CN111630106A

CN111630106A - 聚缩醛树脂组合物

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Publication number: CN111630106A
Application number: CN201980009659.4A
Authority: CN
Inventors: 玉冈章宏; 原科初彦
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 2018-02-28
Filing date: 2019-01-18
Publication date: 2020-09-04
Anticipated expiration: 2039-01-18
Also published as: JP7037960B2; CN111630106B; JP2019147904A; WO2019167463A1

Abstract

本发明的目的在于，提供一种能够将由成型品产生的甲醛抑制至极低的水平、且稳定地抑制生产时的模垢的聚缩醛树脂组合物。本发明的目的通过聚缩醛树脂组合物来实现，所述聚缩醛树脂组合物中，相对于(A)聚缩醛聚合物100质量份，含有(B)受阻酚系抗氧化剂0.01～3质量份、(C)酰肼化合物0.01～1质量份、(D)脂肪酸钙盐0.01～0.5质量份、以及(E)脂肪酸全酯化合物0.01～1.0质量份，所述脂肪酸全酯化合物为3～6元醇的脂肪酸全酯且选自酸值为4以下的化合物中的至少一种。

Description

聚缩醛树脂组合物

技术领域

本发明涉及具有优异的加工性和稳定性、由其成型品产生的甲醛量显著受到抑制、且生产时的模垢得到稳定地抑制的聚缩醛树脂组合物。

背景技术

聚缩醛树脂具有各种优异的特性，其成型品被利用于广泛的领域，但从其化学结构方面的特征出发，具有在加热氧化气氛下、酸性或碱性条件下容易分解的性质。因此，作为聚缩醛树脂的课题，可列举出热稳定性高、抑制成型加工过程或由成型品产生的甲醛。若热稳定性低，则在挤出或成型等加工工序中因加热而导致聚合物分解，产生附着于模具的附着物(模垢)或者成型性、机械物性等降低。

此外，在通常的使用条件下由聚缩醛树脂成型品产生的甲醛极其微少，但产生的甲醛具有化学活性，有时因氧化而形成甲酸，从而对聚缩醛树脂的耐热性造成不良影响，或者，若用于电气/电子设备的部件等，则因甲醛或其氧化物即甲酸而导致金属制接点部件发生腐蚀，或者因有机化合物的附着而成为发生变色、接点不良的主要因素。

因而，为了使聚缩醛树脂稳定化而配混有抗氧化剂、其它稳定剂。作为向聚缩醛树脂中添加的抗氧化剂，已知具有空间位阻的酚化合物(受阻酚)、具有空间位阻的胺化合物(受阻胺)等，作为其它稳定剂，使用了三聚氰胺、聚酰胺、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物等。此外，通常抗氧化剂与其它稳定剂组合使用。

然而，仅将这种通用的稳定剂配混至具有普通甲醛品质的聚缩醛树脂时，难以大幅降低所产生的甲醛、尤其是由成型品产生的甲醛。进而，公开了一种为了解决上述那样的问题并降低甲醛产生量而配混有各种化合物的聚缩醛树脂组合物。

例如，公开了一种组合使用特定末端基团的聚缩醛树脂、受阻酚系抗氧化剂和酰肼的技术(专利文献1、2)。此外，还公开了一种使接枝共聚物、脂肪酸酯、硅油、特定大小的碳酸钙共存的技术(专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-156489号公报

专利文献2：日本特开2009-286874号公报

专利文献3：日本特开2016-176010号公报

发明内容

发明要解决的问题

根据这些文献1、2中公开的技术，能够以显著的水平降低由聚缩醛树脂产生的甲醛。然而，实际情况是该技术对于显著降低甲醛的产生而言是有效的，但无法充分抑制模垢。

此外，根据文献3中公开的技术，虽然表现出效果，但效果的表现存在偏差，无法说其是稳定的技术。

本发明的目的在于，提供能够将由成型品产生的甲醛抑制至极低的水平、且稳定地抑制生产时的模垢的聚缩醛树脂组合物。

用于解决问题的方案

本发明的目的通过下述内容来实现。

1.一种聚缩醛树脂组合物，其中，

相对于(A)聚缩醛聚合物100质量份，含有：

(B)受阻酚系抗氧化剂0.01～3质量份、

(C)酰肼化合物0.01～1质量份、

(D)脂肪酸钙盐0.01～0.5质量份、以及

(E)脂肪酸全酯化合物0.01～1.0质量份，所述脂肪酸全酯化合物为3～6元醇的脂肪酸全酯且选自酸值为4以下的化合物中的至少一种。

2.根据前述1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，前述(E)3～6元醇为选自季戊四醇、甘油中的至少一种。

3.根据前述1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，前述(E)脂肪酸全酯的酸值为2以下。

4.一种聚缩醛树脂成型品，其是将前述1～3所述的组合物进行成型而成的。

发明的效果

根据本发明，提供甲醛产生量显著降低且稳定地抑制生产时的模垢的聚缩醛树脂组合物和成型品。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

<(A)聚缩醛聚合物>

本发明中使用的聚缩醛聚合物可以是以氧亚甲基(-OCH₂-)作为结构单元的均聚物，也可以是除了氧亚甲基单元之外还具有其它共聚单体单元的共聚物，优选为共聚物。

一般来说，通过以甲醛或甲醛的环状低聚物作为主单体、且以选自环状醚、环状缩甲醛中的化合物作为共聚单体进行共聚来制造，通常通过碱水解等来去除末端的不稳定部分，从而使其稳定化。

尤其是，作为主单体，通常使用甲醛的环状三聚物、即三氧杂环己烷。三氧杂环己烷通常通过在酸性催化剂的存在下使甲醛水溶液发生反应来获得，将其利用蒸馏等方法进行精制并使用。聚合所使用的三氧杂环己烷优选水、甲醇、甲酸等杂质的含量尽量少。

作为共聚单体，以通常的环状醚和环状缩甲醛、以及能够形成分枝结构或交联结构的化合物作为共聚单体，可以单独使用缩水甘油醚等或组合使用两种以上。

如上所述，聚缩醛共聚物通常可通过添加适量的分子量调节剂，并使用阳离子聚合催化剂进行阳离子聚合来获得。根据多个文献所使用的分子量调节剂、阳离子聚合催化剂、聚合方法、聚合装置、聚合后的催化剂的失活化处理、通过聚合而得到的粗聚缩醛共聚聚合物的末端稳定化处理方法等而是公知的，基本上它们均可利用。

本发明中使用的聚缩醛共聚物的分子量没有特别限定，重均分子量优选为10000～400000左右。此外，成为树脂流动性指标的熔体指数(按照ASTM-D1238，在190℃、载荷2.16kg下测定)优选为0.1～100g/10分钟，进一步优选为0.5～80g/10分钟。

本发明中使用的聚缩醛聚合物(A)特别优选具有特定的末端特性。具体而言，半缩甲醛末端基团量为1.0mmol/kg以下、甲酰基末端基团量为0.5mmol/kg以下、不稳定末端基团量为0.5质量％以下。此处，半缩甲醛末端基团用-OCH₂OH表示，也被称为羟基甲氧基或半缩醛末端基团。此外，甲酰基末端基团用-CHO表示。这种半缩甲醛末端基团和甲酰基末端基团的量可通过¹H-NMR测定来求出，其具体测定方法可以参照日本特开2001-11143号公报中记载的方法。

此外，不稳定末端基团量表示：存在于聚缩醛聚合物的末端部分且对热、碱不稳定而容易分解的部分的量。该不稳定末端基团量用下述质量％来表示：将聚缩醛共聚物1g与包含0.5％(体积％)氢氧化铵的50％(体积％)甲醇水溶液100ml一同投入至耐压密闭容器中，以180℃加热处理45分钟后，进行冷却并开封，对分解溶出至所得溶液中的甲醛量进行定量，用其相对于聚缩醛共聚物的质量％来表示。

本发明所使用的聚缩醛聚合物(A)中的半缩甲醛末端基团量优选为1.0mmol/kg以下、进一步优选为0.6mmol/kg以下。此外，甲酰基末端基团量优选为0.5mmol/kg以下、进一步优选为0.1mmol/kg以下。此外，不稳定末端基团量优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.3质量％以下。半缩甲醛末端基团量、甲酰基末端基团量、不稳定末端基团量的下限没有特别限定。

如上所述，具有特定末端特性的聚缩醛聚合物(A)可通过单体和共聚单体中包含的杂质的降低、进行制造工艺的选择及其制造条件的最适化等来制造。

以下，满足本发明主要条件的具有特定末端特性的聚缩醛聚合物(A)的制造方法可以使用例如日本特开2009-286874号公报中记载的方法。但不限定于该方法。

本发明中，向聚缩醛聚合物(A)中添加具有支链或交联结构的聚缩醛树脂来使用的情况下，其配混量相对于聚缩醛聚合物(A)100质量份为0.01～20质量份，特别优选为0.03～5质量份。

<(B)受阻酚系抗氧化剂>

作为本发明中使用的受阻酚系抗氧化剂(B)，可列举出通常使用的单环式受阻酚化合物、用烃基或包含硫原子的基团连结的多环式受阻酚化合物、具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物等，具体而言，可以使用日本特开2009-286874号公报、日本特开2008-156489号公报中记载的化合物、IRGANOX1010、同1035、同1076、同1098、同1135、同1330、同1425、同245、同259、同565、同3114等(以上为产品名、BASF JAPAN公司制)等市售化合物。

这些受阻酚系抗氧化剂(B)可以单独使用，或者组合使用两种以上。受阻酚系抗氧化剂(B)的添加量相对于聚缩醛聚合物(A)100质量份为0.01～3质量份。

<(C)酰肼化合物>

作为本发明中使用的酰肼化合物(C)，可列举出脂肪族羧酸酰肼系化合物(硬脂酸酰肼、12-羟基硬脂酸酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、二十烷二酸二酰肼等)、不饱和脂肪族羧酸酰肼系化合物(7,11-十八碳二烯-1,18-二甲酰肼等)、脂环族羧酸酰肼系化合物(环己烷甲酸酰肼、1,4-环己烷二甲酸二酰肼等)、芳香族羧酸酰肼系化合物(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基苯甲酸酰肼、1-萘甲酸酰肼、2-萘甲酸酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼等)、含有杂原子的羧酸酰肼系化合物(1,3-双(酰肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲等)、聚合物型羧酸酰肼系化合物等。

进而，可以使用日本特开2009-286874号公报、日本特开2008-156489号公报、日本特开昭55-145529号公报、日本特开昭56-105905号公报中记载的聚合物、美国专利3574786号公报中记载的共聚物等化合物。这些酰肼化合物可以单独使用，或者组合使用两种以上。

本发明中，如上所述，酰肼化合物(C)的添加量相对于聚缩醛聚合物(A)100质量份为0.01～1.0质量份，优选为0.03～0.8质量份。

<(D)脂肪酸钙盐>

构成本发明的脂肪酸钙盐的脂肪酸可以是饱和脂肪酸，也可以是不饱和脂肪酸。作为这种脂肪酸，可例示出碳原子数为10以上的一元或二元的脂肪酸，例如碳原子数为10以上的一元饱和脂肪酸[癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、褐煤酸等碳原子数为10-34的饱和脂肪酸(优选碳原子数为10-30的饱和脂肪酸)等]、碳原子数为10以上的一元不饱和脂肪酸[油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、芥酸等碳原子数为10-34的不饱和脂肪酸(优选碳原子数为10-30的不饱和脂肪酸)等]、碳原子数为10以上的二元脂肪酸(二元脂肪酸)[癸二酸、十二烷酸、十四烷酸、毒胡萝卜酸(thapsia acid)等二元的碳原子数为10-30的饱和脂肪酸(优选二元的碳原子数为10-20的饱和脂肪酸)、癸烯二酸、十二碳烯二酸等二元的碳原子数为10-30的不饱和脂肪酸(优选二元的碳原子数为10-20的不饱和脂肪酸)等]。

此外，上述脂肪酸中的一部分氢原子被羟基等取代基取代，还包括在分子内具有1个或多个羟基等的脂肪酸(例如12-羟基硬脂酸等羟基饱和碳原子数为10-26的脂肪酸等)，此外，还包括因纯化精度而导致碳原子数略微不同的脂肪酸。本发明中，特别优选的脂肪酸钙盐为硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸钙、棕榈酸钙。

聚缩醛树脂组合物中的脂肪酸钙盐的含量相对于聚缩醛聚合物100质量份为0.01质量份以上且0.5质量份以下。如果脂肪酸钙盐的含量为0.01质量份以上，则出于成型体的耐热性提高的理由是优选的，如果为0.5质量份以下，则出于成型体的变色少的理由是优选的。优选的脂肪酸钙盐的上述含量为0.02质量份以上且0.4质量份以下。

<(E)脂肪酸全酯化合物，所述脂肪酸全酯化合物为3～6元醇的脂肪酸全酯且选自酸值为4以下的化合物中的至少一种>

本发明中使用的(E)脂肪酸全酯优选羟基数量为3以上且6以下的多元醇与脂肪酸形成的全酯化合物、即多元醇脂肪酸酯。全酯的酯化率不一定需要为100％，只要为80％以上就是足够的，优选为85％以上、更优选为90％以上。

多元醇可以为脂肪族，也可以为芳香族，从与聚缩醛聚合物的亲和性的观点出发，优选为脂肪族。

多元醇的价数为3以上且6以下，优选为3以上且4以下。此外，多元醇的碳原子数没有特别限定，从与聚缩醛树脂的亲和性的观点出发，优选为3以上且10以下、更优选为3以上且5以下。

作为优选的多元醇，可列举出例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、内消旋-间赤藻糖醇、戊糖醇(pentitol)、己糖醇、山梨糖醇、二甘油、三甘油、二季戊四醇等，更优选为甘油、季戊四醇。

脂肪酸的种类没有特别限定，从与聚缩醛树脂的亲和性的观点出发，优选碳原子数为10以上且30以下的脂肪酸、更优选碳原子数为10以上且20以下的脂肪族羧酸。脂肪族羧酸在1分子中的全酯之中可以相同也可以不同。

作为对于形成(E)脂肪酸全酯而言优选的脂肪酸，可列举出例如硬脂酸、棕榈酸、月桂酸等，可优选列举出硬脂酸。

作为(E)脂肪酸全酯，可适合地使用甘油三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯，更适合使用季戊四醇四硬脂酸酯。需要说明的是，(E)成分可以组合使用构成其的多元醇或脂肪酸不同的酯化物、酯化率不同的酯化物中的2种以上。

本发明中的(E)脂肪酸全酯的含量相对于(A)聚缩醛聚合物100质量份为0.01～1.0质量份，更优选为0.05～0.5质量份。

本发明的脂肪酸全酯的特征是酸值为4以下。进而，酸值优选为2以下。

本发明的酸值是可通过基于JIS K0070(1992)的中和滴定法而测定的值。通过将酸值设为该范围，能够抑制甲醛的产生，且同时兼顾模垢的抑制。

其效果表现机理可推测为：通过适当的酸成分来抑制聚缩醛聚合物不稳定末端基团的分解，且由此实现的甲醛与酰肼化合物的反应产物、即模垢的生成减少。

<其它添加剂>

为了提高热稳定性、长期热稳定性等，可以向本发明的聚缩醛树脂组合物中进一步添加选自金属氧化物、金属氢氧化物中的化合物(F)，故而优选。其添加量相对于聚缩醛聚合物(A)100质量份优选为0.01～1质量份。

作为金属氧化物、金属氢氧化物，优选为氧化钙、氧化镁、氧化锌、氢氧化钙、氢氧化镁等。

为了提高成型加工性等，可以向本发明的聚缩醛树脂组合物中进一步添加选自脂肪酸酰胺、聚氧亚烷基二醇、有机硅化合物中的至少一种脱模剂(G)，故而优选。其添加量相对于聚缩醛聚合物(A)100质量份优选为0.01～1质量份。

可以向本发明的聚缩醛树脂组合物中进一步配混耐候(光)稳定剂、耐冲击性改良剂、光泽性控制剂、滑动性改良剂、填充剂、着色剂、成核剂、抗静电剂、表面活性剂、抗菌剂、抗霉剂、芳香剂、发泡剂、相容剂、物性改良剂(硼酸或其衍生物等)、香料等，可以不损害本发明目的地提高与各种添加剂相符的各特性。此外，也可以组合使用除前述之外的抗氧化剂、耐热稳定剂、加工性改良剂等。

作为耐候(光)稳定剂，可以使用(a)苯并三唑系化合物、(b)二苯甲酮系化合物、(c)芳香族苯甲酸酯系化合物、(d)氰基丙烯酸酯系化合物、(e)草酰替苯胺系化合物、(f)羟基苯基-1,3,5-三嗪系化合物、(g)受阻胺系化合物等公知的市售化合物。

耐候(光)稳定剂可以单独使用，也可以将同种或不同种的化合物组合使用2种以上。耐候(光)稳定剂优选将受阻胺系化合物(g)与选自其它耐候(光)稳定剂(a)～(f)中的至少一种组合使用，特别优选将苯并三唑系化合物(a)与受阻胺系化合物(f)组合使用。

耐候(光)稳定剂的含量相对于例如聚缩醛聚合物100质量份可以为0～5质量份(例如0.01～5质量份)、优选为0.1～4质量份、进一步优选为0.1～2质量份左右。

耐冲击性改良剂包括热塑性聚氨酯系树脂、丙烯酸系核壳聚合物、热塑性聚酯系弹性体、苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、聚酰胺系弹性体、橡胶成分(天然橡胶等)等。

光泽控制剂包括丙烯酸系核壳聚合物、热塑性聚氨酯、热塑性聚酯弹性体、聚酰胺系弹性体、(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚碳酸酯系树脂、苯乙烯系树脂(聚苯乙烯、AS树脂、AES树脂等)、烯烃系树脂(聚丙烯、环状聚烯烃等)等。

滑动性改良剂包括烯烃系聚合物(聚乙烯、聚丙烯、乙烯与α-烯烃的共聚物、基于它们的酸酐等的改性物等)、蜡类(聚乙烯蜡等)、硅油、有机硅系树脂、氟系树脂(聚四氟乙烯等)、脂肪酸酯等。

作为填充剂，可列举出玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、金属纤维、芳纶纤维等无机或有机纤维状填充剂；玻璃片、云母、石墨等板状填充剂；研磨纤维(milledfiber)、玻璃珠(glass beads)、玻璃球(glass balloon)、滑石、高岭土、二氧化硅、硅藻土、粘土、硅灰石、氧化铝、氟化石墨、碳化硅、氮化硼、金属粉等粉粒状填充剂等。

作为着色剂，可以使用各种染料和颜料。作为染料，可列举出偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、萘醌系染料等。作为颜料，无机颜料和有机颜料均可使用，作为无机颜料，可例示出钛系颜料、锌系颜料、炭黑、铁系颜料、钼系颜料、镉系颜料、铅系颜料、钴系颜料和铝系颜料等，作为有机颜料，可例示出偶氮系颜料、蒽醌系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、芘酮系颜料、异吲哚啉系颜料、二噁嗪系颜料和阴丹士林系颜料等。

这些之中，若使用遮光效果高的着色剂、即炭黑、氧化钛、酞菁系颜料、苝系颜料，则还能够提高耐候(光)性。所配混的着色剂量没有特别限定，可以使用一般着色目的的量。

本发明的聚缩醛树脂组合物的制造方法没有特别限定，可通过作为树脂组合物的制备方法而现有公知的各种方法来制备。可以采用例如下述方法等：(1)将构成组合物的全部成分进行混合，将其供给至挤出机并进行熔融混炼，得到粒料状组合物的方法；(2)将构成组合物的一部分成分从挤出机的主进料口进行供给，将剩余成分从侧进料口进行供给，并进行熔融混炼，得到粒料状组合物的方法；(3)通过挤出等暂且制备组成不同的粒料，将该粒料混合并调整至规定组成的方法。

在使用挤出机制备组合物时，优选使用具有一个位置以上的挥发排气口的挤出机，进一步优选在从主进料口至挥发排气口为止的任意部位供给相对于聚缩醛树脂100质量份为0.1～10质量份左右的水、低沸点醇类，并将挤出工序中产生的甲醛等与水、低沸点醇类一同从挥发排气口进行脱挥去除。由此，能够进一步降低从聚缩醛树脂组合物及其成型品中产生的甲醛量。

如此操作而制备的本发明的聚缩醛树脂组合物可通过注射成型、挤出成型、压缩成型、真空成型、吹塑成型、发泡成型等现有公知的各种成型方法来成型。

本发明还包括由前述聚缩醛树脂组合物和通过上述而进行了着色的聚缩醛树脂组合物形成的成型品的再生。具体而言，是将由这些树脂组合物形成的成型品或其粉碎物单独或者与组成相同或不同的树脂材料或成型品一同进行熔融混炼并挤出而成的再生树脂组合物；以及将由这些树脂组合物形成的成型品或其粉碎物单独或者与组成相同或不同的树脂材料或成型品一同进行熔融混炼并成型而成的再生成型品。

像这样，通过重复熔融热历程而制备的再生树脂组合物和再生成型品也与成为其基础的聚缩醛树脂组合物同样地，甲醛发生量被保持至极低的水平。

实施例

以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于它们。需要说明的是，实施例和比较例中的“份”均表示质量份。此外，实施例和比较例中评价的各特性及其评价方法如下所示。表1、2中记载的数值单位为质量份。

<从成型品中产生的甲醛量(VOC)评价>

使用实施例和比较例中制备的聚缩醛树脂组合物，利用下述条件成型为平板状试验片(100mm×40mm×2mm)。将两张该平板状试验片封入至10L的聚氟乙烯制取样袋中，进行脱气并投入4L的氮气，以65℃加热2小时后，以0.5ml/分钟将取样袋内的氮气抽出3L，使产生的甲醛吸附至DNPH(2,4-二硝基苯基肼)捕集管(Waters公司制Sep-Pak DNPH-Silica)。

其后，利用乙腈从DNPH捕集管中溶剂萃取DNPH与甲醛的反应物，利用高效液相色谱，并通过使用了DNPH与甲醛的反应物的标准物质的标准曲线法，求出所产生的甲醛量，算出试验片的每单位质量的甲醛产生量(μg/g)。

*成型机：FANUC ROBOSHOT α-S100ia(FANUC CORPORATION)

*成型条件：料筒温度(℃)喷嘴-C1-C2-C3

190 190 180 160℃

注射压力 60(MPa)

注射速度 1.0(m/分钟)

模具温度 80(℃)

<模垢(MD)的评价>

使用实施例和比较例中制备的聚缩醛树脂组合物，利用下述条件而成型为模垢试验片(

的圆盘型)。

[评价方法]

进行10000shot连续成型后，通过目视来观察模具内的模腔部表面，按照下述基准，通过目视来判定附着物量。

0：完全确认不到附着物

1：几乎确认不到附着物

2：确认到附着物

3：确认到大量的附着物

*成型机：FANUC ROBOSHOT S-2000i 50B(FANUC CORPORATION)

*成型条件：料筒温度(℃) 喷嘴-C1-C2-C3

205 215 205 185℃

注射压力 40(MPa)

注射速度 1.5(m/分钟)

模具温度 23(℃)

实施例中使用的各成分如下所示。

·聚缩醛聚合物(A)

a-1：使三氧杂环己烷96.7质量％与1,3-二氧戊环3.3质量％进行共聚而成的聚缩醛共聚物(熔体指数(在190℃、载荷2160g下进行测定)：27g/10分钟)

·受阻酚系抗氧化剂(B)

b-1：三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](Irganox245、BASF公司制)

·酰肼化合物(C)

c-1：癸二酸二酰肼

c-2：己二酸二酰肼

·脂肪酸钙盐(D)

d-1：硬脂酸钙

·脂肪酸全酯(E)

e-1：季戊四醇四硬脂酸酯酸值为1.8(Emery Oleochemicals公司制：LOXIOLVPG861)

e-2：季戊四醇四硬脂酸酯酸值为3.7(日油株式会社制：UNISTER H-476)

e-3：季戊四醇四硬脂酸酯酸值为10(RIKEN VITAMIN CO.,LTD.制：RIKESTER EW-400)

e-4：甘油三硬脂酸酯酸值2.8(RIKEN VITAMIN CO.,LTD.制：POEMS-95)

[表1]

[表2]

如上所述可明确：在本发明的酸值范围内，甲醛产生量和模垢产生量也稳定地受到抑制。

Claims

1.一种聚缩醛树脂组合物，其中，

相对于(A)聚缩醛聚合物100质量份，含有：

(B)受阻酚系抗氧化剂0.01～3质量份、

(C)酰肼化合物0.01～1质量份、

(D)脂肪酸钙盐0.01～0.5质量份、以及

2.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述(E)3～6元醇为选自季戊四醇、甘油中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述(E)脂肪酸全酯的酸值为2以下。

4.一种聚缩醛树脂成型品，其是对权利要求1～3所述的组合物进行成型而成的。