CN110759743B - 一种玻璃-蛭石复合封接材料及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种玻璃‑蛭石复合封接材料及其制备方法和用途，所述复合封接材料为玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体依次叠放，形成多层的复合封接材料，条件是复合材料的两侧为玻璃胚体。本发明将玻璃与蛭石两种材料交叉叠放得到了三明治的封接结构，在测试温度下，玻璃软化润湿陶瓷与金属，并浸润蛭石层粗糙表面，与三者结合的更加紧密防止玻璃过度软化造成漏气率升高。蛭石层加热后孔隙率低，提高封接的气密性。本发明提出的复合封接材料和“三明治的”封接结构，使用温度范围宽，对玻璃的热膨胀系数要求低，封接气密性强，有效提高电池的性能及寿命。

Description

一种玻璃-蛭石复合封接材料及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及复合材料，特别是一种复合的封接材料，为玻璃-蛭石交叠形成，可以用作固体氧化物燃料电池的封接或其他异相封接。

背景技术

固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种可以直接将化学能高效转化成电能的全固态发电装置，并且该过程不受卡诺循环的影响，发电效率高，反应过程环境友好无污染可靠性高。

SOFC电堆主要是由电极、电解质、连接体和封接材料组成。其中封接材料的性能优良直接影响电池堆的性能。在电池的运行过程中，需要向阴极和阳极分别通入氧气和氢气等气体，为防止气体泄漏以及阴阳极气体混合影响电池性能，因此要求封接材料有较强的气密性、合适的玻璃软化温度(Ts)、化学稳定性、与电池材料匹配的热膨胀系数等性质。在固体燃料电池的实际运行中，封接材料长期处于600-850℃的高温工作环境下，同时还有潮湿，氧化还原气氛的条件，因此需要在SOFC的封接材料具有好的耐高温性，耐湿性和化学稳定性。在电池测试温度下，封接材料接近玻璃软化状态更有利于封接，但是经常由于受热不均或加热时间过长等因素使玻璃封料部分结晶，应力增大，造成裂缝甚至使电池片断裂，或者过分软化，玻璃流失导致封料的气密性降低，严重影响电池寿命。

现有技术中固体燃料电池的封接采用特定组分的玻璃，这种单一相的材料作为封接材料，就必须保证其在工作温度下热膨胀系数和被封接的材料相近，限制了玻璃材料的应用范围，并且对玻璃的组分和工艺提出了非常严格的要求。比如CN 102910825 A提出了一种固体燃料电池用铋酸盐无铅封接玻璃，该铋酸盐无铅封接玻璃按质量百分含量计包括如下组分： (15-25)％的Bi₂O₃、(25-55)％的SiO₂、(0-10)％的Al₂O₃、(1-16)％的TiO₂、(5-20)％的碱土金属氧化物和(5-10)％的碱金属氧化物，该封接玻璃虽然满足了固体燃料电池封接材料所需的耐高温性能，也提供了热学和稳定的数据，但实际应用于固体燃料电池时会导致玻璃在工作温度软化后气密性下降，进而造成电池的运行效率和寿命变差。CN109841868 A提出了一种固体氧化物燃料电池复合密封剂，包含固态玻璃组分和液态玻璃组分；所述固态玻璃组分以 SiO₂为形成体，并含有碱金属元素和/或碱土金属元素作为改性剂。该专利仍需严格控制所得改性封接材料的热膨胀系数，才能实现和电池的匹配，限制了这种材料在实际固体燃料电池中的应用。

现有技术中也有关于得到多相复合结构的封接材料，比如CN106299399 A提出了一种固体氧化物燃料电池用复合封接材料，包括内核层材料、偶联层材料和外壳层材料；所述的内核层材料为涂覆在固体氧化物燃料电池器件与其他构件封接部位的银基胶；所述的偶联层材料为涂覆在内核层外周的银基I型玻璃复合胶；所述的外壳层材料为涂覆在偶联层外周的II型玻璃基胶。该专利中采用了核壳结构的封接材料，有利于在高温状态下保持较好的气密性，但是其制备工艺复杂，而且其封接性能还有待进一步提高。

因此，提高封接材料在高温下的气密性，降低空隙率和漏气率成为提高SOFC效率的关键技术之一。

发明内容

为解决现有技术中固态燃料电池封接材料在高温下气密性不好的缺陷，封接材料的主要成分玻璃的热膨胀系数需要和被封接材料接近，限制了玻璃材料的应用范围的缺陷。本发明提供一种玻璃-蛭石复合封接材料以及复合封接材料的制备方法。本发明提供的复合封接材料适用于异相封接，比如用于固体氧化物燃料电池，或者用于和陶瓷/金属的异相封接。

本发明的第一个目的在于提供一种玻璃-蛭石复合封接材料，为玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体依次叠放，形成多层的复合封接材料，条件是复合材料的两侧为玻璃胚体。

所述复合封接材料用玻璃-(蛭石-玻璃)_n-蛭石-玻璃的叠放次序表示，其中n为0-5的整数，优选为0-3的整数。

所述复合封接材料整体的厚度为1.5-8.5mm，优选为1.5-6.2mm，其中玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体厚度独立地为500-800μm。成型后的胚体具有较好的柔韧性以及抗压性能，能够承受电堆集成过程中的压力(一般在电堆积成过程中受到的压力为0.1-1kg/cm²⁾。

所述蛭石薄膜胚体的原料为天然蛭石粉。优选经过预热处理的蛭石粉。所述预热处理是将蛭石粉微波加热至600-900℃；或烧结温度为600-900℃。

所述玻璃薄膜胚体的原料玻璃粉主要成分包括SiO₂或BaO以及金属氧化物，其中SiO₂或BaO为形成体，金属氧化物为网络改形体，所述金属氧化物包括K₂O、Na₂O、CaO、BaO、ZnO、ZrO₂、Al₂O₃、MgO、TiO₂、B₂O₃、La₂O₃、SrO、Fe₂O₃中的至少一种。

主要成分包括SiO₂以及金属氧化物，其中SiO₂为形成体，金属氧化物为网络改形体，所述金属氧化物包括K₂O、Na₂O、CaO、BaO、Al₂O₃、MgO、TiO₂、La₂O₃、SrO、Fe₂O₃中的至少一种；所述玻璃的热膨胀系数为6-15×10^-6K^-1，优选为7-13×10^-6K^-1。

优选地，所述玻璃成分为SiO₂ 60-75wt％，K₂O 5-15wt％，Na₂O 3-10wt％，CaO 2-8wt％， BaO 0.5-5wt％，MgO 0.5-5wt％、TiO₂ 0.3-1.5wt％、剩余为Fe₂O₃。

进一步优选地，所述玻璃成分为SiO₂ 65-72wt％，K₂O 9-12wt％，Na₂O 5-8wt％，CaO 3-6 wt％，BaO 1-3wt％，MgO 1-3wt％、TiO₂ 0.5-1wt％、剩余为Fe₂O₃。

作为固态燃料电池的封接材料，所用到的玻璃需要和电池的其它连接组件之间有良好的热膨胀匹配。否则在固态燃料电池的热循环中由于不同材料热膨胀系数的不同导致漏气，气密性不好的缺陷，会导致电池运行不稳定，电池效率不高，严重时还会造成安全隐患，因此一般需要固态玻璃组分的热膨胀系数控制在9.0-12.0×10^-6K^-1之间，但这也限制了玻璃的使用种类和范围。本发明采用了玻璃-蛭石交叠的“三明治”结构的复合封接材料，其中玻璃的热膨胀系数在6-15×10^-6K^-1之间即可满足气密性的要求。在电池运行温度下，玻璃首先发生软化，与蛭石层、连接体和陶瓷有较好的润湿角，不与其发生化学反应并紧密结合；同时在热膨胀时三明治结构的复合结构又同时能起到一定的缓冲作用。因此，在本发明中所用到的玻璃材质的热膨胀系数的范围得到了拓宽，和一般封接材料的玻璃相比，对热膨胀系数要求放宽代表可以采用某些性能优异(耐腐蚀，耐热性，稳定性，力学强度等)，但热膨胀系数不符合要求的特种玻璃也能用于封接材料，特别是固态燃料电池的封接材料，拓宽了各种玻璃，特别是特种玻璃在SOFC方面的应用领域。

玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体分别由玻璃粉和蛭石粉成型得到，所述成型的方法包括流延、喷涂或丝印；优选为流延。

所述流延是将待成型粉体(玻璃粉、蛭石粉)与包括分散剂、增塑剂、粘结剂在内的辅料分散在溶剂中，球磨混合均匀后将浆料进行真空除泡，然后料浆从料斗下部流至向前移动着的薄膜载体上，经过刮刀后生胚和薄膜载体一同进入烘干室，生胚烘干后起膜成型，在此过程中，生胚的厚度由刮刀高度控制。

进一步优选地，所述待成型粉体、分散剂、增塑剂、粘结剂的用量配比为100-130：10-15： 10-15：15-25。

所述分散剂为三乙醇胺，柠檬酸三铵，聚丙烯酸磷酸酯，甘油酯，脂肪酸胺，硅酸钠，碳酸钠，聚磷酸铵，聚乙烯亚胺、聚甲基丙烯酸和聚丙烯酸等；和/或所述增塑剂用草酸二乙酯，聚乙二醇，聚丙三醇，邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸辛酯，邻苯二甲酸丁苄酯；和/或所述粘结剂选自聚乙烯醇，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酸乳液，聚丙烯酸酯，聚醋酸乙烯酯等。

可选地，在流延步骤的原料中还可以加入其它功能性助剂，比如除泡剂(磷酸三丁酯等)。所述其它功能性助剂的用量是本领域技术人员所熟知的，根据实际情况可以加以选择。

所用溶剂为水或醇水溶液，水没有特别限定，但优选纯度较高的水，比如超纯水，去离子水、纯净水，蒸馏水；所述醇水溶液为低碳醇的20-50％的水溶液，所述低碳醇选自C1-C6 的醇，具体选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的至少一种。所述溶剂的用量没有特别的限定，只要能够充分分散所述待成型粉体即可，一般情况下，溶剂的用量和述待成型粉体的质量比为1-2:1-2。

所述成型的方式可以是玻璃粉与蛭石粉单独分别成型为胚体后叠加使用，也可以先成型玻璃或蛭石胚体作为基层，再在基层上成型另一种材料的胚体，最终形成玻璃-(蛭石-玻璃)_n- 蛭石-玻璃的“三明治”结构的复合封接材料。

本发明的第二个目的是提供所述复合封接材料的制备方法，包含以下步骤：

(S1)研磨：玻璃粉以及蛭石粉制备，将粉体分别进行研磨，所得粉末过100-200目筛网后干燥备用；

(S2)成型：将步骤(S1)所得玻璃粉和蛭石粉分别成型为薄膜胚体，再叠加后形成三明治的复合结构；也可以先成型得到一种薄膜胚体作为基层，在基层的一侧或者两侧成型另一种材料的薄膜胚体；反复进行上述成型操作，最终得到玻璃-(蛭石-玻璃)_n-蛭石-玻璃叠放次序的三明治结构的复合封料胚体；

(S3)剪裁：将步骤(S2)得到的三明治结构的复合封料胚体按电池堆大小剪裁成合适的环形结构。

步骤(S1)中所述研磨所用仪器没有特别限定，只要将原料研磨至指定粒度即可，比如行星球磨机。

步骤(S2)中所述成型为薄膜胚体的方法包括流延、喷涂或丝印，最终得到的生胚烘干后平整、厚度均匀并且稳定放置不易开裂。

本发明提供的一种玻璃-蛭石复合封接材料制备方法简单，玻璃与蛭石两种材料交叉叠放形成多层的三明治结构。

本发明的第三个目的在于提供所述复合封接材料在异相封接中的用途，比如固体氧化物燃料电池，陶瓷和金属异相封接。特别是用于固体氧化物燃料电池时，将封料环置于电池堆部件的单电池层与连接体层之间，用螺钉固定后加压测试，保证电池部件之间的紧密结合，防止通入电堆的气体发生泄漏，可以有效发挥封接材料的作用，气密性优异，保证电池在高温下长时间稳定运行，开路电压长时间不衰减。

先对于现有技术的玻璃封接材料，本发明取得了如下有益效果：

一、创造性地通过简单的方法制备得到了“玻璃-蛭石-玻璃”的“三明治结构”，在固态燃料电池运行温度下，玻璃首先发生软化，而蛭石层内部在测试温度下会形成密闭的层状结构。软化的玻璃与蛭石层、连接体和陶瓷有较好的润湿角，不与其发生化学反应并紧密结合，获得了优异的气密性，保证了固态燃料电池的平稳安全运行。

二、软化的玻璃同时还能填补蛭石层的粗糙表面，防止玻璃过度软化造成的气密性降低。

三、本发明的封接材料“三明治”的复合结构同时能起到一定的缓冲作用。使得作为封接材料的玻璃材质的热膨胀系数和一般封接材料的玻璃相比，适用范围拓宽，玻璃的适用范围。

四、本发明制备的三明治结构复合封料密封效果好，热循环效率高，可以提高电池堆的发电效率和使用寿命，在固体氧化物燃料电堆以及其他异相封接中有很高的应用价值。

附图说明

图1是使用本发明封接材料的固态燃料电池的封接结构组装示意图。

图2是实施例1中所用的玻璃从30到600℃的线性热膨胀情况。

图3是实施例1电池测试过后蛭石层的横截面形貌。

图4是实施例1电池测试过后玻璃层与蛭石层结合横截面形貌。

图5是实施例1电池测试过后玻璃与连接体的结合横截面形貌。

图6是实施例1电池测试过后玻璃与陶瓷Ni-YSZ阳极的结合横截面形貌。

图7是实施例2中电池测试时开路电压的稳定性。

具体实施方式

以下结合说明书附图和具体实施例对本发明的复合封接材料作进一步的说明，但应该清楚的是，本发明并不局限于以下实例。

本发明为简便，采用以下术语：YSZ—氧化钇稳定的氧化锆；GDC—氧化钆掺杂氧化铈；LSCF—镧锶钴铁。

实施例1

(1)研磨：所用玻璃成分及其含量分别为SiO₂ 70.4wt％，K₂O 10.5wt％，Na₂O6.5wt％， CaO 4.3wt％，BaO 2.2wt％，MgO 1.3wt％、TiO₂ 1.2wt％、剩余为Fe₂O₃，玻璃的软化温度低于650℃，其热膨胀情况如图2所示，在30-600℃温度下玻璃的热膨胀系数为(8.4-11.2)× 10^-6K^-1；将玻璃粉经过高温煅烧后形成熔融体，再骤冷淬火后破碎研磨，加入乙醇和氧化锆球进行球磨12h以上，球磨后干燥处理过200目筛网得到玻璃粉，将蛭石进行初步破碎后加入乙醇和氧化锆球研磨18h以上后干燥并过200目筛网得到蛭石粉；

(2)成型：将过程(1)的玻璃粉和蛭石粉分别流延，具体是将6g三乙醇胺和50g超纯水混合球磨30min后加入50g待成型粉末后球磨12h，再加入6.3g丙三醇、52.5g浓度为15wt％的聚乙烯醇和1g磷酸三丁酯，再次球磨一定时间混合均匀后，分别流延成型为玻璃生胚和蛭石薄膜生胚，进行干燥，所得薄膜胚体表面平整光滑无空隙，玻璃薄膜胚体厚度为650μm，蛭石薄膜胚体厚度为610μm，将所得薄膜胚体叠放，最终得到玻璃-蛭石-玻璃共三层的复合封接材料，厚度约为1.9mm。

(3)剪裁：将复合封接材料进行剪裁，剪裁为外边长10cm，内边长9cm的正方形环以备使用；

(4)装配：将剪裁好的环形封接材料放置在阳极-电解质-阴极三合一的单电池片与合金连接体之间，用螺钉将其固定并加压测试；

使用阳极支撑电池NiO-YSZ|YSZ|GDC|LSCF-GDC|LSCF进行开路电压稳定性测试，测试过程中以2℃/min升温至200℃保温1h排胶，再升至750℃进行测试。单电池在750℃测试的开路电压(OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的6次以上热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2300min，OCV均保持在1.05V以上。

测试过后的封料进行电镜观察，图3是电池测试过后蛭石层的横截面形貌，发现蛭石层断面为层状，玻璃层有个别不连通的空隙，并且与连接体、陶瓷和蛭石层都连接紧密，连接处无空隙，这表明使用实施例1的封接材料的电池漏气率低，气密性良好。

图4是电池测试过后玻璃层与蛭石层结合横截面形貌；图5是电池测试过后玻璃与连接体的结合横截面形貌；图6是电池测试过后玻璃与陶瓷Ni-YSZ阳极的结合横截面形貌。通过上述电镜照片，可以看出电池测试后，软化的玻璃与蛭石层、连接体，以及陶瓷界面结合紧密，无裂缝与剥离现象，说明测试温度下玻璃与上述材料的润湿效果好，有利于提高封料的密封性能。

实施例2

其它步骤和实施例1相同，区别在于步骤(2)中所用蛭石粉经过预热处理，具体预处理是将蛭石粉以2℃/min马弗炉加热升温至900℃保温60min，再以2℃/min降温速度降至室温。

将所得复合封接材料环按照实施例1相同的方法剪裁，放置，并在相同的电池测试条件下测试，图7是实施例2中电池测试时开路电压的稳定性，单电池在750℃测试的开路电压 (OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2500min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例3

其它步骤和实施例2相同，区别在于最终得到玻璃-蛭石-玻璃-蛭石-玻璃共五层的复合封接材料，厚度约为3.1mm。

将所得复合封接材料环按照实施例1相同的方法剪裁，放置，并在相同的电池测试条件下测试，单电池在750℃测试的开路电压(OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的8次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过3000min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例4

其它步骤和实施例2相同，区别在于最终得到玻璃-蛭石-玻璃-蛭石-玻璃-蛭石-玻璃共七层的复合封接材料，厚度约为4.3mm。

将所得复合封接材料环按照实施例1相同的方法剪裁，放置，并在相同的电池测试条件下测试，单电池在750℃测试的开路电压(OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的8次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过3200min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例5

其它步骤和实施例3相同，区别在于单电池在800℃下测试，在经历升温800℃，降温至 100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2200min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例6

其它步骤和实施例3相同，区别在于单电池在820℃下测试，在经历升温820℃，降温至 100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过1900min，OCV均保持在1.0V以上。

实施例7

其它步骤和实施例3相同区别在于所用到的玻璃为BaO 63wt％，SiO₂ 17wt％，CaO6.0wt％，ZnO 6.5wt％，B2O3 5wt％剩余为TiO₂，其热膨胀系数(30-650℃)为(7-8.5)×10^{- 6}K^-1。

将所得复合封接材料环按照实施例1相同的方法剪裁，放置，并在相同的电池测试条件下测试，单电池在750℃测试的开路电压(OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2600min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例8

其它步骤和实施例3相同，区别在于所用到的玻璃为SiO₂ 45wt％，BaO 40wt％，CaO 12wt％，Al₂O₃ 4wt％，La₂O₃ 3wt％，剩余为ZrO₂和TiO₂，其热膨胀系数(30-500℃)为(11-16) ×10^-6K^-1。

将所得复合封接材料环按照实施例1相同的方法剪裁，放置，并在相同的电池测试条件下测试，单电池在750℃测试的开路电压(OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2700min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例9

其它步骤和实施例2相同，区别在于成型步骤是首先成型得到蛭石胚体薄膜，在蛭石胚体薄膜两侧再成型玻璃胚体，得到玻璃-蛭石-玻璃的三层的“三明治”结构的复合封接材料，厚度为1.9mm。并在相同的电池测试条件下测试，单电池在750℃测试的开路电压(OCV) 在经历升温750℃，降温至100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2800min，OCV均保持在1.05V以上。

实施例10

其它步骤和实施例2相同，蛭石粉经过预热处理，区别在于成型步骤是首先成型得到蛭石胚体薄膜，在蛭石胚体薄膜两侧再成型玻璃胚体，再继续按照玻璃-蛭石-玻璃的顺序在一侧的玻璃胚体上成型。最终得到“玻璃-蛭石-玻璃-蛭石-玻璃”的五层的“三明治”结构的复合封接材料，最终五层的复合封接材料厚度为3.0mm。并在相同的电池测试条件下测试，单电池在750℃测试的开路电压(OCV)在经历升温750℃，降温至100℃的8次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过3100min，OCV均保持在1.05V以上。

在相同的电池测试条件下测试，单电池在820℃测试的开路电压(OCV)在经历升温820℃，降温至100℃的6次热循环测试中电池OCV无明显衰减，累积测试时间超过2200min，OCV均保持在1.0V以上。

上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明所为的等效实施或变更，均应包含于本发明技术方案的范围内。

Claims (3)

1.一种玻璃-蛭石复合封接材料，为玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体依次叠放，形成多层的复合封接材料，条件是复合材料的两侧为玻璃胚体；

所述复合封接材料用玻璃-(蛭石-玻璃)_n-蛭石-玻璃的叠放次序表示，其中n为1-3的整数；所述复合封接材料整体的厚度为1.5-6.2mm，其中玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体厚度独立地为500-800μm；所述玻璃薄膜胚体的原料玻璃粉成分为SiO₂65-72 wt％，K₂O 9-12wt％，Na₂O 5-8wt％，CaO 3-6wt％，BaO 1-3wt％，MgO 1-3wt％、TiO₂ 0.5-1wt％、剩余为Fe₂O₃；所述玻璃的热膨胀系数为7-13×10^-6K^-1；

所述蛭石薄膜胚体的原料选自经过预热处理的天然蛭石粉；所述预热处理是将蛭石粉以2℃/min马弗炉加热升温至900℃保温60min，再以2℃/min降温速度降至室温；

所述玻璃薄膜胚体和蛭石薄膜胚体分别由玻璃粉和蛭石粉成型得到，所述成型的方法为流延；所述流延是将待成型粉体与包括分散剂、增塑剂、粘结剂在内的辅料分散在溶剂中，球磨混合均匀后流延成型；所述待成型粉体、分散剂、增塑剂、粘结剂的用量配比为100-130：10-15：10-15：15-25；所述待成型粉体为玻璃粉或蛭石粉；

所述成型的方式是先成型玻璃或蛭石胚体作为基层，再在基层上成型另一种材料的胚体，最终形成玻璃-(蛭石-玻璃)_n-蛭石-玻璃的“三明治”结构的复合封接材料。

2.权利要求1所述复合封接材料的制备方法，包含以下步骤：

(S1)研磨：玻璃粉制备以及蛭石破碎将粉体分别进行研磨，所得粉末过100-200目筛网后干燥备用；

(S2)成型：先成型得到一种薄膜胚体作为基层，在基层的一侧或者两侧成型另一种材料的薄膜胚体；反复进行上述成型操作，最终得到玻璃-(蛭石-玻璃)_n-蛭石-玻璃叠放次序的三明治结构的复合封料胚体；

(S3)剪裁：将步骤(S2)得到的三明治结构的复合封料胚体按电池堆大小剪裁成合适的环形结构。

3.权利要求1所述复合封接材料在异相封接中的用途，其特征在于，用于固体氧化物燃料电池，或者用于陶瓷和金属异相封接。

Images