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CN110719897B - 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及使用该玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂组合物 - Google Patents

玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及使用该玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂组合物 Download PDF

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CN110719897B CN201880038357.5A CN201880038357A CN110719897B CN 110719897 B CN110719897 B CN 110719897B CN 201880038357 A CN201880038357 A CN 201880038357A CN 110719897 B CN110719897 B CN 110719897B
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Abstract

本发明提供一种玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及使用该玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂组合物。上述玻璃纤维用玻璃组合物等具备低介电常数和低介电损耗角正切，能够抑制分相的产生，且高温下的粘性降低。玻璃纤维用玻璃组合物含有相对于其总量为52.0～59.5质量％范围的SiO2、17.5～25.5质量％范围的B2O3、9.0～14.0质量％范围的Al2O3、0.5～6.0质量％范围的SrO、1.0～5.0质量％范围的MgO、1.0～5.0质量％范围的CaO、以及合计含有率为0.1～2.5质量％范围的F2及Cl2。

Description

玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及使用该玻璃纤维的玻璃 纤维强化树脂组合物
技术领域
本发明涉及玻璃纤维用玻璃组合物、由玻璃纤维用玻璃组合物构成的玻璃纤维、以及使用该玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂组合物。
背景技术
玻璃纤维通过下述方式进行制造：将以会成为具有所期望的组成的玻璃纤维用玻璃组合物的方式调配的玻璃原料在熔融炉中进行熔融而制成熔融玻璃(玻璃纤维用玻璃组合物的熔融物)，从具有形成有数十至数千个喷头的喷嘴板的容器(漏板(bushing))吐出上述熔融玻璃，通过高速卷取的方式边拉伸边冷却，并使其固化而形成纤维状(以下，有时将该操作称为“纺丝”)。所述漏板例如由铂等贵金属形成。
以往，为了提高树脂成型品的强度而在各种用途中有广泛地使用到玻璃纤维，该树脂成型品用于服务器、智能手机、笔记本电脑等电子设备的壳体或配件中的情况不断增加。
通常，玻璃相对于交流电流将能量作为热量而进行吸收，因此若将所述树脂成型品用于上述电子设备的框体或配件，则存在该树脂成型品会发热的问题。
这里，被玻璃吸收的介电损耗能量与根据玻璃的成分及结构而确定的介电常数及介电损耗角正切成比例，由下式(1)表示。
W＝kfv2×εtanδ…(1)
这里，W表示介电损耗能量，k表示常数，f表示频率，v2表示电位梯度，ε表示介电常数，tanδ表示介电损耗角正切。根据式(1)可知，介电常数和介电损耗角正切越大，另外频率越高，则介电损耗越大，所述树脂成型品的发热越大。
以往，作为玻璃纤维用玻璃组合物，E玻璃组合物最为常用。其中，该E玻璃组合物具有下述组成：含有相对于E玻璃组合物总量为52.0～56.0质量％范围的SiO2、12.0～16.0质量％范围的Al2O3、合计含有率为20.0～25.0质量％范围的MgO及CaO、5.0～10.0质量％范围的B2O3。另一方面，已知有下述一种玻璃纤维用玻璃组合物(专利文献1及专利文献2)：为了降低上述介电损耗能量，通过提高E玻璃组合物的SiO2的含有率或提高B2O3的含有率等，能够形成具备比由E玻璃组合物形成的玻璃纤维(E玻璃纤维)低的介电常数和低介电损耗角正切的玻璃纤维。
现有技术文献
专利文献1：日本特开2013-151416号公报
专利文献2：日本特开平10-167759号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，近年来，受到上述电子设备的框体或配件中使用的交流电流的频率升高的影响,为了降低介电损耗能量，对上述电子设备的框体或配件中使用的玻璃纤维提出了更低的介电常数和更低的介电损耗角正切的要求。
在此，为了实现低介电常数和低介电损耗角正切，若提高玻璃纤维用玻璃组合物中的SiO2的含有率，则高温下的玻璃纤维用玻璃组合物的粘性变高，因此存在获得熔融玻璃所需的温度(熔融温度)、以及对玻璃纤维用玻璃组合物进行纺丝的温度(纺丝温度)变高而无法进行稳定的玻璃纤维的纺丝(玻璃纤维制造)的不良情况。进而，存在熔融炉、玻璃纤维制造设备的寿命变短的不良情况。
另一方面，为了实现低介电常数和低介电损耗角正切，若提高玻璃纤维用玻璃组合物中的B2O3的含有率，则存在玻璃纤维中容易产生分相而导致玻璃纤维的化学耐久性降低、玻璃纤维的均质性受损的不良情况。
本发明的目的在于解决上述不良情况，提供一种具备低介电常数、低介电损耗角正切并抑制了分相产生、且高温下的粘性降低的玻璃纤维用玻璃组合物。另外，本发明的目的还在于提供由该玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维以及使用了该玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂组合物。
用于解决课题的方式
为了实现上述目的，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物的特征在于，含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量为52.0～59.5质量％范围的SiO2、17.5～25.5质量％范围的B2O3、9.0～14.0质量％范围的Al2O3、0.5～6.0质量％范围的SrO、1.0～5.0质量％范围的MgO、1.0～5.0质量％范围的CaO、以及合计含有率为0.1～2.5质量％范围的F2及Cl2。
根据本发明的玻璃纤维用玻璃组合物，通过含有上述范围的SiO2、B2O3、Al2O3、SrO、MgO、CaO、以及F2或Cl2，具备低介电常数、低介电损耗角正切，抑制了分相的产生，且高温下的粘性降低。
需要说明的是，这里，具备低介电常数是指介电常数在频率10GHz下为4.6以下。另外，具备低介电损耗角正切是指介电损耗角正切在频率10GHz下为0.0024以下。另外，高温下的粘性降低是指1000泊温度(熔融玻璃的粘度为1000泊(100Pa·s)的温度)为1420℃以下。
另外，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，优选的是，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y和SrO的含有率(质量％)Z满足下式(2)。
50.0≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤80.0…(2)
通过使上述X、Y及Z满足上述式(2)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备更低的介电常数和更低的介电损耗角正切，抑制了分相的产生，且高温下的粘性降低。
这里，具备更低的介电常数是指介电常数在频率10GHz下为4.5以下。另外，具备更低的介电损耗角正切是指介电损耗角正切在频率10GHz下为0.0020以下。
而且，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，更优选的是，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y及SrO的含有率(质量％)Z满足下式(3)。
56.5≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0…(3)
通过使上述X、Y及Z满足上述式(3)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和极低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，且高温下的粘性降低。
这里，具备极低的介电常数是指介电常数在频率10GHz下为4.3以下。另外，具备极低的介电损耗角正切是指介电损耗角正切在频率10GHz下为0.0019以下。
另外，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，优选的是，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y、SrO的含有率(质量％)Z、以及F2和Cl2的合计含有率(质量％)W满足下式(4)。
50.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤85.0…(4)
通过使上述W、上述X、上述Y及上述Z满足上述式(4)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备更低的介电常数和更低的介电损耗角正切，抑制了分相的产生，并且高温下的粘性降低。
在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，更优选的是，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y、SrO的含有率(质量％)Z、以及F2和Cl2的合计含有率(质量％)W满足下式(5)。
55.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0…(5)
通过使上述W、X、Y及Z满足上述式(5)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和极低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，且能够降低高温下的粘性。
由前述的本发明的玻璃纤维用玻璃组合物形成本发明的玻璃纤维。即，本发明的玻璃纤维具备前述的本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中记载的玻璃组成。本发明的玻璃纤维例如可以通过下述方式制得：使前述本发明的玻璃纤维用玻璃组合物熔融，并将得到的熔融物从具有形成有1～8000个喷头或孔的喷嘴板的漏板吐出，通过高速卷取，边拉伸边对熔融物进行冷却、并固化而形成为纤维状。
本发明的玻璃纤维强化树脂组合物包含前述本发明的玻璃纤维。本发明的玻璃纤维强化树脂组合物例如在包含树脂(热塑性树脂或热固性树脂)、玻璃纤维、其它添加剂的玻璃纤维强化树脂组合物中，包含相对于玻璃纤维强化树脂组合物总量为10～90质量％的玻璃纤维。
具体实施方式
接着，对本发明的实施方式进行更详细的说明。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量为52.0～59.5质量％范围的SiO2、17.5～25.5质量％范围的B2O3、9.0～14.0质量％范围的Al2O3、0.5～6.0质量％范围的SrO、1.0～5.0质量％范围的MgO、1.0～5.0质量％范围的CaO、以及合计含有率为0.1～2.5质量％范围的F2及Cl2。另外，基于上述玻璃纤维用玻璃组合物，通过含有上述范围的SiO2、B2O3、Al2O3、SrO、MgO、CaO以及F2或Cl2，具备低介电常数、低介电损耗角正切，抑制了分相的产生，并且高温下的粘性降低。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率小于52.0质量％时，则由该玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维的机械强度大幅降低，该玻璃纤维所具有的在玻璃纤维强化树脂组合物中作为增强材料的功能受损。另外，该玻璃纤维在置于酸性环境下时容易发生劣化。另一方面，当SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过59.5质量％时，则高温下的粘性变高(即，1000泊温度变高)，因此熔融温度及纺丝温度变高，无法稳定地制造玻璃纤维。另外，当SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过59.5质量％时，则熔融炉、玻璃纤维制造设备的寿命会变短。另外，当SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过59.5质量％时，则在玻璃纤维中容易产生分相。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为54.4～59.2质量％、更优选为55.2～58.4质量％、进一步优选为55.6～57.8质量％、特别优选为56.0～57.2质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当B2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率小于17.5质量％时，则无法充分降低玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切。另一方面，当B2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过25.5质量％时，则无法充分地抑制玻璃纤维用玻璃组合物中产生分相。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，B2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为17.8～23.0质量％、更优选为18.2～22.8质量％，进一步优选为18.8～22.7质量％，尤其优选为19.6～22.6质量％，特别优选为20.2～22.5质量％，格外优选为21.8～22.3质量％，极其优选为21.4～22.3质量％，最优选为21.8～22.2质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若Al2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率小于9.0质量％时，则无法充分抑制玻璃纤维用玻璃组合物中产生分相。另一方面，若Al2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过14.0质量％时，则不能充分地降低玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，Al2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为10.0～13.6质量％，更优选为10.4～13.3质量％，进一步优选为10.8～13.0质量％，尤其优选为11.1～12.9质量％，特别优选为11.5～12.8质量％，格外优选为11.7～12.7质量％，极其优选为11.9～12.6质量％，最优选为12.1～12.5质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若SrO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率低于0.5质量％或超过6.0质量％，则无法充分降低玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数或介电损耗角正切。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，SrO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为0.8～5.5质量％，更优选为1.2～5.0质量％，进一步优选为1.8～4.8质量％，尤其优选为2.4～4.6质量％，特别优选为2.8～4.5质量％，格外优选为3.2～4.4质量％、极其优选为3.5～4.3质量％，最优选为3.8～4.2质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若MgO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率小于1.0质量％，则高温下的粘性变高，因此熔融温度及纺丝温度变高，无法进行稳定的玻璃纤维制造。另一方面，若MgO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过5.0质量％，则不能充分降低玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切，另外，不能充分抑制玻璃纤维用玻璃组合物中的分相的产生。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，MgO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为1.3～4.6质量％，更优选为1.5～3.6质量％，进一步优选为1.7～2.9质量％，特别优选为1.9～2.3质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若CaO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率低于1.0质量％，则高温下的粘性变高，因此熔融温度及纺丝温度变高，无法进行稳定的玻璃纤维制造。另一方面，若CaO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率超过5.0质量％，则无法充分降低玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切，另外，无法充分抑制玻璃纤维用玻璃组合物中产生分相。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，CaO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为1.3～4.6质量％，更优选为1.5～3.6质量％，进一步优选为1.7～2.9质量％，特别优选为1.9～2.3质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若F2及Cl2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的合计含有率小于0.1质量％，则高温下的粘性变高，因此熔融温度及纺丝温度变高，无法进行稳定的玻璃纤维制造。另一方面，如果F2和Cl2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的合计含有率超过2.5质量％，则不能充分抑制玻璃纤维用玻璃组合物中产生分相。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，F2及Cl2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的合计含有率优选为0.2～1.9质量％，更优选为0.3～1.6质量％，进一步优选为0.4～1.3质量％，尤其优选为0.5～1.1质量％，特别优选为0.6～1.0质量％，最优选为0.7～0.9质量％。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物优选含有0.1～2.5质量％范围的F2，更优选含有0.2～1.9质量％范围的F2，进一步优选含有0.3～1.6质量％范围的F2，尤其优选含有0.4～1.3质量％范围的F2，特别优选含有0.5～1.1质量％范围的F2，格外优选含有0.6～1.0质量％范围的F2，最优选含有0.7～0.9质量％范围的F2。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物在含有0.4质量％以上的F2时，可以实质上不含有Cl2(也即，Cl2的含有率小于0.01质量％)。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物可以含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量是0～6.0质量％范围的TiO2。在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有TiO2的情况下，如果TiO2的含有率超过6.0质量％，则TiO2容易溶解残留，玻璃纤维用玻璃组合物的熔融性恶化。另外，玻璃纤维用玻璃组合物变得不均匀，无法进行稳定的玻璃纤维制造。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有TiO2的情况下，从降低介电损耗角正切的观点出发，TiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为4.5质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下，特别优选为0.5质量％以下。另一方面，从进一步降低高温下的粘性、例如使1000泊温度小于1400℃的观点出发，TiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上。从兼顾介电损耗角正切的降低以及高温下的粘性的降低的观点出发，TiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为0.5～4.5质量％，更优选为1.0～3.0质量％，进一步优选为1.5～2.5质量％。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物也可以含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量为0～3.0质量％范围的ZnO。在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有ZnO的情况下，若ZnO的含有率超过3.0质量％，则容易产生失透物，无法进行稳定的玻璃纤维制造。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有ZnO的情况下，ZnO相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率优选为2.5质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物也可以含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量为0～1.0质量％范围的Fe2O3。在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有Fe2O3的情况下，从抑制玻璃纤维中所含有的气泡的观点出发，有效的是将Fe2O3的含有率设为0.1～0.6质量％。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物可以含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量为0～1.0质量％范围的SnO2。在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物含有SnO2的情况下，从抑制玻璃纤维中所含有的气泡的观点出发，有效的是将SnO2的含有率设为0.1～0.6质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，只要Na2O、K2O及Li2O相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的合计含有率是小于1.0质量％、且各成分的含有率小于0.4质量％时，则可以允许含有Na2O、K2O或Li2O。若Na2O、K2O及Li2O相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的合计含有率为1.0质量％以上、或各成分的含有率为0.4质量％以上，则玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数及介电损耗角正切会大幅恶化。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，只要ZrO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率小于0.4质量％，则可以允许含有ZrO2。若ZrO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率为0.4质量％以上，则容易产生失透物，无法进行稳定的玻璃纤维制造。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，只要Cr2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率小于0.05质量％，则可以允许包含Cr2O3。若Cr2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量的含有率为0.05质量％以上，则容易产生失透物，无法进行稳定的玻璃纤维制造。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物可能含有作为源于原材料的杂质的Ba、P、Mn、Co、Ni、Cu、Mo、W、Ce、Y、La的氧化物，这些氧化物的合计含有率小于1.0质量％。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y以及SrO的含有率(质量％)Z满足下式(6)。
42.0≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤83.0…(6)
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，优选上述X、Y和Z满足下式(7)。
50.0≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤80.0…(7)
通过使上述X、Y及Z满足上述式(7)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备更低的介电常数和更低的介电损耗角正切，抑制了分相的产生，并且降低了高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述X、Y和Z更优选满足下式(8)。
56.5≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0…(8)
通过使上述X、Y及Z满足上述式(8)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和极低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且能够降低高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述X、Y和Z更优选满足下式(9)。
61.0≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤65.0…(9)
通过使上述X、Y和Z满足上述式(9)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和最低的介电损耗角正切(即，0.0018以下的介电损耗角正切)，能够更可靠地抑制分相的产生，并且能够降低高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述X、Y和Z特别优选满足下式(10)。
61.5≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤63.5…(10)
通过使上述X、Y和Z满足上述式(10)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备最低的介电常数(即，4.2以下的介电常数)和最低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且，降低高温下的粘性。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y、SrO的含有率(质量％)Z、以及F2和Cl2的合计含有率(质量％)W满足下式(11)。
38.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤95.0…(11)
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述W、X、Y和Z优选满足下式(12)。
50.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤85.0…(12)
通过使上述W、X、Y和Z满足上述式(12)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备更低的介电常数和更低的介电损耗角正切，抑制了分相的产生，并且降低了高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述W、X、Y和Z更优选满足下式(13)。
55.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0…(13)
通过使上述W、X、Y及Z满足上述式(13)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和极低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且能够降低高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述W、X、Y和Z进一步优选满足下式(14)。
59.5≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤65.0…(14)
通过使上述W、X、Y及Z满足上述式(14)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和最低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且能够降低高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述W、X、Y和Z特别优选满足下式(15)。
60.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤61.8…(15)
通过使上述W、X、Y和Z满足上述式(15)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备最低的介电常数和最低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且，降低高温下的粘性。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，B2O3的含有率(质量％)X、Al2O3的含有率(质量％)Y、SrO的含有率(质量％)Z、以及F2的含有率(质量％)w满足下式(16)。
38.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤95.0…(16)
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述w、X、Y和Z优选满足下式(17)。
50.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤85.0…(17)
通过使上述w、X、Y和Z满足上述式(17)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备更低的介电常数和更低的介电损耗角正切，抑制了分相的产生，并且降低了高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述w、X、Y和Z更优选满足下式(18)。
55.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0…(18)
通过使上述w、X、Y及Z满足上述式(18)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和极低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且能够降低高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述w、X、Y和Z更优选满足下式(19)。
59.5≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤65.0…(19)
通过使上述w、X、Y和Z满足上述式(19)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备极低的介电常数和最低的介电损耗角正切(即，0.0018以下的介电损耗角正切)，能够更可靠地抑制分相的产生，并且，能够降低高温下的粘性。
另外，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述w、X、Y和Z特别优选满足下式(20)。
60.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤61.8…(20)
通过使上述w、X、Y和Z满足上述式(20)，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物具备最低的介电常数和最低的介电损耗角正切，能够更可靠地抑制分相的产生，并且，降低高温下的粘性。
需要说明的是，在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，关于上述各成分的含有率的测定，对于作为轻元素的Li的含有率，可以使用ICP发光分光分析装置进行测定，而使用波长分散型荧光X射线分析装置对其他元素的含有率进行测定。
测定方法如下所述。首先将玻璃批料(将玻璃原料混合调配而成的材料)或玻璃纤维(在玻璃纤维表面上附着有有机物的情况下或者在玻璃纤维主要作为强化材料而包含于有机物(树脂)中的情况下，例如在300～600℃的马弗炉中加热2～24小时左右等除去有机物后进行使用)放入铂坩埚中，在电炉中在1550℃的温度下保持6小时，边搅拌边使其熔融，由此得到均质的熔融玻璃。接着，将得到的熔融玻璃流出到碳板上而制成碎玻璃后，进行粉碎将其粉末化。利用酸对玻璃粉末进行加热分解后，使用ICP发光分光分析装置对作为轻元素的Li进行定量分析。对于其他元素，在用冲压机将玻璃粉末成型为圆盘状之后，使用波长分散型荧光X射线分析装置进行定量分析。将这些定量分析结果换算成氧化物，计算出各成分的含量以及总量，根据这些数值可以求出上述各成分的含有率。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物可以通过下述方式获得：将以在熔融固化后会成为上述组成的方式调配的玻璃原料(玻璃批料)熔融后，将其冷却并固化。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，1000泊温度为1350～1420℃的范围，优选为1360～1410℃的范围，更优选为1370～1408℃的范围。另外，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，液相温度(使熔融玻璃的温度降低时最初产生结晶析出的温度)为1000～1220℃的范围，优选为1020～1190℃的范围，更优选为1030～1180℃的范围。另外，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，1000泊温度与液相温度之间的温度范围(作业温度范围)为200℃以上，优选为200～400℃的范围，更优选为210～360℃的范围。
在利用本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物形成本实施方式的玻璃纤维时，首先，将如上所述调配后的玻璃原料供给至熔融炉，在上述1000泊温度以上的温度区域、具体而言在1450～1550℃范围的温度下熔融。然后，将熔融至上述温度的熔融玻璃从被控制为规定温度的1～8000个喷头或孔吐出，通过高速卷取边拉伸边冷却并使其固化，从而形成玻璃纤维。
这里，从1个喷头或孔吐出、冷却并固化的玻璃单纤维(玻璃长丝/glassfilament)通常具有正圆形的截面形状，并具有3.0～35.0μm的直径。另一方面，在所述喷头具有非圆形形状，具有使熔融玻璃骤冷的突起部或缺口部的情况下，通过控制温度条件，可得到具有非圆形(例如椭圆形、长圆形)的截面形状的玻璃长丝。在玻璃长丝具有椭圆形或长圆形的截面形状的情况下，截面形状的长径相对于截面形状的短径之比(长径/短径)例如在2.0～10.0的范围，将截面积换算为正圆时的纤维直径(换算纤维直径)在3.0～35.0μm的范围。
本实施方式的玻璃纤维通常采用集束10～8000根的上述玻璃长丝而成的玻璃纤维束(玻璃原丝/glass strand)的形状，该玻璃纤维具备1～10000tex(g/km)的范围的重量。
本实施方式的玻璃纤维可以采用对上述玻璃原丝进一步进行各种加工而得到的纱线、织物、编织物、无纺布(包括短切原丝毡、多轴无纺布)、短切原丝、粗纱、粉末等各种形态。
从提高玻璃长丝的集束性、提高玻璃纤维与树脂的粘接性、提高玻璃纤维与树脂或无机材料的混合物中玻璃纤维的均匀分散性等目的出发，本实施方式的玻璃纤维的表面可以受有机物包覆。作为这样的有机物，可列举出：淀粉、聚氨酯树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、改性聚丙烯(特别是羧酸改性聚丙烯)、(聚)羧酸(特别是马来酸)与不饱和单体的共聚物等。另外，本实施方式的玻璃纤维除了受这些树脂包覆以外，还可以用含有硅烷偶联剂、润滑剂、表面活性剂等的树脂组合物进行包覆。另外，本实施方式的玻璃纤维也可以不含上述树脂，而被包含硅烷偶联剂、表面活性剂等的处理剂组合物所包覆。以处于不被树脂组合物或处理剂组合物包覆的状态下的本实施方式的玻璃纤维的质量为基准，这样的树脂组合物或处理剂组合物以0.1～2.0质量％的比例包覆该玻璃纤维。需要说明的是，利用有机物对玻璃纤维实施的包覆例如可以通过下述方式进行：在玻璃纤维的制造工序中使用辊型测量仪(ローラー型アフリケータ一)等公知的方法对玻璃纤维赋予树脂溶液或树脂组合物溶液，然后使被赋予了树脂溶液或树脂组合物溶液的玻璃纤维干燥。另外，利用有机物对玻璃纤维实施的包覆例如也可以通过下述方式进行：通过将采用织物形态的本实施方式的玻璃纤维浸渍于处理剂组合物溶液中，然后使被赋予了处理剂组合物的玻璃纤维干燥。
这里，作为硅烷偶联剂，可以举出：氨基硅烷(γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-苯胺基丙氧基丙基三甲氧基硅烷等)、氯硅烷(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等)、环氧硅烷(β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等)、巯基硅烷(比如γ-氯丙基三甲氧基硅烷那样的γ-巯基三甲氧基硅烷等)、乙烯基硅烷(乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等)、丙烯酸硅烷(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等)。它们可以单独使用或者两种以上并用。
作为润滑剂，可举出：改性硅油、动物油(牛脂等)及其氢化物、植物油(大豆油、椰子油、菜籽油、棕榈油、蓖麻油等)及其氢化物、动物性蜡(蜜蜡、羊毛脂等)、植物性蜡(小烛树蜡、巴西棕榈蜡等)、矿物系蜡(石蜡、褐煤蜡等)、高级饱和脂肪酸与高级饱和醇的缩合物(月桂基硬脂酸酯等硬脂酸酯等)、聚乙烯亚胺、聚烷基多胺烷基亚麻衍生物、脂肪酸酰胺(例如，二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等聚乙烯多胺与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸的脱水缩合物等)、季铵盐(月桂基三甲基氯化铵等烷基胺盐等)。它们可以单独使用或者两种以上并用。
作为表面活性剂，可列举出非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、两性表面活性剂。它们可以单独使用或者两种以上并用。
作为非离子系表面活性剂，可以举出：环氧乙烷-环氧丙烷烷基醚(Ethyleneoxide propylene oxide alkyl ether)、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸单酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯环氧乙烷加成物、聚氧乙烯缩聚油醚、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基胺环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚、脂肪酸烷醇酰胺、炔二醇、乙炔醇、炔二醇的环氧乙烷加成物、乙炔醇的环氧乙烷加成物。
作为阳离子系表面活性剂，可以举出：氯化烷基二甲基苄基铵、烷基氯烷基酯、烷基二甲基乙基铵乙基硫酸盐、高级烷基胺盐(乙酸盐、盐酸盐等)、高级烷基胺加环氧乙烷加成物、高级脂肪酸与聚亚烷基多胺的缩合物、高级脂肪酸与烷醇胺的酯的盐、高级脂肪酸酰胺的盐、咪唑啉型阳离子性表面活性剂和烷基吡啶鎓盐。
作为阴离子系表面活性剂，可列举出：高级醇硫酸酯盐、高级烷基醚硫酸酯盐、α-烯烃硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸卤化物与N-甲基丁基膦酸的反应产物、磺基琥珀酸二烷基酯盐、高级醇磷酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物的磷酸酯盐。
作为两性表面活性剂，可列举出：烷基氨基丙酸碱金属盐等氨基酸型两性表面活性剂、烷基二甲基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂、咪唑啉型两性表面活性剂。
本实施方式的玻璃纤维强化树脂组合物含有上述本实施方式的玻璃纤维。具体而言，在包含有树脂(热塑性树脂或热固性树脂)、玻璃纤维和其它添加剂的玻璃纤维强化树脂组合物中，本实施方式的玻璃纤维强化树脂组合物含有相对于上述玻璃纤维强化树脂组合物总量的10～90质量％的玻璃纤维。另外，本实施方式的玻璃纤维强化树脂组合物含有相对于玻璃纤维强化树脂组合物总量的90～10质量％的树脂以及0～40质量％范围的其他添加剂。
这里，作为上述热塑性树脂，可以列举出：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯，苯乙烯/马来酸酐树脂、苯乙烯/马来酰亚胺树脂、聚丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯(AS)树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)树脂、氯化聚乙烯/丙烯腈/苯乙烯(ACS)树脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)树脂、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸甲酯(ASA)树脂、苯乙烯/丙烯腈(SAN)树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚酰胺、聚缩醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚碳酸酯、聚芳硫醚、聚醚砜(PES)、聚苯砜(PPSU)、聚苯醚(PPE)、改性聚苯醚(m-PPE)、聚芳基酮、液晶聚合物(LCP)、氟树脂、聚醚酰亚胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚焦砜(PSF)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚氨基双马来酰亚胺(PABM)、热塑性聚酰亚胺(TPI)、聚乙烯萘(PEN)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)树脂、离聚物(IO)树脂、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯树脂、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烃/乙烯醇树脂、环状烯烃树脂、纤维素树脂，聚乳酸等。由本实施方式的玻璃纤维强化树脂组合物得到的玻璃纤维强化树脂成型品由于被要求高拉伸强度、高弯曲强度、高弯曲弹性模量和高冲击强度的用途较多，因此，作为上述热塑性树脂，从上述列举的热塑性树脂中优选聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚碳酸酯，更优选聚酰胺。
具体而言，作为聚乙烯，可列举出高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯。
作为聚丙烯，可以列举：全同立构聚丙烯、无规立构聚丙烯、间规聚丙烯(syndiotactic polypropylene)以及它们的混合物。
作为聚苯乙烯，可以举出：作为具有无规立构结构的无规立构聚苯乙烯的通用聚苯乙烯(GPPS)、在GPPS中加入了橡胶成分的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、具有间规立构结构(syndiotactic structure)的间同立构聚苯乙烯(syndiotactic polystyrene)。
作为甲基丙烯酸树脂，可以列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和脂肪酸乙烯酯中的一种(除苯乙烯、脂肪酸乙烯酯以外)的均聚物、或将它们当中的两种以上共聚而得到的共聚物(其中，苯乙烯与脂肪酸乙烯酯的二元共聚物除外)。
作为聚氯乙烯，可列举出：通过以往公知的乳液聚合法、悬浮聚合法、微悬浮聚合法、本体聚合法等方法聚合的氯乙烯均聚物、或氯乙烯单体与可共聚的单体的共聚物、或在聚合物上接枝聚合氯乙烯单体而成的接枝共聚物。
作为聚酰胺，可列举出：己酸酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚四亚甲基己二胺(尼龙46)、聚四亚甲基二醇(尼龙410)、聚五亚甲基己二胺(尼龙56)、聚五亚甲基双酰胺(尼龙510)、聚己二酰己二酰胺(尼龙610)、聚六亚甲基十二酰胺(尼龙612)、聚癸二胺(尼龙106)、聚癸二胺(尼龙1010)、聚癸二胺(尼龙1012)、聚十一烷基酰胺(尼龙11)、聚十一亚甲基己二胺(尼龙116)、聚十二烷酰胺(尼龙12)、聚己二酰间苯二胺(尼龙MXD6)、聚对二甲苯二胺(尼龙MXD10)、聚己二酰间苯二胺(尼龙MXD6)、聚对苯二甲酰已二酰间苯二胺(尼龙PXD6)、聚四亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙4T)、聚五亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙5T)、聚六亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙6T)、聚六亚甲基异邻苯二甲酰胺(尼龙6I)、聚九亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙9T)、聚十亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙10T)、聚对苯二甲酰十一烷二胺(尼龙11T)、聚十二亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙12T)、聚四亚甲基聚邻苯二甲酰胺(尼龙4I)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷对苯二甲酰胺(尼龙PACMT)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷异邻苯二甲酰胺(尼龙PACMI)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷十二酰胺(尼龙PACM12)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷十四酰胺(尼龙PACM14)等成分中的一种、或两种以上的多种成分组合而成的共聚物、或是它们的混合物。
作为聚缩醛，可以列举出：以氧亚甲基单元为主要重复单元的均聚物、以及主要由氧基亚甲基构成且主链中含有具有2～8个邻接的碳原子的氧亚烷基单元的共聚物。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯，可举出对苯二甲酸或其衍生物与乙二醇进行缩聚而得到的聚合物。
作为聚对苯二甲酸丁二醇酯，可举出对苯二甲酸或其衍生物与1，4-丁二醇缩聚而得到的聚合物。
作为聚对苯二甲酸丙二醇酯，可列举出通过将对苯二甲酸或其衍生物与1，3-丙二醇缩聚而得到的聚合物。
作为聚碳酸酯，可以举出：通过使二羟基二芳基化合物与碳酸二苯酯等碳酸酯在熔融状态下反应的酯交换法得到的聚合物、或者通过使二羟基芳基化合物与光气反应的光气法得到的聚合物。
作为聚芳硫醚，可以举出直链型聚苯硫醚、通过在聚合后进行固化反应而高分子量化的交联型聚苯硫醚、聚苯硫醚、聚苯硫醚、聚苯硫醚醚、聚苯硫醚酮等。
作为改性聚苯醚，可以举出聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚苯乙烯的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与苯乙烯/丁二烯共聚物的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与苯乙烯/马来酸酐共聚物的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚酰胺的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物的聚合物合金等。
作为聚芳基酮，可举出聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等。
作为液晶聚合物(LCP)，可举出：包含选自作为热致液晶聚酯的芳香族羟基羰基单元、芳香族二羟基单元、芳香族二羰基单元、脂肪族二羟基单元、脂肪族二羰基单元等中的一种以上的结构单元的(共)聚合物。
作为氟树脂，可举出：聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基树脂(PFA)、氟化乙烯丙烯树脂(FEP)、氟化乙烯四氟乙烯树脂(ETFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯树脂(ECTFE)。
作为离聚物(IO)树脂，可列举出：烯烃或苯乙烯与不饱和羧酸的、金属离子中和羧基的一部分而成的聚合物。
作为烯烃/乙烯醇树脂，可以举出：乙烯/乙烯醇共聚物、丙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物、丙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物等。
作为环状烯烃树脂，可列举出：环己烯等的单环体、四环戊二烯等多环体、环烯烃单体的聚合物。
作为聚乳酸，可列举出：作为L体的均聚物的聚L-乳酸、作为D体的均聚物的聚D-乳酸、或作为其混合物的立构复合型聚乳酸。
作为纤维素树脂，可以举出：甲基纤维素、乙基纤维素、羟基纤维素、羟基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素等。
另外，作为上述热固化性树脂，可以列举出：不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂，环氧(EP)树脂、三聚氰胺(MF)树脂、酚醛树脂(PF)、聚氨酯树脂(PU)，多异氰酸酯、聚异氰尿酸酯、聚酰亚胺(PI)、脲(UF)树脂，有机硅(SI)树脂、呋喃(FR)树脂、苯并胍胺(BR)树脂、醇酸树脂，二甲苯树脂、碲化铋(BT)树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂(PDAP)等。
具体而言，作为不饱和聚酯树脂，可以举出通过使脂肪族不饱和二羧酸与脂肪族二醇进行酯化反应而得到的树脂。
作为乙烯基酯树脂，可以举出：双酚系乙烯基酯树脂、酚醛清漆系乙烯基酯树脂。
作为环氧树脂，可以列举：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚M型环氧树脂(4，4’-(1，3-亚苯基二异丙二烯)双酚型环氧树脂)、双酚P型环氧树脂(4，4'-(1，4-亚苯基二异丙二烯)双酚型环氧树脂)、双酚Z型环氧树脂(4，4'-亚环己基双酚型环氧树脂)、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、四酚基乙烷型酚醛清漆型环氧树脂、具有缩合环芳香族烃结构的酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、亚二甲苯基型环氧树脂、苯基芳烷基型环氧树脂等芳烷基型环氧树脂、亚萘基醚型环氧树脂、萘酚型环氧树脂、萘二醇型环氧树脂、2官能乃至4官能环氧型萘树脂、联萘型环氧树脂、萘芳烷基型环氧树脂、蒽型环氧树脂、苯氧基型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、降冰片烯型环氧树脂、金刚烷型环氧树脂、芴型环氧树脂等。
作为三聚氰胺树脂，可以举出由三聚氰胺(2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪)与甲醛的缩聚形成的聚合物。
作为酚醛树脂，可列举出：苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、双酚A型酚醛清漆树脂等酚醛清漆型酚醛树脂、羟甲基型甲阶酚醛树脂、二亚甲基醚型甲阶酚醛树脂等甲阶型酚醛树脂、或芳基亚烷基型酚醛树脂等，可以是上述酚醛树脂中的一种、或是组合两种以上进行使用。
作为尿素树脂，可以举出通过尿素与甲醛的缩合而得到的树脂。
上述热塑性树脂或上述热固性树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
作为上述其他的添加剂，可以列举出：玻璃纤维以外的强化纤维(例如，碳纤维、金属纤维)、玻璃纤维以外的填充剂(例如，玻璃粉末、滑石、云母)、阻燃剂，紫外线吸收剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、流动性改良剂、抗粘连剂、润滑剂、成核剂、抗菌剂、颜料等。
本发明的玻璃纤维强化树脂组合物可以通过注射成型法、注射压缩成型法、双色成型法、中空成型法、发泡成型法(也包括超临界流体)、嵌入成型法、模压涂布成型法、挤压成型法、片材成型法、热成型法、旋转成型法、叠层成型法、压件成型法、吹塑成型法、冲压成型法、熔融法、修整法、喷雾法、树脂传递模塑法、树脂传递模塑法、片状模塑料成型法、本体模塑混炼胶法、熔透法、长丝缠绕法等公知的成型法进行成型来得到各种玻璃纤维强化树脂成型品。
作为这种成型品的用途，例如可以举出：电子设备框体、电子配件(印刷布线基板)、车辆外装部件(保险杠、挡泥板、发动机罩、油坝、车轮罩等)、车辆内部装饰部件(车门装饰件，顶棚构件等)、车辆发动机周围构件(油盘、发动机罩、进气歧管、进气歧管，排气歧管等)、消声器关联部件(消音部件等)、高压罐等。
需要说明的是，本实施方式的玻璃纤维除了适用于本实施方式的玻璃纤维强化树脂组合物以外，还可以适用于石膏、水泥这种无机材料的增强材料。例如，在作为石膏(尤其是厚度4～60mm的石膏板)的增强材料进行使用时，能够以相对于石膏的总质量为0.1～4.0质量％范围具备上述范围的玻璃纤维。
接着，示出本发明的实施例和比较例。
首先，以熔融固化后的玻璃组成成为表1或表2所示的实施例1～10以及比较例1～9的各组成的方式，混合玻璃原料，得到玻璃批料。
接着，将与实施例1～10或比较例1～9的玻璃纤维用玻璃组成对应的玻璃批料在1550℃下熔融6小时，得到均质的碎玻璃。然后，放入直径80mm的铂坩埚内，并在1500℃下熔融了4小时后，将熔融后的碎玻璃熔液从坩埚中取出，得到玻璃块(glass bulk)。接着，在580℃下，将得到的玻璃块退火8小时，得到试验片。
通过以下所示的方法，测定或评价上述得到的试验片的介电特性(介电常数和介电损耗角正切)以及分相特性。另外，使用在试验片制作过程中得到的碎玻璃，测定或计算出熔融特性(1000泊温度、液相温度以及作业温度范围)。将评价结果示于表1或表2。
[介电特性的测定方法]
对试验片进行研磨，制成80mm×3mm(厚度1mm)的研磨试验片。接着，对得到的研磨试验片进行绝对干燥后，将其保管在23℃、湿度60％的室内24小时。接着，依据JIS C 2565：1992，使用株式会社AET(エーイ－ティ－)制空腔谐振器法介电常数测定装置ADMS0Oc1，测定上述得到的研磨试验片在10GHz下的介电常数(电常数Dk)和介电损耗角正切(散逸率Df)。
[分相特性的评价方法]
将圆盘状的试验片静置于黑色板与白色板的边界上，从试验片的上表面透过试验片观察黑色板与白色板的边界面。将试验片内没有观察到白浊(分相)而能够明确地观察上述边界面的情况评价为“◎”，将试验片内仅看到极少白浊但能够明确观察到边界面的情况评价为“○”，将因试验片内的白浊而无法明确地观察到边界面的情况评价为“×”。
[1000泊温度的测定方法]
使用带有旋转粘度计的高温电炉(芝浦系统株式会社制)，在铂坩埚中熔融碎玻璃，使用旋转式布式(Brookfield)粘度计边使熔融温度发生变化边连续地测定熔融玻璃的粘度，通过测定与旋转粘度为1000泊时对应的温度来求得1000泊温度。
[液相温度的测定方法]
将碎玻璃粉碎后，把粒径0.5～1.5mm的玻璃颗粒40g放入180×20×15mm的铂制器皿中，在温度梯度设置成1000～1400℃的管状电炉中加热8小时以上后，从该管状电炉中取出，用偏光显微镜进行观察，确定了开始析出来自玻璃的晶体(失透)的位置。使用B热电偶实际测量管状电炉内的温度，求出上述晶体开始析出的位置的温度，并将其作为液相温度。
[作业温度范围的计算方法]
根据1000泊温度与液相温度的差，计算出作业温度范围。
[表1]
Figure BDA0002310314890000241
[表2]
Figure BDA0002310314890000251
如表1所示，如实施例1～10中所示出的本发明的玻璃纤维用玻璃组合物含有相对于玻璃纤维用玻璃组合物总量为52.0～59.5质量％范围的SiO2、17.5～25.5质量％范围的B2O3、9.0～14.0质量％范围的Al2O3、0.5～6.0质量％范围的SrO、1.0～5.0质量％范围的MgO、1.0～5.0质量％范围的CaO、以及合计含有率为0.1～2.5质量％范围的F2及Cl2，该玻璃纤维用玻璃组合物具备低介电常数(4.6以下)以及低介电损耗角正切(0.0024以下)，并且高温下的粘性降低(1000泊温度为1420℃以下)，抑制了分相的产生。
另一方面，如表2所示，比较例1的玻璃纤维用玻璃组合物的B2O3的含有率小于17.5质量％，玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切未能充分降低。
另外，比较例2的玻璃纤维用玻璃组合物的B2O3的含有率超过25.5％，不能充分抑制玻璃纤维用玻璃组合物中分相的产生。
另外，比较例3的玻璃纤维用玻璃组合物的Al2O3的含有率小于9.0质量％，不能充分地抑制玻璃纤维用玻璃组合物中分相的产生。
另外，比较例4的玻璃纤维用玻璃组合物的Al2O3的含有率超过14.0质量％，玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切未能充分降低。
另外，比较例5的玻璃纤维用玻璃组合物的SrO的含有率小于0.5质量％，玻璃纤维用玻璃组合物的介电损耗角正切未能充分降低。
另外，比较例6的玻璃纤维用玻璃组合物的SrO的含有率超过6.0质量％，玻璃纤维用玻璃组合物的介电常数和介电损耗角正切未能充分降低。
另外，比较例7的玻璃纤维用玻璃组合物中，F2和Cl2的合计含有率(实质上为F2的含有率)低于0.1质量％，玻璃纤维用玻璃组合物的高温下的粘性未能充分降低(1000泊温度超过1420℃)。
另外，比较例8的玻璃纤维用玻璃组合物中，F2和Cl2的合计含有率(实质上为F2的含有率)超过2.5质量％，不能充分地抑制玻璃纤维用玻璃组合物中分相的产生。
另外，比较例9的玻璃纤维用玻璃组合物的SiO2的含有率超过59.5％，不能充分地抑制玻璃纤维用玻璃组合物中分相的产生。
[实施例11]
以熔融固化后的玻璃组成会成为与实施例1相同的组成的方式，混合玻璃原料，得到玻璃批料。将所述玻璃批料放入铂坩埚中，在电炉中以1550℃的温度保持6小时，边搅拌边使其熔融，由此得到均质的熔融玻璃。接着，将得到的熔融玻璃流出到碳板上，制成碎玻璃。
接着，将制得的碎玻璃放入容器底部具有1个圆形喷头的小型的筒型铂制漏板内，加热至规定的温度而使之熔融后，通过以规定的速度卷取从喷头吐出的熔融玻璃来边拉伸边冷却并使之固化，从而制得具备正圆状的圆形截面且纤维直径为13μm的玻璃纤维(玻璃长丝)。
根据实施例11明显可知，由本发明的玻璃纤维用玻璃组合物能够形成玻璃纤维。

Claims (7)

1.一种玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
含有相对于所述玻璃纤维用玻璃组合物的总量为52.0～59.5质量％范围的SiO2、17.5～25.5质量％范围的B2O3、9.0～14.0质量％范围的Al2O3、3.2～6.0质量％范围的SrO、1.0～5.0质量％范围的MgO以及1.0～4.6质量％范围的CaO，并且含有合计含有率为0.1～2.5质量％范围的F2及Cl2。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
B2O3的含有率X、Al2O3的含有率Y以及SrO的含有率Z满足下式(1)：
50.0≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤80.0 (1)，
其中，含有率为质量％。
3.根据权利要求2所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
所述X、所述Y以及所述Z满足下式(2)：
56.5≤(X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0 (2)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
B2O3的含有率X、Al2O3的含有率Y、SrO的含有率Z、以及F2及Cl2的合计含有率W满足下式(3)：
50.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤85.0 (3)，
其中，含有率为质量％。
5.根据权利要求4所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
所述W、所述X、所述Y以及所述Z满足下式(4)：
55.0≤(W1/8×X3×Y)/(1000×Z1/2)≤66.0 (4)。
6.一种玻璃纤维，由权利要求1至5中任一项所述的玻璃纤维用玻璃组合物形成。
7.一种玻璃纤维强化树脂组合物，包含权利要求6所述的玻璃纤维。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019081909A (ja) * 2019-02-12 2019-05-30 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
EP4029841A1 (en) * 2019-09-13 2022-07-20 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass filler and resin composition
WO2021049369A1 (ja) * 2019-09-13 2021-03-18 日本板硝子株式会社 ガラスフィラー及び樹脂組成物
WO2021138379A1 (en) * 2020-01-03 2021-07-08 Corning Incorporated Strengthened glass articles and consumer electronic products including the same
MX2022005356A (es) * 2020-02-06 2022-06-02 Nitto Boseki Co Ltd Composicion de resina reforzada con fibra de vidrio y articulo moldeado de resina reforzada con fibra de vidrio.
US20220402810A1 (en) * 2020-04-10 2022-12-22 Nitto Boseki Co., Ltd. Glass composition for glass fibers, glass fibers, glass fiber fabric, and glass fiber-reinforced resin composition
CN114007993B (zh) * 2020-04-10 2023-01-17 日东纺绩株式会社 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维、玻璃纤维织物及玻璃纤维强化树脂组合物
KR102321032B1 (ko) * 2020-12-22 2021-11-02 권병돈 건축물의 보강방수공법
WO2022240679A1 (en) * 2021-05-10 2022-11-17 Rogers Corporation Thermoplastic composite for an antenna component and an article comprising the composite
CN113788624B (zh) * 2021-07-31 2023-06-06 广东金发科技有限公司 一种高分散玻璃纤维、玻纤增强尼龙材料及其制备方法和应用
JP7480802B2 (ja) * 2021-11-02 2024-05-10 信越化学工業株式会社 ガラス繊維及びその製造方法、ならびにガラスクロス、基板用プリプレグ及びプリント配線基板
CN113880441B (zh) * 2021-11-10 2022-08-16 泰山玻璃纤维有限公司 低介电损耗的玻璃纤维组合物
US12110249B2 (en) * 2021-12-27 2024-10-08 Nitto Boseki Co., Ltd. Long glass fiber manufacturing method, and long glass fiber
TWI784902B (zh) 2022-03-31 2022-11-21 富喬工業股份有限公司 玻璃纖維布品、印刷電路板、積體電路載板及電子產品
JP7460942B1 (ja) * 2022-08-29 2024-04-03 日東紡績株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維、ガラス繊維織物、及び、ガラス繊維強化樹脂組成物

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62226839A (ja) * 1986-03-27 1987-10-05 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低誘電率ガラス繊維
US5326730A (en) * 1993-01-22 1994-07-05 Corning Incorporated Barium aluminosilicate glasses
JP3409806B2 (ja) * 1993-06-22 2003-05-26 日本電気硝子株式会社 低誘電率ガラス繊維
DE19512847C1 (de) * 1995-04-06 1996-11-07 Schott Glaswerke Blei- und cadmiumfreie Glaszusammensetzung zur Verwendung in Glasuren und Emails
JP3269937B2 (ja) * 1995-06-05 2002-04-02 日東紡績株式会社 低誘電率ガラス繊維
JP3240271B2 (ja) * 1996-02-29 2001-12-17 ティーディーケイ株式会社 セラミック基板
JPH10167759A (ja) 1996-12-04 1998-06-23 Nitto Boseki Co Ltd 低誘電率ガラス繊維
JP4269194B2 (ja) * 1998-04-14 2009-05-27 日東紡績株式会社 低誘電率ガラス繊維
US6846761B2 (en) * 1998-04-14 2005-01-25 Nitto Boseki Co., Ltd. Low-dielectric-constant glass fiber and glass fiber fabric made thereof
DE19834801C2 (de) * 1998-08-01 2002-08-08 Schott Glas Blei- und cadmiumfreie Glaszusammensetzung zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken sowie Verfahren zur Herstellung einer damit beschichteten Glaskeramik
US6525300B1 (en) * 1999-07-30 2003-02-25 Schott Glas Cooking surface for cooking food having a glass ceramic surface with a glass coating thereon
FR2852311B1 (fr) * 2003-03-13 2005-04-15 Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, procede de fabrication desdits fils de verre et composition utilisee
JP2005162600A (ja) * 2003-11-11 2005-06-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 半導体パッケージ用カバーガラス
CN100364908C (zh) * 2004-11-17 2008-01-30 沈阳久清玻璃制品厂 一种d-玻璃纤维
JP2007010598A (ja) * 2005-07-04 2007-01-18 Alpine Electronics Inc 地図情報更新方法及びナビゲーション装置
US7678721B2 (en) * 2006-10-26 2010-03-16 Agy Holding Corp. Low dielectric glass fiber
US7829490B2 (en) 2006-12-14 2010-11-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Low dielectric glass and fiber glass for electronic applications
JP5545590B2 (ja) * 2008-04-28 2014-07-09 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維及びガラス繊維シート状物
JP5578322B2 (ja) * 2009-08-25 2014-08-27 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維、ガラス繊維の製造方法及びガラス繊維シート状物
WO2011035889A1 (de) * 2009-09-25 2011-03-31 Schott Ag Alumosilikatgläser mit hoher thermischer beständigkeit und niedriger verarbeitungstemperatur
CN101696089A (zh) * 2009-10-29 2010-04-21 四川省玻纤集团有限公司 用于高频高密度电路板的低介电常数玻璃纤维
US8796165B2 (en) * 2010-11-30 2014-08-05 Corning Incorporated Alkaline earth alumino-borosilicate crack resistant glass
KR101927555B1 (ko) * 2011-01-25 2018-12-10 코닝 인코포레이티드 높은 열적 및 화학적 안정성을 갖는 유리 조성물
JP2013121905A (ja) * 2011-03-03 2013-06-20 Nippon Electric Glass Co Ltd 樹脂複合体基板用ガラス
CN102503153B (zh) * 2011-10-19 2013-10-16 重庆国际复合材料有限公司 低介电常数玻璃纤维
CN104556710B (zh) * 2015-02-03 2017-09-26 重庆国际复合材料有限公司 一种异形玻璃纤维及其制备方法

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