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CN110719938B - 聚苯硫醚聚合物组合物及相应制品 - Google Patents

聚苯硫醚聚合物组合物及相应制品 Download PDF

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CN110719938B CN201880037814.9A CN201880037814A CN110719938B CN 110719938 B CN110719938 B CN 110719938B CN 201880037814 A CN201880037814 A CN 201880037814A CN 110719938 B CN110719938 B CN 110719938B
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Abstract

本文描述了包含低MFR PPS聚合物和E‑CR玻璃纤维的聚苯硫醚(“PPS”)聚合物组合物。出人意料地发现，这些PPS聚合物组合物相对于相应的具有E玻璃纤维而不是该E‑CR玻璃纤维的PPS聚合物组合物在水老化之后具有显著改进的拉伸强度和拉伸伸长率的保持率(“水老化性能”)。此外，还发现，相对于相应的包含E‑CR玻璃纤维以及低MFR PPS聚合物或者高MFR PPS的聚合物组合物，包含E‑CR玻璃纤维连同低MFR PPS聚合物和高MFR PPS聚合物的PPS聚合物组合物具有关于水老化性能的出乎意料的协同作用。至少部分地由于改进的水老化性能，可以将这些PPS聚合物组合物有利地掺入到其中聚合物组合物与水接触的应用环境中。实例包括但不限于饮用水应用。

Description

聚苯硫醚聚合物组合物及相应制品
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年6月8日提交的美国临时专利申请号62/516,929以及2017年11月30日提交的62/592,956的优先权，出于所有目的将这些申请中的每一个的全部内容通过援引方式并入本申请。
技术领域
本发明涉及具有显著改进的水老化特性的聚苯硫醚聚合物组合物。本发明进一步涉及掺入这些聚苯硫醚聚合物组合物的制品。
背景技术
增强的聚苯硫醚(“PPS”)聚合物组合物有利地用于其中PPS聚合物与水接触的应用环境中。通常，PPS聚合物组合物用E-玻璃纤维增强，以提供具有除了该组合物的固有地希望的耐化学性之外的高强度(例如拉伸强度)的PPS聚合物组合物。由于高强度和希望的耐化学性，此类组合物在饮用水应用中是尤其希望的。然而，在与水延长接触之后，PPS聚合物组合物的强度显著降低，这需要替换包含该PPS聚合物组合物的相应零件。因此，一直希望在与水延长接触期间增加增强的PPS聚合物组合物的机械特性的保持率。
发明内容
本文描述了包含低熔体流动速率(“MFR”)PPS聚合物和E-CR玻璃纤维的聚苯硫醚(“PPS”)聚合物组合物。出人意料地发现，这些PPS聚合物组合物相对于相应的具有E-玻璃纤维而不是E-CR玻璃纤维的PPS聚合物组合物(“类似的PPS聚合物组合物”)在水老化之后具有显著改进的拉伸强度和断裂拉伸伸长率的保持率(“水老化性能”)。此外，还发现，相对于相应的包含E-CR玻璃纤维以及低MFR PPS聚合物或者高MFR PPS聚合物的聚合物组合物，包含E-CR玻璃纤维连同低MFR PPS聚合物和高MFR PPS聚合物的PPS聚合物组合物具有关于水老化性能的出乎意料的协同作用。至少部分地由于改进的水老化性能，可以将这些PPS聚合物组合物有利地掺入到其中聚合物组合物与水接触的应用环境中。实例包括但不限于饮用水应用。
如上指出的，该PPS聚合物组合物在水老化之后具有改进的拉伸强度的保持率和改进的断裂拉伸伸长率的保持率。为了便于引用，断裂拉伸伸长率有时称为“拉伸伸长率”。在水老化期间，将由该PPS聚合物组合物模制的ISO 527-2拉伸棒浸没在去离子水中并且在135℃的温度下保持选定的时间段。水老化在实例中更详细地描述。拉伸强度的保持率是指100乘以(1)由该PPS聚合物组合物模制的模制原样的(例如没有水老化)ISO 527-2拉伸棒的拉伸强度与(2)由该PPS聚合物组合物模制的ISO 527-2拉伸棒在水老化持续选定的时间量之后的拉伸强度之差除以由该PPS聚合物组合物模制的模制原样的ISO 527-2拉伸棒的拉伸强度。如所定义的，较低的拉伸强度的保持率值指示在水老化期间拉伸强度的变化较小。在一些实施例中，该PPS聚合物在250小时的水老化之后具有不超过30％、优选不超过28％、更优选不超过26％、甚至更优选不超过24％、还更优选不超过22％、最优选不超过20％的拉伸强度的保持率。在一些实施例中，该PPS聚合物在500小时的水老化之后具有不超过30％、优选不超过25％、最优选不超过23％的拉伸强度的保持率。在一些实施例中，该PPS聚合物在1000小时的水老化之后具有不超过34％、优选不超过30％、甚至更优选不超过28％、还更优选不超过27％的拉伸强度的保持率。
类似地，拉伸伸长率的保持率是指100乘以(1)由该PPS聚合物组合物模制的模制原样的ISO 527-2拉伸棒的拉伸伸长率与(2)由该PPS聚合物组合物模制的ISO 527-2拉伸棒在135℃下水老化持续选定的小时量之后的拉伸伸长率之差除以由该PPS聚合物组合物模制的模制原样的ISO 527-2拉伸棒的拉伸伸长率。如所定义的，较低的拉伸伸长率的保持率值指示在水老化期间拉伸伸长率的变化较小。在一些实施例中，该PPS聚合物组合物在250小时的水老化之后具有不超过35％、优选不超过30％、最优选不超过25％的拉伸伸长率的保持率。在一些实施例中，该PPS聚合物组合物在500小时的水老化之后具有不超过35％、优选不超过30％、更优选不超过25％、最优选不超过20％的拉伸伸长率的保持率。在一些实施例中，该PPS聚合物组合物在1000小时的水老化之后具有不超过30％、优选不超过25％的拉伸伸长率的保持率。
本文描述的PPS聚合物组合物除了改进的拉伸强度的保持率和拉伸伸长率的保持率之外还具有希望的拉伸强度和抗拉伸性。在一些实施例中，该PPS聚合物组合物可以具有至少120兆帕(“MPa”)、优选至少140MPa、更优选至少160MPa、还更优选至少170MPa、甚至更优选至少175MPa、还更优选至少180MPa、甚至更优选至少185MPa、最优选至少190MPa的拉伸强度。拉伸强度可以如在以下实例中描述的来测量。附加地或可替代地，在一些实施例中，该PPS聚合物组合物具有至少1％、优选至少1.5％、最优选至少1.6％的断裂拉伸伸长率。断裂拉伸伸长率可以如在实例中描述的来测量。
PPS聚合物
PPS聚合物组合物包含低MFR PPS聚合物以及任选地高MFR PPS聚合物。PPS聚合物是指具有相对于PPS聚合物中的重复单元的总数至少50mol％的重复单元(RPPS)的任何聚合物。在一些实施例中，PPS聚合物具有相对于PPS聚合物中的重复单元的总数至少60mol％、至少70mol％、至少80mol％、至少90mol％、至少95mol％或至少99mol％的重复单元(RPPS)。重复单元(RPPS)由下式表示：
Figure BDA0002306192100000031
其中R1，在每个位置，独立地选自下组，该组由以下各项组成：烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基酮、芳基酮、氟烷基、氟芳基、溴烷基、溴芳基、氯烷基、氯芳基、烷基砜、芳基砜、烷基酰胺、芳基酰胺、烷基酯、芳基酯、氟、氯、以及溴；并且i是从0至4的整数、优选0。如本文使用的，虚线键指示与重复单元外部的原子的键。例如，虚线键可以是与相同的重复单元、不同的重复单元连接的键，或非重复单元(例如封端剂)的原子。PPS聚合物可以包含一种或多种附加的根据式(1)的重复单元(R*PPS)。在此类情况下，每种附加的重复单元(R*PPS)彼此不同并且与重复单元(RPPS)不同。在包括一种或多种附加的重复单元(R*PPS)的实施例中，重复单元(RPPS)和一种或多种附加的重复单元(R*PPS)的总浓度是相对于PPS聚合物中的重复单元的总数至少50mol％并且在一些实施例中是至少60mol％、至少70mol％、至少80mol％、至少90mol％、至少95mol％或至少99mol％。为清楚起见，在包括低MFR PPS聚合物和高MFRPPS聚合物两者的实施例中，该低MFR PPS聚合物含有至少50mol％的根据式(1)的重复单元(RPPS)并且该高MFR PPS聚合物含有至少50mol％的可与该低MFR PPS聚合物的重复单元(RPPS)相同或不同的根据式(1)的重复单元。
如本文使用的，低MFR PPS聚合物具有不超过170克/10分钟(“g/10min.”)、优选不超过150g/10min.、更优选不超过140g/10min.、最优选不超过130g/10min.的熔体流动速率。在一些实施例中，附加地或可替代地，低MFR PPS聚合物具有至少50g/10min.、优选至少60g/10min.、更优选至少65g/10min.、最优选至少70g/10min.的熔体流动速率。如上所述，在一些实施例中，PPS聚合物组合物除了低MFR PPS聚合物之外还包含高MFR PPS聚合物。如本文使用的，高MFR PPS聚合物具有至少700g/10min.、优选至少900g/10min.、最优选至少1000g/10min.的熔体流动速率。在一些实施例中，附加地或可替代地，高MFR PPS聚合物具有不超过2500g/10min.、优选不超过2200g/10min.、最优选不超过2000g/10min.的熔体流动速率。如本文使用的，熔体流动速率是指根据ASTM D1238B使用5千克(“kg”)重量测量的在316℃下的熔体流动速率。
低MFR PPS聚合物和高MFR PPS聚合物的总浓度可以是至少30wt.％、优选至少35wt.％、最优选至少40wt.％。附加地或可替代地，低MFR PPS聚合物和高MFR PPS的总浓度可以不超过65wt.％、优选不超过60wt.％、最优选不超过55wt.％。为清楚起见，在其中不存在高MFR PPS聚合物的实施例中，上述浓度范围是指低MFR PPS聚合物的浓度。如本文使用的，除非另外明确地指出，否则wt.％是相对于PPS聚合物组合物的总重量。在一些其中PPS聚合物组合物包含低MFR PPS聚合物和高MFR PPS聚合物的实施例中，低MFR PPS聚合物与高MFR PPS聚合物的相对浓度是从1:1至3:1、优选1:1至2.5:1、更优选1:1至2:1、最优选1:1至1:1.5。
E-CR玻璃纤维
聚合物组合物包含E-CR玻璃纤维。E-CR玻璃纤维是无硼改性的E-玻璃纤维，用于改进对大部分酸的抗腐蚀性并且如根据ASTM D578/D578M-05(2011)所定义的。在一些实施例中，E-CR玻璃纤维的浓度是从30wt.％至60wt.％、优选从35wt.％至55wt.％。
除了二氧化硅、氧化铝以及钙和镁的氧化物之外，E玻璃纤维还包含硼(通常为氧化硼)。E-玻璃纤维的总体组成根据ASTM D578/D578M-05(2011)进行标准化。包含氧化硼以帮助降低玻璃的熔体粘度，从而允许玻璃纤维在较低的加工温度下制造。总体上，玻璃纤维中的氧化硼的浓度是相对于该玻璃纤维的总重量至少2wt.％、并且可以高达8wt.％或甚至更高。在一些实施例中，E玻璃纤维进一步包含氟作为助熔剂以帮助纤维形成过程。
与之相比，E-CR玻璃纤维不含硼以及任选地不含氟。如本文使用的，不含硼的玻璃纤维具有相对于该玻璃纤维的总重量小于1wt.％、优选小于0.5wt.％、更优选小于0.1wt.％、甚至更优选小于0.05wt.％、还更优选小于0.03wt.％、最优选小于0.02wt.％的硼浓度。如本文使用的，不含氟的玻璃纤维具有相对于该玻璃纤维的总重量小于0.04wt.％、优选小于0.01wt.％的氟浓度。如在实例中描述的，硼浓度和氟浓度可以通过电感耦合等离子体原子发射光谱(“ICP-AES”)测量。
在不存在(或非常小的浓度)的氧化硼的情况下，E-CR玻璃纤维进一步包含二氧化钛以降低该玻璃纤维的熔体粘度。在一些实施例中，玻璃纤维中的钛的浓度是相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.1wt.％、优选至少0.15wt.％、最优选至少0.17wt.％。在一些实施例中，附加地或可替代地，E-CR玻璃纤维具有相对于该玻璃纤维的总重量不超过0.25wt.％、优选不超过0.20wt.％、最优选0.19wt.％的钛浓度。钛浓度可以通过ICP-AES测量。
在一些实施例中，除二氧化钛之外，E-CR玻璃纤维可以进一步包含氧化钾作为助熔剂。在一些此类实施例中，E-CR玻璃纤维具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.2wt.％、优选至少0.25wt.％、更优选至少0.3wt.％、最优选至少0.35wt.％的钾浓度。在一些实施例中，附加地或可替代地，E-CR玻璃纤维具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量不超过0.5wt.％、优选不超过0.45wt.％的钾浓度。钾浓度可以通过ICP-AES测量。
在一些实施例中，E-CR玻璃纤维具有降低的相对于E-玻璃纤维的氧化钠浓。在一些此类实施例中，E-CR玻璃纤维具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％、优选小于0.3wt.％、更优选小于0.1wt.％、最优选小于0.05wt.％的钠浓度。附加地或可替代地，在一些实施例中，E-CR玻璃纤维具有至少0.01wt.％、优选至少0.02wt.％的钠浓度。在一些实施例中，E-CR玻璃纤维具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％、优选小于0.07wt.％、更优选小于0.05wt.％、最优选小于0.02wt.％的锶浓度。附加地或可替代地，在一些实施例中，E-CR玻璃纤维具有至少0.01wt.％的锶浓度。钠和锶浓度可以通过ICP-AES测量。
添加剂
除PPS聚合物和E-CR玻璃纤维之外，PPS聚合物组合物可以任选地包含增强填充剂；润滑剂；加工助剂；增塑剂；流动改性剂；阻燃剂；抗静电剂；增量剂；颜料、染料或着色剂；以及金属减活化剂。
当存在时，添加剂的总浓度可以是相对于PPS聚合物组合物的总重量从0.1wt.％至10wt.％、优选至5wt.％、最优选至2wt.％。
制品
如上指出的，至少部分地由于对本文描述的PPS聚合物组合物的改进的水老化性能，这些PPS聚合物组合物可以希望地被掺入到饮用水应用环境以及汽车应用环境中。关于饮用水应用，在一些此类实施例中，卫生器具包含PPS聚合物组合物。在一些此类实施例中，卫生器具可以选自下组，该组由以下各项组成：水泵、水表、龙头、阀、歧管、喷口和管。关于汽车应用，在一些实施例中，汽车流体储存器包含PPS聚合物组合物。总体而言，汽车流体储存器是用于容纳递送至汽车部件(以及任选地从其返回)的汽车流体的容器。在一些此类实施例中，汽车流体储存器选自由发动机冷却剂储存器和挡风玻璃擦拭器流体储存器组成的组。当被掺入到饮用水或汽车应用环境中时，PPS聚合物组合物旨在分别在卫生器具和汽车流体储存器的预期使用期间与水或汽车流体接触。换言之，当如预期使用时，当PPS聚合物组合物分别被掺入到卫生器具和汽车流体储存器时，PPS聚合物组合物与水或汽车流体接触。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
实例
这些实例证明本文描述的PPS聚合物组合物的高温水老化性能。
为了证明水老化性能，制造了几种样品组合物。每种组合物含有具有70g/10min.(“低MFR PPS”)或1500g/10min.(“高MFR PPS”)的熔体流动速率的PPS聚合物。一些组合物掺入了玻璃纤维(“GF”)，或者是从佳斯迈威公司(Johns Manville)作为
Figure BDA0002306192100000071
770获得的E-玻璃纤维(“E-GF 1”)；从日本电气硝子美国子公司(Nippon Electric GlassAmerica)作为ECS 03T779DE获得的E-玻璃纤维(“E-GF 2”)或者是E-CR玻璃纤维(来自3B-玻璃纤维公司(3B-The Fibreglass Company)的3B DS 8800-11P)。
玻璃纤维中的硼浓度使用ICP-AES测量。对于ICP-AES分析，将干净的干燥塑料容器放置到分析天平上，并且将天平归零。将半克至三克样品称重并且将重量记录至0.0001g。然后将样品溶解在氢氟酸中。在ICP-AES中开始测试之前，将溶液用氢氧化硼中和。
使用电感耦合等离子体发射光谱仪Perkin-Elmer Optima 8300双视图进行ICP-AES分析。使用一组NIST可跟踪多元素混合标准物对光谱仪进行校准，其中分析物浓度在0.0与10.0mg/L之间。在整个浓度范围内获得线性校准曲线，对于48种分析物中的每一种，相关系数优于0.9999。在每十个样品之前和之后运行标准物以确保仪器稳定性。将结果报告为三次重复的平均值。用以下公式计算样品中的元素杂质的浓度：
A＝(B*C)/(D)
其中：
A＝以mg/kg计的样品中的元素浓度
B＝以mg/L计的通过ICP-AES分析的溶液中的元素
C＝以mL计的通过ICP-AES分析的溶液的体积
D＝程序中所使用的以克计的样品重量。
E-GF1、E-GF2和E-CR玻璃纤维分别具有1.31wt.％、1.53wt.％和小于0.019wt.％硼的硼浓度。
一些组合物包含高密度聚乙烯润滑剂或含有染料共混物的彩色包装物。每种样品组合物的参数在表1中列出。
表1
组分 E1 E2 E3 CE1 CE2 CE3 CE4
低MFR PPS 29.08 57.08 29.08 55.08 29.08 100
高MFR PPS 28 57.08 28 2 28
润滑剂 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
彩色包装物 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67
E-CR GF 41 41 41
E-GF 1 41 41
E-GF 2 41
为了测试水老化性能，根据ISO 527-2由样品组合物使用149℃的模制温度形成ISO拉伸棒。将这些拉伸棒置于密封容器中，将该密封容器用去离子水填充并且在烘箱中加热至135℃。将这些拉伸棒保持在135℃下持续选定的老化时间(250小时或500小时或1000小时)。随后老化，将这些拉伸棒从容器中移出并擦干。拉伸强度(“TS”)和断裂伸长率根据ISO 527-2测量。水老化参数和机械测试结果在表2中展示。在表2中，“初始”指示没有水老化(在模制ISO拉伸棒之后测试机械特性)。在表2中，ΔE和ΔTS分别是相对于相应的初始值拉伸伸长率和拉伸强度的相对变化。
表2
Figure BDA0002306192100000081
Figure BDA0002306192100000091
对于测试的样品，相对于具有E玻璃纤维的样品，具有E-CR玻璃纤维的样品已经出人意料地改进了水老化性能。关于拉伸强度的保持率，样品CE2(E玻璃纤维)分别在250小时、500小时和1000小时的水老化之后具有38.3％、40.6％和42.2％的拉伸强度的相对变化。另一方面，样品E2(E-CR玻璃)分别在250小时、500小时和1000小时的水老化之后具有18.8％、22.0％和26.3％的拉伸强度的相对变化。即，具有E-CR玻璃的样品(E2)分别在250小时、500小时和1000小时之后在拉伸强度的保持率方面相对于样品CE2示出19.5％、18.6％和15.9％的差异(改进)。此外，初始时并且因此还有在水老化之后，相对于样品CE2，样品E2还具有增加的拉伸强度。通过与样品CE1对比，对于样品E1看到了类似的结果。
关于拉伸伸长率的保持率，不仅获得了与以上关于拉伸强度所描述的类似的结果，而且在500小时和1000小时的水老化之后，这些包含E-CR玻璃纤维的样品具有相同或改进的拉伸伸长率的保持率。例如，相对于样品CE2(E玻璃纤维)，样品E2(E-CR玻璃纤维)在拉伸伸长率的保持率方面具有在250小时和500小时两者的水老化之后11.7％的改进以及在1000小时的水老化之后16.7％的改进。类似地，相对于样品CE1(E玻璃纤维)，样品E1(E-CR玻璃纤维)分别在250小时、500小时和1000小时的水老化之后在拉伸伸长率的保持率方面具有12.5％、19.1％和21.1％的改进。此外，相对于样品CE1，样品E1具有较大的初始拉伸伸长率。此外，在500小时和1000小时的水老化之后，相对于在250小时的水老化之后的相应值，样品E1至E3(E-CR玻璃纤维)都示出改进的(更低的)或相同的拉伸伸长率的保持率。另一方面，在500小时和1000小时的水老化之后，相对于在250小时的水老化之后的相应值，样品CE1至CE3(E玻璃纤维)都示出相同的或降低的拉伸伸长率的保持率。
这些样品还证明了在低MFR PPS和高MFR PPS与E-CR玻璃纤维的组合中出乎意料的协同作用。再次参照表2，关于拉伸强度，样品E2(低MFR PPS)具有186MPa的初始拉伸强度并且样品E3(高MFR PPS)具有165MPa的初始拉伸强度。然而，样品E1(低MFR PPS和高MFRPPS)的初始拉伸强度是201MPa，这表明相对于样品E2和E3分别在初始拉伸强度方面具有8.06％和21.8％的改进。此外，相对于样品E2(18.8％)和E3(22.4％)，样品E1在水老化250小时之后还具有显著降低的拉伸强度的相对变化(17.9％)。关于拉伸伸长率，获得类似的结果。例如，相对于样品E2(33.3％)和E3(28.3％)，样品E1在水老化250小时之后具有显著降低的拉伸伸长率的相对变化(23.5％)。在500小时的水老化之后，相对于样品E2(33.3％)和E3(25％)，样品E1具有降低的拉伸伸长率的相对变化(17.6％)。在1000小时的水老化之后获得类似的结果。
以上实施例旨在是说明性的而不是限制性的。另外的实施例在发明构思内。此外，尽管已经参考具体实施例描述了本发明，但是本领域技术人员将认识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以在形式和细节上进行改变。任何通过援引方式对以上文件的并入是受限制的，使得没有并入与本文的明确披露内容相反的主题。

Claims (90)

1.一种聚苯硫醚(“PPS”)聚合物组合物，其包含：
-具有不超过170g/10min.的熔体流动速率的低MFR PPS聚合物；
-E-CR玻璃纤维，以及
-任选地，具有至少700g/10min.的熔体流动速率的高MFR PPS聚合物其中
-熔体流动速率是根据ASTM D1238B在316℃下使用5kg重量测量的；
-该EC-R玻璃纤维是根据ASTM D578/D578M–05(2011)的无硼改性的E-玻璃纤维，以及
-该E-CR玻璃纤维包含相对于该玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％的硼浓度。
2.如权利要求1所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有不超过150g/10min.的熔体流动速率。
3.如权利要求1所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有至少50g/10min.的熔体流动速率。
4.如权利要求1或权利要求2所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物和高MFR PPS聚合物的总浓度是相对于该PPS聚合物组合物的总重量至少30wt.％并且不超过65wt.％。
5.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其包含该高MFR PPS聚合物。
6.如权利要求5所述的PPS聚合物组合物，其中，该高MFR PPS聚合物具有至少900g/10min.的熔体流动速率。
7.如权利要求5所述的PPS聚合物组合物，其中，该高MFR PPS聚合物具有不超过2500g/10min.的熔体流动速率。
8.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物与该高MFR PPS聚合物的浓度比是从1:1至3:1。
9.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维的浓度是相对于该PPS聚合物组合物的总重量从30wt.％至60wt.％。
10.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，E-CR玻璃纤维包含相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％的硼。
11.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.1wt.％、并且不超过0.25wt.％的浓度的二氧化钛。
12.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.2wt.％、并且不超过0.5wt.％的浓度的钾。
13.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的锶浓度。
14.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量至少0.01wt.％的钠浓度。
15.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量至少0.01wt.％的锶浓度。
16.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少120MPa的拉伸强度。
17.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过30％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过35％的断裂拉伸伸长率的保持率。
18.如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物和高MFR PPS聚合物各自包含至少50mol％的根据下式的重复单元(RPPS)：
Figure FDA0003739779130000031
19.一种制品，其包含如权利要求1至3中任一项所述的PPS聚合物组合物，其中，该制品选自下组，该组由以下各项组成：水泵、水表、龙头、阀、歧管、喷口、管和汽车流体储存器。
20.如权利要求2所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有不超过140g/10min.的熔体流动速率。
21.如权利要求2所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有不超过130g/10min.的熔体流动速率。
22.如权利要求3所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有至少60g/10min.的熔体流动速率。
23.如权利要求3所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有至少65g/10min.的熔体流动速率。
24.如权利要求3所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物具有至少70g/10min.的熔体流动速率。
25.如权利要求6所述的PPS聚合物组合物，其中，该高MFR PPS聚合物具有至少1000g/10min.的熔体流动速率。
26.如权利要求7所述的PPS聚合物组合物，其中，该高MFR PPS聚合物具有不超过2200g/10min.的熔体流动速率。
27.如权利要求7所述的PPS聚合物组合物，其中，该高MFR PPS聚合物具有不超过2000g/10min.的熔体流动速率。
28.如权利要求8所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物与该高MFR PPS聚合物的浓度比是从1:1至2.5:1。
29.如权利要求8所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物与该高MFR PPS聚合物的浓度比是从1:1至2:1。
30.如权利要求8所述的PPS聚合物组合物，其中，该低MFR PPS聚合物与该高MFR PPS聚合物的浓度比是从1:1至1:1.5。
31.如权利要求9所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维的浓度是相对于该PPS聚合物组合物的总重量从35wt.％至55wt.％。
32.如权利要求10所述的PPS聚合物组合物，其中，E-CR玻璃纤维包含相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的硼。
33.如权利要求10所述的PPS聚合物组合物，其中，E-CR玻璃纤维包含相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的硼。
34.如权利要求10所述的PPS聚合物组合物，其中，E-CR玻璃纤维包含相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.03wt.％的硼。
35.如权利要求10所述的PPS聚合物组合物，其中，E-CR玻璃纤维包含相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.02wt.％的硼。
36.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.1wt.％、并且不超过0.20wt.％的浓度的二氧化钛。
37.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.1wt.％、并且不超过0.19wt.％的浓度的二氧化钛。
38.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.15wt.％、并且不超过0.25wt.％的浓度的二氧化钛。
39.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.15wt.％、并且不超过0.20wt.％的浓度的二氧化钛。
40.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.15wt.％、并且不超过0.19wt.％的浓度的二氧化钛。
41.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.17wt.％、并且不超过0.25wt.％的浓度的二氧化钛。
42.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.17wt.％、并且不超过0.20wt.％的浓度的二氧化钛。
43.如权利要求11所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.17wt.％、并且不超过0.19wt.％的浓度的二氧化钛。
44.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.2wt.％、并且不超过0.45wt.％的浓度的钾。
45.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.25wt.％、并且不超过0.5wt.％的浓度的钾。
46.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.25wt.％、并且不超过0.45wt.％的浓度的钾。
47.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.3wt.％并且不超过0.5wt.％的浓度的钾。
48.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.3wt.％、并且不超过0.45wt.％的浓度的钾。
49.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.35wt.％、并且不超过0.5wt.％的浓度的钾。
50.如权利要求12所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含具有相对于该E-CR玻璃纤维的总重量至少0.35wt.％、并且不超过0.45wt.％的浓度的钾。
51.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.07wt.％的锶浓度。
52.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的锶浓度。
53.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.5wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.02wt.％的锶浓度。
54.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.3wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的锶浓度。
55.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.3wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.07wt.％的锶浓度。
56.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.3wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的锶浓度。
57.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.3wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.02wt.％的锶浓度。
58.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的锶浓度。
59.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.07wt.％的锶浓度。
60.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的锶浓度。
61.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.02wt.％的锶浓度。
62.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.1wt.％的锶浓度。
63.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.07wt.％的锶浓度。
64.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的锶浓度。
65.如权利要求13所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维包含
-具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量小于0.05wt.％的浓度的钠，以及
-相对于该E-CR玻璃纤维的总重量小于0.02wt.％的锶浓度。
66.如权利要求14所述的PPS聚合物组合物，其中，该E-CR玻璃纤维具有相对于该EC-R玻璃纤维的总重量至少0.02wt.％的钠浓度。
67.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少140MPa的拉伸强度。
68.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少160MPa的拉伸强度。
69.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少170MPa的拉伸强度。
70.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少175MPa的拉伸强度。
71.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少180MPa的拉伸强度。
72.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少185MPa的拉伸强度。
73.如权利要求16所述的PPS聚合物组合物，其中，该聚合物组合物包括至少190MPa的拉伸强度。
74.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过30％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过30％的断裂拉伸伸长率的保持率。
75.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过30％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过25％的断裂拉伸伸长率的保持率。
76.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过28％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过35％的断裂拉伸伸长率的保持率。
77.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过28％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过30％的断裂拉伸伸长率的保持率。
78.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过28％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过25％的断裂拉伸伸长率的保持率。
79.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过26％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过35％的断裂拉伸伸长率的保持率。
80.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过26％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过30％的断裂拉伸伸长率的保持率。
81.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过26％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过25％的断裂拉伸伸长率的保持率。
82.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过24％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过35％的断裂拉伸伸长率的保持率。
83.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过24％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过30％的断裂拉伸伸长率的保持率。
84.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过24％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过25％的断裂拉伸伸长率的保持率。
85.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过22％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过35％的断裂拉伸伸长率的保持率。
86.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过22％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过30％的断裂拉伸伸长率的保持率。
87.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过22％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过25％的断裂拉伸伸长率的保持率。
88.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过20％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过35％的断裂拉伸伸长率的保持率。
89.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过20％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过30％的断裂拉伸伸长率的保持率。
90.如权利要求17所述的PPS聚合物组合物，其中，该PPS聚合物组合物包括
-在250小时的水老化之后不超过20％的拉伸强度的保持率，以及
-在250小时的水老化之后不超过25％的断裂拉伸伸长率的保持率。
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