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CN1114640C - 适用于制备收缩趋势减少的高回弹性软泡沫的聚（氧化丙烯/氧化乙烯）无规多醇及由其制备的泡沫 - Google Patents

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Abstract

几乎不或不收缩的高回弹性聚氨酯泡沫可由其量大于总多元醇组分20wt.%的双金属氰化物催化的低不饱和聚氧化烯多元醇制备，所用低不饱和聚(氧化丙烯/氧化乙烯)无规多元醇有低于35wt.%的由双金属氰化物催化剂催化的全部聚氧化丙烯嵌段和一或多个无规聚氧化丙烯/聚氧化乙烯外嵌段，每个所述外嵌段含有2wt.%或更多氧化乙烯部分，和不饱和度低于0.02meq/g。

Description

适用于制备收缩趋势减少的高回弹性软泡沫的聚(氧化 丙烯/氧化乙烯)无规多元醇及由其制备的泡沫
技术领域
本发明涉及高回弹性(HR)的聚氨酯软泡沫。更具体地，本发明涉及通过异氰酸酯组分与至少部分用双金属氰化物催化剂生产的聚(氧化丙烯/氧化乙烯)多元醇组分反应制备的防缩HR泡沫。
技术背景
聚氨酯软泡沫为公知的商品。两类最常用的聚氨酯软泡沫是常规的和高回弹性的(HR)。软泡沫还可用生产方法表示，为模塑或自由上升。自由上升的泡沫通常以连续的块料工艺制备。在块料泡沫中，活性的泡沫形成成分(包括任何必需的催化剂、发泡剂和稳定泡沫的表面活性剂)混合而沉积在移动的(一般为倾斜的)传送带上，在传送带上允许泡沫自由上升。固化后，将泡沫按其用途切成适合的厚度，例如用于座垫、褥垫、毡垫等。模塑泡沫典型地在有要求的最终制品的形状的封闭室内制造。通过自由上升和模塑法生产HR泡沫。
高回弹性(HR)泡沫由ASTM Method D3770-91定义，但工业上一般认可更宽范畴的泡沫可称为HR泡沫。具体地，用HR化学物质生产但密度低于D3770-91中规定的界限的泡沫也包括在更宽范畴内。该低密度泡沫也包括在本申请中所用HR设计意义之内。一般地，HR泡沫的特征在于舒适性或承载因子和回弹性比非HR泡沫或“常规”泡沫更高。HR泡沫一般用异氰酸酯-活性组分、含有稳定分散的聚合物相的聚氧化烯多元醇、低分子量交联剂/增量剂(一般为二乙醇胺)、作为活性发泡剂的水、和胺和/或锡催化剂制备。虽然模塑的HR泡沫常使用亚甲基二亚苯基二异氰酸酯或多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯，常以特殊的异构体比例并常与甲苯二异氰酸酯(TDI)组合，但HR块料泡沫一般仅仅或主要用TDI制备，该TDI为2，4-和2，6-异构体的80/20或65/35混合物。
常规块料泡沫和HR泡沫所用的表面活性剂也不同，后者一般使用效力较小的表面活性剂如US4 690 955中所述的硅氧烷表面活性剂。这些效力较小的硅氧烷的特征在于它们的分子量较低和分子骨架中硅氧烷部分的数量较少，典型地为20或更低。在某些情况下，可成功地使用非硅氧烷的低效力表面活性剂。
HR泡沫中所用的多元醇聚合物分散体含有一般通过可聚单体在聚氧化烯多元醇中的就地聚合制备的稳定分散的聚合物颗粒。一类多元醇聚合物分散体是通过一或多种乙烯基单体如苯乙烯和丙烯腈在聚氧化烯多元醇中就地聚合得到的产物。这种多元醇聚合物分散体在本文中称为“聚合物多元醇”。另一类多元醇聚合物分散体是通过二-或多异氰酸酯和低分子量的可与异氰酸酯反应的物质如水、肼、二胺或链烷醇胺之间的就地聚合反应制备的。这种多元醇聚合物分散体在本文中称为“聚合物改性的多元醇”。虽然每类多元醇聚合物分散体均可制成具体HR泡沫所要求的固体含量，即2至35％(重)或更高的固体，但通常制备实际上最高固含量的多元醇聚合物分散体，然后再用附加的多元醇稀释所述多元醇聚合物分散体达到要求的固含量，所述附加的多元醇可与所述多元醇聚合物分散体的多元醇相同或不同。从而，最大地利用多元醇聚合物分散体的生产能力。过去已发现聚氧化烯多元醇和随后混合制备该多元醇组分的任何附加的多元醇必须有高伯羟基含量以提供适合的反应性。这典型地通过在聚氧化丙烯芯上反应环氧乙烷获得。
在制备HR泡沫中使用高水含量，特别是在较低的密度范围内，造成加工宽度的问题。特别地，已证明在低于100和大于115的异氰酸酯指数下难以加工泡沫。在US5171759中，通过在常规催化的多元醇组分中包括第一种含8至25％(重)氧化乙烯部分的高官能度的多元醇和第二种含70％(重)或更多聚氧化乙烯部分的多元醇以增加加工宽度。
在US5 010 117中，建议使用有低一元醇含量的聚氧化丙烯多元醇作为改善泡沫的初粘强度和压缩永久变形的手段，所述低一元醇含量反映在通过ASTM D-2849-69“聚氨酯泡沫多元醇原料试验(Testing Urethane FoamPolyol Raw Materials)”测量的不饱和度低于0.040meq/g。然而，该专利仅列举了由高伯羟基含量的多元醇制备的模塑泡沫，而未考查不饱和度低于0.027meq/g的聚氧化丙烯多元醇。而且，引用的实施例中均未用双金属氰化物催化剂制备如下所述的多元醇。
在六十年代发现双金属氰化物(DMC)催化剂是适用于制备不饱和度(因而一元醇含量)明显低于由传统碱催化剂制备的多元醇的聚氧化烯聚醚多元醇的有效的烷氧基化作用催化剂。获得在0.018-0.025meq/g范围内的不饱和度。然而，这种催化剂的成本/活性比及伴随着难以从多元醇产品中除去催化剂残余防碍了工业化。如US5 158 922中所公开的那些改进的催化剂表现出更高的活性和进一步降低至0.015-0.018meq/g的不饱和度。然而，成本和加工难度又防碍了工业化。
由于难以通过用环氧乙烷封端而达到高伯羟基含量，所以还没有主动地研究在HR泡沫生产中使用双金属氰化物催化的多元醇。DMC催化剂倾向于使环氧乙烷均聚而不增加已存在的仲羟基部分，因此在正常生产条件下伯羟基含量限制在低于50％的水平。在环氧乙烷加成阶段加入强碱性催化剂明显增加成本并使工艺复杂化。
最近，ARCO化学公司已开发了新的双金属氰化物配合物催化剂，其意外地提供了高催化活性并能通过简单的过滤除去催化剂残余。用这种催化剂制备的聚氧化烯多元醇意外地有低水平的不饱和度，在0.003-0.010meq/g的范围内。
较高分子量和官能度的DMC催化的多元醇而无在聚氨酯聚合反应中用作链终止剂的单官能物质已使我们相信使用这种多元醇制备聚氨酯将改善性能和在许多应用中有优异的特性。然而，已发现用DMC催化剂生产的超低一元醇、超低不饱和度的多元醇不是简单地“下降”代替常规碱催化的多元醇。例如，“新的高分子量多元醇中氨基甲酸醌的应用(UrethaneApplications for Novel High Molecular Weight Polyols，)”第32届聚氨酯技术/销售年会(32nd Annual PolyurethaneTechnical/Marketing Conference)，Oct.1-4，1989，公开了由约11000Da分子量的三元醇制备的聚氨酯软泡沫而非常规催化的6200Da三元醇生产硬板泡沫。由于该多元醇的分子量较高，预计泡沫较软。
此外，已发现在HR泡沫配方的多元醇组分中加入低至20％(重)至少部分地通过DMC催化的氧丙基化生产的多元醇将产生工业上不能接受的“密”泡沫，其表现出严重的收缩性。在DMC催化聚合的后阶段用EO和PO的混合物端封增加伯羟基的含量不能避免该致密性的问题。此外，甚至通过DMC催化氧丙基化接着碱催化用环氧乙烷封端制备的高伯羟基含量、低不饱和度的多元醇也不能解决收缩性的问题。
能制备非常低不饱和度的多元醇的双金属氰化物配合物催化剂为制备有改进物理性能的聚氨酯提供了可能性。将来开发也可能以较低的价格生产聚氧化烯多元醇。然而，为在HR聚氨酯泡沫中利用这些潜在的优越性，必需消除由这些多元醇制备的泡沫的收缩性和致密性。由可在不借助聚合结束时碱催化环氧乙烷加成的情况下用DMC催化剂实现的中等伯羟基含量的多元醇生产这种泡沫也是可取的。
发明概述
现已意外地发现HR泡沫可由含有多于20％(重)用DMC催化剂制备的低不饱和多元醇的多元醇组分制备，没有过分的收缩性或致密性，所述低不饱和多元醇为通过在总的DMC-催化的烷氧基化作用的主要部分中一或多种引发剂分子利用DMC催化的混合烷氧基化作用制备的聚(氧化丙烯/氧化乙烯)无规共聚物。更令人吃惊地，有基本上全部氧化丙烯内嵌段和无规的氧化丙烯/氧化乙烯外嵌段的DMC催化的低不饱和聚氧化烯多元醇，和低不饱和聚氧化乙烯-封端的聚氧化丙烯嵌段多元醇未提供这些优点。虽然含有全部聚(氧化丙烯)嵌段的多元醇的DMC催化遇到泡沫致密的原因尚不完全清楚，但相信与使某些嵌段结构延长至比标准碱催化的典型长度更长的趋势有关。
优选实施方案的描述
本发明的HR泡沫是在作为活性发泡剂的水存在下，进一步地在一或多种催化剂、稳定泡沫的表面活性剂、和可选的常规添加剂和助剂(如链增长剂/交联剂、物理发泡剂、着色剂、填料、阻燃剂等)存在下，通过异氰酸酯组分与多元醇组分反应制备。适合的异氰酸酯、催化剂、添加剂和助剂的例子可参见：US5 171 759，该文献引入本文供参考；J.H.Saunders andK.C.Frisch，聚氨酯化学与技术(Polyurethanes：Chemistry andTechnology)，Interscience Publishers，New York，1963；和聚氨酯手册(the Polyurethane Handbook)，Gunter Oertel，Ed.，HanserPublications，Munich，1985。
异氰酸酯组分一般包括一或多种二-或多异氰酸酯如可商购的那些。脂族、环脂族和芳族异氰酸酯均适用。优选的异氰酸酯是可商购的2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)的混合物，一般以80/20或65/35的异构体混合物形式提供。亚甲基二亚苯基二异氰酸酯(MDI)也适用。商购的2，2’-、2，4’-和4，4’-亚甲基二亚苯基二异氰酸酯混合物是适合的，优选含大量4，4’-异构体的混合物。官能度大于2的多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合的MDI)也适用，TDI、MDI和/或聚合的MDI的混合物也适用。改性的异氰酸酯如脲-、尿烷-、二脲、和碳化二亚胺-改性的异氰酸酯(非限制性实例)也适用。异氰酸酯的存在量应足以提供约70至约130、优选约80至120、特别是约90至115的异氰酸酯指数。
适合的催化剂包括胺和锡基催化剂，它们是优选的。也可使用其它催化剂。胺催化剂的例子是二亚乙基三胺、三亚乙基二胺、二(2，2’-二甲氨基)乙基醚、N，N，N’，N’’、N’’-五甲基二亚乙基三胺等。适合的锡催化剂包括二月桂酸二丁锡、二乙酸二丁锡、辛酸亚锡等。最优选地，使用胺和锡两种催化剂，典型地为每百份多元醇约0.001至2份。
分子量优选低于约300Da的低分子量链增长剂/交联剂一般用于稳定上升泡沫和控制性能。例子是甘油、季戊四醇、乙二醇、山梨醇，特别是链烷醇胺如一乙醇胺、二乙醇胺(DEOA)和三乙醇胺(TEOA)。优选DEOA，其量为每百份多元醇约0至5份，优选每百份多元醇约0.4至约3.5份。
水优选用作基本发泡剂。但附加的活性或非活性发泡剂可与水一起使用。附加的发泡剂的例子包括二氯甲烷、二氟二氯甲烷、1，1-二氯-1-氟乙烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、氢氟碳化合物(HFCs)、全氟化碳(PFCs)、低级烷烃(如丁烷、异丁烷、戊烷、环戊烷)、各种低分子量的醚和酮等。发泡剂如加压的空气或其它气体和加压的液体CO2也可使用。如上所述优选水，其量在每百份多元醇约1至约7份的范围内，优选1至约5份。
阻燃剂、抗氧化剂、颜料、染料和填料也可以常规量使用。阻燃泡沫可通过包含含氮和其它阻燃填料制备。三聚氰胺是优选的含氮阻燃填料。
多元醇组分是本发明的关键组分。多元醇组分可包括可选地混有其它可与异氰酸酯反应的聚合物如羟基官能的聚丁二烯、聚酯多元醇、氨基封端的聚醚多元醇等的聚氧化烯多元醇组分，但优选包括一或多种至少之一是用DMC催化剂生产的聚氧化烯聚醚多元醇，和可聚合的单体在聚氧化烯聚醚“基础多元醇”中就地聚合制备的多元醇聚合物分散体。
术语“聚氧化烯组分”意指所有聚氧化烯聚醚多元醇的总称，不管是不含聚合物分散体的聚氧化烯聚醚多元醇还是一或多种多元醇聚合物分散体的基础多元醇。作为例子，在可与异氰酸酯反应的多元醇组分中含有40重量份含30％(重)分散于聚氧化烯聚醚基础多元醇中的乙烯基聚合物固体的聚合物多元醇和60重量份不含聚合物的聚氧化烯多元醇，则该聚氧化烯多元醇组分的重量将为88重量份(60+70％×40)。
用双金属氰化物催化剂生产的低不饱和聚(氧化丙烯/氧化乙烯)多元醇组分占用于生产泡沫的总多元醇的100％(重)至约20％(重)。本文所定义的聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇是通过烷氧基化作用的大部分是在双金属氰化物催化剂存在下用环氧丙烷和环氧乙烷的混合物使适当地含羟的引发剂化合物烷氧基化作用制备的，后面将更详细地描述。在聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇段中环氧乙烷衍生的部分最少应占2％(重)，优选5％(重)或更高。优选地，在该聚合的后阶段增加环氧乙烷/环氧丙烷混合物中环氧乙烷的量以增加多元醇的伯羟基含量。或者，可使用非DMC催化剂用环氧乙烷使无规多元醇封端。
本发明的聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇是通过在适用于制备如上所述低不饱和多元醇的双金属氰化物催化剂存在下使一或多种有适合的官能度的引发剂分子烷氧基化作用制备的。优选地，使用双金属氰化物配合物催化剂如US5 158 922和5 470 813中所公开的那些，特别地当量大于1000Da，更特别地当量为2000Da或更高。上述美国专利均引入本文供参考。除非另有注释，本文中以Da(道尔顿)表示的当量和分子量为数均当量和分子量。
在双金属氰化物配合物催化剂存在下进行烷氧基化作用时，优选避免使用含强碱基的引发剂分子如伯和仲胺。进一步地，使用双金属氰化物配合物催化剂时，一般希望烷氧基化作用低聚物，包括预先烷氧基化作用的“单体”引发剂分子。已发现尤其是有连位羟基时，DMC烷氧基化作用开始很慢，烷氧基化作用之前可有一段基本上不发生烷氧基化作用的明显的“诱导期”。已发现使用当量为约90至约1000Da、优选约90至500Da的聚氧化烯低聚物可减轻这些效应。聚氧化烯低聚引发剂可通过在传统的碱催化剂如氢氧化钠或钾或其它非DMC催化剂存在下使“单体”引发剂烷氧基化作用制备。
可使各种适合的引发剂分子烷氧基化作用制备用于DMC反应阶段的低聚引发剂。非限制性例子包括二羟引发剂如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二亚丙基二醇、三亚丙基二醇、新戊二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢醌、氢醌二(2-羟乙基)醚、各种双酚特别是双酚A和双酚F及其二(羟烷基)醚衍生物、苯胺、各种N，N-二(羟烷基)苯胺、伯烷基胺和各种N，N-二(羟烷基)胺；三羟引发剂如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、各种链烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、和三丙醇胺；四羟引发剂如季戊四醇、乙二胺、N，N，N′，N′-四(2-羟烷基)乙二胺、甲苯二胺和N，N，N′，N′-四(羟烷基)甲苯二胺；五羟引发剂如各种烷基葡糖苷特别是α-甲基葡糖苷；六羟引发剂如山梨醇、甘露糖醇、羟乙基葡糖苷、和羟丙基葡糖苷；八羟引发剂如蔗糖；和较高官能度的引发剂如各种淀粉和部分水解的淀粉基产物，和含羟甲基的树脂和线型酚醛清漆树脂如通过醛(优选甲醛)与苯酚、甲酚、或其它芳族含羟化合物反应制备的那些树脂。优选的引发剂是单体和低聚的二醇、甘油、三羟甲基丙烷、山梨醇和蔗糖。
本发明的聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇开始可全部用环氧丙烷烷氧基化作用，或者可使用预制的、全部由环氧丙烷衍生的低聚引发剂。然而，无论使用“单体的”还是低聚的引发剂，用DMC催化剂生产的任何全部由环氧丙烷衍生的内嵌段占聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇总重量的量必须低于35％(重)，优选25％(重)或更低，更优选20％(重)或更低。如果内部的、DMC催化的聚氧化丙烯含量为35％(重)或更高，则有很强的泡沫收缩趋势且加工宽度过窄。最优选地，聚氧化丙烯内嵌段占聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇总重的量不大于12-15％。
为避免泡沫收缩和扩展加工宽度，大部分DMC催化的烷氧基化作用应用环氧丙烷和环氧乙烷的混合物进行，该混合物中可选地包括少量其它烯化氧如1，2-和2，3-环氧丁烷。连续的烷氧基化作用进料含有至少2％(重)环氧乙烷，优选至少5％(重)环氧乙烷，更优选至少7％(重)环氧乙烷。最优选地，DMC催化的烷氧基化作用的最后阶段用含有15至80％或更多环氧乙烷的环氧丙烷/环氧乙烷混合物进行。最终多元醇中聚氧化乙烯的总含量应为至少5％，优选大于10％。
在最后的烷氧基化作用阶段中的高环氧乙烷含量可用于增加多元醇的伯羟基含量，为HR泡沫的稳定加工提供适合的活性。使用非DMC催化剂，最终进料中环氧乙烷的量可为100％，生产伯羟基含量为50至90mol％或更高的多元醇。用DMC催化剂，烯化氧进料典型地含有至少10％(重)的环氧丙烷或其它较高的烯化氧，否则将产生据信含有延伸的聚氧化乙烯结构的不确定的混浊混合物。用含有40-90％环氧乙烷的混合物进行最后的烷氧基化作用可制备最多约20-50mol％的伯羟基含量。如果使用DMC催化剂时要求更高的伯羟基含量，则可加入传统的碱催化剂并全用环氧乙烷继续进行烷氧基化作用。意外地，本发明的聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇在伯羟基含量不高于50mol％的情况下在HR块料泡沫配方中很有效，事实上甚至在伯羟基含量低至19mol％的情况下也可使用。
制备聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇优选使用DMC催化工艺和当量为200至500Da的低聚引发剂分子，该引发剂的氧化丙烯含量按引发剂中存在的所有烯化氧部分的总重计优选为约50至100％(重)。低聚引发剂的DMC催化的烷氧基化作用可用固定的环氧丙烷/环氧乙烷比例在一步中进行，但利于分多段进行，第二段的烯化氧组合物含有较高比例的环氧乙烷。采用两或多段时，基本上所有时间内反应器中均存在游离的环氧乙烷是必要的，但可允许短期内仅加入环氧丙烷如开始阶段，只要这些氧化丙烯嵌段不超过最终多元醇重量的35％，优选低于10-15％。这种多元醇基本上仍是聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇。该多元醇的当量可在低于500Da至超过8000Da的范围内，但优选在500至5000Da的范围内。使用除双金属氰化物配合物催化剂之外的催化剂的相当尺寸的全部聚氧化丙烯嵌段的聚烷氧基化作用可以接受。然而，必须避免基本上DMC催化的全部聚氧化丙烯段以消除泡沫的收缩。
适用于制备本发明HR块料泡沫的多元醇聚合物分散体优选由基础多元醇制备，所述基础多元醇包括聚(氧化丙烯/氧化乙烯)低不饱和无规多元醇或这些多元醇与常规碱催化的聚氧化烯多元醇(优选有高伯羟基含量的)的混合物。由于所用多元醇聚合物分散体的比例一般低于总多元醇组分的50％(重)，且相当大部分的多元醇聚合物分散体主要为非活性固体，所以可相当成功地使用由常规催化的高伯羟基含量的基础多元醇制备的多元醇聚合物分散体。
大部分所用多元醇聚合物分散体是通过一或多种乙烯基单体在基础多元醇中就地聚合制备的聚合物多元醇和固含量在5至60％(重)的范围内，或通过异氰酸酯与可与异氰酸酯反应的单体在基础多元醇中就地反应制备的聚合物改性的多元醇，如现在公知的所谓PHD和PIPA多元醇。聚合物改性的多元醇因在高固含量下粘度增加所以其固含量一般稍微更受限制。适合的固含量一般在约5至30％(重)的范围内。聚合物多元醇和聚合物改性的多元醇的固含量均可通过用附加的基础多元醇稀释或用包括本发明低不饱和无规多元醇在内的不同多元醇稀释而降低。聚合物多元醇和聚合物改性的多元醇的制备方法是常规的，为本领域技术人员所公知。
已一般地描述了本发明，参考一些具体实例可进一段理解本发明，除具体规定外这些实施例仅用于说明而不限制本发明。
含有叔丁醇和环氧异丁烷封端的分子量4000的聚氧化丙烯二醇作为配 合剂的固体DMC催化剂的制备
在烧杯中将六氰基合钴酸钾(8.0g)溶解于去离子(DI)水(140ml)中(溶液1)。在第二个烧杯中将氯化锌(25g)溶解于DI水(40ml)中(溶液2)。第三个烧杯装有溶液3：DI水(200ml)、叔丁醇(2ml，有机配合剂)和多元醇W(8g)的混合物。多元醇W通过以下方法制备：用双金属氰化物催化制备4000分子量聚氧化丙烯二醇，然后用相同的DMC催化剂用1-5当量/羟基的环氧异丁烷封端。
用均化器使溶液1和2混合在一起。立即将叔丁醇和DI水的50/50(体积)混合物(总共200ml)加入六氰基合钴酸锌混合物中，产物均化10分钟。
将溶液3(多元醇/水/叔丁醇混合物)加入六氰基合钴酸锌的水浆中，产物用磁力搅拌2分钟。加压下通过5-μm的过滤器过滤该混合物分离出固体。
将固体滤饼再悬浮于叔丁醇(140ml)和DI水(60ml)中，混合物均化10分钟。加入DI水(200ml)和附加的多元醇W(2g)溶液，混合物磁力搅拌2分钟，如上所述过滤。
将固体滤饼再悬浮于叔丁醇(200ml)中，均化10分钟。加入多元醇W(1g)，混合物磁力搅拌2分钟，过滤。所得固体催化剂在50℃、真空(3×10-3MPa(30英寸Hg.))下干燥至恒重。干燥的粉状催化剂的产量为约10g。
该固体催化剂的元素分析、热重分析和质谱分析显示：多元醇＝18.0wt.％；叔丁醇＝9.0wt.％；钴＝9.5wt.％；锌＝20.1wt％。
使用同样工序制备分别含23和50％(重)多元醇W的另外的催化剂。
通过密切混合制备固体DMC催化剂
将氯化锌(75g)溶解于叔丁醇(50ml)和蒸馏水(275ml)中制备溶液1。将六氰合钴酸钾(7.5g)溶解于蒸馏水(100ml)中制备溶液2。使叔丁醇(2ml)与蒸馏水(200ml)混合制备溶液3。
在均化作用下经30分钟将溶液2加入溶液1中。继续均化混合10分钟。加入搅拌棒。加入溶液3，将混合物缓慢地磁力搅拌3分钟。在170KPa(40psig)的压力下过滤混合物。滤饼再悬浮于叔丁醇(130ml)和蒸馏水(55ml)中，混合物均化10分钟。如上所述过滤混合物。滤饼再悬浮于纯叔丁醇(185ml)中，均化10分钟。过滤混合物，滤饼在60℃真空下干燥。产量：8.6g。
用DMC催化剂制备典型的低不饱和无规多元醇
向2加仑搅拌的反应器中加入聚氧化丙烯三醇(700分子量)起始物(685g)和六氰基合钴酸锌催化剂(1.63g)。将混合物搅拌并加热至105℃，在真空下汽提除去该三元醇起始物中的痕量水。将环氧丙烷(102g)加入反应器中，开始反应器处于3×10-3MPa(30英寸(Hg))的真空下，仔细监控反应器的压力。直到反应器中出现加速的压降再加入环氧丙烷；压降是催化剂已活化的证据。证明催化剂活化时，分一或两步经约2-4小时逐渐加入剩余的环氧丙烷和环氧乙烷同时保持反应器的压力低于170KPa(40psi)。加完烯化氧后，使混合物保持在105℃下直至观察到恒压。然后在真空下从该多元醇产物中汽提出残余的未反应单体。当要求除去催化剂时，在100℃下通过与反应器底部相连的过滤筒(0.45-1.2μm)过滤热的多元醇产物除去催化剂。
产物是羟基数为28和不饱和度低于0.005meq/g的聚氧化丙烯/聚氧化乙烯无规三元醇。
聚合物多元醇的制备
以常规方式通过苯乙烯和丙烯腈混合物在活性高伯羟基的基础多元醇中就地聚合生产一系列聚合物多元醇。这些聚合物多元醇的特征如下：
聚合物多元醇A-苯乙烯-丙烯腈在活性基础多元醇中的22.5％分散体。该基础多元醇是通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至甘油制备。羟基数为35.5的基础多元醇的平均公称官能度为3，聚氧化乙烯含量为15wt.％和伯羟基含量为约75％。
聚合物多元醇B-苯乙烯-丙烯腈在活性基础多元醇共混物中的25％分散体。该基础多元醇共混物是通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至多官能引发剂(甘油和山梨醇)制备。羟基数为31的基础多元醇的平均公称官能度为4，聚氧化乙烯含量为17wt.％和伯羟基含量为约87％。
聚合物多元醇C-苯乙烯-丙烯腈在活性基础多元醇中的43％分散体。该基础多元醇共混物是通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至甘油制备。羟基数为35的基础多元醇的平均公称官能度为3，聚氧化乙烯含量为19wt.％和伯羟基含量为约89％。
聚合物多元醇AA-苯乙烯-丙烯腈在活性基础多元醇中的14.0％分散体。该基础多元醇是通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加至甘油和山梨醇的混合物制备。羟基数为33的基础多元醇的平均公称(理论)官能度为4.6，聚氧化乙烯含量为15wt.％和伯羟基含量为约70％。
常规聚氧化烯多元醇的生产
通过在作为烷氧基化作用催化剂的氢氧化钾存在下使甘油烷氧基化作用制备一系列常规的公称三官能聚氧化烯多元醇。多元醇E和F有相对高的不饱和度，因为它们是碱催化的氧丙基化。这些多元醇的特征如下：
多元醇D-通过标准的KOH催化将环氧乙烷加成至甘油生产的多元醇。该多元醇的羟基数为170，平均公称官能度为3，聚氧化乙烯含量为约90wt.％和伯羟基含量为约100％。
多元醇E-通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至甘油生产的多元醇。该多元醇的羟基数为35，平均公称官能度为3，聚氧化乙烯含量为约15wt.％和伯羟基含量为约75％。
多元醇F-通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至甘油生产的多元醇。该多元醇的羟基数为27，平均公称官能度为3，聚氧化乙烯含量为约15wt.％和伯羟基含量为约83％。
多元醇BB-通过标准的KOH催化将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至含有痕量水的山梨醇生产的多元醇。该多元醇的羟基数为28，平均公称官能度为5.5(实际不饱和度＝0.07meq/g)，聚环氧乙烷含量为约16wt.％和伯羟基含量为约87％。
多元醇CC-通过KOH催化在60℃以使不饱和度最低的反应温度下将环氧丙烷然后再将环氧乙烷加成至含有痕量水的山梨醇生产的多元醇。该多元醇的羟基数为28，平均公称官能度为5.5(实际不饱和度＝0.010meq/g)，聚环氧乙烷含量为约16wt.％和伯羟基含量为约87％。
DMC催化的多元醇
按实施例3的一般方法制备一系列低不饱和多元醇。除多元醇K的所有情况下，均进行两段烷氧基化作用，在两段中使用不同的环氧丙烷/环氧乙烷比。除多元醇QC的所有情况下，均用低聚、碱催化、甘油引发的、全部由环氧丙烷衍生的约700Da分子量的三元醇作为第一段烷氧基化作用的引发剂，第一段烷氧基化作用开始全用环氧丙烷，引发后立即转换成第一段环氧丙烷/环氧乙烷混合物，转换之前环氧丙烷的量占环氧丙烷加入量的约1wt.％。在多元醇G中，加入4％环氧丙烷后进行转换。对比例的多元醇用第二个字母“C”表示，均有低不饱和度但总的烷氧基化作用的35％或更多是在无环氧乙烷的情况下仅用环氧丙烷进行的。多元醇QC与其它多元醇的区别在于使用通过碱催化将环氧丙烷加成至山梨醇(主要地)制备的官能度较高的低聚引发剂。这些多元醇如下所述，它们的组成和制备示于表1中：
多元醇G-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约19％，总的聚氧化乙烯含量为15wt.％，其中5％的环氧乙烷是在反应开始阶段与环氧丙烷一起加入的，剩余的10％是在第二/最后聚合阶段以60/40的环氧丙烷/环氧乙烷(PO/EO)比与环氧丙烷一起加入。该多元醇的不饱和度为0.010meq/g。
多元醇HC-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约25％，总的聚氧化乙烯含量为15wt.％，其全部是在第二/最后聚合反应阶段以60/40的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。在反应开始阶段仅加入环氧丙烷。该多元醇的不饱和度为0.010meq/g。
多元醇IC-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约19％，总的聚氧化乙烯含量为20wt.％，其全部是在第二/最后聚合反应阶段以60/40的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。在反应开始阶段仅加入环氧丙烷。该多元醇的不饱和度为0.010meq/g。
多元醇JC-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，总的聚氧化乙烯含量为20wt.％，其全部是在第二/最后聚合反应阶段以60/40的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。在反应开始阶段仅加入环氧丙烷。伯羟基含量未测量。该多元醇的不饱和度为0.009meq/g。
多元醇K-DMC生产的多元醇，羟基数为约35，公称官能度为3，伯羟基含量为约17％，总的聚氧化乙烯含量为15wt.％，其中整个聚合过程中环氧乙烷均与环氧丙烷一起加入。该多元醇的不饱和度为0.004meq/g。
多元醇LC-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约31％，总的聚氧化乙烯含量为15wt.％，其全部是在第二/最后聚合反应阶段以50/50的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。在反应开始阶段仅加入环氧丙烷。该多元醇的不饱和度为小于0.003meq/g。
多元醇M-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约37％，总的聚氧化乙烯含量为20wt.％，其中5％环氧乙烷是在反应开始阶段与环氧丙烷一起加入，剩余的15％是在第二/最后聚合反应阶段以40/60的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。该多元醇的不饱和度为0.004meq/g。
多元醇N-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约33％，总的聚氧化乙烯含量为15wt.％，其中5％环氧乙烷是在反应开始阶段与环氧丙烷一起加入，剩余的10％是在第二/最后聚合反应阶段以40/60的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。该多元醇的不饱和度为0.004meq/g。
多元醇O-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约31％，总的聚氧化乙烯含量为15wt.％，其中5％环氧乙烷是在反应开始阶段与环氧丙烷一起加入，剩余的10％是在第二/最后聚合反应阶段以50/50的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。该多元醇的不饱和度为0.004meq/g。
多元醇P-DMC生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为3，伯羟基含量为约39％，总的聚氧化乙烯含量为20wt.％，其中5％环氧乙烷是在反应开始阶段与环氧丙烷一起加入，剩余的15％是在第二/最后聚合反应阶段以20/80的PO/EO比与环氧丙烷一起加入。该多元醇的不饱和度为0.004meq/g。
多元醇QC-DMC和KOH生产的多元醇，羟基数为约28，公称官能度为5.5，伯羟基含量为约87％，总的聚氧化乙烯含量为16％，其全部是在用KOH再催化后以100％EO形式后加入的。在反应的DMC催化阶段仅加入环氧丙烷。该多元醇的不饱和度为0.010meq/g。
            表1 实施例中所用DMC多元醇的概述
   内部第1段进料2    封端第2段进料   wt％无规 EO
多元醇  起始物wt％1   EO/PO   wt％    EO/PO   wt％ 羟基数 内部 端部   ％伯羟基   不饱和度meq/g
    G     12  13/87     75    40/60     13     28     10   5   19    0.010
    HC     12  0/100     42    40/60     38     28     0   15   25    ＜0.010
    IC     12  0/100     37    40/60     50     28     0   20   19    0.010
    JC     15  0/100     47    40/60     38     35     0   15   -3    0.009
    K     15  18/82     85    一步     一步     35     15   -   17    0.004
    LC     12  0/100     58    50/50     30     28     0   15   31    0.003
    M     12  18/82     63    60/40     25     28     5   15   37    0.004
    N     12  7/93     71    60/40     17     28     5   10   33    0.004
    O     12  7/93     68    50/50     20     28     5   10   31    0.004
    P     12  8/92     61    80/20     19     28     5   15   39    0.004
    BB     15  0/100     69    100/0     16     28     0   16   87    0.070
    CC     15  0/100     69    100/0     16     28     0   16   87    0.010
    QC4     15  O/100     69    100/0     16     28     0   16   87    0.010
1wt％数代表总多元醇重量的重量百分率。
2第1段进料开始全用PO，然后开始反应后转换成EO/PO。除多元醇G的所有情况下全部PO的比例为总多元醇的约1wt％，对于多元醇G，该比例为4％。
3未测量。
4对于EO封端阶段转换成标准的KOH催化。
泡沫实施例1和2及对比例1C至4C
以常规方式通过以下方法制备一系列公称31b./ft3(PCF)的自由上升的HR泡沫：彻底混合所有非异氰酸酯成分，加异氰酸酯，迅速混合，将混合物注入标准的14英寸(35.6cm)×14英寸(35.6cm)×6英寸(15.2cm)箱中，使之自由上升，然后测量沉降，将泡沫在125℃的烘箱中固化5分钟。在室温下最少16小时后，注意收缩率(如果有)，切割12英寸(30cm)×12英寸(30cm)×4英寸(10cm)部分用于评估泡沫的质量。配方和加工特征示于表2中。在该表中，NIAXAl为胺型催化剂，L-5309为低效聚醚硅氧烷表面活性剂，两者均购自Osi Specialties，Inc.；和DEOA为二乙醇胺。
表2
泡沫实施例号：     1     1C     2C     2     3C     4C
泡沫配方
聚合物多元醇A   40.00    40.00    40.00    40.00    40.00    40.00
多元醇D   2.00    2.00    2.00    2.00    2.00    2.00
多元醇E    58.00
多元醇K   58.00
多元醇JC    58.00
多元醇G    58.00
多元醇IC    58.00
多元醇HC    58.00
水   2.00    2.00    2.00    2.00    2.00    2.00
DEOA   1.50    1.50    1.50    1.50    1.50    1.50
NIAXA-1   0.10    0.10    0.10    0.10    0.10    0.10
辛酸亚锡   0.20    0.20    0.20    0.20    0.16    0.16
L-5309表面活性剂   1.00    1.00    1.00    1.00    1.00    1.00
80/20TDI   28.44    28.44    28.44    27.81    27.81    30.08
指数   100.0    100.00    100.00    100.00    100.00    100.00
泡沫加工
可见气体排出   是    是    否    是    否    否
沉降，％   1.63    1.31    0.37    6.3    -    -
可见收缩   未见    未见    严重    未见    严重    是
泡沫质量   好    好    不能用    好    不能用    密
在表2中，对比例1C是由常规碱催化、高不饱和、高伯羟基多元醇(包括聚合物多元醇的基础多元醇)制备的HR泡沫。产生质量好的泡沫。在实施例1和2中，多元醇K和G分别产生表现出不可见的收缩的质量好的泡沫，两者均为使用DMC催化剂在烷氧基化作用期间使用环氧乙烷和环氧丙烷制备的本发明低不饱和多元醇。在对比例2C-4C中，仅在DMC催化烷氧基化作用的最后阶段使用环氧乙烷和环氧丙烷混合物，产生有基本上内部DMC催化的聚氧化丙烯嵌段的多元醇，该低不饱和多元醇生产的泡沫未见气体排出，在对比例2C和3C中表现出严重的收缩，在对比例4C中密泡沫表现出不显著的收缩。可见气体排出一般被认为是泡孔打开的象征，典型地产生收缩率小的质量好的泡沫。
泡沫实施例3至9和对比例5C至8C
按前面实施例的方法，但用较高含量的水制备一系列低密度、公称1.8PCF的HR化学泡沫。这种泡沫的加工被认为比高密度泡沫的加工更苛刻。配方及对所得固化泡沫测量的物理性能示于表3A和3B中。对比例5C和7C的泡沫收缩太严重而未测量物理性能。C-183为购自Osi Specialties，Inc.的胺催化剂，B-8707为购自Goldschmidt，A.G.的低效HR硅氧烷表面活性剂。
         表3A
泡沫实施例号：     3     4     5     5C     6C
泡沫配方
聚合物多元醇B    36.00     36.00     36.00     36.00     36.00
多元醇F     64.00
多元醇O    64.00
多元醇M     64.00
多元醇N     64.00
多元醇LC     64.00
水    3.20     3.20     3.20     3.20     3.20
DEOA    2.50     2.50     2.50     2.50     2.50
C-183胺催化剂    0.12     0.12     0.12     0.12     0.12
辛酸亚锡    0.18     0.18     0.18     0.18     0.18
B-8707硅氧烷表面活性剂    2.00     2.00     2.00     2.00     2.00
80/20TDI   42.47   42.47   42.47   42.47   42.45
指数   103.00   103.00   103.00   103.00   103.00
泡沫加工
可见气体排出   是   是   是   否   是
沉降，％   0.77   1.40   1.49   -   2.16
收缩   无   无   无   严重   轻微
泡沫质量   好   好   好   不能用   好
泡沫性能
密度(PCF)   2.01   1.83   1.71   1.85
回弹率(％)   57.00   58.00   53.00   61.00
孔隙度   0.85   0.74   0.88   1.43
IFD尺寸(30.5cm×30.5cm×cm(12″×12″×in.))     10(3.96)   10(3.98)   10(4.00)   10(4.09)
25％IFD(LBS/50 SQ IN)   18.10   24.14   23.34   24.27
65％IFD(LBS/50 SQ IN)   43.58   54.83   53.46   57.03
25％Return Val(％)   82.15   80.07   81.49   80.93
IFD65/25   2.41   2.27   2.29   2.35
抗拉性(PSI)   16.21   13.32   15.71   14.73
伸长率(％)   179.03   115.55   143.28   127.05
抗撕性(PLI)   1.56   1.14   1.21   1.04
90％压缩永久变形(％)   5.00   5.14   3.73   3.13
75％HACS(％)   10.54   11.75   10.04   11.09
50％湿永久变形(％)   31.90   21.04   17.60   19.57
       表3B
泡沫实施例号：     6     7     8     7C     8C     9
泡沫配方
聚合物多元醇B    36.00   36.00   36.00   36.00    36.00
聚合物多元醇C     21.00
多元醇F    64.00
多元醇N    64.00
多元醇M   64.00
多元醇O   64.00
多元醇LC   64.00
多元醇P     79.00
水    3.20   3.20   3.20   3.20    3.20     3.20
DEOA    2.50   2.50   2.50   2.50    2.50     2.50
辛酸亚锡    0.12   0.12   0.12   0.12    0.12     0.05
C-183胺催化剂    0.18   0.18   0.18   0.18    0.18     0.25
B-8707硅氧烷表面活性剂    2.00   2.00   2.00   2.00    2.00     2.00
80/20TDI    42.47   42.47   42.47   42.47    42.45     42.45
指数    103.00   103.00   103.00   103.00    103.00     103.00
泡沫加工
可见气体排出    是   是   是   否    是     是
沉降，％    1.79   2.31   3.65   -    4.56     3.79
收缩    无   无   无   严重    无     无
泡沫质量    好   好   好   不能用    好     好
泡沫性能
密度    1.95   1.81   2.00    1.82     1.71
回弹率(％)    51.00   60.00   56.00    62.00     50.00
孔隙度    0.70   0.79   0.91    1.11     0.80
IFD尺寸(30.5cm×30.5×cm(12″×12″×in.))   10(4.01)     10(4.00)   10(4.00)   10(4.07)     10(4.09)
25％IFD(LBS/50 SQ IN)   22.39     24.17   24.71   20.22     23.57
65％IFD(LBS/50 SQ IN)   49.99     55.35   57.61   48.10     50.19
25％Return Val(％)   81.69     82.04   81.22   82.44     81.13
IFD65/25   2.23     2.29   2.33   2.38     2.13
抗拉性(PSI)   13.46     10.88   15.85   10.32     13.77
伸长率(％)   118.19     105.97   121.09   99.67     137.41
抗撕性(PLI)   1.11     1.10   1.28   1.29     1.30
90％压缩永久变形(％)   3.89     3.67   3.51   3.15     4.09
75％HACS(％)   11.02     11.39   12.24   12.24     7.44
50％湿永久变形(％)   16.51     19.32   19.61   21.47     13.09
表3A-3B表明标准的低密度HR配方6C产生有轻微收缩的质量好的泡沫，标准HR配方8C产生无收缩的质量好的泡沫。这两个配方均使用常规碱催化的、高伯羟基含量的多元醇，包括聚合物多元醇的基础多元醇。本发明的实施例3至9均产生无可见收缩的质量好的泡沫。然而，对比例5C和7C产生表现出严重收缩且未见气体排出的不能用的泡沫。这两个实施例均使用有基本上全部氧化丙烯内嵌段的低不饱和多元醇。本发明泡沫平均都比由标准HR多元醇制备的泡沫的质量更好些，一般均有更高的抗拉强度和伸长率，多数情况下，近似相同或增加的抗撕强度，但平均有稍低的回弹率。从所用多元醇的低伯羟基含量看来回弹率的轻微损失特别令人吃惊。HR块料泡沫一般要求总的伯羟基含量高。
泡沫对比例9C-14C
按前面实施例中的方法制备一系列低密度HR泡沫，其配方和加工特征示于表4中。U-2000硅氧烷是购自OSi Specialties，Inc.的HR硅氧烷表面活性剂，DBTDL是由二月桂酸二丁锡组成的锡催化剂。
                表4
泡沫实施例号：     9C     10C     11C     12C     13C     14C
泡沫配方
聚合物多元醇AA   58.00   58.00   58.00   58.00     58.00     58.00
多元醇D   2.00   2.00   2.00   2.00     2.00     2.00
多元醇BB   40.00   40.00
多元醇CC   40.00   40.00
DMC多元醇QC     40.00     40.00
水   3.80   3.80   3.80   3.80     3.50     3.50
DEOA   2.00   2.00   2.00   2.00     1.00     1.00
C-183(胺催化剂)   0.20   0.20   0.20   0.20     0.20     0.20
DBTDL(锡催化剂)   0.02   0.03   0.02   0.03     0.02     0.03
U-2000(硅氧烷)   0.80   0.80   0.80   0.80     1.00     1.00
DE-60F SP.(FR)   4.00   4.00   4.00   4.00     4.00     4.00
80/20TDI   46.54   46.54   46.54   46.54     43.14     43.14
指数   103.00   103.00   103.00   103.00     105.00     105.00
泡沫加工
可见气体排出   是   是   是   是     否     否
沉降，％   2.00   1.4   1.5   3.6     0.3     0.0
可见收缩   轻微   轻微   轻微   轻微     严重     严重
泡沫质量   好   好   好   好     不能用     不能用
多元醇BB是高伯羟基含量和高不饱和度(0.07meq/g)的标准KOH催化的活性HR多元醇，其产生仅轻微收缩的好泡沫(实施例9C和10C)。多元醇CC也是KOH催化的活性多元醇，但使用低聚合温度(60℃)和大大延长的加工时间以产生与DMC催化的产物相当的低不饱和度(0.010meq/g)。该多元醇也产生仅轻微收缩的好泡沫(实施例11C和12C)。多元醇QC是与CC相似的多元醇，但在DMC催化剂存在下进行氧丙基化，然后进行KOH催化的阶段以提供聚氧化乙烯封端产生有高反应性的低不饱和(0.010meq/g)多元醇。在类似的HR泡沫配方中使用时，该多元醇产生严重收缩的非常密的泡沫(实施例13C和14C)。这证明高伯羟基含量不能克服多元醇内DMC催化的聚氧化丙烯结构的致密影响。该实施例也证明加工性差不仅是由于低一元醇含量和低不饱和度，而且由于DMC催化产生的多元醇结构上的根本差别。
现已充分地描述了本发明，显然本领域技术人员可在不背离本发明的精神和范围的情况下做许多改变和修改。

Claims (17)

1.至少部分地在双金属氰化物配合物烷氧基化作用催化剂存在下制备的具有低于0.02meq/g的不饱和度的聚氧化烯多元醇，其中所述聚氧化烯多元醇含有低于35wt.％在所述双金属氰化物配合物催化剂存在下制备的全部聚氧化丙烯内嵌段，和其中所述聚氧化烯多元醇有一或多个无规聚(氧化丙烯/氧化乙烯)外嵌段，每个所述外嵌段均含有按所述嵌段的重量计最少2wt.％氧化乙烯部分。
2.权利要求1的多元醇，特征在于所述双金属氰化物配合物催化的聚氧化丙烯内嵌段构成所述低不饱和聚(氧化丙烯/氧化乙烯)无规多元醇的低于25wt.％。
3.权利要求1或2的多元醇，特征在于所述聚氧化丙烯内嵌段构成所述多元醇的20wt.％或更少。
4.权利要求1或2的多元醇，特征在于所述一或多个外嵌段一起包括5wt.％或更多氧化乙烯部分。
5.权利要求1或2的多元醇，特征在于所述一或多个外嵌段至少之一构成按所述嵌段的重量计7wt.％或更多氧化乙烯部分。
6.权利要求1或2的多元醇，特征在于它包括一种最外嵌段，按所述最外嵌段的重量计由40至100wt.％的氧化乙烯部分构成。
7.权利要求6的多元醇，特征在于所述多数外嵌段构成40至90wt.％由在双金属氰化物配合物催化剂存在下烷氧基化作用衍生的氧化乙烯部分。
8.权利要求1或2的多元醇，特征在于所述多元醇全部用氧化乙烯嵌段封端以使所述多元醇的伯羟基含量大于50mol％。
9.权利要求1或2的多元醇，特征在于所述至少70mol％的氧化烯烃部分是在双金属氰化物配合物催化剂存在下烷氧基化作用衍生。
10.一种多元醇共混物，包括按所述多元醇共混物的重量计20wt.％或更多的至少一种如权利要求1至8中任一权利要求所述的聚氧化烯多元醇，和最多80wt.％的至少一种伯羟基含量超过50mol.％的多元醇。
11.权利要求10的多元醇共混物，特征在于所述至少一种伯羟基含量超过50mol.％的聚氧化烯多元醇是在碱催化剂存在下烷氧基化作用制备的。
12.权利要求10或11的多元醇共混物，包括至少一种多元醇聚合物分散体，其量能使固含量按所述多元醇共混物的重量计为2至35wt.％。
13.权利要求12的多元醇共混物，特征在于至少一种所述多元醇聚合物分散体含有伯羟基含量大于70mol％的基础多元醇。
14.权利要求10或11的多元醇共混物，特征在于所述至少一种聚氧化烯多元醇构成所述多元醇共混物的至少50wt.％。
15.一种高回弹性聚氨酯泡沫，通过一或多种指数为70至130的二-或多异氰酸酯与权利要求1至9中任一权利要求的多元醇或权利要求10至14中任一权利要求的多元醇共混物催化反应制备。
16.权利要求15的泡沫，通过自由上升法制造。
17.一种几乎不或不收缩的、水发泡的、高回弹性聚氨酯泡沫的制备方法，包括异氰酸酯组分与权利要求1至9中任一权利要求的多元醇或权利要求10至14中任一权利要求的多元醇共混物的催化反应。
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