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CN111153768B - 一种异己二醇的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种异己二醇的合成方法，以二丙酮醇和氢气为原料在催化剂存在下发生加氢反应制备异己二醇，所述催化剂是由活性组分和载体组成的负载型双组分多相催化剂，催化剂的第一活性组分为Ni或Cu，催化剂的第二活性组分为Rh、Au、Re、La、Co、Mn或Ag中的一种，载体为活性炭、白炭黑、气相氧化铝中的一种或两种以上。本发明在催化二丙酮醇加氢制备异己二醇反应中使用特制的催化剂，所述催化剂具有极高的稳定性和催化活性，异己二醇的产率高，活性组分利用率高，实现了无需添加保护剂，在温和反应条件下就可以达到100％转化率和99.9％选择性，且连续稳定500小时并未出现催化剂明显失活。

Description

一种异己二醇的合成方法
技术领域
本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种异己二醇的合成方法。
背景技术
异己二醇(简称MPD)，中文名称：2-甲基-2,4-戊二醇，为无色透明微粘稠液体，略有清新的甜香气味。作为一种用途广泛的精细化工产品，异己二醇在建材、化妆品、纺织品、农药、涂料、生化工程、有机合成等领域得到广泛应用，主要用作溶剂、耦合剂、乳化剂、渗透剂、稳定剂等。根据原料路线不同，目前异己二醇的合成工艺分为两种：
(1)以丙酮的缩合物二丙酮醇为原料，利用催化加氢的方法合成；
(2)以2,4,4,6-四甲基-1,3-二氧环己烷为原料，利用甲醇分解来制备。
上述两种方法对比，第一种工艺原料来源广泛价格低廉容易实现，因而得到广泛的关注。但是，在由二丙酮醇为原料加氢还原合成异己二醇的过程中，高性能加氢催化剂的制备是实现该反应最终工业应用的关键环节。
专利CN1066608A报道了一种二丙酮醇加氢的催化剂，该专利中利用金属蒸汽法制备高分散镍(Ni)金属负载催化剂(Ni/SiO2)，该催化剂在高压反应釜中使得二丙酮醇的转化率为95％，而目标产物异己二醇的选择性仅为50％。由于选择性太低，该方法在报道之初并未引起重视。
专利CN1228354A和CN1565730A利用镍铝合金制备了高分散多相镍基多相催化剂，该催化剂在二丙酮醇加氢反应过程中得到85％的目标产物收率。但是由于该系列催化剂制备工艺复杂，需要用到大量NaOH强碱溶液，对环境污染严重，不适于中试放大和工业化生产。
专利CN102329193B和CN107235825A，分别利用雷尼镍和羟基磷灰石为载体负载的镍基催化剂催化二丙酮醇加氢反应得到了优异的反应结果。专利CN102329193B中报道显示，在反应过程中需要额外添加大量碱性助剂才能够得到满意催化反应结果，这将大大增加后续分离和环境治理成本。这两种反应工艺均采用间歇反应釜工艺，并没有给出催化剂的稳定性数据，这在工业应用过程中不利于实现规模放大生产，而且催化剂的失活将会大大增加生产成本。专利CN104549425B在前人报道基础之上开发了一种分子筛负载的镍基多相催化剂，将此催化剂置于固定床反应床之上可以稳定运行500小时，仍具有优异的催化性能。但是该催化剂的催化性能较之前报道有所下降，这可能是由于分子筛载体酸碱性不容易控制导致的反应过程中的副反应增强。
鉴于已经报道专利中出现的种种问题，并不能将优异催化性能与催化剂稳定性有效统一，因此开发出同时具有优异催化性能和能够长周期运转稳定性高的催化剂与连续反应工艺相结合，由二丙酮醇加氢制备异己二醇，将能够更好地满足工业应用需求，及时解决目前我国在异己二醇生产上的短板。
发明内容
本发明的目的是提供一种异己二醇的合成方法，以解决现有技术的不足。
本发明采用以下技术方案：
一种异己二醇的合成方法，以二丙酮醇和氢气为原料在催化剂存在下发生加氢反应制备异己二醇，
所述催化剂是由活性组分和载体组成的负载型双组分多相催化剂，催化剂的第一活性组分为Ni或Cu，催化剂的第二活性组分为Rh、Au、Re、La、Co、Mn或Ag中的一种，载体为活性炭、白炭黑、气相氧化铝中的一种或两种以上；第一活性组分的含量为催化剂质量的0.1％-30％，第二活性组分的含量为催化剂质量的0.01％-10％，其余为载体；所述负载型双组分多相催化剂由如下步骤制备得到：
(1)将配方量的第一主活性组分的可溶性盐、第二活性组分的可溶性盐与去离子水、配方量的载体混合制备混合液；
(2)取一定量的浓氨水，滴加入步骤(1)制备的混合液中，至pH为8.5-13.5；
(3)将步骤(2)得到的混合液室温下搅拌处理1-24小时；
(4)将步骤(3)得到的混合液于60-100℃搅拌处理2-24小时；
(5)将步骤(4)得到的混合液过滤处理，得固体产品，用去离子水洗涤所得固体产品，然后于100-150℃干燥2-24小时；再于200-800℃焙烧2-24小时，得到所述负载型双组分多相催化剂。
进一步地，第一活性组分的含量为催化剂质量的5％-25％，第二活性组分的含量为催化剂质量的0.1％-5％。
进一步地，所述负载型双组分多相催化剂在使用前需经过还原活化处理，所述还原活化处理的条件是：温度120～450℃，压力0.1～2.0MPa，氢气体积空速为500～3000h-1，处理时间1～120h。
进一步地，以二丙酮醇和氢气为原料在催化剂存在下发生加氢反应制备异己二醇，具体步骤如下：将二丙酮醇原料加入至混合器与氢气混合，然后在一定温度、压力和催化剂存在的反应器中反应而获得产物，其反应条件为：
反应压力为0.5～10.0MPa，反应温度为30～230℃，氢气/二丙酮醇的摩尔比为1:1～150:1，二丙酮醇的液体体积空速为0.1～6.0h-1。
进一步地，反应压力为1.5～6.0MPa，反应温度为60～120℃，氢气/二丙酮醇的摩尔比为2:1～10:1，二丙酮醇的液体体积空速为0.1～2.0h-1。
进一步地，反应器是固定床反应器或浆态床反应器。
进一步地，反应器是固定床反应器。
本发明的有益效果：
1、本发明在催化二丙酮醇加氢制备异己二醇反应中使用特制的催化剂，所述催化剂制备方法简单，绿色无污染，制备重复性好，具有极高的稳定性和催化活性，异己二醇的产率高，活性组分利用率高，实现了无需添加保护剂，在温和反应条件下就可以达到100％转化率和99.9％选择性，且连续稳定500小时并未出现催化剂明显失活。本发明反应产物与催化剂的分离简单，反应流程简单，降低了生产和后续分离装置一次性投资和生产成本，易于实现大规模连续工业化应用。
2、本发明制备的负载型双组分多相催化剂，使双活性组分均匀地分散在载体的表面，分散性高，而且双活性组分协同催化，使得二丙酮醇和氢气分子可以和双活性位点紧密充分接触，提高了催化加氢效率；催化剂制备过程氨水长时间均匀与载体和活性组分之间作用，加强活性组分与载体之间作用力，可以抑制反应过程中活性组分的团聚烧结，提高催化剂稳定性；此外双组分协同催化，反应条件温和提高了目标产品的选择性；高性能催化反应体系的设计避免了反应过程中大量保护剂的加入，结合连续固定床反应工艺使用，降低了后期分离纯化成本。
3、本发明催化剂制备时提前在前驱体溶液中加入氨水，然后通过搅拌加热方法，使得氨从混合体系中均匀挥发，进而能够保证整个催化剂制备体系中的氨是均匀分布，从而保证催化剂制备过程中活性组分是均匀分布于载体之上，此外在沉淀过程中活性金属组分盐会与纳米级别的载体之间发生强烈相互作用，达到高度分散金属活性组分的作用。第二活性组与第一活性组分Ni或Cu之间在催化剂制备过程中形成一种紧密接触的界面，这种界面上不同组分之间的电子转移为提高加氢反应过程中电子转移提供便利，加速了反应进程。
4、本发明负载型双组分多相催化剂活化方法为连续活化，能够及时带走活化过程产生的大量水，提高催化剂的机械强度。
5、本发明反应器为连续反应器相对于间歇式反应器，一是能够连续生产，保证生产的安全，是目前国家大力提倡的方案；二是能够解放大量劳动力，提高生产效率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做更进一步地解释。下列实施例仅用于说明本发明，但并不用来限定本发明的实施范围。
一种异己二醇的合成方法，以二丙酮醇和氢气为原料在催化剂存在下发生加氢反应制备异己二醇，具体步骤如下：将二丙酮醇原料加入至混合器与氢气混合，然后在一定温度、压力和催化剂存在的反应器中反应而获得产物，其反应条件为：
反应压力为0.5～10.0MPa，优选1.5～6.0MPa，反应温度为30～230℃，优选60～120℃，氢气/二丙酮醇的摩尔比为1:1～150:1，优选2:1～10:1，二丙酮醇的液体体积空速为0.1～6.0h-1，优选0.1～2.0h-1；反应器是固定床反应器或浆态床反应器，优选固定床反应器。
所述催化剂是由活性组分和载体组成的负载型双组分多相催化剂，催化剂的第一活性组分为Ni或Cu，催化剂的第二活性组分为Rh、Au、Re、La、Co、Mn或Ag中的一种，载体为活性炭、白炭黑、气相氧化铝中的一种或两种以上；第一活性组分的含量为催化剂质量的0.1％-30％，优选5％-25％，第二活性组分的含量为催化剂质量的0.01％-10％，优选0.1％-5％，其余为载体；所述负载型双组分多相催化剂由如下步骤制备得到：
(1)将配方量的第一主活性组分的可溶性盐、第二活性组分的可溶性盐与去离子水、配方量的载体混合制备混合液；
(2)取一定量的浓氨水，滴加入步骤(1)制备的混合液中，至pH为8.5-13.5；
(3)将步骤(2)得到的混合液室温下搅拌处理1-24小时；
(4)将步骤(3)得到的混合液于60-100℃搅拌处理2-24小时；
(5)将步骤(4)得到的混合液过滤处理，得固体产品，用去离子水洗涤所得固体产品，然后于100-150℃干燥2-24小时；再于200-800℃焙烧2-24小时，得到所述负载型双组分多相催化剂。
所述负载型双组分多相催化剂在使用前需经过还原活化处理，所述还原活化处理的条件是：温度120～450℃，压力0.1～2.0MPa，氢气体积空速为500～3000h-1，处理时间1～120h。
以下实施例涉及的活性炭、白炭黑(椰壳)、气相氧化铝均购于山东立华新材料有限公司，均为纳米级。
实施例1
取硝酸镍10.0g和硝酸钴1.0g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Co/SiO2。
取上述Ni-Co/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率99.8％，异己二醇选择性98.8％。
实施例2
取硝酸镍10.0g和硝酸银1.0g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Ag/SiO2。
取上述Ni-Ag/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合中，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率90.8％，异己二醇选择性98.8％。
实施例3
取硝酸镍10.0g和硝酸镧1.0g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-La/SiO2。
取上述Ni-La/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合中，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应(本实施例H2和二丙酮醇摩尔比为10.0:1)，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率92.5％，异己二醇选择性98.9％。
实施例4
取硝酸镍10.0g和三氯化铑0.5g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合物液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Rh/SiO2。
取上述Ni-Rh/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率100％，异己二醇选择性99.9％。
实施例5
取硝酸镍10.0g和过铼酸铵0.3g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Re/SiO2。
取上述Ni-Re/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率99.9％，异己二醇选择性99.8％。
实施例6
取硝酸镍10.0g和硝酸锰0.8g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.3；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Mn/SiO2。
取上述Ni-Mn/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率100.0％，异己二醇选择性99.8％。
实施例7
取硝酸镍10.0g和硝酸钴1.0g与去离子水150ml、气相氧化铝10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为13.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Co/Al2O3。
取上述Ni-Co/Al2O3催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率99.7％，异己二醇选择性99.2％。
实施例8
取硝酸镍10.0g和硝酸钴1.0g与去离子水150ml、活性炭AC10.0 g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Co/AC。
取上述Ni-Co/AC催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率100.0％，异己二醇选择性99.6％。
实施例9
取硝酸镍10.0g和氯金酸1.2g与去离子水150ml、白炭黑10.0g混合制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.0；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Au/SiO2。
取上述Ni-Au/SiO2催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合中，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率93.8％，异己二醇选择性99.3％。
实施例10
取硝酸镍10.0g和硝酸锰0.8g与去离子水150ml、白炭黑和气相氧化铝的混合物(10.0g，各5g)制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.3；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Mn/SiO2-Al2O3。
取上述Ni-Mn/SiO2-Al2O3催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率100.0％，异己二醇选择性95.8％。
实施例11
取硝酸镍10.0g和硝酸锰0.8g与去离子水150ml、白炭黑、气相氧化铝和活性炭的混合物(10.0g，分别为3g、3g、4g)制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.3；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Mn/SiO2-Al2O3-AC。
取上述Ni-Mn/SiO2-Al2O3-AC催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率100.0％，异己二醇选择性96.8％。
实施例12
取硝酸铜7.4g和硝酸锰0.8g与去离子水150ml、白炭黑、气相氧化铝和活性炭的混合物(10.0g，分别为3g、3g、4g)制备混合液；室温下取一定量的浓氨水，滴加入上述的混合液中至pH为12.3；室温下搅拌处理混合液10小时；随后以1℃/min的速率升温至100℃搅拌处理2小时；过滤洗涤所得固体产品，然后于100℃条件下干燥24小时；再转移至马弗炉中于600℃焙烧8小时得催化剂为Ni-Mn/SiO2-Al2O3-AC。
取上述Cu-Mn/SiO2-Al2O3-AC催化剂1.0g(约2ml)，装入固定床反应器中。在使用前经过原位还原活化处理，所述还原活化处理的条件是温度450℃，压力0.3MPa，氢气体积空速为1000h-1，处理时间12h。待反应器内温度自然降温到120℃时，升压至2.0MPa，等待系统稳定。将二丙酮醇经高压泵打入混合器与氢气充分混合，调节二丙酮醇的液体体积空速为0.5二丙酮醇g/催化剂·g·h，反应体系内H2流速控制在50mL/min，进行反应，反应时间为60小时，由收集罐取样通过气相色谱法分析。二丙酮醇加氢反应，二丙酮醇转化率93.2％，异己二醇选择性96.8％。
实施例13
对比实施例8，相同反应条件下进行催化剂稳定性测试，每隔一定时间取样分析，连续测试500小时反应数据列于下表：
时间(h) 二丙酮醇转化率(％) 异己二醇选择性(％)
60 100.0 99.3
100 99.7 99.5
150 100.0 99.2
200 100.0 99.3
250 99.8 99.7
300 99.6 99.8
400 99.8 99.2
500 100.0 99.6
以上已对本发明进行了详细描述，但本发明并不局限于本文所描述具体实施方式。

Claims (4)

1.一种异己二醇的合成方法，其特征在于，以二丙酮醇和氢气为原料在催化剂存在下发生加氢反应制备异己二醇，具体步骤如下：将二丙酮醇原料加入至混合器与氢气混合，然后在一定温度、压力和催化剂存在的反应器中反应而获得产物，其反应条件为：
反应压力为1.5～6.0MPa，反应温度为60～120℃，氢气/二丙酮醇的摩尔比为2:1～10:1，二丙酮醇的液体体积空速为0.1～2.0h-1；
所述催化剂是由活性组分和载体组成的负载型双组分多相催化剂，催化剂的第一活性组分为Ni或Cu，催化剂的第二活性组分为Rh、Au、Re、La、Co、Mn或Ag中的一种，载体为活性炭、白炭黑、气相氧化铝中的一种或两种以上；第一活性组分的含量为催化剂质量的5％-25％，第二活性组分的含量为催化剂质量的0.1％-5％，其余为载体；所述负载型双组分多相催化剂由如下步骤制备得到：
(1)将配方量的第一主活性组分的可溶性盐、第二活性组分的可溶性盐与去离子水、配方量的载体混合制备混合液；
(2)取一定量的浓氨水，滴加入步骤(1)制备的混合液中，至pH为8.5-13.5；
(3)将步骤(2)得到的混合液室温下搅拌处理1-24小时；
(4)将步骤(3)得到的混合液于60-100℃搅拌处理2-24小时；
(5)将步骤(4)得到的混合液过滤处理，得固体产品，用去离子水洗涤所得固体产品，然后于100-150℃干燥2-24小时；再于200-800℃焙烧2-24小时，得到所述负载型双组分多相催化剂。
2.根据权利要求1所述的异己二醇的合成方法，其特征在于，所述负载型双组分多相催化剂在使用前需经过还原活化处理，所述还原活化处理的条件是：温度120～450℃，压力0.1～2.0MPa，氢气体积空速为500～3000h-1，处理时间1～120h。
3.根据权利要求1所述的异己二醇的合成方法，其特征在于，反应器是固定床反应器或浆态床反应器。
4.根据权利要求1所述的异己二醇的合成方法，其特征在于，反应器是固定床反应器。
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