CN100588671C - 丁醇聚醚的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种丁醇聚醚的合成方法，属聚醚的合成技术领域，以丁醇或低分子量丁醇聚醚为起始剂，环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙烷或环氧丁烷的混合物为增链剂，其特征在于以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，在温度为90～160℃的条件下反应，制得丁醇聚醚；催化剂的加入量可为制得的丁醇聚醚最终产品重量百分比的0.002～0.015%。本发明采用含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，工艺合理，具有反应速度快、生产周期短、不必进行后处理工序等突出优点和积极效果，能有效提高聚醚的分子量，降低不饱和度，缩短生产周期。
Description
技术领域
本发明涉及一种丁醇聚醚的合成方法，属聚醚的合成技术领域。
背景技术
众所周知，用强碱作催化剂，加环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙烷或环氧丁烷的混合物，制备丁醇聚醚，特别是低碳醇聚醚：如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等，一般分子量都不超过4000，而且不饱和度又在0.02以上，产品的质量较差，且生产周期长。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理，能有效提高聚醚的分子量，降低不饱和度，缩短生产周期的丁醇聚醚的合成方法。
本发明为丁醇聚醚的合成方法，以丁醇或低分子量丁醇聚醚为起始剂，环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙烷或环氧丁烷的混合物为增链剂，其特征在于以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，在温度为90～160℃的条件下反应，制得丁醇聚醚。
所述催化剂的加入量可为制得的丁醇聚醚最终产品重量百分比的0.002～0.015％。
所述制得的丁醇聚醚的分子量和对应的不饱和度分别为：分子量为300～1000时不饱和度为0.01～0.0005，分子量为1000～2000时不饱和度为0.0015～0.0006，分子量为2000～5000时不饱和度为0.02～0.0006，分子量为5000～25000时不饱和度为0.05～0.001。
本发明采用含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，解决了现有技术中在制备丁醇聚醚时分子量做不高，且用强碱制得的丁醇聚醚需要进行后处理去掉里面的金属离子(如K+、Na+)的问题，具有反应速度快、生产周期短、不必进行后处理工序等突出优点和积极效果，能有效提高聚醚的分子量，降低不饱和度，缩短生产周期。
具体实施方式
实施前反应釜的准备：先用蒸馏水把2.5L高压反应釜洗几次，直到干净为止，烘干反应釜，冷却到25℃后备用。
实施例1：
在反应釜中加入丁醇200g，含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到125℃，加环氧丙烷1301g(先加30g，压力为0.3～0.9Mpa，等压力明显下降后，再加入余下的环氧丙烷)，压力控制在0.0～0.4Mpa，加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例2：
在反应釜中加入实施例1制得的丁醇聚醚500g，MMC催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到100℃，脱水40分钟，再升温到130℃加环氧丙烷1001g(先加30g，压力为0.2～0.9Mpa，等压力明显下降后，再加入余下的环氧丙烷)，压力控制在0.0～0.4Mpa，加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例3：
在反应釜中加入实施例1制得的丁醇聚醚100g，MMC催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到100℃，脱水40分钟，再升温到135℃，加环氧丙烷1401g(先加30g，压力为0.2～0.9Mpa，等压力明显下降后，再加入余下的环氧丙烷)，压力控制在0.0～0.4Mpa，加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例4：
在反应釜中加入实施例2制得的丁醇聚醚50g，MMC催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到100℃，脱水40分钟，再升温到140℃，加环氧丙烷1451g(先加30g，压力为0.3～0.9Mpa，等压力明显下降后，再加入余下的环氧丙烷)，压力控制在0.0～0.4Mpa，加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
上述各实施例所制得的丁醇聚醚经测试，具体指标如下：
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
| 分子量 | 550 | 1602 | 8095 | 16213 |
| 不饱和度 | 0.0008 | 0.003 | 0.007 | 0.02 |
分子量的计算根据测得聚醚羟值换算而得：56100/实测羟值；羟值的检测方法按照国标GB 12008.3进行。
不饱和度为碘值/25.4；碘值的检测方法按照国标GB/T 13892进行。
Claims (2)
1、一种丁醇聚醚的合成方法，以丁醇或低分子量丁醇聚醚为起始剂，环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙烷或环氧丁烷的混合物为增链剂，其特征在于以含有Co，Zn，Pb金属离子的多金属氰化物为催化剂，在温度为90～160℃的条件下反应，制得丁醇聚醚；所述催化剂的加入量为制得的丁醇聚醚最终产品重量百分比的0.002～0.015％。
2、按权利要求1所述的丁醇聚醚的合成方法，其特征在于所述制得的丁醇聚醚的分子量和对应的不饱和度分别为：分子量为300～1000时不饱和度为0.01～0.0005，分子量为1000～2000时不饱和度为0.0015～0.0006，分子量为2000～5000时不饱和度为0.02～0.0006，分子量为5000～25000时不饱和度为0.05～0.001。
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