[go: up one dir, main page]

CN110746609A - 电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法 - Google Patents

电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110746609A
CN110746609A CN201910874507.2A CN201910874507A CN110746609A CN 110746609 A CN110746609 A CN 110746609A CN 201910874507 A CN201910874507 A CN 201910874507A CN 110746609 A CN110746609 A CN 110746609A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid rubber
modified epoxy
resin
isocyanate
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910874507.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110746609B (zh
Inventor
陈豪杰
陈海波
赵颖
郭辉
叶金翔
许亚程
张强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HAOLISEN CHEMICAL TECHNOLOGY (JIANGSU) Co Ltd
Original Assignee
HAOLISEN CHEMICAL TECHNOLOGY (JIANGSU) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HAOLISEN CHEMICAL TECHNOLOGY (JIANGSU) Co Ltd filed Critical HAOLISEN CHEMICAL TECHNOLOGY (JIANGSU) Co Ltd
Priority to CN201910874507.2A priority Critical patent/CN110746609B/zh
Publication of CN110746609A publication Critical patent/CN110746609A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110746609B publication Critical patent/CN110746609B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D187/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C09D187/005—Block or graft polymers not provided for in groups C09D101/00 - C09D185/04
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/443—Polyepoxides
    • C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法，改性环氧研磨树脂由以下步骤制备：端羟基丁二烯液体橡胶滴加TDI使NCO达到指定范围，将端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶中滴加异辛醇封闭剂使其中一端进行封闭，得到一端为NCO、一端封闭的端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶，基础环氧树脂、扩链剂、甲苯类或酮类溶剂和三苯基膦进行扩链反应得到环氧当量为500‑800的环氧树脂；加入端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶进行接枝，然后加入含胺化合物和中和剂的中和物。得到的改性环氧研磨树脂可以用于制备电泳涂料色浆。本发明的改性环氧研磨树脂能够有效增加电泳涂料色浆涂层的耐磨性。

Description

电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法
技术领域
本发明涉及电泳涂料色浆领域，具体涉及电泳涂料色浆、改性环氧研磨树 脂及制备方法。
背景技术
电泳涂料作为水性涂料的一种，具有低VOC、绿色环保的优点，符合政府 倡导的节能环保要求。还具有自动化程度高、利用率高等特点。随着电泳涂料 应用领域的不断扩大，各种性能也被不断提出。涂层都需要优异的耐磨性，耐 磨性差会导致漆膜容易被划伤或变薄，严重影响到涂层的耐性。其次耐磨性差 还影响着外观，漆膜容易出现划痕，故需要提高涂层的耐磨性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐磨性能好的电泳涂料色浆、改性环氧研磨树 脂及制备方法。
改性环氧研磨树脂由包括以下步骤的制备方法制备：
a、端羟基丁二烯液体橡胶先脱水，然后升温至40-50℃，然后开始滴加TDI， 滴加温度维持在40-50℃，滴加结束后在40-50℃保持30min，NCO达到30-40， 降温出料待用，
b、将端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶加入反应容器中，然后往里滴加异辛醇 封闭剂，温度保持在40-50℃，滴加结束后在40-50℃保持30min，NCO达到10-18， 使其中一端进行封闭，得到一端为NCO，一端封闭的端异氰酸酯聚丁二烯液体 橡胶，降温出料待用，
c、基础环氧树脂、扩链剂、甲苯类或酮类溶剂和三苯基膦在反应容器中升 温扩链后，在130-170℃之间进行扩链反应，得到环氧当量为500-800的环氧树 脂；
d、在环氧当量为500-800的环氧树脂中，加入端异氰酸酯聚丁二烯液体橡 胶进行接枝，滴加温度保持在135-145℃，滴加结束后在135-145℃维持30min， 然后加入含胺化合物和中和剂的中和物，升温至75-80℃，然后保温5小时后制 得。
上述制备方法还进一步具有如下优化工艺步骤：
采用的端羟基丁二烯液体橡胶占改性环氧研磨树脂总重量的50％-60％。
采用的端羟基丁二烯液体橡胶分子量在1000-2000。
所述的基础环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型 环氧树脂、线性酚醛环氧树脂中的至少一种。
所述的扩链剂为双酚A和/或双酚A衍生物中。
所述的甲苯类溶剂为甲苯、二甲苯中的至少一种；酮类溶剂为丙酮、丁酮、 甲基异丁基酮中的至少一种。
所述的含胺化合物为一元叔胺。
所述的中和剂为有机酸或无机酸及其衍生物中的至少一种。
本发明还涉及一种电泳涂料色浆，该电泳涂料色浆中含有上述的改性环氧 研磨树脂。
进一步的，该电泳涂料色浆，还含有炭黑、高岭土、润湿分散剂和去离子 水。
本发明所述的一种提高耐磨性的电泳涂料色浆的优点为：
(1)色浆研磨树脂采用端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶改性环氧树脂，能有 效提高涂层的耐磨性。
(2)端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶，适当提供了链段的韧性。
(3)端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶改性的环氧树脂，提供氨基酯键能有效 提高色浆稳定性。
具体实施方式
以下结合实施例对于本发明做进一步说明，实施例仅用于解释说明而不用 于限定本发明的保护范围。
第一步，进行端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶的制备：
表1
Figure BDA0002203900640000031
在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中，按照如上述表1所示的配方量加入 端羟基聚丁二烯液体橡胶(Mn＝1000)，加热升温，开搅拌，抽真空，在105-110℃、 真空度133.3Pa条件下脱水，脱水结束后降温至40-50℃以下，开始滴加甲苯二 异氰酸酯，滴加温度维持在40-50℃，滴加结束后在40-50℃保持30min，NCO 值达到35.5，降温出料待用。
第二步，进行端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶封端制备：
表2
Figure BDA0002203900640000032
Figure BDA0002203900640000041
在装有温度计、搅拌和回流冷凝管的四口烧瓶中，按照表2所述加入端异 氰酸酯聚丁二烯液体橡胶，然后再往里滴加异辛醇封闭剂，温度保持在40-50℃， 滴加结束后在40-50℃保持30min，NCO值达到15.1，降温出料待用。
第三步，进行环氧树脂的制备
表3
Figure BDA0002203900640000042
在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入如上述表3所 示的配方量的E51环氧树脂、双酚A、甲基异丁基酮。加料完毕后，开动搅拌并 将反应体系升温至120℃后保温，加入二甲基苄胺后将温度升至150℃，并在此 温度下继续反应2h，当反应体系环氧当量达到理论值(EEW＝546)时，开始降 温至100℃；
第四步，进行端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶改性环氧研磨树脂的制备：
表4
Figure BDA0002203900640000043
在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中加入如上述表4所示的配 方量的端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶，滴加温度保持在135-145℃，滴加结束后 在135-145℃维持30min，然后降温至100℃以下，加入二甲基乙醇胺、乳酸和 去离子水，40-50℃搅拌30min，75-80℃保温5小时，降温出料；
第五步，进行色浆的制备：
表5
Figure BDA0002203900640000051
按上述表5所示中配方分散机分散后进行研磨2小时，细度＜15um，得到 黑浆。
进行电泳涂料的配制：
表6
按照上述表6所示的原料配合制成电泳涂料A，然后置于电泳槽中熟化24 小时。槽液温度在32℃条件下，控制电压170V，电泳30秒。然后在200℃下烤 20分钟，得到漆膜外观较好的漆膜。
对电泳涂料A配槽和普通涂料配槽电泳后进行耐磨测试，测试的结果如下 表7所示。
表7涂料A、普通涂料耐磨性
Figure BDA0002203900640000061
以上所述仅是本发明的优选方式，应当指出，对于本领域普通技术人员来 说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干相似的变形和改进， 这些也应视为本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a、端羟基丁二烯液体橡胶先脱水，然后升温至40-50℃，然后开始滴加TDI，滴加温度维持在40-50℃，滴加结束后在40-50℃保持30min，NCO达到30-40，降温出料待用，
b、将端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶加入反应容器中，然后往里滴加异辛醇封闭剂，温度保持在40-50℃，滴加结束后在40-50℃保持30min，NCO达到10-18，使其中一端进行封闭，得到一端为NCO，一端封闭的端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶，降温出料待用，
c、基础环氧树脂、扩链剂、甲苯类或酮类溶剂和三苯基膦在反应容器中升温扩链后，在130-170℃之间进行扩链反应，得到环氧当量为500-800的环氧树脂；
d、在环氧当量为500-800的环氧树脂中，加入端异氰酸酯聚丁二烯液体橡胶进行接枝，滴加温度保持在135-145℃，滴加结束后在135-145℃维持30min，然后加入含胺化合物和中和剂的中和物，升温至75-80℃，然后保温5小时后制得。
2.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于采用的端羟基丁二烯液体橡胶占改性环氧研磨树脂总重量的50%-60%。
3.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于采用的端羟基丁二烯液体橡胶分子量在1000-2000。
4.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于所述的基础环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、线性酚醛环氧树脂中的至少一种。
5.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于所述扩链剂为双酚A和/或双酚A衍生物中。
6.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于所述的甲苯类溶剂为甲苯、二甲苯中的至少一种；酮类溶剂为丙酮、丁酮、甲基异丁基酮中的至少一种。
7.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于所述的含胺化合物为一元叔胺。
8.如权利要求1所述的改性环氧研磨树脂的制备方法，其特征在于所述的中和剂为有机酸或无机酸及其衍生物中的至少一种。
9.一种采用权利要求1~8任一制备方法制备的改性环氧研磨树脂。
10.一种电泳涂料色浆，其特征在于含有权利要求9所述的改性环氧研磨树脂。
CN201910874507.2A 2019-09-17 2019-09-17 电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法 Active CN110746609B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910874507.2A CN110746609B (zh) 2019-09-17 2019-09-17 电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910874507.2A CN110746609B (zh) 2019-09-17 2019-09-17 电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110746609A true CN110746609A (zh) 2020-02-04
CN110746609B CN110746609B (zh) 2022-04-19

Family

ID=69276535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910874507.2A Active CN110746609B (zh) 2019-09-17 2019-09-17 电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110746609B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112266687A (zh) * 2020-10-29 2021-01-26 浩力森化学科技（江苏）有限公司 一种季铵盐型研磨树脂的制备方法及免研磨阳离子型彩色电泳色浆

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1279687A2 (en) * 2001-07-26 2003-01-29 Sartomer Technology Co., Inc. Hydroxyl-terminated polybutadienes and curing formulations
CN1978493A (zh) * 2005-12-05 2007-06-13 中国石油天然气集团公司 一种液体橡胶－环氧树脂聚合物的合成方法
CN101591422A (zh) * 2009-06-08 2009-12-02 江南大学 一种反应性液体橡胶-环氧树脂聚合物的制备方法
CN101824294A (zh) * 2010-04-30 2010-09-08 安徽安大华泰新材料有限公司 四元共聚水性聚氨酯汽车内饰胶的制备方法
CN103319689A (zh) * 2013-06-24 2013-09-25 浩力森涂料（上海）有限公司 一种高泳透力阴极电泳涂料用乳液树脂及其制备方法
CN103642175A (zh) * 2013-11-19 2014-03-19 南京淳净新材料有限公司 一种路桥用常温快速固化环氧树脂灌缝剂
WO2015013407A1 (en) * 2013-07-24 2015-01-29 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear properties
CN105273158A (zh) * 2015-11-16 2016-01-27 烟台德邦科技有限公司 一种低收缩率丁羟型聚氨酯的合成方法
CN109111793A (zh) * 2018-07-19 2019-01-01 浩力森化学科技（江苏）有限公司 一种提高耐磨性的电泳涂料色浆
CN109679289A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 华东理工大学 一种高韧性耐磨环氧树脂复合材料的制备方法及复合材料

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1279687A2 (en) * 2001-07-26 2003-01-29 Sartomer Technology Co., Inc. Hydroxyl-terminated polybutadienes and curing formulations
CN1978493A (zh) * 2005-12-05 2007-06-13 中国石油天然气集团公司 一种液体橡胶－环氧树脂聚合物的合成方法
CN101591422A (zh) * 2009-06-08 2009-12-02 江南大学 一种反应性液体橡胶-环氧树脂聚合物的制备方法
CN101824294A (zh) * 2010-04-30 2010-09-08 安徽安大华泰新材料有限公司 四元共聚水性聚氨酯汽车内饰胶的制备方法
CN103319689A (zh) * 2013-06-24 2013-09-25 浩力森涂料（上海）有限公司 一种高泳透力阴极电泳涂料用乳液树脂及其制备方法
WO2015013407A1 (en) * 2013-07-24 2015-01-29 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear properties
CN103642175A (zh) * 2013-11-19 2014-03-19 南京淳净新材料有限公司 一种路桥用常温快速固化环氧树脂灌缝剂
CN105273158A (zh) * 2015-11-16 2016-01-27 烟台德邦科技有限公司 一种低收缩率丁羟型聚氨酯的合成方法
CN109111793A (zh) * 2018-07-19 2019-01-01 浩力森化学科技（江苏）有限公司 一种提高耐磨性的电泳涂料色浆
CN109679289A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 华东理工大学 一种高韧性耐磨环氧树脂复合材料的制备方法及复合材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112266687A (zh) * 2020-10-29 2021-01-26 浩力森化学科技（江苏）有限公司 一种季铵盐型研磨树脂的制备方法及免研磨阳离子型彩色电泳色浆

Also Published As

Publication number Publication date
CN110746609B (zh) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108795212B (zh) 一种耐候防蚀二合一的阴极电泳涂料的制备方法
CN110655858A (zh) 一种单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN103923557A (zh) 一种喷涂聚脲弹性体专用底涂及其制备方法
CN110922878A (zh) 水性高光双组份丙烯酸聚氨酯涂料及其制备方法
CN112625236A (zh) 一种快干防腐环氧天冬杂化树脂及其制备方法与应用
CN109679017B (zh) 一种单组份水性丙烯酸分散体及其制备方法
CN112680105A (zh) 一种环保防腐涂料、超支化环氧树脂及其制备方法
CN110117458B (zh) 一种环保型阳离子电泳涂料乳液的制备方法及其使用方法
CN103031046B (zh) 一种新型有机硅丙烯酸双组分聚氨酯涂料及其制备方法
CN110746609B (zh) 电泳涂料色浆、改性环氧研磨树脂及制备方法
CN111253843A (zh) 用于钢结构的快干型水性醇酸漆及其制备方法
CN106349899B (zh) 水性汽车车桥漆及其制备方法
CN112521794A (zh) 一种长效耐老化阴极电泳漆及其应用
CN111057444A (zh) 一种高固低黏涂料及其制备方法和其形成的漆膜涂层
CN114539894B (zh) 一种高韧高流平性的聚脲涂层
CN102898884B (zh) 环保型低voc防腐涂料用腰果胺环氧固化剂及其制备方法
CN113817126B (zh) 一种适用于双组份水性环氧体系的反应型粘度调节组合物及其制备方法和用途
CN113897110B (zh) 一种可常温下施工的沥青防水涂料及其施工方法
CN110563924A (zh) 松香改性环氧研磨树脂、电泳色浆及制备方法
CN106009934B (zh) 一种树脂色浆及其生产工艺
CN107936672A (zh) 一种长效耐老化阴极电泳漆及其应用
CN111909301B (zh) 一种叔碳酸酯树脂及其制备方法和应用
CN114213608A (zh) 一种水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
CN113956766A (zh) 一种长活化期水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法和应用
CN109233607B (zh) 喷涂快凝型双组分聚氨酯防水涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant