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CN110662869B - 剥离纸原纸和其制造方法、以及剥离纸 - Google Patents

剥离纸原纸和其制造方法、以及剥离纸 Download PDF

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Abstract

剥离纸原纸，其是将含有改性聚乙烯醇(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材上而得到的剥离纸原纸；改性聚乙烯醇(A)在侧链中具有0.005摩尔%以上且低于10摩尔%的源自不饱和羧酸或其衍生物(B)的双键，具有1.4摩尔%以上且2.0摩尔%以下的1,2‑二醇键合单元，且是水溶性的；乙酸钠相对于改性聚乙烯醇(A)的含量为0.01质量%以上且10质量%以下。本发明的剥离纸原纸的硅酮的填隙性优异。此外，通过使用剥离纸原纸，能够促进剥离层的硅酮的固化，且提高基材与剥离层的密合性。

Description

剥离纸原纸和其制造方法、以及剥离纸
技术领域
本发明涉及将含有改性聚乙烯醇(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材上而得到的剥离纸原纸和其制造方法。此外，本发明涉及在该剥离纸原纸的表面上形成有剥离层的剥离纸。
背景技术
聚乙烯醇(以下有时简称为“PVA”)是具有亲水性且结晶性的特异的合成高分子，在纸领域中，被用作纸力增强剂、荧光白色颜料的分散剂、无机物(碳酸钙、粘土、二氧化硅等)的粘接剂。此外，PVA的造膜性优异，因此通过涂布在纸上，能够赋予对气体等的阻隔性、耐油性。
涂布有PVA的纸有时被用作阻隔纸，作为阻隔纸的代表例，可以举出剥离纸原纸。剥离纸原纸通常通过在纤维素基材的表面上涂布PVA而制造。并且，通过在该剥离纸原纸的表面上形成剥离层(硅酮层)，得到剥离纸。剥离纸中的PVA承担抑制昂贵的硅酮、铂浸透至基纸中的填隙剂的功能。当前，除了这样的填隙性之外，还要求能够促进剥离层的硅酮的固化、或改良PVA层与硅酮层的密合性的剥离纸原纸。
专利文献1中，记载了涂布有满足特定的条件的具有甲硅烷基的PVA的剥离纸原纸。在涂布有这样的PVA的情况下，能够得到填隙性优异的剥离纸原纸。然而，促进硅酮的固化的效果、提高基材与硅酮层的密合性的效果不充分。
专利文献2中，记载了涂布有通过缩醛化反应而向侧链中导入了双键的PVA的纤维素基材。通常，缩醛化反应使用盐酸、硝酸之类的挥发性高的酸，因此如果这样的酸在缩醛化PVA中残留，则在涂布步骤中成为机器腐蚀的原因，故而期望改善。此外，促进剥离层的硅酮的固化的效果也不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-194672号公报
专利文献2：日本特表2013-531136号公报。
发明内容
发明要解决的课题
本发明为了解决上述课题而进行，目的在于，提供在剥离纸原纸中的硅酮的填隙性优异的同时、能够促进剥离层的硅酮的固化、且提高基材与剥离层的密合性的剥离纸原纸和其制造方法。此外，本发明的目的在于，提供使用该剥离纸原纸而得到的剥离纸。
解决课题的手段
上述课题通过提供剥离纸原纸而解决，所述剥离纸原纸是将含有改性聚乙烯醇(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材上而得到的剥离纸原纸；其特征在于，改性聚乙烯醇(A)在侧链中具有0.005摩尔%以上且低于10摩尔%的源自不饱和羧酸或其衍生物(B)的双键，具有1.4摩尔%以上且2.0摩尔%以下的1,2-二醇键合单元，且是水溶性的；乙酸钠相对于改性聚乙烯醇(A)的含量为0.01质量%以上且10质量%以下。
此时，优选改性聚乙烯醇(A)的粘均聚合度为400以上且低于5000，皂化度为70.0摩尔%以上且99.9摩尔%以下。此外，优选改性聚乙烯醇(A)进一步在主链中具有乙烯单元，该乙烯单元的含量为1摩尔%以上且10摩尔%以下。
本发明还通过提供上述剥离纸原纸的制造方法而解决，所述方法具备：第1步骤，使不饱和羧酸或其衍生物(B)与聚乙烯醇(C)反应从而得到改性聚乙烯醇(A)；第2步骤，使第1步骤中得到的改性聚乙烯醇(A)与乙酸钠溶解于水中从而得到涂布剂；和，第3步骤，将第2步骤中得到的涂布剂涂布在基材上。
此时，优选在第1步骤中，使不饱和羧酸或其衍生物(B)与平均粒径50~500μm的粉状的聚乙烯醇(C)反应从而得到改性聚乙烯醇(A)。此外，优选第2步骤中得到的涂布剂的pH为3.0以上且7.0以下。进一步，优选改性聚乙烯醇(A)为粉末，该粉末的黄色指数低于40。
具有这样的剥离纸原纸和在该剥离纸原纸的表面上形成的剥离层的剥离纸是本发明的适合实施方式。此时，优选前述剥离层含有加成型硅酮(D)和铂(E)，相对于加成型硅酮(D)100质量份，包含0.001质量份以上且0.05质量份以下的铂(E)。
发明的效果
本发明的剥离纸原纸的硅酮的填隙性优异。此外，通过使用剥离纸原纸，能够促进剥离层的硅酮的固化，且提高基材与剥离层的密合性。因此，如果使用本发明的剥离纸原纸，则在剥离纸的制造中，能够缩短加成型硅酮的固化步骤所需要的时间。
具体实施方式
(剥离纸原纸)
本发明的剥离纸原纸是将含有特定量的改性聚乙烯醇(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材上而得到的，所述改性聚乙烯醇(A)在侧链中具有源自不饱和羧酸或其衍生物(B)的双键。本发明的剥离纸原纸的透气速度小且硅酮的填隙性优异。此外，通过使用这样的剥离纸原纸，在能够促进剥离层中的加成型硅酮的固化的同时，还能够提高与剥离层的密合性。本说明书中，有时将改性聚乙烯醇(A)简称为改性PVA(A)，将不饱和羧酸或其衍生物(B)简称为化合物(B)。
本发明的剥离纸原纸的制造方法没有特别限定，适合的是具备下述的方法：第1步骤，使不饱和羧酸或其衍生物(B)与聚乙烯醇(C)反应从而得到改性聚乙烯醇(A)；第2步骤，使第1步骤中得到的改性聚乙烯醇(A)与乙酸钠溶解于水中从而得到涂布剂；和，第3步骤，将第2步骤中得到的涂布剂涂布在基材上。在此，聚乙烯醇(C)是在侧链中不具有源自化合物(B)的双键的PVA(以下有时记载为“PVA(C)”)。
(改性PVA(A))
上述PVA(C)可以通过采用本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法等以往公知的方法而使乙烯基酯系单体聚合，从而制造。从工业的观点出发优选的聚合方法是溶液聚合法、乳液聚合法和分散聚合法。对于聚合操作，也可以采用间歇法、半间歇法和连续法中任一聚合方式。
作为能够用于聚合的乙烯基酯系单体，可以举出例如乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，这些之中，从工业的观点出发优选为乙酸乙烯酯。
将乙烯基酯系单体聚合时，只要是不损害本发明的主旨的范围，则也可以使乙烯基酯系单体与其他单体共聚。作为能够使用的单体，可以举出例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等α-烯烃；丙烯酸和其盐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸和其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙磺酸和其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺和其盐或其季取代盐、N-羟甲基丙烯酰胺和其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙磺酸和其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺和其盐或其季取代盐、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；氯乙烯、氟乙烯等卤乙烯类；偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤乙烯类；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸、衣康酸、富马酸等不饱和二羧酸和其盐或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯酯等。这样的其他单体的共聚量通常为10摩尔%以下。
此外，将乙烯基酯系单体聚合时，为了调节所得聚乙烯基酯的聚合度等，也可以共存链转移剂。作为链转移剂，可以举出乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛等醛类；丙酮、甲乙酮、己酮、环己酮等酮类；2-羟基乙硫醇、十二烷基硫醇等硫醇类；三氯乙烯、全氯乙烯等卤化烃类，其中，适合使用醛类和酮类。链转移剂的添加量根据所添加的链转移剂的链转移常数和目标聚乙烯基酯的聚合度而确定，一般而言，相对于乙烯基酯系单体期望为0.1~10质量%。
聚乙烯基酯的皂化反应中，可以应用使用以往公知的氢氧化钠、氢氧化钾、钠甲醇盐等碱性催化剂、或对甲苯磺酸等酸性催化剂的醇解或水解反应。作为皂化反应中使用的溶剂，可以举出甲醇、乙醇等醇类；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类；丙酮、甲乙酮等酮类；苯、甲苯等芳族烃等，它们可以单独使用，或组合使用2种以上。其中，将甲醇或甲醇和乙酸甲酯的混合溶液用作溶剂，在作为碱性催化剂的氢氧化钠的存在下进行皂化反应是简便且优选的。
重要的是，本发明中使用的改性PVA(A)是水溶性的。本说明书中，改性PVA(A)是水溶性的是指在温度98℃下改性PVA(A)溶解而得到浓度4质量%的水溶液。
重要的是，改性PVA(A)在侧链中具有0.005摩尔%以上且低于10摩尔%的源自化合物(B)的双键。在此，改性PVA(A)在侧链中具有0.005摩尔%以上且低于10摩尔%的源自化合物(B)的双键是指改性PVA(A)在侧链中具有源自化合物(B)的双键，该双键量相对于全部单体单元为0.005摩尔%以上且低于10摩尔%。
上述双键的量低于0.005摩尔%的情况下，无法促进剥离层的硅酮的固化。此外，基材与与剥离层的密合性变得不充分。上述双键的量优选为0.01摩尔%以上、更优选为0.03摩尔%以上。另一方面，上述双键的量为10摩尔%以上的改性PVA(A)时制造困难，即使能够制造，生产率也低。上述双键的量优选为5摩尔%以下、更优选为2摩尔%以下、进一步优选为1.5摩尔%以下。应予说明，上述双键是指碳-碳双键。
改性PVA(A)中的源自化合物(B)的双键的量可以通过公知的方法测定。具体而言，利用1H-NMR的测定是简便的。测定该双键的量的情况下，优选预先去除未反应的化合物(B)，精制后进行。精制方法没有特别限制，也可以是用不溶解改性PVA(A)且能够溶解未反应的化合物(B)的溶液洗涤的方法，但简便且优选的是再沉淀法，其中将改性PVA(A)暂时制成浓度1~20质量%左右的水溶液后，在不溶解改性PVA(A)且能够溶解未反应的化合物(B)的溶液中滴加水溶液，使改性PVA(A)析出，由此精制。
改性PVA(A)的粘均聚合度优选为400以上、更优选为700以上、进一步优选为900以上。另一方面，改性PVA(A)的粘均聚合度优选低于5000、更优选低于3000、进一步优选低于2500。粘均聚合度是按照JIS-K6726(1994年)而测定得到的值。具体而言，皂化度低于99.5摩尔%的情况下，针对皂化至皂化度99.5摩尔%以上的PVA，使用在水中、在30℃下测定的特性粘度[η](升/g)，通过下述式而求出粘均聚合度(P)。
Figure 630352DEST_PATH_IMAGE001
从改性PVA(A)的水溶性的观点出发，改性PVA(A)的皂化度优选为70.0摩尔%以上、更优选为75.0摩尔%以上、进一步优选为80.0摩尔%以上。另一方面，改性PVA(A)的皂化度优选为99.9摩尔%以下、更优选为99.5摩尔%以下。皂化度是按照JIS-K6726(1994年)而测定得到的值。
重要的是，改性PVA(A)具有1.4摩尔%以上且2.0摩尔%以下的1,2-二醇键合单元。如果1,2-二醇键合单元的含量低于1.4摩尔%，则如果对涂布剂施加剪切则形成纤丝，因此涂布稳定性变得不充分。应予说明，纤丝是指涂布剂中包含的改性PVA(A)聚集而得到的丝状的析出物。1,2-二醇键合单元的含量优选为1.5摩尔%以上、更优选为1.6摩尔%以上。另一方面，1,2-二醇键合单元的含量大于2.0摩尔%的改性PVA(A)的吸水性高，因此在保管时基材与剥离层的密合性变得不充分。1,2-二醇键合单元的含量优选为1.9摩尔%以下、更优选为1.8摩尔%以下。应予说明，1,2-二醇键合单元的含量如后述的实施例所述，由1H-NMR谱的分析求出。
制备改性PVA(A)中的1,2-二醇单元键合的含量的方法没有特别限定，可以采用例如将碳酸亚乙烯酯以PVA(C)中的1,2-二醇键合单元的量达到上述范围内的方式共聚的方法；将聚合温度设为比通常的条件更高的温度、具体而言例如75~200℃，在加压下聚合的方法等。后者的方法中，聚合温度优选为190℃以下、更优选为180℃以下。
优选改性PVA(A)进一步在主链中具有乙烯单元，该乙烯单元的含量为1摩尔%以上且10摩尔%以下。在此，在主链中具有乙烯单元是指改性PVA(A)在主链中具有源自乙烯单体的结构单元(-(CH2-CH2)-)。此外，乙烯单元的含量是指相对于构成改性PVA(A)的主链的单体单元的摩尔数而言源自乙烯的结构单元的摩尔数。
通过将乙烯单元的含量设为1摩尔%以上，能够得到色相更优异的改性PVA(A)。因此，将使改性PVA(A)和乙酸钠溶解于水而得到的涂布剂涂布在纸等基材上的情况下，基材的色调没有恶化的风险。乙烯单元的含量更优选为1.5摩尔%以上、进一步优选为2.5摩尔%以上。另一方面，乙烯单元的含量大于10摩尔%的情况下，使改性PVA(A)溶解于水中时有可能产生不溶物。乙烯单元的含量更优选为8摩尔%以下。在主链中具有乙烯单元的改性PVA(A)可以通过将在主链中具有乙烯单元的PVA(乙烯-乙烯醇共聚物)用作PVA(C)而得到。像这样具有乙烯单元的PVA(C)可以通过使乙烯基酯系单体与乙烯共聚从而得到乙烯-乙烯基酯共聚物后，将该乙烯-乙烯基酯共聚物皂化而得到。
(化合物(B))
作为本发明中使用的化合物(B)，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、丙炔酸、2-戊烯酸、4-戊烯酸、2-庚烯酸、2-辛烯酸、肉桂酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸、山梨酸等不饱和单羧酸；马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、粘康酸、苯基马来酸、氯马来酸等不饱和二羧酸；乌头酸等不饱和三羧酸；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等不饱和羧酸酐；丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、巴豆酸烷基酯等不饱和羧酸烷基酯；丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等不饱和羧酸羟基酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯等不饱和羧酸烷氧基酯；马来酸单甲基酯(马来酸单甲酯)等马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等不饱和二羧酸单酯；马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯等不饱和二羧酸二酯。这些羧酸还能够用作盐。羧酸或它们的盐也可以单独使用，还可以组合使用两种以上。
这些之中，化合物(B)从与PVA(C)的羟基的反应性的观点出发，优选为不饱和羧酸、不饱和羧酸单酯、不饱和单羧酸羟基酯、不饱和二羧酸、不饱和羧酸酐或不饱和二羧酸单酯。从沸点一定程度地高而容易处理的观点出发，化合物(B)更优选为甲基丙烯酸甲酯、3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、马来酸酐、柠康酸、衣康酸、富马酸、马来酸酐、乌头酸、苯基马来酸、氯马来酸、粘康酸或马来酸单烷基酯。从反应性控制的观点出发，化合物(B)进一步优选为柠康酸、富马酸或衣康酸。
(乙酸钠)
重要的是，涂布剂中的乙酸钠的含量相对于改性PVA(A)为0.01质量%以上且10质量%以下。乙酸钠的含量低于0.01质量%的情况下，涂布剂(涂布液)的pH变得过低，因此涂布机的腐蚀成为问题。乙酸钠的含量优选为0.05质量%以上、更优选为0.10质量%以上、进一步优选为0.15质量%以上。另一方面，乙酸钠的含量大于10质量%的情况下，无法提高基材与剥离层的密合性。乙酸钠的含量优选为8质量%以下、更优选为7质量%以下、进一步优选为6质量%以下。
添加乙酸钠的方法没有特别限定，可以举出例如(i)在乙酸钠的存在下使化合物(B)与PVA(C)反应的方法；(ii)使改性PVA(A)与乙酸钠溶解于水中的方法等。其中，优选为上述(ii)的方法。
(其他成分)
本发明中使用的涂布剂中，在不阻碍本发明的效果的范围内，可以包含除了改性PVA(A)和乙酸钠之外的其他成分。作为其他成分，可以举出例如SBR胶乳、NBR胶乳、乙酸乙烯酯系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物乳液、(甲基)丙烯酸酯系乳液、氯乙烯系乳液等水性分散性树脂；由小麦、玉米、米、马铃薯、红薯、木薯、西谷米等得到的生淀粉；氧化淀粉、糊精等生淀粉分解产物；醚化淀粉、酯化淀粉、阳离子化淀粉等淀粉衍生物；甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羧基甲基纤维素(CMC)等纤维素衍生物；葡萄糖、果糖、异构化糖、木糖等单糖类；麦芽糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、异麦芽酮糖、还原麦芽糖、还原异麦芽酮糖、还原乳糖等二糖类；水饴、异麦芽寡糖、果寡糖、乳糖寡糖、大豆寡糖、木寡糖、偶联糖、环糊精化合物等寡糖类；普鲁兰多糖、果胶、琼脂、魔芋葡甘聚糖、聚右旋糖、黄原胶等多糖类；白蛋白、胶原蛋白、酪蛋白、阿拉伯胶、聚酰胺树脂、三聚氰胺树脂、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸钠、阴离子改性PVA、藻酸钠、水溶性聚酯等。
此外，作为其他成分，还可以举出颜料。作为颜料，可以举出一般而言在涂布纸制造领域中使用的无机颜料(粘土、高岭土、氢氧化铝、碳酸钙、滑石等)和有机颜料(塑料颜料等)。
进一步，作为其他成分，可以举出例如粘度调节剂、密合性提高剂、消泡剂、增塑剂、耐水化剂、防腐剂、抗氧化剂、浸透剂、表面活性剂、填料、淀粉和其衍生物、胶乳等。
上述涂布剂中的这些其他成分的含量通常相对于改性PVA(A)100质量份为50质量份以下。
(剥离纸原纸的制造方法)
本发明的剥离纸原纸是将含有改性PVA(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材上而得到的剥离纸原纸。剥离纸原纸的制造方法没有特别限定，适合的是具备下述的方法：第1步骤，使化合物(B)与PVA(C)反应从而得到改性PVA(A)；第2步骤，使第1步骤中得到的改性PVA(A)与乙酸钠溶解于水中从而得到涂布剂；和，第3步骤，将第2步骤中得到的涂布剂涂布在基材上。
第1步骤中，使化合物(B)与PVA(C)反应从而得到改性PVA(A)。此时，为了促进反应，优选在进行反应时加热。加热温度优选为80~180℃。加热时间通过与加热温度的关系而适当设定，通常为10分钟~24小时。
此外，第1步骤中，还可以在具有共轭双键、具有2个以上的键合于共轭双键的羟基的化合物、或者其盐或其氧化物(以下简称为“化合物(F)”)的存在下，使化合物(B)与PVA(C)反应，从而得到改性PVA(A)。在此，键合于共轭双键的羟基是指构成共轭的碳-碳双键的碳上键合的羟基。该羟基只要是在构成共轭的碳-碳双键的碳上键合即可，其键合位置没有特别限定，羟基的总数为2个以上即可。在这样的化合物(F)的存在下，通过使化合物(B)与PVA(C)反应，能够得到更优异的色调的改性PVA(A)。
作为具有共轭双键的化合物，可以举出苯那样的芳族烃；具有分子内的羰基和共轭碳-碳双键的α,β-不饱和羰基化合物等。作为化合物(F)，优选为在芳族烃上键合有2个以上羟基的化合物、或者其盐或其氧化物，更优选为在芳族烃上键合有2个以上羟基的化合物，进一步优选为苯酚羧酸或苯酚羧酸酯。作为苯酚羧酸，可以例示出没食子酸，作为苯酚羧酸酯，可以例示出没食子酸烷基酯。第1步骤中的化合物(F)的量相对于PVA(C)100质量份，优选为0.001质量份以上且低于5质量份。
使化合物(B)与PVA(C)反应的方法没有特别限定，可以举出(i)使化合物(B)与PVA(C)溶解于溶剂中，在溶液中使化合物(B)与PVA(C)反应的方法；(ii)使粉体的化合物(B)与粉体的PVA(C)无溶剂地反应的方法；(iii)向使化合物(B)溶解于溶剂中而得到的溶液中添加PVA(C)的粉末，溶胀后，通过去除该溶剂而得到混合粉末，对所得混合粉末进行加热的方法等。
方法(i)中使用的溶剂只要是能够溶解化合物(B)与PVA(C)的溶剂，则没有特别限定。可以举出例如水、二甲基亚砜等。溶液的固体成分浓度优选为1~40质量%。
方法(iii)中，作为溶解化合物(B)的溶剂，可以使用甲醇、乙醇、丙醇等醇、乙酸甲酯等酯、水等。溶剂的去除可以通过加热或减压而进行。
方法(ii)或(iii)中，加热前的混合粉末中的化合物(B)的量相对于PVA(C)100质量份，优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上、特别优选为0.5质量份以上。另一方面，加热前的混合粉末中的化合物(B)的量相对于PVA(C)100质量份，优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下、特别优选为3.5质量份以下。
采用方法(i)的情况下，为了提高源自化合物(B)的双键的改性量，存在的问题是需要投料多量的化合物(B)，或者反应时间变长。此外，为了提高反应性而考虑使用催化剂，但在所得改性PVA(A)中催化剂残留，由此在改性PVA(A)上通过酯化而键合的化合物(B)在保存时水解，其结果是所得剥离纸原纸或剥离纸的性能有可能降低。此外，为了得到改性PVA(A)，需要PVA(C)的溶解步骤、与化合物(B)的反应步骤、洗涤步骤、溶剂去除步骤等大量的步骤，有时在生产率、制造成本方面成为问题。从所述观点出发，适合采用上述方法(ii)或(iii)。重视生产率、制造成本的情况下，优选为上述方法(ii)，重视改性PVA(A)的均质性的情况下，优选为上述方法(iii)。
优选在第1步骤中，使化合物(B)与平均粒径50~500μm的粉状的PVA(C)反应从而得到改性PVA(A)。平均粒径低于50μm的情况下，PVA(C)过度变为微粉而有可能处理变得复杂。平均粒径更优选为100μm以上、进一步优选为150μm以上。另一方面，如果上述平均粒径大于5000μm，则与化合物(B)的反应性降低，有可能无法导入必要量的源自化合物(B)的双键。平均粒径更优选为3000μm以下、进一步优选为1000μm以下。平均粒径是指表示用以每约50μm的筛网尺寸间隔准备的滤板分级时，在滤板上残留最多的PVA(C)的筛网尺寸。此外，上述方法(iii)中的PVA(C)的平均粒径是指添加至溶液前的PVA(C)的平均粒径。
第1步骤中得到的包含改性PVA(A)的粉末的黄色指数(以下有时简称为“YI”)优选低于40。YI为40以上的情况下，将涂布剂涂布在纸等基材上时，基材的色调有可能恶化。YI更优选为30以下、进一步优选为25以下、特别优选为20以下。本说明书中的YI是指按照JIS-Z8722(2009年)和JIS-K7373(2006年)测定、计算的值。
第2步骤中，使第1步骤中得到的改性PVA(A)与乙酸钠溶解于水(溶剂)中，从而得到涂布剂。溶解改性PVA(A)与乙酸钠的溶剂中，可以包含除了水之外的其他成分。作为其他成分，可以举出亲水性溶剂。作为亲水性溶剂，可以举出例如甲醇、乙醇、异丙醇等醇类、丙酮、甲乙酮等酮类、四氢呋喃等醚类、溶纤剂类、卡必醇类、乙腈等腈类等。此外，涂布剂中，也可以包含粘土等不溶于水的无机颗粒。涂布剂中的除了水之外的其他成分的含量优选为50质量%以下、更优选为20质量%以下。
涂布剂中的固体成分浓度优选为2~30质量%。固体成分浓度低于2质量%的情况下，涂布剂对纸的渗入变多，硅酮填隙效果有可能降低。固体成分浓度更优选为4质量%以上。另一方面，如果固体成分浓度大于30质量%，则将涂布剂涂布在纸上时难以流平，涂布面的状态有可能恶化。固体成分浓度更优选为25质量%以下。
第2步骤中得到的涂布剂的pH优选为3.0以上且7.0以下。通过使涂布剂的pH处于上述范围，更进一步减少涂布机的腐蚀。涂布剂的pH更优选为3.5以上、进一步优选为4.0以上。涂布剂的pH更优选为6.8以下。
第3步骤中，将第2步骤中得到的涂布剂涂布在作为基材的纸上。作为纸，可以使用将阔叶木牛皮纸浆、针叶木牛皮纸浆等化学纸浆；GP(碎木纸浆)、RGP(精炼研磨纸浆)、TMP(热机械纸浆)等机械纸浆等抄纸而得到的公知的纸或合成纸。此外，作为上述纸，还可以使用高质纸、中质纸、碱性纸、蜡光纸、半透明纸、或瓦楞纸用途、建材用途、白板用途、刨花板用途等中使用的板纸、白板纸等。应予说明，纸中，可以包含有机和无机的颜料、以及纸力增强剂、上浆剂、收率提高剂等抄纸辅助药品。此外，纸可以实施了各种表面处理。
涂布液的涂布可以用一般的涂布纸用途设备进行，可以通过例如设置有刀涂机、空气刀涂布机、反转辊涂布机、金属棒上浆加压涂布机、帘式涂布机、丝棒涂布机等涂布装置的机内涂布机或机外涂布机，在基材上分为一层或多层而将涂布剂进行涂布。此外，作为涂布后的干燥方法，可以适当采用例如热风加热、气体加热器加热、红外线加热器加热等各种加热干燥方法。涂布量以固体成分换算计优选为0.3~5.0g/m2。如果涂布量低于0.3g/m2，则硅酮的填隙效果有可能降低。涂布量更优选为0.5g/m2以上。另一方面，涂布量大于5.0g/m2的情况下，填隙层在基材上过度形成平面，因此表面积降低，其后即使形成硅酮层，有时也无法充分得到与硅酮层的密合性。涂布量更优选为3.0g/m2以下。
本发明中，作为判断填隙层的填隙效果的手段，可以使用按照JIS-P8117(2009年)而使用王研式滑度透气度试验机测定的透气度。透气度优选为1500sec以上、更优选为2000sec以上、进一步优选为5000sec以上、特别优选为10000sec以上、最优选为30000sec以上。如果透气度低于2000sec，则填隙效果有可能降低。应予说明，透气度的值(秒数；sec)越小，则表示透气速度越大。
为了提高填隙效果，在将涂布液进行涂布后，干燥，在不损害其效果的范围内，可以进行平滑化处理。作为平滑化处理，可以适合地采用超级压光、光泽压光、多夹具压光、软式压光、带式夹具压光等。
(剥离纸)
此外，具有上述剥离纸原纸和在该剥离纸原纸的表面上形成的剥离层的剥离纸是本发明的适合实施方式。此时，前述剥离层包含加成型硅酮(D)与铂(E)，相对于加成型硅酮(D)100质量份，优选包含0.001质量份以上且0.05质量份以下的铂(E)。通过使铂(E)的量处于这样的范围，能够得到硅酮固化性优异的剥离纸。铂(E)的量低于0.001质量份的情况下，加成型硅酮(D)的固化未充分进行，需要高温下的处理。铂(E)的量优选为0.002质量份以上、更优选为0.004质量份以上。另一方面，铂(E)的量大于0.05质量份的情况下，形成高成本，因此在经济性方面发生问题。铂(E)的量优选为0.03质量份以下、更优选为0.02质量份以下。
(加成型硅酮(D))
本发明中使用的加成型硅酮(D)通过在1分子中含有至少2个与SiH基具有反应性的碳-碳双键的有机聚硅氧烷(d1)与在1分子中含有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷(d2)在铂催化剂的存在下进行氢甲硅烷基化反应而得到。
在1分子中含有至少2个与SiH基具有反应性的碳-碳双键的有机聚硅氧烷(d1)是在1分子中含有至少2个乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等的碳-碳双键的有机聚硅氧烷。该有机聚硅氧烷可以例示出例如主链是二有机硅氧烷的重复单元、末端是三有机硅氧烷结构，也可以具有支链、环状结构。作为在末端、重复单元中的硅上键合的有机基团，可以例示出甲基、乙基、苯基等。作为具体例，可以举出在两个末端具有乙烯基的甲基苯基聚硅氧烷。
在1分子中含有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷(d2)是在末端和/或重复结构中含有2个以上SiH基的有机聚硅氧烷。该有机聚硅氧烷可以例示出例如主链是二有机硅氧烷的重复单元、末端是三有机硅氧烷结构，也可以具有支链、环状结构。作为在末端、重复单元中的硅上键合的有机基团，可以例示出甲基、乙基、辛基、苯基等，它们中的2个以上可以被氢替代。
本发明中使用的加成型硅酮(D)适当选自溶剂型、无溶剂型、乳液型中，从减少环境负荷、涂布性的观点出发，适合采用无溶剂型的加成型硅酮。作为无溶剂型的加成型硅酮(D)，可以举出SP7015、SP7259、SP7025、SP7248S、SP7268S、SP7030、SP7265S、LTC1006L、LTC1056L等东レダウコーニング公司制的硅酮；KNS-3051、KNS-320A、KNS-316、KNS-3002、KNS-3300、X-62-1387等信越シリコーン公司制的硅酮；DEHESIVE920、DEHESIVE921、DEHESIVE924、DEHESIVE927、DEHESIVE929等旭化成ワッカーシリコーン公司制的硅酮；KF-SL101、KF-SL201、KF-SL202、KF-SL301、KF-SL302等荒川化学工业公司制的硅酮；TPR6600、SL6625等モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ公司制的硅酮等。这些硅酮未必需要单独使用，根据需要也可以混合使用2种以上。
(铂(E))
硅酮的固化使用通常的铂催化剂，本发明中使用的铂催化剂的种类没有特别限定。适合使用通过氢甲硅烷基化反应而将加成型硅酮(D)固化的物质。可以举出例如SP7077R、SRX212等东レダウコーニング公司制的铂催化剂、CATA93B等荒川化学工业公司制的铂催化剂等。这些铂催化剂未必需要单独使用，根据需要也可以混合使用2种以上。通过对铂催化剂中的铂用ICP发光分光分析装置等进行定量，求出铂(E)的量。
(剥离纸的制造方法)
本发明的剥离纸的制造方法没有特别限定，适合采用下述方法：将含有改性PVA(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材上，在该基材上形成填隙层后，将以加成型硅酮(D)与铂(E)的量达到上述的范围的方式制备的涂布液涂布在填隙层上而形成剥离层。形成剥离层的涂布液的涂布量没有特别限定，以固体成分量计优选为0.1~5g/m2。如果涂布量低于0.1g/m2，则有时剥离性差。涂布量以固体成分量计更优选为0.3g/m2以上。涂布量大于5g/m2的情况下，包含加成型硅酮(D)和铂(E)的剥离层与填隙层的密合性有可能降低。涂布量以固体成分量计更优选为3g/m2以下。涂布方法可以使用各种各样的方法，适合为刀涂机、空气刀涂布机、棒涂机等。
本发明的剥离纸中的剥离层中，在不阻碍本发明的效果的范围内，还可以包含除了加成型硅酮(D)和铂(E)之外的其他成分。作为其他成分的配合量，相对于剥离层总量100质量份，通常为30质量份以下。作为其他成分，可以举出例如粘度调节剂、密合性提高剂、消泡剂、增塑剂、耐水化剂、防腐剂、抗氧化剂、浸透剂、表面活性剂、无机颜料、有机颜料、填料、淀粉和其衍生物、纤维素和其衍生物、糖类、胶乳等。
实施例
以下举出实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不因这些实施例而受到任何限定。应予说明，实施例中，在没有特别说明的情况下，“%”和“份”各自是指“质量%”和“质量份”。
[PVA的粘均聚合度]
PVA的粘均聚合度按照JIS-K6726(1994年)测定。具体而言，皂化度低于99.5摩尔%的情况下，针对皂化至皂化度99.5摩尔%以上的PVA，使用在水中、在30℃下测定的特性粘度[η](升/g)，通过下述式而求出粘均聚合度(P)。
Figure 734443DEST_PATH_IMAGE002
[PVA的皂化度]
PVA的皂化度通过JIS-K6726(1994年)中记载的方法而求出。
[导入改性PVA(A)中的双键的量]
针对改性PVA(A)，使用1H-NMR测定导入改性PVA(A)中的双键的量。应予说明，该双键的量是双键相对于改性PVA(A)的全部单体单元的量。
[PVA的1,2-二醇键合单元的含量]
向以下的实施例中得到的改性PVA(A)中，添加氢氧化钠的甲醇溶液，在60℃下保持5小时，由此将改性PVA(A)再皂化。此时，设为相对于改性PVA(A)的乙烯醇单位1摩尔使氢氧化钠量达到0.1摩尔的量。将所得PVA用甲醇索氏提取1周，由此得到皂化度为99.9摩尔%以上的精制PVA。
将上述方法中得到的精制PVA在90℃下减压干燥2天，完全去除甲醇。并且，将精制PVA溶解于二甲基亚砜-d6中，制成0.1质量%溶液，向该溶液中添加数滴(约0.1ml)三氟乙酸，测定1H-NMR。精制PVA中包含的1,2-二醇键合单元(通过1,2-二醇键合而键合的单体单元)的含量根据源自乙烯醇单元的次甲基质子的3.2~4.0ppm的峰(积分值α)与源自1,2-二醇键合单元的1个次甲基质子的3.25ppm的峰(积分值β)，按照下述式(I)算出。在此，在再皂化的前后改性PVA(A)的1,2-二醇键合单元的含量不变化，因此下述式(I)中求出的值是改性PVA(A)的1,2-二醇键合单元的含量。
PVA的1,2-二醇键合单元的含量(摩尔%)=100×β/α (I)。
实施例1
[改性PVA(A)的制造]
向可分离烧瓶中，添加二甲基亚砜(DMSO)400质量份、作为PVA(C)的粘均聚合度500、皂化度88.2摩尔%和1,2-二醇键合单元的含量1.6摩尔%的PVA 100质量份，在搅拌的同时升温至105℃，由此得到均匀溶液。向其中，添加作为化合物(B)的甲基丙烯酸甲酯44质量份、吩噻嗪1.1质量份，搅拌直至均匀。达到均匀后，添加作为酯交换催化剂的硝酸锌六水合物1.8重量份，反应5小时后，放置冷却至室温。向反应溶液中添加DMSO 100质量份并稀释后，向1000质量份的甲醇中滴加，由此析出改性PVA。将析出的改性PVA用1000质量份的甲醇洗涤2次后，真空干燥，由此得到改性PVA(A)。
针对所得改性PVA(A)，进行1H-NMR测定的结果是，双键的含量为1.00摩尔%。此外，粘均聚合度为500，皂化度为87.1摩尔%，和1,2-二醇键合单元的含量为1.6摩尔%。结果示于表1。
[包含改性PVA(A)的粉末的黄色指数(YI)]
对于包含改性PVA(A)的粉末的黄色指数(YI)，针对包含所得改性PVA(A)的粉末，使用筛(筛网尺寸：100μm、1000μm)去除低于100μm和大于1000μm的粉后，使用测色计(スガ试验机制SM-T-H1)测定。应予说明，黄色指数是按照JIS-Z8722(2009年)和JIS-K7373(2006年)测定，计算得到的值。其结果是，包含改性PVA(A)的粉末的黄色指数(YI)为18。结果示于表2。
[改性PVA(A)的水溶性的评价]
使所得改性PVA(A)分别溶解于98℃的水中，制备4质量%的水溶液。目视确认水溶液，按照以下的评价基准进行评价。结果示于表2。
A：98℃下溶解。
B：98℃下在液体中产生不溶物。
[剥离纸原纸的制作]
制备改性PVA(A)的6质量%水溶液，向该水溶液中以乙酸钠相对于改性PVA(A)的含量达到1.3质量%的方式添加乙酸钠，由此得到涂布剂。将该涂布剂使用丝棒在透气度100秒的蜡光纸上以涂布量以干燥质量计达到约1g/m2的方式涂布。涂布后，进行100℃5分钟干燥，由此得到涂布纸。将所得涂布纸通过超级压光，在70℃、400kg/cm2下进行2次处理，由此得到剥离纸原纸。
[涂布剂的pH]
测定剥离纸原纸的制作中使用的涂布剂的pH。pH越低，则涂布液越为强酸性溶液，因此涂布机的腐蚀成为问题。结果示于表2。
[涂布稳定性]
将剥离纸原纸的制作中使用的涂布剂以改性PVA(A)的浓度达到2质量%的方式用水稀释。将稀释的水溶液在20℃下以200rpm搅拌时，观察在水溶液中生成的纤丝有无，由此评价涂布稳定性。结果示于表2。
A：未形成纤丝。
B：生成纤丝。
[剥离纸原纸的透气度评价]
将剥离纸原纸的透气度按照JIS-P8117(2009年)使用王研式滑度透气度试验机而测定，设为硅酮的填隙性的指标。结果示于表2。
[硅酮固化性的评价]
作为加成型硅酮(D)，使用东レダウコーニング公司制的LTC1056L，作为铂催化剂，使用SRX212，将以加成型硅酮(D)与铂(E)之比达到100/0.007的方式混合得到的涂布液在所得剥离纸原纸上用刀涂机涂布以使得涂布固体成分量达到1.5g/m2。由此在剥离纸原纸上形成硅酮层。并且，测量在110℃下热处理直至硅酮固化为止的时间。在此，直至硅酮固化为止的时间是指以规定时间间隔用手指剧烈擦拭硅酮层10次，直至硅酮层完全不剥离为止需要的时间(秒)。结果示于表2。
[剥离层的密合性评价]
作为加成型硅酮(D)，使用东レダウコーニング公司制的LTC1056L，作为铂催化剂，使用SRX212，将以加成型硅酮(D)与铂(E)之比达到100/0.009的方式混合得到的涂布液在所得剥离纸原纸上用刀涂机涂布以使得涂布固体成分量达到1.5g/m2，在110℃下热处理90秒，得到在剥离纸原纸上形成有剥离层(硅酮层)的剥离纸。所得剥离纸以下述的指标评价。结果示于表2。
A：在40℃、90%RH的条件下放置1周后，用手指剧烈擦拭硅酮层。其结果是硅酮层未剥离。在相同条件下进一步放置1周后，用手指剧烈擦拭硅酮层。其结果是硅酮层未剥离。
B：在40℃、90%RH的条件下放置1周后，用手指剧烈擦拭硅酮层。其结果是硅酮层未剥离。然而，在相同条件下，进一步放置1周后，如果用手指剧烈擦拭硅酮层，则硅酮层剥离。
C：在40℃、90%RH的条件下放置1周后，用手指剧烈擦拭硅酮层。其结果是硅酮层剥离。
实施例2
将PVA(C)的种类和化合物(B)的量如表1所示那样变更，作为酯交换催化剂，替代硝酸锌六水合物，使用乙酸钠1.9质量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，制造改性PVA(A)。改性PVA(A)的制造条件示于表1，分析结果示于表1和2。并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
实施例3
[改性PVA(A)的制造]
向具有搅拌机、回流冷凝管、氮气导入管和反应基质的添加口的反应器中，添加作为PVA(C)的粘均聚合度1000、皂化度99.5摩尔%、乙烯改性量6摩尔%、1,2-二醇键合单元的含量为1.7摩尔%的PVA100质量份、以及DMSO400质量份，制备浓度20质量%的溶液。向其中，作为化合物(B)，添加3,3-二甲基戊烯酸甲酯65质量份、和作为催化剂的四甲基铵甲基碳酸酯0.4质量份，在氮气气流下升温至100℃，加热搅拌130分钟。其后，将溶液滴加至甲醇中而分离聚合物，在40℃下过夜真空干燥，由此得到改性PVA(A)。所得改性PVA(A)的分析结果示于表1和2。
并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
实施例4
[改性PVA(A)的制造]
将作为PVA(C)的粘均聚合度1000、皂化度99.5摩尔%、乙烯改性量6摩尔%、1,2-二醇键合单元的含量为1.7摩尔%的粉状PVA(平均粒径：500μm)100质量份、作为化合物(B)的富马酸2.63质量份、和作为化合物(F)的没食子酸丙酯0.2质量份溶解在甲醇150质量份中，制备溶液，加入烧瓶内并混合，使粉状PVA溶胀后，减压下去除甲醇。其后，在搅拌下在85℃下进行1小时、90℃下进行1小时、120℃下进行4小时热处理，从而进行反应，得到改性PVA(A)。再沉淀精制所得改性PVA(A)，算出双键量的结果是，0.19摩尔%。结果示于表1。
并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
实施例5~11、比较例1~6
将PVA(C)的种类、化合物(B)的种类和量如表1所示那样变更，除此之外，以与实施例4相同的方式，制造改性PVA(A)。改性PVA(A)的制造条件示于表1，分析结果示于表1和2。并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
实施例12
将作为PVA(C)的粘均聚合度1700、皂化度99.5摩尔%、丙烯酸甲酯改性量5摩尔%、1,2-二醇键合单元的含量为1.7摩尔%的粉状PVA 100质量份、作为化合物(B)的甲基丙烯酸2-羟基乙酯5.90质量份、和作为化合物(F)的没食子酸丙酯0.2质量份溶解在甲醇150质量份中，制备溶液，加入烧瓶内并混合，使粉状PVA溶胀后，减压下去除甲醇。其后，在搅拌下在85℃下进行1小时、90℃下进行1小时、120℃下进行4小时热处理，从而进行反应，得到改性PVA(A)。再沉淀精制所得改性PVA(A)，算出双键量的结果是，0.09摩尔%。结果示于表1。
并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
实施例13
[改性PVA(A)的制造]
将作为PVA(C)的粘均聚合度1000、皂化度99.5摩尔%、乙烯改性量6摩尔%的粉状PVA 100质量份、作为化合物(B)的衣康酸1.77质量份、和作为化合物(F)的没食子酸丙酯0.2质量份投入烧瓶内。混合后，在搅拌下在85℃下进行1小时、90℃下进行1小时、120℃下以固体形式直接进行4小时热处理，从而进行反应，得到改性PVA(A)。再沉淀精制所得改性PVA(A)，算出双键量的结果是，双键量为0.12摩尔%，皂化度为99.3摩尔%，粘均聚合度为1000，乙烯改性量为6摩尔%。结果示于表1。
并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
比较例7
将作为PVA(C)的粘均聚合度1000、皂化度99.5摩尔%、1,2-二醇键合单元的含量为1.7摩尔%、乙烯改性量6摩尔%PVA100质量份与马来酸酐0.30质量份混合。其后，投入设定为200℃、100rpm的分批混合机中，进行5分钟熔融混炼。所得混合物黄变，在水中也为不溶的凝胶。因此，无法持续进行剥离纸原纸的制作。
比较例8
将PVA(C)的种类和化合物(B)的量如表1所示那样变更，不使用酯交换催化剂，除此之外，以与实施例1相同的方式，制造改性PVA(A)。改性PVA(A)的制造条件示于表1，分析结果示于表1和2。并且，将乙酸钠的量如表2所示那样变更，除此之外，以与实施例1相同的方式得到涂布剂。涂布剂的评价结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，评价剥离纸原纸和剥离纸的性能。结果示于表2。
Figure 451864DEST_PATH_IMAGE003
Figure 34024DEST_PATH_IMAGE004

Claims (9)

1.剥离纸原纸，其为将含有改性聚乙烯醇(A)和乙酸钠的涂布剂涂布在基材而得到；其特征在于，
改性聚乙烯醇(A)在侧链中具有0.005摩尔%以上且低于10摩尔%的源自不饱和羧酸或其衍生物(B)的双键，具有1.4摩尔%以上且2.0摩尔%以下的1,2-二醇键合单元，且是水溶性的，
乙酸钠相对于改性聚乙烯醇(A)的含量为0.01质量%以上且10质量%以下。
2.根据权利要求1所述的剥离纸原纸，其中，改性聚乙烯醇(A)的粘均聚合度为400以上且低于5000，皂化度为70.0摩尔%以上且99.9摩尔%以下。
3.根据权利要求1或2所述的剥离纸原纸，其中，改性聚乙烯醇(A)进一步在主链中具有乙烯单元，该乙烯单元的含量为1摩尔%以上且10摩尔%以下。
4.权利要求1~3中任一项所述的剥离纸原纸的制造方法，其具备：
第1步骤，使不饱和羧酸或其衍生物(B)与聚乙烯醇(C)反应从而得到改性聚乙烯醇(A)；
第2步骤，使第1步骤中得到的改性聚乙烯醇(A)与乙酸钠溶解于水中从而得到涂布剂；
和，第3步骤，将第2步骤中得到的涂布剂涂布在基材上。
5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，在第1步骤中，使不饱和羧酸或其衍生物(B)与平均粒径50~500μm的粉状的聚乙烯醇(C)反应从而得到改性聚乙烯醇(A)。
6.根据权利要求4或5所述的制造方法，其中，第2步骤中得到的涂布剂的pH为3.0以上且7.0以下。
7.根据权利要求4或5所述的制造方法，其中，改性聚乙烯醇(A)为粉末，该粉末的黄色指数低于40。
8.剥离纸，其具有权利要求1~3中任一项所述的剥离纸原纸、和在该剥离纸原纸的表面上形成的剥离层。
9.根据权利要求8所述的剥离纸，其中，前述剥离层含有加成型硅酮(D)和铂(E)，相对于加成型硅酮(D)100质量份，包含0.001质量份以上且0.05质量份以下的铂(E)。
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