是1种或组合配混两种以上。其中，在至少包含奥克立林作为(A)成分的情况下，可以得到良好的紫外线防御改善效果。

其中，在配混4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的情况下，优选相对于(A)成分的总量将其配混量设为10质量％以下。其原因在于，4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷有妨碍由配混(B)环氧烷衍生物和(C)酯油时的加热所带来的改善紫外线防御效果的倾向，因此难以实际感受到由热带来的紫外线防御效果的增强。

本发明中所使用的紫外线散射剂没有特别限定，作为具体例，可列举出微粒状的金属氧化物，例如氧化锌、氧化钛、氧化铁、氧化铈、氧化钨等。

紫外线散射剂可为未经表面处理者，也可为经各种疏水化表面处理者，优选使用经疏水化表面处理者。作为表面处理剂，可使用化妆品领域中通用者，例如聚二甲基硅氧烷、烷基改性有机硅等有机硅；辛基三乙氧基硅烷等烷氧基硅烷；糊精棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；硬脂酸等脂肪酸。

本发明中的(A)紫外线防御剂包括仅包含紫外线吸收剂的方式、仅包含紫外线散射剂的方式、以及包含紫外线吸收剂及紫外线散射剂这两者的方式。

(A)紫外线防御剂的配混量没有特别限定，通常，相对于化妆品组合物总量为5质量％以上，例如为5～40质量％，优选为6～40质量％，更优选为7～35质量％。若(A)紫外线防御剂的配混量小于5质量％，则难以得到充分的紫外线防御效果，即便超过40质量％地配混，也无法期待与配混量对应的紫外线防御效果的增加，稳定性变差等，从这些方面出发不优选。

<(B)环氧烷衍生物>

配混于本发明的乳化化妆品中的(B)环氧烷衍生物(以下有时简称为“(B)成分”)优选下述式(I)所示的聚氧化烯·聚氧乙烯共聚物二烷基醚。

R₁O-[(AO)_m(EO)_n]-R₂ (I)

上述式中，AO表示碳原子数3～4的氧化烯基。具体而言，可列举出氧丙烯基、氧丁烯基、氧异丁烯基、氧三亚甲基、氧四亚甲基等。优选列举出氧丙烯基、氧丁烯基。EO表示氧乙烯基。

R₁和R₂分别独立地表示碳原子数1～4的烃基或氢原子。作为烃基，可列举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。优选甲基、乙基。

一分子中的R₁和R₂可以分别为同一种烃基，烃基与氢原子可以混合存在，碳原子数不同的多个烃基也可混合存在。其中，关于R₁和R₂各自的烃基与氢原子的存在比率，氢原子的数量(Y)相对于烃基的数量(X)的比率(Y/X)优选为0.15以下，更优选为0.06以下。

m为AO的平均加成摩尔数，为1≤m≤70，优选2≤m≤20，进一步优选2≤m≤10。n为EO的平均加成摩尔数，为1≤n≤70，优选2≤n≤20，进一步优选2≤n≤10，m+n为40以下，优选为25以下，进一步优选为20以下。

AO及EO的加成顺序没有特别限定。AO和EO可以以嵌段状形式加成而成的嵌段共聚物，或者也可以以无规形式加成而成的无规共聚物。嵌段共聚物不仅包括包含二段的嵌段的共聚物，也包括包含三段以上的嵌段的共聚物。从得到稳定的紫外线防御能改善效果的观点出发，优选使用无规共聚物。

上述式(I)所示的聚氧化烯·聚氧乙烯共聚物二烷基醚的分子量为100～10000，优选为150～5000，进一步优选为200～3000，更优选300～2000。一分子中的EO相对于AO与EO的总计的比率[EO/(AO+EO)]优选为20～80质量％。

作为本发明中优选使用的聚氧化烯·聚氧乙烯共聚物二烷基醚的具体例，包含以下的聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚，但并不限于这些。

PEG/PPG-9/2二甲醚

PEG/PPG-17/4二甲醚

PEG/PPG-14/7二甲醚

PEG/PPG-11/9二甲醚

PEG/PPG-55/28二甲醚

PEG/PPG-36/41二甲醚

PEG/PPG-6/3二甲醚

PEG/PPG-8/4二甲醚

PEG/PPG-6/11二甲醚

PEG/PPG-14/27二甲醚

聚氧化烯·聚氧乙烯共聚物二烷基醚有分子量相对越小则由热带来的紫外线防御能力改善效果越优异的倾向。因此，在以上所列举的聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚中，PEG/PPG-9/2二甲醚等表现出最高的效果。

(B)环氧烷衍生物的配混量相对于乳化化妆品总量为至少1质量％以上、优选为2质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上，且为30质量％以下、优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下。配混量小于1质量％时，有时无法充分得到由热带来的紫外线防御能改善的效果，超过30质量％地进行配混时，有时对稳定性、使用性产生影响。

<(C)酯油>

配混于本发明的乳化化妆品中的(C)酯油(以下有时简称为“(C)成分”)可以使用通常配混于化妆品中的酯油。作为例子，可以列举出癸二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、异壬酸异壬酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、乙二醇双(2-乙基己酸酯)、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂酯、二2-庚基十一烷酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、三(2-乙基己酸)甘油酯(三异辛酸甘油酯)、异辛酸十六烷基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、(碳数12～15)烷基苯甲酸酯、异壬酸鲸蜡硬脂醇酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三肉豆蔻酸甘油酯、2-庚基十一烷酸甘油三酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油醇酯、鲸蜡硬脂醇、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、二(2-庚基十一烷基)己二酸酯、月桂酸乙酯、二(2-乙基己基)癸二酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、二(2-乙基己基)琥珀酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、三丙二醇二戊酸酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。

其中，作为本发明中可使用的(C)酯油，从充分得到由热带来的紫外线防御能改善的效果的观点出发，优选丙二醇二辛酸酯(IOB＝0.32)、二(2-乙基己基)琥珀酸酯(IOB＝0.32)、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯(IOB＝0.35)、三(2-乙基己酸)甘油酯(IOB＝0.36)、季戊四醇四辛酸酯(IOB＝0.35)、癸二酸二异丙酯(IOB＝0.40)、三丙二醇二新戊酸酯(IOB＝0.52)等IOB值为0.3以上者。

在此，IOB为Inorganic/Organic Balance(无机有机平衡值)的缩写，为表示无机性值相对于有机性值的比率的值，为表示有机化合物的极性程度的指标。具体而言，IOB值表示为IOB值＝无机性值/有机性值。关于“无机性值”、“有机性值”，例如，如分别对分子中的1个碳原子设定“有机性值”为20、对1个羟基设定“无机性值”为100这样地设定与各种原子或官能团对应的“无机性值”、“有机性值”，将有机化合物中的全部的原子和官能团的“无机性值”、“有机性值”累加，从而可以算出该有机化合物的IOB值(例如，参照甲田善生著、“有机概念图-基础和应用-”p11～17、三共出版、1984年发行)。

作为本发明的(C)成分，能够适合使用选择上述酯油中的1种或2种以上。

(C)酯油的配混量相对于乳化化妆品总量为1.0质量％以上，例如1.0～60质量％、优选为3.0～50质量％。配混量小于1.0质量％时，有时无法充分得到由热带来的紫外线防御能改善的效果，超过60质量％地进行配混时，有时对稳定性、使用性产生影响。

<任意配混成分>

本发明的乳化化妆品中除了上述(A)～(C)成分之外，在不阻碍本发明的效果的范围内，可以配混通常用于化妆品中的成分。例如可列举出多元醇、低级醇、油相增稠剂、表面活性剂、除(C)以外的油分、粉末成分等。

<多元醇>

多元醇与上述(B)成分同样地大多数情况在通常的化妆品中作为保湿剂而配混。本发明的乳化化妆品中，在组合配混前述(B)成分和多元醇的情况下，施加热后的紫外线防御效果的改善变得显著。

配混于本发明中的多元醇也优选具有醚键。可认为通过具有醚键，从而与不具有醚键者相比容易溶解于水、也能溶解于油。

作为本发明中能够使用的多元醇，可以列举出后述的式(II)的聚亚烷基二醇以及丁二醇、二丙二醇、二甘油、丙二醇、赤藻糖醇、木糖醇、甲基葡萄糖-10、山梨糖醇等。

此处，聚亚烷基二醇为下述式(II)所示的物质。

HO(RO)_pH (II)

(式中，RO表示碳原子数2～4的氧化烯基，p为3～500)

具体而言，选自聚乙二醇(也记载为“PEG”)、聚丙二醇(也记载为“PPG”)及聚丁二醇(也记载为“PBG”)等广泛用于化妆品者。

其中，优选上述式(II)中RO为氧乙烯基且p为3～500，更优选为3～60的范围的聚乙二醇。优选的聚乙二醇的平均分子量为150～23000的范围，进一步优选为150～3000的范围。具体而言，可列举出：聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇1500、聚乙二醇20000等。

聚亚烷基二醇有分子量相对越小则由热带来的紫外线防御能力改善效果越优异的倾向。因此，在以上所列举的聚乙二醇中，若使用聚乙二醇300或聚乙二醇400，则可得到特别高的效果。

本发明中，在组合包含例如平均分子量150～3000的低分子量聚氧丙烯·聚氧乙烯共聚物二甲醚、及例如平均分子量150～3000的低分子量多元醇衍生物的情况下，由热带来的紫外线防御效果的改善变得显著。作为这种组合的具体例，尤其可列举出PEG/PPG-9/2二甲醚与聚乙二醇300的组合、PEG/PPG-9/2二甲醚与聚乙二醇400的组合。

多元醇的配混量相对于乳化化妆品总量为至少1质量％以上、优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，且为30质量％以下、优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下。配混量小于1质量％时，有时无法充分得到由热带来的紫外线防御能改善的效果，超过30质量％地进行配混时，有时对稳定性、使用性产生影响。

<低级醇>

作为低级醇，可列举出乙醇、异丙醇等碳数1～5的醇。通过配混低级醇，从而能够改善涂抹乳化化妆品时的伸长率。作为配混低级醇时的配混量，例如，相对于乳化化妆品总量可以设为5～30质量％。

<油相增稠剂>

作为油相增稠剂，优选作为溶解于乳化型化妆品等的油分中或通过油分而溶胀由此发挥使油相增稠的效果的成分而使用的物质。例如可列举出糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖辛酸酯等蔗糖脂肪酸酯；凡士林、氢化棕榈油、氢化蓖麻油等固态或半固态的烃油；二硬脂二甲铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石等有机改性粘土矿物；或者，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等在常温下为固体的碳数8～22的高级脂肪酸或其盐等。

<表面活性剂>

作为表面活性剂，油包水型乳化化妆品的情况，优选具有有机硅骨架(聚硅氧烷结构)、且HLB小于8的表面活性剂。例如，优选使用聚醚改性有机硅、聚醚·烷基共改性有机硅、聚甘油改性有机硅以及/或聚甘油·烷基共改性有机硅，其中，更优选聚醚改性有机硅、聚醚·烷基共改性有机硅。

另一方面，水包油型乳化化妆品的情况，可以是选自一直以来在水包油型乳化化妆品中使用的非离子型表面活性剂中的1种或2种以上，其中，优选使用HLB为6以上者。特别是，从制剂的稳定性和与水分的接触所致的吸光度改善效果这方面考虑，特别优选包含聚氧乙烯氢化蓖麻油者。作为聚氧乙烯氢化蓖麻油的具体例，可列举出PEG-10氢化蓖麻油、PEG-20氢化蓖麻油、PEG-25氢化蓖麻油、PEG-30氢化蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-50氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-80氢化蓖麻油、PEG-100氢化蓖麻油等。另一方面，在不包含聚氧乙烯氢化蓖麻油的情况下，优选使用HLB为8以上、优选为10以上、更优选为12以上的非离子型表面活性剂。

<前述酯油以外的油分>

另外，本发明的乳化化妆品中除了前述(C)酯油以外还可以进一步配混通常用于化妆品中的挥发性油分、非挥发性油分。

作为挥发性油分，包括挥发性烃油和挥发性硅油。

作为挥发性烃油分，只要是一直以来在化妆品等中使用的在常温(25℃)下具有挥发性的烃油就没有特别限定。作为具体例，例如可以列举出异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯等。

作为挥发性硅油，是一直以来在化妆品等中使用的在常温(25℃)下具有挥发性的硅油，且包括硅原子数4～6的环状二甲基聚硅氧烷、硅原子数2～5的链状二甲基聚硅氧烷。作为具体例，可以列举出六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基四环硅氧烷(D4)、十甲基环戊硅氧烷(D5)以及十二甲基环六硅氧烷(D6)等环状硅油、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、挥发性聚二甲基硅氧烷(作为市售品，KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs；信越化学工业株式会社制)等。

作为非挥发性油分，例如包含烃油、植物油、高分子量的聚氧亚烷基二醇、硅油。

作为具体例，可列举出棕榈油、亚麻籽油、山茶油、夏威夷核果油、玉米油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、杏仁油、肉桂油、霍霍巴油、葡萄籽油、扁桃油、菜籽油、芝麻油、葵花籽油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月见草油、蛋黄油、肝油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、异硬脂酸等液态油脂；氢化聚异丁烯、液体石蜡、角鲨烷、氢化聚癸烯等烃油；聚氧丁烯聚氧丙烯二醇、非挥发性聚二甲基硅氧烷(作为市售品，KF-96A-6cs；信越化学工业株式会社制)等硅油。

<球状粉末>

另外，优选还包含球状粉末。通过配混球状粉末，可抑制黏腻感，改善使用感而得到爽滑的良好的触感。作为球状粉末，只要为通常用于化妆品等者，则可无特别限制而任意地使用。例如可列举出：(甲基)丙烯酸酯树脂粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末及三甲基倍半硅氧烷粉末等、以及有机聚硅氧烷弹性体球状粉末或以其作为母粉末的复合球状粉末。球状粉末的平均粒径优选为3～20μm。若小于3μm，则不见抑制黏腻感的效果，若大于20μm，则有反而产生粗糙感的情况。球状粉末的配混量没有特别限定，优选为3～30质量％，进一步优选为7～20质量％。

作为市售的球状有机树脂粉末，可列举出例如Ganzpearl(Aica Kogyo Company制)，作为市售的球状有机硅树脂粉末，可列举出例如：Trefil E-505C、Trefil E-506C、Trefil E-506S、Trefil HP40T(以上为Dow Corning Toray Silicone公司)、Tospearl2000B(Momentive Performance Materials公司)、Silicone Powder KSP-100、KSP-300(信越化学工业株式会社)等。

另外，本发明的乳化化妆品中除了可以配混上述以外，还可以根据要制备的剂型以不妨碍本发明的效果的范围适宜配混通常用于化妆品的成分。例如可列举出保湿剂(包括除前述以外的多元醇，例如，甘油)、油凝胶化剂(例如，羟基硬脂酸、二丁基月桂酰谷氨酰胺、聚酰胺-8)、多糖类、乳化剂、增稠剂、pH调节剂、螯合剂、防腐剂、抗氧化剂、油性活性剂、醇类、色剂、色素、药剂等。作为药剂，例如可示例出：抗坏血酸(维生素C)、凝血酸、曲酸、鞣花酸、熊果苷、烷氧基水杨酸、烟酰胺、甘草酸、生育酚、视黄醇及它们的盐或衍生物(例如L-抗坏血酸钠、L-抗坏血酸酯镁盐、L-抗坏血酸葡萄糖苷、2-O-乙基-L-抗坏血酸、3-O-乙基-L-抗坏血酸、4-甲氧基水杨酸钠盐、4-甲氧基水杨酸钾盐、甘草酸二钾、甘草酸硬脂酯、生育酚乙酸酯、乙酸视黄醇酯、棕榈酸视黄醇酯等)。

本发明的乳化化妆品能够以水包油型乳化化妆品或油包水型乳化化妆品的形态来提供。作为具体的剂型，为乳液、霜、喷雾剂，可使用适合于各剂型的常规方法来制造。

本发明的化妆品不限于防晒化妆品，还能够用于赋予了防晒效果的粉底等彩妆化妆品、底妆、毛发化妆品(包含用于保护毛发或头皮免受紫外线伤害的造型喷雾或护发素等各种毛发制品)、喷雾型化妆品。

本发明的乳化化妆品具有下述新特性：涂膜的紫外线防御效果因热而改善。在此，“紫外线防御效果因热而改善”是指下述情况：由对热处理前的涂膜(非加热样品)在280～400nm内用分光光度计等测得的吸光度累计值和对热处理后的涂膜(加热样品)进行同样测定而得的吸光度累计值，通过下式求出的热反应率超过100％。

热反应率(％)＝(热处理后的吸光度累计值)/(热处理前的吸光度累计值)×100

本发明的乳化化妆品中，示出：热反应率为100％以上，优选为103％以上，更优选为105％以上，进一步优选为110％以上，特别优选为115％以上。

在调查由热带来的紫外线防御效果的改善时，加热温度优选设为30℃～70℃的范围，例如，可以设为32℃以上、35℃以上、37℃以上或40℃以上，可以设为65℃以下、60℃以下、55℃以下或50℃以下的温度。若加热温度超过70℃，则有时会发生树脂制的测定板发生溶解等问题。

为了可靠地评价热所带来的影响，加热时间优选设为1分钟以上，更优选为10分钟以上。作为加热时间的上限，没有特别限定，通常为60分钟以下，优选为30分钟以下。

实施例

以下列举实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限定。只要没有特别声明，则配混量用相对于配混该成分的体系的质量％表示。在具体说明各实施例之前，对所采用的评价方法进行说明。

热照射后的吸光度累计值的变化(热反应率)

将制备的乳化化妆品以2mg/cm²的量滴加到模拟皮肤PMMA板(SPFMASTER-PA01)，用手指涂抹60秒并干燥15分钟，形成涂膜。将未涂抹的板作为对照，用日立制作所株式会社制造的U-3500型自动记录型分光光度计测定上述涂膜的吸光度(280～400nm)，由得到的测定数据求出热处理前的吸光度累计值。

接着，将具有上述涂膜的板置于恒温槽，进行37℃、30分钟的加热处理，与上述同样地求出吸光度累计值。

依据下式计算出热照射前后的吸光度累计值的变化(热反应率)。

热反应率(％)＝(热处理后的吸光度累计值)/(热处理前的吸光度累计值)×100

各样品的热反应率(％)的值一并示于以下的表中。

(1)油包水型乳化化妆品

制备了下述表1所示的油包水型乳化化妆品的组合物。具体而言，使用均质混合器将粉末分散于混合的油性成分中后，添加经充分混合的水性成分而得到组合物。

[表1]

如表1所示，通过配混环氧烷衍生物，从而确认到由热带来的紫外线防御效果为热处理前的值以上。另外，配混1质量％以上时，紫外线防御效果得到充分的改善。进而，越增加环氧烷衍生物的配混量，则其效果的上升率越高。

与表1同样地，制备了下述表2所示的油包水型乳化化妆品的组合物。

[表2]

	试验例7	试验例8	试验例9
				离子交换水	余量	余量	余量
乙醇	10	10	10
				PEG/PPG-9/2二甲醚	5	-	-
PEG/PPG-14/7二甲醚	-	5	-
				PEG/PPG-17/4二甲配醚	-	-	5
二硬脂二甲铵锂蒙脱石	0.5	0.5	0.5
				PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷	2	2	2
异硬脂酸	1	1	1
				癸二酸二异丙酯	5	5	5
挥发性聚二甲基硅氧烷	20	20	20
				奥克立林	5	5	5
双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪	1	1	1
				二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯	1	1	1
乙基己基三嗪酮	1	1	1
				甲氧基肉桂酸乙基己酯	5	5	5
疏水化处理微粒氧化钛	2	2	2
				疏水化处理微粒氧化锌	10	10	10
球状有机硅树脂粉末	7	7	7
				螯合剂	适量	适量	适量
总计	100	100	100
				热反应率(％)	117％	108％	104％

如表2所示，通过配混环氧烷衍生物，从而确认到由热带来的紫外线防御效果的改善。其中，观察到环氧烷衍生物的分子量(m+n)越小、则由热带来的紫外线防御效果越大幅改善的倾向。

与表1同样地，制备了下述表3所示的油包水型乳化化妆品的组合物。

[表3]

如表3所示，通过配混环氧烷衍生物，从而确认到由热带来的紫外线防御效果的改善。进而，在环氧烷衍生物中组合多元醇衍生物时，由热带来的紫外线防御效果的改善显著。尤其通过PEG/PPG-9/2二甲醚与聚乙二醇300的组合(试验例12)、PEG/PPG-9/2二甲醚与聚乙二醇400的组合(试验例13)，可以得到极高的效果。

与表1同样地，制备了下述表4所示的油包水型乳化化妆品的组合物。

[表4]

	试验例16	试验例17	试验例18	试验例19
					离子交换水	余量	余量	余量	余量
乙醇	10	10	10	10
					甘油	1	1	1	1
聚乙二醇300	0.5	0.5	0.5	0.5
					PEG/PPG-9/2二甲醚	10	10	10	10
二硬脂二甲铵锂蒙脱石	0.3	0.3	0.3	0.3
					PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷	3	3	3	3
异硬脂酸	1	1	1	1
					癸二酸二异丙酯	10	10	10	10
挥发性聚二甲基硅氧烷	20	20	20	20
					甲氧基肉桂酸乙基己酯	10	10	10	10
叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷	-	0.5	1	2
					疏水化处理微粒氧化钛	2	2	2	2
疏水化处理微粒氧化锌	10	10	10	10
					球状有机硅树脂粉末	7	7	7	7
螯合剂	适量	适量	适量	适量
					总计	100	100	100	100
热反应率(％)	127％	123％	118％	113％

如表4所示，通过在未配混作为(A)紫外线防御剂的叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的情况下、及在配混的情况下将其配混量设为相对于(A)紫外线防御剂的总量为10质量％以下，从而可以得到高热反应率。

与表1同样地，制备了下述表5所示的油包水型乳化化妆品的组合物。

[表5]

	试验例20	试验例21	试验例22
				离子交换水	22.1	22.1	22.1
乙醇	5	5	5
				甘油	1	1	1
PEG/PPG-9/2二甲醚	10	10	10
				二硬脂二甲铵锂蒙脱石	0.3	0.3	0.3
PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷	2	2	2
				异硬脂酸	0.5	0.5	0.5
癸二酸二异丙酯	10	10	10
				鲸蜡醇2-乙基己酸酯	7	5	-
挥发性聚二甲基硅氧烷	20	20	20
				奥克立林	3	5	10
疏水化处理微粒氧化钛	2	2	2
				疏水化处理微粒氧化锌	10	10	10
球状有机硅树脂粉末	7	7	7
				螯合剂	0.1	0.1	0.1
总计	100	100	100
				热反应率(％)	102％	103％	106％

如表5所示，在配混奥克立林作为(A)紫外线防御剂的情况下，奥克立林的配混量越多，则越可以得到高热反应率。

(2)水包油型乳化化妆品

制备了下述表6所示的水包油型乳化化妆品的组合物。具体而言，使用均质混合器将粉末分散于混合的油性成分中后，添加经充分混合的水性成分而得到组合物。

[表6]

	试验例23
		水	余量
甘油	4
		1，3-丁二醇	7
PEG/PPG-9/2二甲醚	5
		聚乙二醇300	1
琥珀酰聚糖	0.3
		(二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)交联聚合物	0.3
蔗糖脂肪酸酯	3
		PEG-60氢化蓖麻油	2
癸二酸二异丙酯	2
		不挥发性聚二甲基硅氧烷	2
环甲基硅酮	12
		三异辛酸甘油酯	5
异硬脂酸	1
		山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯	0.5
疏水化处理微粒氧化锌	10
		甲氧基肉桂酸乙基己酯	10
二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯	1
		双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪	1
球状氨基甲酸酯树脂粉末	3
		pH调节剂	适量
螯合剂	适量
		防腐剂	适量
总计	100
		热反应率(％)	106％

如表6所示，对于水包油型乳化形态的化妆品，也确认了通过热而使紫外线防御效果改善。

与表6同样地，制备了下述表7所示的水包油型乳化化妆品的组合物。

[表7]

如表7所示，对于水包油型乳化形态的化妆品，在配混叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷作为(A)紫外线防御剂的情况下，通过将其配混量相对于(A)紫外线防御剂的总量设为10质量％以下，从而可以得到高热反应率。

以下例示本发明的化妆品的配方。本发明当然不受这些配方例任何限定，而由权利要求来确定。需要说明的是，配混量均以相对于化妆品总量的质量％表示。

配方例1：2层式的底妆

配方例2：膏状的粉底

配方例3：气溶胶喷雾型的防晒液

将上述成分混合，作为原液，将原液和LPG按照50：50的方式填充于喷雾罐，得到气溶胶喷雾型的防晒液。

配方例4：凝胶状的BB霜

配方例5：乳液～膏状的BB霜

Claims (7)

1.一种乳化化妆品，其含有如下成分：

(A)紫外线防御剂、

(B)下述式(I)所示的环氧烷衍生物、及

(C)酯油，

R₁O-[(AO)_m(EO)_n]-R₂(I)

式中，R₁和R₂分别独立地表示碳原子数1～4的烃基或氢原子，AO表示碳原子数3～4的氧化烯基，EO表示氧乙烯基，m为1以上的AO的平均加成摩尔数，n为1以上的EO的平均加成摩尔数，且m+n≤40。

2.根据权利要求1所述的乳化化妆品，其中，在(A)紫外线防御剂包含4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的情况下，其配混量相对于(A)紫外线防御剂总量为10质量％以下。

3.根据权利要求1或2所述的乳化化妆品，其中，所述(B)成分的配混量为5质量％以上。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的乳化化妆品，其中，所述(B)成分是m+n为20以下的聚氧丙烯·聚氧乙烯无规共聚物二甲醚。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的乳化化妆品，其中，所述(A)紫外线防御剂中至少包含奥克立林。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的乳化化妆品，其还包含(D)平均分子量150～3000的聚乙二醇。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的乳化化妆品，其为油包水型乳化化妆品或水包油型乳化化妆品。