[go: up one dir, main page]

CN110573579A - 反射涂层和用于将其施加到聚合物基材上的模内方法 - Google Patents

反射涂层和用于将其施加到聚合物基材上的模内方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110573579A
CN110573579A CN201780089784.1A CN201780089784A CN110573579A CN 110573579 A CN110573579 A CN 110573579A CN 201780089784 A CN201780089784 A CN 201780089784A CN 110573579 A CN110573579 A CN 110573579A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coated
coating
composition
coating composition
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780089784.1A
Other languages
English (en)
Inventor
J.M.罗伦佐
J.麦肯纳
T.弗里希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cosmic Creation Co Ltd
Covestro LLC
Original Assignee
Cosmic Creation Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cosmic Creation Co Ltd filed Critical Cosmic Creation Co Ltd
Publication of CN110573579A publication Critical patent/CN110573579A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/22—Luminous paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32—Radiation-absorbing paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21K—NON-ELECTRIC LIGHT SOURCES USING LUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING ELECTROCHEMILUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING CHARGES OF COMBUSTIBLE MATERIAL; LIGHT SOURCES USING SEMICONDUCTOR DEVICES AS LIGHT-GENERATING ELEMENTS; LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21K9/00—Light sources using semiconductor devices as light-generating elements, e.g. using light-emitting diodes [LED] or lasers
    • F21K9/60—Optical arrangements integrated in the light source, e.g. for improving the colour rendering index or the light extraction
    • F21K9/64—Optical arrangements integrated in the light source, e.g. for improving the colour rendering index or the light extraction using wavelength conversion means distinct or spaced from the light-generating element, e.g. a remote phosphor layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2201/00—Polymeric substrate or laminate
    • B05D2201/02—Polymeric substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C2037/0035—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied as liquid, gel, paste or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K2003/026—Phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/085—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0881—Titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

反射涂层包含透明粘合剂(例如聚氨酯)、一种或更多种反射添加剂(例如金属薄片、经涂覆的云母或二氧化钛颗粒)以及磷光体。这类涂层可以施加到聚合物基材例如聚碳酸酯上，而不需要任何附加反射涂层、薄膜或层。描述的混合和施加该涂层区域的方法包括将聚合物基材引入模具的模腔中，在加工温度50°C‑120°C和加工压力11,000至20,700 kPa下将涂料组合物引入含有所述聚合物基材的模腔中以涂覆该基材，并在62‑105°C的固化温度下使所述模腔中的组合物固化。

Description

反射涂层和用于将其施加到聚合物基材上的模内方法
领域
本发明涉及反射涂层和经涂覆的反射器，例如采用发光二极管的汽车照明产品中所用的那些。本文还描述了将其施加到聚合物基材上的模内方法。
背景信息
发光二极管或LED通常发射蓝光。磷光体吸收蓝光，并发射黄光。当LED发射的一部分蓝光与磷光体发射的黄光混合时，混合物被感知为白光。
汽车前照灯和其它灯通常使用反射器工作。反射器可以是由铝或其它金属构成的固体有光泽部件。或者，反射器可以是模制的塑料部件，其上具有被施加来反射由光源产生的光的金属涂层。用于施加它们的方法已描述在例如Vakuumbeschichtung，第1-5卷，H.Frey，VDI-Verlag Düsseldorf 1995和-und Dünnschicht-Technologie，第1部分，R.A.Haefer，Springer Verlag 1987中。
模内涂覆是其中在模制的塑料基材的表面上模制涂覆薄膜。在模内涂覆方法中，将模制的塑料部件引入模具的腔体中，向其中注入涂覆薄膜。该模具也可以是多腔体金属模具，其中模制的塑料部件在模具的一个腔体中形成，然后移动到模具的第二腔体中。这类工艺相比于单腔体模内涂覆方法可具有优点。例如，周期时间较短，因为它不是由各个方法步骤的时间总和组成，并且可以对每个腔体独立地选择工艺参数。
双组分聚氨酯成型涂料组合物因它们表现出的许多有利性质而被广泛地使用。这些涂料组合物通常包含液体粘合剂组分和液体硬化剂/交联剂组分。液体粘合剂组分可以包含异氰酸酯反应性组分例如多元醇，而液体交联剂组分可以包含多异氰酸酯。多异氰酸酯与异氰酸酯反应性组分的加成反应(其可以在环境条件下发生)产生形成涂覆薄膜的交联聚氨酯网络。
会希望提供一种涂料组合物，其具有用于反射光的金属元素和用于将光的一部分从蓝色转移到黄色的磷光体两者，使得所得的光看起来呈白色。还会希望将涂层直接施加到聚合物基材上，而不必首先添加金属涂层并且进一步地，希望在也可形成聚合物基材的多腔体模具中施加它。
发明内容
在一个实施方案中，所述涂料组合物包含(a)透明粘合剂、(b)一种或更多种反射添加剂和(c)磷光体。
在另一实施方案中，经涂覆的反射器包含(a)聚合物基材和(b)涂料组合物，该涂料组合物包含透明粘合剂、一种或更多种反射添加剂和磷光体。
在涂料组合物或经涂覆的反射器的其它实施方案中，所述聚合物基材包含芳族聚碳酸酯。在其它实施方案中，所述透明粘合剂是选自聚氨酯、环氧树脂和硅酮的化合物。在不同实施方案中，所述透明粘合剂是聚氨酯，其包含(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物和(ii)多异氰酸酯。在更多实施方案中，一种或更多种反射添加剂选自金属薄片、经涂覆的云母和二氧化钛，并且如果是经涂覆的云母，那么优选该云母用至少一种选自二氧化钛和氧化铁的化合物涂覆。
在更多实施方案中，所述金属薄片可包含至少一种选自Ag、Al、Ti、Cr、Cu、Va钢、Au和Pt(优选Ag、Al、Ti和Cr)的化合物。此外，所述涂料组合物可包含5重量％至40重量％的反射添加剂。在其它实施方案中，所述磷光体选自铝酸盐、硅酸盐磷光体和掺铈(III)的钇铝石榴石。在更多实施方案中，所述涂料组合物可包含10重量％至60重量％的磷光体。
在还更多实施方案中，所述聚合物基材未经金属涂覆。在其它实施方案中，没有包含金属薄片或金属的薄膜、第二涂层或其它层。在不同实施方案中，在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间没有反射薄膜、涂层或其它层。
在本发明的另一实施方案中，用于模内涂覆的方法包括(a)将聚合物基材引入模具的膜腔中，(b)(i)在加工温度50℃-120℃下，(ii)在加工压力11,000至20,700kPa下将涂料组合物引入含有所述聚合物基材的模腔中以涂覆所述基材；和(c)在62-105℃的固化温度下使所述模腔中的组合物固化，其中所述涂料组合物包含透明粘合剂、一种或更多种反射添加剂和磷光体，且其中所述聚合物基材在被引入所述模腔中之前未经金属涂覆。
在一个实施方案中，所述加工温度是60-76℃。在其它实施方案中，所述加工压力是17,200至19,300kPa。在还有其它实施方案中，所述固化温度是71℃至82℃。
另一实施方案进一步包括将所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物和所述多异氰酸酯混合到混合头中的步骤，其中将组分在注射到所述模腔中之前混合。与以上相关的另一实施方案进一步包括将(i)所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物、反射添加剂和磷光体和(ii)所述多异氰酸酯混合到混合头中的步骤，其中将组分在注射到所述模腔中之前混合。在另一实施方案中，所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物和所述多异氰酸酯之一经由直径为0.15mm-0.70mm的孔口进料到冲击式混合头中。在另一实施方案中，所述含异氰酸酯反应性基团的聚合物包含：(i)芳族支化聚酯多元醇；和(ii)脂族聚碳酸酯多元醇，优选聚碳酸酯二醇。在一个不同的实施方案中，所述多异氰酸酯包含六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
在另一实施方案中，所述涂料组合物的厚度为0.05mm至3.5mm，优选0.1mm-3.0mm。在还有另一实施方案中，所述方法进一步包括模制聚合物基材。在再另一实施方案中，所述模具包含第一腔体和第二腔体，在所述第一腔体中模制所述聚合物基材并且将所述涂料组合物引入所述第二腔体中。
在一个不同的实施方案中，没有添加在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间的包含金属薄片或金属的薄膜、第二涂层或其它层。在另一实施方案中，没有添加在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间的薄膜、第二涂层或其它反射层。
详细描述
本文所述的涂料包含透明粘合剂、反射添加剂和磷光体。术语“透明”是指粘合剂不应光学干扰粘合剂中反射添加剂或磷光体的功能。透明粘合剂可以是聚氨酯、环氧树脂、硅酮或其它清澈涂料。透明粘合剂可以是聚氨酯，其由(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物和(ii)多异氰酸酯产生。另外，涂层可以由(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物、反射添加剂和磷光体和(ii)多异氰酸酯制成。
本文中所用的“聚合物”涵盖预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物两者；在本文中的前缀“多(poly)”是指两个或更多个。除非另外指明，本文中所用的“分子量”当针对聚合物使用时是指数均分子量(“Mn”)。本文中所用的含有官能团的聚合物例如多元醇的Mn可以由官能团数量例如羟基数(其通过端基分析确定)来计算，如本领域技术人员所熟知的那样。
本文中所用的术语“脂族”是指其特征在于碳构成原子的取代或未取代的直链、支化和/或环状链排布的有机化合物。脂族化合物不含芳环作为其分子结构的部分。本文中所用的术语“脂环族”是指其特征在于碳原子在闭环结构中的排布的有机化合物。脂环族化合物不含芳环作为其分子结构的部分。因此，脂环族化合物是脂族化合物的子集。因此，术语“脂族”涵盖脂族化合物和/或脂环族化合物。
本文中所用的“二异氰酸酯”是指含有两个异氰酸酯基团的化合物。本文中所用的“多异氰酸酯”是指含有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。因此，二异氰酸酯是多异氰酸酯的子集。
基材可以通过例如注射成型、注射压缩成型、压缩成型、反应注射成型(RIM)或发泡在模腔中产生。热塑性和热固性塑料可以用作基材材料，其具体实例包括但不限于芳族聚碳酸酯(PC)、聚酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺(PA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)、聚甲醛(POM)、环状聚烯烃(COC)、聚苯醚(PPO)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯硫醚(PPS)、聚氨酯(PUR)、环氧树脂(EP)、聚氯乙烯(PVC)及其共混物。所述基材可以具有设备能够容纳的任何所需形状。
在某些实施方案中，所述基材在第一模腔中的模制由热塑性材料通过注射成型工艺来进行。合适的热塑性材料包括但不限于PC、PBT、PA、PE、PP、PS、ABS、ASA、SAN、PET、POM、COC、PPO/PA或PPO/PS共混物、PMMA、PPS、热塑性聚氨酯(TPU)、EP、PVC及其共混物。
在本发明的一些实施方案中，所述基材在第一模腔中的模制在诸如硅酮之类的化合物的存在下进行，所述化合物具有异氰酸酯反应性官能团，如硫醇、胺和/或羟基基团。因此，这样的化合物可以构成该基材自身的部分，并且由于其包括能与随后施加的涂料组合物中的异氰酸酯基团反应的基团。由此，目前认为其可以改善模制的基材对涂层的粘附性。如果该化合物是硅酮，则硅酮可以充当促进模制的基材从第一模腔中脱离的脱模剂。适用于本发明中的这类化合物的实例包括但不限于双(3-氨基丙基)封端的聚(二甲基硅氧烷)和聚己内酯-聚(二甲基硅氧烷)。
根据本发明方法的实施方案，在所述基材的模制后，接着将该基材引入模具中。该模具可以任选是用于模制所述基材的同一模具的第二腔体。将该模具打开并将所述基材转移到腔体中。所述基材的转移可以通过多种方法中的任意一种进行。合适的方法的具体实例包括但不限于用回转台、翻板、滑动腔和转位盘(index plate)来转移以及其中所述基材保留在型芯上的类似方法。如果该基材保留在用于转移的型芯上，其优点在于在转移后也可以精确地限定位置。另一方面，其中例如借助于操作系统将基材从一个腔体中移出并放置到另一腔体中的基材转移方法也是合适的。
根据本发明方法的实施方案，将涂料组合物引入含有模制的聚合物基材的模腔中以涂覆该基材。在本发明方法中使用的涂料组合物可包含(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物和(ii)多异氰酸酯。在某些实施方案中，该涂料组合物是高固含量(solids)组合物，如本文中所用，高固含量组合物意味着该涂料组合物包含基于所述组合物的总重量计不超过10重量％、优选不超过2重量％、特别是不超过1重量％的挥发性材料(如有机溶剂或水)。在某些实施方案中，该组合物是具有相对低粘度、羟基含量为15.4-16.6％(根据DIN 53240/2测得)的100％固含量组合物，如本文中所用的相对低粘度是指在23℃下的粘度不超过12,000mPa·s(根据DIN EN ISO 3219/A3测量时使用旋转粘度计-Visco550，ThermoHaake GmbH测定的)。
合适的含异氰酸酯反应性基团的聚合物包括例如聚合物多元醇，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇等等。
合适的聚醚多元醇包括但不限于Mn为100至4,000g/mol的那些。有时使用由重复的环氧乙烷和环氧丙烷单元形成的聚醚多元醇，如具有35％至100％的环氧丙烷单元(如50％至100％的环氧丙烷单元)含量的那些。这些可以是环氧乙烷与环氧丙烷的无规共聚物、梯度共聚物或是交替或嵌段共聚物。合适的衍生自重复的环氧丙烷和/或环氧乙烷单元的聚醚多元醇是可商购获得的，并且包括例如可从例如Covestro LLC，Pittsburgh，Pennsylvania获得的那些(例如3600Z、1900U、Polyol2200、Polyol 40001、Polyol 1004、Polyol 1010、Polyol1030、Polyol1070、BD 1110、VPPU 0789、K55、1004、S180)。
所述聚合物多元醇包括聚酯多元醇，如Mn为200至4,500g/mol的那些。优选地，所述聚酯多元醇在23℃下的粘度为700至50,000mPa·s并且羟值为200至800mgKOH/g。所述聚酯多元醇可以基于芳族羧酸聚酯，其平均羟基官能度大于2(如3或更大)、平均羟值为350至700mgKOH/g(如450至600mgKOH/g)并且在23℃下的粘度为1000至30000mPa·s。如将理解的，合适的聚酯多元醇可以通过使多元醇与化学计算量的多元羧酸、羧酸酐、内酯或C1-C4醇的多羧酸酯反应来制备。
所述聚酯多元醇衍生自一种或更多种芳族多元羧酸或其酸酐、酯衍生物、ε-己内酯(任选呈与一种或更多种脂族或脂环族多元羧酸或其衍生物的混合物形式)。
合适的数均分子量为118至300g/mol且平均羧基官能度＞2的化合物(其适用于制备聚酯多元醇)包括但不限于己二酸、邻苯二甲酸酐以及间苯二甲酸，或使用其混合物。
为了制备聚酯多元醇，合适的多元醇，在一些实施方案中，具有62-400
g/mol的数均分子量的那些，如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和辛二醇、1，2-和1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、4，4′-(1-甲基亚乙基)-双环己醇、1，2，3-丙三醇、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，2，6-己三醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、2，2-(双(羟甲基)-1，3-丙二醇。在某些实施方案中，该多元醇包含1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和/或三羟甲基丙烷，如1，3-丁二醇、新戊二醇和/或三羟甲基丙烷。在某些实施方案中，聚酯多元醇包含支链聚酯多元醇，其实例是可从Covestro LLC，Pittsburgh，Pennsylvania获得的XP 2488。
在本发明的某些实施方案中，聚合物多元醇包含脂族聚碳酸酯多元醇，如聚碳酸酯二醇，如Mn为200至5000g/mol(如150至4,500g/mol、300至2000g/mol、300至2,500g/mol或400至1000g/mol)并且羟基官能度为1.5至5(如1.7至3或1.9至2.5)的那些。在某些实施方案中这类聚碳酸酯多元醇还可以在23℃下的粘度为2000至30,000mPa·s(如2500至16000mPa·s或3000至5000mPa·s)(当根据DIN EN ISO 3219/A3测量时使用旋转粘度计-Visco550，Thermo Haake GmbH测定的)，羟基含量为15.4-16.6％(根据DIN 53240/2测得)和/或羟值为40至300mgKOH/g(如50至200mgKOH/g或100至200mgKOH/g)(当通过本领域熟知的端基分析测定时)。
这类脂族聚碳酸酯多元醇可以例如通过单体碳酸二烷基酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯与具有至少2.0的羟基官能度的多元醇如1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷和/或任意这些的混合物与内酯如ε-己内酯的酯交换反应来制备。在本发明的某些实施方案中，脂族聚碳酸酯多元醇由1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇或其两种或更多种的混合物与ε-己内酯来制备。例如，来自Covestro LLC，Pittsburgh，Pennsylvania的C类型如C 1100或Desmophen C 2200可以用作聚碳酸酯二醇。
在本发明的某些实施方案中，所述含异氰酸酯反应性基团的聚合物包含：(i)聚酯多元醇，如支链聚酯多元醇，和(ii)聚碳酸酯多元醇，如聚碳酸酯二醇，如聚碳酸酯聚酯二醇，如基于1，6-己二醇和ε-己内酯的那些。在某些实施方案中，本发明方法中使用的涂料组合物中(i)和(ii)的重量比在1∶10至10∶1(如1∶5至5∶1、1∶4至4∶1、1∶3至3∶1、1∶2至2∶1)范围内或在一些情况下其为1∶1。在某些实施方案中，选择含异氰酸酯反应性基团的聚合物(或两种或更多种如上所述的此类聚合物的混合物)以便在23℃下具有相对低的粘度(根据DIN EN ISO 3219/A.3测得)，优选不超过10,000mPa·s，或特别是不超过9,000或不超过8,000mPa·s。
如所述的，用于本发明方法的涂料组合物还包含多异氰酸酯。合适的多异氰酸酯包括芳族、芳脂族、脂族或脂环族二-和/或多异氰酸酯及其混合物。在某些实施方案中，所述多异氰酸酯包含式R(NCO)2的二异氰酸酯，其中R代表具有4至12个碳原子的脂族烃残基、具有6至15个碳原子的脂环族烃残基、具有6至15个碳原子的芳族烃残基或具有7至15个碳原子的芳脂族烃残基。合适的二异氰酸酯的具体实例包括苯二亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸根合丁烷、1，12-二异氰酸根合十二烷、六亚甲基二异氰酸酯、2，3，3-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，4-环亚己基二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二环己基二异氰酸酯、1-二异氰酸根合-3，3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷-(异佛尔酮二异氰酸酯)、1，4-苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、2，4′-或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、α，α，α′，α′-四甲基-间-或-对-苯二亚甲基二异氰酸酯和三苯基甲烷4，4′，4″-三异氰酸酯以及其混合物。同样合适的是单体三异氰酸酯如4-异氰酸根合甲基-1，8-八亚甲基二异氰酸酯。
含有异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、氨基甲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯、脲二酮和/或碳二亚胺基团的多异氰酸酯加合物也适用于本发明方法中使用的涂料组合物。此类多异氰酸酯可以具有3或更大的异氰酸酯官能度，并可以例如通过二异氰酸酯的三聚或低聚或通过二异氰酸酯与含有羟基或胺基团的多官能化合物的反应来制备。在一个特别的实施方案中，所述多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，其可以根据美国专利号4,324,879第3栏第5行至第6栏第47行来制备，其引用部分通过引用并入本文。
所述涂料组合物可包含低粘度多异氰酸酯，该低粘度多异氰酸酯在23℃下且在100％固含量下的粘度小于2000mPa·s(如小于1500mPa·s或在一些情况下800至1400mPa·s)(当根据DIN EN ISO 3219/A3测量时使用旋转粘度计-Visco550，Thermo Haake GmbH测定的)；异氰酸酯基团含量为8.0至27.0重量％(如14.0-24.0重量％或22.5-23.5％)(根据DIN EN ISO 11909)；NCO计算官能度2.0至6.0(如2.3至5.0或2.8至3.2)；并且单体二异氰酸酯含量小于1重量％(如小于0.5重量％)。
这些多异氰酸酯的实例包括通过使六亚甲基二异氰酸酯三聚直到该反应混合物具有42重量％至45重量％(如42.5重量％至44.5重量％)的NCO含量、随后终止该反应并通过蒸馏移除未反应的六亚甲基二异氰酸酯至小于0.5重量％的残余含量来制备的含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯；可以与含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯混合存在的含脲二酮基团的多异氰酸酯；可以根据美国专利号3,124,605、3,358,010、3,903,126和3,903,127中公开的方法制备的含缩二脲基团的多异氰酸酯；可以根据美国专利号5,124,427、5,208,334和5,235,018中所述的方法制备的含异氰脲酸酯和脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯；以及可以如DE-A 19611849中所述在特定的含氟催化剂存在下制备的含亚氨基噁二嗪二酮和任选异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯。
可以有用地采用环状和/或直链多异氰酸酯分子。为了改善耐候性和减少黄化，异氰酸酯组分的多异氰酸酯通常是脂族的。
所述多异氰酸酯可包含以下组分或在一些情况下可基本上由其组成或可由其组成：含缩二脲基团的多异氰酸酯(如可以以商品名N-100从Covestro LLC获得的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩二脲加合物)、含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯(如可以以商品名N-3300从Covestro LLC获得的多异氰酸酯)和/或含氨基甲酸酯基团、脲二酮基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团等等的多异氰酸酯。这些衍生物是优选的，因为它们是聚合物型的，表现出非常低的蒸气压，并且基本上不含异氰酸酯单体。
所述多异氰酸酯与含羟基材料的预反应产生具有与单独的多异氰酸酯相比更高的分子量和更低的异氰酸酯含量的改性多异氰酸酯。这通常将导致改性多异氰酸酯中的粘度更高。通常合意的是，改性多异氰酸酯的粘度低，例如其中在25℃至70℃的温度下的Brookfield粘度小于大约10,000cps(如小于5,000cps或在一些情况下小于4,000cps)的那些。示例性的此类多异氰酸酯包括可以以商品名N-3600从Covestro LLC商购获得的那些，其在25℃下的粘度为800-1400mPa·s。
在形成所述涂料组合物中，含异氰酸酯反应性基团的聚合物(如早先提及的多元醇)和多异氰酸酯可以使得该涂料组合物具有0.8至3.0∶1(如0.8至2.0∶1或在一些情况下1∶1至1.8∶1或1∶1至1.5∶1)的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的比率的相对量组合。在一些实施方案中，该比率大于1∶2∶1，如至少1∶3∶1和/或最高1∶4∶1。事实上，目前认为，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的这种“超指数化(over-indexing)”可能对涂料组合物固化后经涂覆的模制的基材仅经由重力或仅用吸力从第二模腔中脱模的能力具有显著贡献，因为，在本发明方法中使用的提高的温度和提高的压力固化条件下，所有或基本上所有的异氰酸酯反应性基团(如羟基基团)被认为通过暴露于水分而固化或形成脲基甲酸酯基团，由此提供涂料组合物的更完全的固化。
所述涂料组合物可进一步包含用于异氰酸酯反应性基团(如羟基基团)与异氰酸酯基团之间的反应的催化剂。合适的此类催化剂包括金属和非金属催化剂，其具体实例包括但不限于胺催化剂，如1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或三乙醇胺，以及路易斯酸化合物，如二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、辛酸锡、钛和锆的配合物、镉化合物、铋化合物如新癸酸铋，以及铁化合物。在某些实施方案中，催化剂以基于组合物的总固含量计不超过1.0重量％的量存在于涂料组合物中。
所述涂料组合物进一步包含一种或更多种反射添加剂。与本发明相联系使用的反射添加剂包括金属薄片、经涂覆的云母和二氧化钛颗粒。云母可以用二氧化钛和/或氧化铁涂覆。所述二氧化碳颗粒优选是球形的。所述反射添加剂可经上浆(sized)以与设备且特别是用于制备和混合组合物的下述孔口协作，以确保组合物内的充分混合。所用金属可以是Ag、Al、Ti、Cr、Cu、Va钢、Au或Pt，特别优选Ag、Al、Ti或Cr。或者，可以使用经二氧化钛和氧化铁涂覆的云母，其由EMD Performance Materials，Philadelphia，Pennsylvania以商品名Iriotec 8805出售。所述涂料可包含5重量％至40重量％的反射添加剂。
所述涂料组合物进一步包含磷光体。该磷光体可以是一种或更多种选自铝酸盐、硅酸盐磷光体和掺铈(III)的钇铝石榴石的化合物。这类化合物可以商品名GAL和EY4156从Intematix，Freemont，California商购获得，也可以商品名HTY550和HTY560从PhosphorTech Corporation，Kennesaw，Georgia商购获得。所述涂料可包含10重量％至60重量％的磷光体。
用于本发明方法的涂料组合物可进一步包含增塑剂，其用于降低组合物的粘度。该增塑剂优选是不含邻苯二甲酸酯的，例如烷基磺酸与苯酚的酯，其由LANXESSDeutschland GmbH，Leverkusen，德国以商标Mesamoll销售。
本发明的涂料组合物可包含硅酮，其可以在涂料组合物中充当内部脱模剂，由此当打开模具时促进固化的涂层仅通过重力或仅用吸力从模腔中脱离。该硅酮可以是聚醚改性的硅酮化合物，如倾向于增加当打开模具时经涂覆的模制的基材会仅通过重力或仅用吸力从模腔中脱离的可能性的此类化合物。
适用于本发明的聚醚改性的硅酮的实例包括其中在聚硅氧烷的末端和/或侧链处包含聚醚链的化合物，并还包括其中在聚硅氧烷中还包含不同的有机基团的共同改性硅化合物。还有可能的是聚醚改性的硅酮在分子中包含(甲基)丙烯酰基基团。
适用于本发明的聚醚改性的硅酮化合物的实例包括但不限于硅酮，例如但不限于377，其是来自BYK USA Inc.的无溶剂的聚醚改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷。
适用于本发明的其它内部脱模剂的实例包括其中在聚硅氧烷的末端和/或侧链处包含聚酯链的聚酯改性的硅酮化合物，并还包括其中在聚硅氧烷中还一起包含不同的有机基团的共同改性硅化合物。还有可能的是聚酯改性的硅酮在分子中包含(甲基)丙烯酰基基团。
适用于本发明的聚酯改性的硅酮化合物的实例包括但不限于硅酮，例如但不限于BYK-370，其是来自BYK USA Inc.的聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷在二甲苯、烷基苯、环己酮和单苯基二醇中的75％固含量溶液。
内部脱模剂(如前述硅酮)可以基于涂料组合物的总重量计0.1重量％至5重量％(如0.1重量％至1.0重量％)的量存在于该组合物中。在本发明的某些实施方案中，内部脱模剂以足以提供具有当使用Ramé-Hart测角仪测量(其中根据Owens Wendt程序使用前进角计算总固体表面能，包括极性分量和色散分量，并且其中样品在不具有表面保护的情况下堆叠在一起，且该表面在分析前轻微地擦拭以除去灰尘)时不超过30达因/厘米(如不超过25达因/厘米)的表面张力的固化涂层的量存在于该组合物中。
用于本发明方法的涂料组合物可以包含涂料技术领域的任何常规助剂和添加剂，如UV稳定添加剂、消泡剂、增稠剂、颜料、分散助剂、催化剂、防结皮剂、防沉降剂或乳化剂，以此为例。
可以使用多种方法使用涂料组合物，包括流涂、喷涂、浸涂和模腔内直接涂覆。其中，优选在模腔内直接涂覆，并且其在本文中被详细描述。
在直接涂覆中，将涂料组合物引入含有模制的聚合物基材的模腔中以涂覆该基材，并在提高的压力与温度的固化条件下在模腔中使该组合物固化。如果使用双组分涂料组合物，特别是由于存在足够量的固化催化剂而具有短储存期的那些，这些组分可以在注射喷嘴(如高压逆流混合头)中或在进料管线中通过静态混合器或借助于动态混合器的主动混合(取决于储存期和设备技术)来进行充分地混合。如果由于例如不存在任何固化催化剂或足够低的量的固化催化剂而储存期长，两种组分的混合还可以在设备外部进行，并且混合物可以如单组分体系那样处理。在这种情况下，例如，可以通过在注射前冷却该组分来延长处理时间，并且可以通过提高该腔体中的模具温度来实现短反应时间。
在本发明的实施方案中，涂覆步骤在压力下进行。这意味着向模制的聚合物基材施加涂料组合物在压力下进行。在某些实施方案中，通过将涂料组合物在压力下注射到基材表面与腔体内壁之间的间隙中来施加涂料。该压力对于腔体而言足够高，其通过外部压力装置如夹具(如下文中更详细地描述的)来加压，以便在涂料组合物的储存期结束前填充。同时，压力防止在涂料组合物的流动前沿形成气泡。
在一个优选的实施方案中，将涂料施加到未经金属涂覆的聚合物基材上。优选地，根本没有在施加涂料之前添加在基材上的包含金属薄片或甚至任何金属的薄膜、第二涂层或其它层。在该实施方案中，存在的唯一反射器在本发明的涂料中；经涂覆的反射器不包括可用作反射器的设置在聚合物基材和涂料组合物之间的任何其它涂层、薄膜或层。
涂料组合物的固化也在压力下进行。在本发明的上下文中，涂料组合物的固化意味着该涂料已固化到足够程度以使得一旦打开模具，经涂覆的模制的基材在模具被打开时仅通过重力或仅用吸力从该模具中脱离，即脱模。在固化时间结束时，该腔体中的压力可能已降低至环境压力。
几个因素有助于进行模内涂覆方法的能力，其中一旦打开模腔，经涂覆的聚合物基材在该模具被打开时仅通过重力或至多仅用吸力从第二模具的内表面脱离，即脱模，而不需要任何额外的力或努力来将经涂覆的模制的基材从腔体中移出。特别地，模具温度、外部模具压力、固化时间、涂料本身的组成(包括如上所述的内部脱模剂的存在以及前面所述的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的比率)以及下面描述的外部脱模剂的存在的组合各自可以对经涂覆的模制的基材在涂料组合物已固化并该模具被打开之后仅经由重力或仅用吸力从第二模腔中脱模的能力具有显著的贡献。
更特别地，选择涂料组成(包括如上所述的内部脱模剂的存在以及前面所述的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的比率)和所用的固化时间、模具温度和外部模具压力的所选组合以使得固化涂层中的聚氨酯链的脲基团在涂层中彼此交联，由此提高聚氨酯聚合物网络的交联密度。认为，可以在打开模具时通过分析固化涂层中游离脲基团的含量来测量聚氨酯链的这种交联。
将涂料组合物注射到模腔中。该模腔可以具有任何所需设计，以使得如果需要，涂料层在基材的整个表面上具有相同的厚度，也称为“共形涂层”。在其它情况下，如果需要，可以使腔体成形为使得涂料层在基材的各个区域中具有不同的厚度，使得当它包封敏感的附加组件时具有一种厚度当它仅覆盖基材时具有另一种厚度。例如，可以使模腔成形为在距基材恒定距离处(甚至在基材包括附加组件的位置)提供基本上光滑的表面。这也称为“非共形涂层”。在一些情况下，模腔可具有纹理表面或可具有试图包括在涂层中的所需设计或标志。可以以这种方式在基材的任何位置实现所需的涂料层厚度。在本发明的某些实施方案中，外部脱模剂存在于腔体中一个或两个的表面上。特别地，包含化学镀(electroless)镍和聚四氟乙烯(PTFE)的涂料适合作为外部脱模剂。这类涂料可从Poly-Plating，Inc.以商品名Poly-商购获得。在本发明的某些实施方案中，将模腔设计成使得所产生的涂料层的干膜厚度为0.05至3.5毫米，优选0.1至3.0毫米。
将涂料组合物注射到模腔中可以通过将组合物经由一个或更多个喷嘴注射到模腔中来完成，以使得模制的基材的表面和模具内壁之间的间隙被涂料组合物完全填充。为了最佳地注射该涂料组合物，可以以本领域技术人员已知的方式适当地选择注射点的数量和位置。模腔可以设计成提供腔体中存在的空气的受控位移，并且在注射期间经由分型线或通气通道将该空气移除。为此可以使用已知的计算程序。用于注射该涂料组合物的浇口设计可以例如按照现有技术中已知的用于生产RIM模制品的浇口变体。
在某些实施方案中，通过RIM方法用单个腔体进行涂覆。这具有优点，即该涂料组合物的双组分中的两种组分仅在注射到腔体中前不久才组合。在某些实施方案中，这通过将(i)含异氰酸酯反应性树脂的组分(如上所述)、反射添加剂和磷光体和(ii)包含多异氰酸酯的组分(如上所述)从RIM设备进料到冲击式混合头中来实现，其中将所述组分在注射到模腔中之前混合。通常，每种组分经由直径为0.15mm-0.70mm的孔口进料到冲击式混合头中。
在本发明的实施方案中，将混合物以10-60克/秒、优选15-20克/秒的流速在1600至3000psi(11,000至20,700kPa)、优选2500至2800psi(17,200至19,300kPa)的管线压力和50-120℃(120-248°F)、优选60-76℃(140-170°F)的温度下注射到第二模腔中。
一旦涂料组合物在该模腔中，它就暴露于提高的温度和外部模具压力的固化条件下。
用于本发明范围的合适模具固化温度范围为例如62℃至105℃，优选71℃至82℃(160-180°F)。如本文所用，“外部模具压力”是指当用力使模具的相对面在一起时施加在该模具(其中设有空腔)的相对面上的从外部施加的压力。这种压力的来源可以是夹具、柱塞或其它装置。在这些实施方案的某些中，外部模具压力为至少100kg/mm2(9807巴)，例如至少110kg/mm2(10787巴)，或至少120kg/mm2(11768巴)。在这些实施方案中的某些中，外部模具压力不超过200kg/mm2(19613巴)，例如不超过180(17652巴)或不超过160kg/mm2(15691巴)。在某些实施方案中，外部模具压力在涂层固化过程中保持相对恒定。在某些实施方案中，固化时间为10-30秒，在其它实施方案中，其为30-60秒或60-90秒。在另外的实施方案中，固化时间为90-120秒。
如将理解的，根据本发明的方法也可以在具有多于两个腔体的模具中进行。因此，例如附加组件可以在另一个腔体中施加。同样，可以施加具有任选特定性能的其它涂料层，这通过在其各自的腔体中添加每个涂覆层来进行。此外，可能一个腔体中一个并行地制造多个模制的聚合物基材，然后在一个腔体中相继地或者一个腔体中一个并行地将这些涂覆。
根据本发明的模具的注射成型装置用于在模具的第一腔体中借助注射成型由热塑性或热固性塑料制造基材。合适的注射成型装置是本领域技术人员已知的。它们包括标准的注射成型机构造，其包括用于基材加工的塑化单元和负责模具的行进、打开和闭合运动的闭合单元、温度控制机构和任选的基材干燥机构。
连接到根据本发明的模具中的第二腔体的涂料注射装置用于涂覆基材。合适的涂料注射装置可包括一个或更多个用于各个组分的储存容器、搅拌器、进料泵、用于建立温度的温度控制装置、进料管线和任选的用于混合多于一种涂料组分的混合装置，例如用于高压反喷混合的混合头。
通过本发明方法制造的涂覆的模制的聚合物基材适用于需要涂覆或包封精细的附加组件的各种应用，否则这些附加组件可能由于遵循现有技术涂覆法而受损。
此外，本发明的以下方面如下列出：
1.涂料组合物，其包含：
(a)透明粘合剂；
(b)一种或更多种反射添加剂；和
(c)磷光体。
2.经涂覆的反射器，其包含：
(a)聚合物基材；和
(b)涂料组合物，其包含透明粘合剂、一种或更多种反射添加剂和磷光体。
3.用于模内涂覆的方法，其包括：
(a)将聚合物基材引入模具的膜腔中，
(b)(i)在加工温度50℃-120℃下，
(ii)在加工压力11,000至20,700kPa下
将涂料组合物引入含有所述聚合物基材的模腔中以涂覆所述基材；和
(c)在62-105℃的固化温度下使所述模腔中的组合物固化；
其中所述涂料组合物包含透明粘合剂、一种或更多种反射添加剂和磷光体；且其中所述聚合物基材在被引入所述模腔中之前未经金属涂覆。
4.前述方面中的任一个，其中所述透明粘合剂是选自聚氨酯、环氧树脂和硅酮的化合物。
5.前述方面中的任一个，其中所述透明粘合剂是聚氨酯，其包含(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物和(ii)多异氰酸酯。
6.前述方面中的任一个，其中所述一种或更多种反射添加剂选自金属薄片、经涂覆的云母和二氧化钛。
7.前述方面中的任一个，其中所述经涂覆的云母是用至少一种选自二氧化钛和氧化铁的化合物涂覆的云母。
8.前述方面中的任一个，其中所述金属薄片包含至少一种选自Ag、Al、Ti、Cr、Cu、Va钢、Au和Pt，优选Ag、Al、Ti和Cr的化合物。
9.前述方面中的任一个，其中所述涂料组合物包含5重量％至40重量％的反射添加剂。
10.前述方面中的任一个，其中所述磷光体选自铝酸盐、硅酸盐磷光体和掺铈(III)的钇铝石榴石。
11.前述方面中的任一个，其中所述涂料组合物包含10重量％至60重量％的磷光体。
12.前述方面中的任一个，其中所述聚合物基材包含芳族聚碳酸酯。
13.前述方面中的任一个，其中所述聚合物基材未用金属涂覆。
14.前述方面中的任一个，其中没有包含金属薄片或金属的薄膜、第二涂层或其它层。
15.前述方面中的任一个，其中在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间没有反射薄膜、涂层或其它层。
16.前述方面中的任一个，其中所述加工温度是60-76℃。
17.前述方面中的任一个，其中所述加工压力是17,200至19,300kPa。
18.前述方面中的任一个，其中所述固化温度是71℃至82℃。
19.前述方面中的任一个，其进一步包括将所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物和所述多异氰酸酯混合到混合头中的步骤，其中将组分在注射到所述模腔中之前混合。
20.前述方面中的任一个，其进一步包括将(i)所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物、反射添加剂和磷光体和(ii)所述多异氰酸酯混合到混合头中的步骤，其中将组分在注射到所述模腔中之前混合。
21.前述方面中的任一个，其中所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物和所述多异氰酸酯之一经由直径为0.15mm-0.70mm的孔口进料到冲击式混合头中。
22.前述方面中的任一个，其中所述多异氰酸酯包含六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
23.前述方面中的任一个，其中所述涂料组合物的厚度为0.05mm至3.5mm，优选0.1mm-3.0mm。
24.前述方面中的任一个，其进一步包含模制聚合物基材。
25.前述方面中的任一个，其中所述模具包含第一腔体和第二腔体，在所述第一腔体中模制所述聚合物基材并且将所述涂料组合物引入所述第二腔体中。

Claims (40)

1.涂料组合物，其包含：
(a)透明粘合剂；
(b)一种或更多种反射添加剂；和
(c)磷光体。
2.权利要求1的组合物，其中所述透明粘合剂是选自聚氨酯、环氧树脂和硅酮的化合物。
3.权利要求1的组合物，其中所述透明粘合剂是聚氨酯，其包含(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物和(ii)多异氰酸酯。
4.权利要求1的组合物，其中所述一种或更多种反射添加剂选自金属薄片、经涂覆的云母和二氧化钛。
5.权利要求4的组合物，其中所述经涂覆的云母是用至少一种选自二氧化钛和氧化铁的化合物涂覆的云母。
6.权利要求4的组合物，其中所述金属薄片包含至少一种选自Ag、Al、Ti、Cr、Cu、Va钢、Au和Pt的化合物。
7.权利要求4的组合物，其中所述金属薄片包含至少一种选自Ag、Al、Ti和Cr的化合物。
8.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含5重量％至40重量％的反射添加剂。
9.权利要求1的组合物，其中所述磷光体选自铝酸盐、硅酸盐磷光体和掺铈(III)的钇铝石榴石。
10.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含10重量％至60重量％的磷光体。
11.经涂覆的反射器，其包含：
(a)聚合物基材；和
(b)涂料组合物，其包含透明粘合剂、一种或更多种反射添加剂和磷光体。
12.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述聚合物基材包含芳族聚碳酸酯。
13.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述透明粘合剂是选自聚氨酯、环氧树脂和硅酮的化合物。
14.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述透明粘合剂是聚氨酯，其包含(i)含异氰酸酯反应性基团的聚合物和(ii)多异氰酸酯。
15.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述一种或更多种反射添加剂选自金属薄片、经涂覆的云母和二氧化钛。
16.权利要求15的经涂覆的反射器，其中所述经涂覆的云母是用至少一种选自二氧化钛和氧化铁的化合物涂覆的云母。
17.权利要求15的经涂覆的反射器，其中所述金属薄片包含至少一种选自Ag、Al、Ti、Cr、Cu、Va钢、Au和Pt的化合物。
18.权利要求15的经涂覆的反射器，其中所述金属薄片包含至少一种选自Ag、Al、Ti和Cr的化合物。
19.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述涂料组合物包含5重量％至40重量％的反射添加剂。
20.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述磷光体选自铝酸盐、硅酸盐磷光体和掺铈(III)的钇铝石榴石。
21.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述涂料组合物包含10重量％至60重量％的磷光体。
22.权利要求11的经涂覆的反射器，其中所述聚合物基材未经金属涂覆。
23.权利要求11的经涂覆的反射器，其中没有包含金属薄片或金属的薄膜、第二涂层或其它层。
24.权利要求11的经涂覆的反射器，其中在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间没有反射薄膜、涂层或其它层。
25.用于模内涂覆的方法，其包括：
(a)将聚合物基材引入模具的膜腔中，
(b)(i)在加工温度50℃-120℃下，
(ii)在加工压力11,000至20,700kPa下
将涂料组合物引入含有所述聚合物基材的模腔中以涂覆所述基材；和
(c)在62-105℃的固化温度下使所述模腔中的组合物固化；
其中所述涂料组合物包含透明粘合剂、一种或更多种反射添加剂和磷光体；且
其中所述聚合物基材在被引入所述模腔中之前未经金属涂覆。
26.权利要求25的方法，其中所述透明粘合剂包含含异氰酸酯反应性基团的聚合物和多异氰酸酯。
27.权利要求25的方法，其中所述加工温度是60-76℃。
28.权利要求25的方法，其中所述加工压力是17,200至19,300kPa。
29.权利要求25的方法，其中所述固化温度是71℃至82℃。
30.权利要求26的方法，其进一步包括将所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物和所述多异氰酸酯混合到混合头中的步骤，其中将组分在注射到所述模腔中之前混合。
31.权利要求26的方法，其进一步包括将(i)所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物、反射添加剂和磷光体和(ii)所述多异氰酸酯混合到混合头中的步骤，其中将组分在注射到所述模腔中之前混合。
32.权利要求26的方法，其中所述含异氰酸酯反应性树脂的聚合物和所述多异氰酸酯之一经由直径为0.15mm-0.70mm的孔口进料到冲击式混合头中。
33.权利要求26的方法，其中所述含异氰酸酯反应性基团的聚合物包含：(i)芳族支化聚酯多元醇；和(ii)脂族聚碳酸酯多元醇。
34.权利要求33的方法，其中所述脂族聚碳酸酯多元醇是聚碳酸酯二醇。
35.权利要求26的方法，其中所述多异氰酸酯包含六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
36.权利要求25的方法，其中所述涂料组合物的厚度为0.05mm至3.5mm，优选0.1mm-3.0mm。
37.权利要求25的方法，其还包括模制聚合物基材。
38.权利要求25的方法，其中所述模具包含第一腔体和第二腔体，在所述第一腔体中模制所述聚合物基材并且将所述涂料组合物引入所述第二腔体中。
39.权利要求25的方法，其中根本没有添加在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间的包含金属薄片或任何金属的薄膜、第二涂层或其它层。
40.权利要求25的方法，其中没有添加在所述聚合物基材和所述涂料组合物之间的薄膜、第二涂层或其它反射层。
CN201780089784.1A 2017-04-19 2017-04-19 反射涂层和用于将其施加到聚合物基材上的模内方法 Pending CN110573579A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2017/028252 WO2018194572A1 (en) 2017-04-19 2017-04-19 Relective coatings and in-mold processes for their application to polymer substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110573579A true CN110573579A (zh) 2019-12-13

Family

ID=59337812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780089784.1A Pending CN110573579A (zh) 2017-04-19 2017-04-19 反射涂层和用于将其施加到聚合物基材上的模内方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210115271A1 (zh)
EP (1) EP3612603A1 (zh)
KR (1) KR20190141668A (zh)
CN (1) CN110573579A (zh)
TW (1) TW201906938A (zh)
WO (1) WO2018194572A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL428821A1 (pl) * 2019-02-06 2020-08-10 Grzesiak Maurycy Jacek Materiał fosforescencyjny, sposób wytwarzania materiału fosforescencyjnego oraz zastosowanie cząstek fosforescencyjnych

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1331268A (zh) * 2000-06-24 2002-01-16 大连路明科技集团有限公司 发光膜及其制造方法
CN1638962A (zh) * 2002-03-04 2005-07-13 威士伯来源有限公司 高反射率聚酯涂层
US20090269518A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-29 Disney Enterprises, Inc. Compositions and methods for providing metallic and reflective qualities to an object illuminated with ultraviolet light
CN101571235A (zh) * 2008-04-30 2009-11-04 大连路明发光科技股份有限公司 光转换发光膜及其制备方法
TW201030283A (en) * 2009-02-03 2010-08-16 Bridgelux Inc Light emitting diode lamp with phosphor coated reflector
CN101859759A (zh) * 2010-06-03 2010-10-13 陕西科技大学 一种白色led光源封装
CN102893417A (zh) * 2010-03-23 2013-01-23 株式会社朝日橡胶 有机硅树脂制反射基材及其制造方法、以及用于该反射基材的原材料组合物
CN103242661A (zh) * 2012-02-03 2013-08-14 信越化学工业株式会社 含有磷光体的粘合性有机硅组合物片材和使用其制造发光装置的方法
CN103283046A (zh) * 2010-12-02 2013-09-04 英特曼帝克司公司 具有光致发光波长转换的固态发光装置及标牌以及其所用的光致发光组合物
CN104004407A (zh) * 2013-02-27 2014-08-27 上海祥羚光电科技发展有限公司 白光led远程激发专用黄色荧光粉复合油墨印刷涂料
WO2016028568A1 (en) * 2014-08-22 2016-02-25 Covestro Llc Processes for in-mold coating using a multi-cavity mold and substrates coated thereby
WO2016204636A1 (en) * 2015-06-16 2016-12-22 GRZESIAK, Maurycy Jacek A method for producing a reflective photoluminescent coating, and the reflective photoluminescent powder paint

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3124605A (en) 1963-12-05 1964-03-10 Biuret polyisocyanates
US3358010A (en) 1964-03-11 1967-12-12 Mobay Chemical Corp Biuret polyisocyanates
DE2308015B2 (de) 1973-02-17 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
US3903126A (en) 1973-12-11 1975-09-02 Basf Ag Manufacture of biuret group-containing polyisocyanates
CA1112243A (en) 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
US5124427A (en) 1991-01-22 1992-06-23 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
US5235018A (en) 1991-07-22 1993-08-10 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
US5208334A (en) 1991-07-22 1993-05-04 Miles Inc. Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
WO2003102464A1 (en) * 2002-06-04 2003-12-11 Luna Glow Pty Ltd Phosphorescent light cover or coating

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1331268A (zh) * 2000-06-24 2002-01-16 大连路明科技集团有限公司 发光膜及其制造方法
CN1638962A (zh) * 2002-03-04 2005-07-13 威士伯来源有限公司 高反射率聚酯涂层
US20090269518A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-29 Disney Enterprises, Inc. Compositions and methods for providing metallic and reflective qualities to an object illuminated with ultraviolet light
CN101571235A (zh) * 2008-04-30 2009-11-04 大连路明发光科技股份有限公司 光转换发光膜及其制备方法
TW201030283A (en) * 2009-02-03 2010-08-16 Bridgelux Inc Light emitting diode lamp with phosphor coated reflector
CN102893417A (zh) * 2010-03-23 2013-01-23 株式会社朝日橡胶 有机硅树脂制反射基材及其制造方法、以及用于该反射基材的原材料组合物
CN101859759A (zh) * 2010-06-03 2010-10-13 陕西科技大学 一种白色led光源封装
CN103283046A (zh) * 2010-12-02 2013-09-04 英特曼帝克司公司 具有光致发光波长转换的固态发光装置及标牌以及其所用的光致发光组合物
CN103242661A (zh) * 2012-02-03 2013-08-14 信越化学工业株式会社 含有磷光体的粘合性有机硅组合物片材和使用其制造发光装置的方法
CN104004407A (zh) * 2013-02-27 2014-08-27 上海祥羚光电科技发展有限公司 白光led远程激发专用黄色荧光粉复合油墨印刷涂料
WO2016028568A1 (en) * 2014-08-22 2016-02-25 Covestro Llc Processes for in-mold coating using a multi-cavity mold and substrates coated thereby
WO2016204636A1 (en) * 2015-06-16 2016-12-22 GRZESIAK, Maurycy Jacek A method for producing a reflective photoluminescent coating, and the reflective photoluminescent powder paint

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
伍秋涛主编: "《软包装使用技术问答》", 30 November 2008, 印刷工业出版社 *
饶海波主编: "《半导体照明导论》", 30 April 2012, 电子科技大学出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018194572A1 (en) 2018-10-25
KR20190141668A (ko) 2019-12-24
EP3612603A1 (en) 2020-02-26
TW201906938A (zh) 2019-02-16
US20210115271A1 (en) 2021-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10160142B2 (en) Processes for in-mold coating using a multi-cavity mold and substrates coated thereby
JP2012517489A (ja) バッキングフィルムのための二成分ポリウレタン塗料
US20210348020A1 (en) Processes for in-mold coating systems for molding, and products formed therefrom
KR102363743B1 (ko) 중합체 기재의 금형내 코팅 방법
CN110573579A (zh) 反射涂层和用于将其施加到聚合物基材上的模内方法
CN111868135A (zh) 使用聚脲二酮树脂的组合物
US20220274301A1 (en) In-mold encapsulation of multiple molded parts
JPH08269428A (ja) ラミネート用接着剤組成物と積層フィルムの製造方法
US20220204808A1 (en) Two-pack type coating composition
WO2019233929A1 (en) Thermoplastic composite article and preparation method thereof
US11292864B2 (en) Compositions using polyuretdione resins
KR102557201B1 (ko) 경화성 조성물
US11440988B2 (en) Polyuretdione-containing resin blend compositions
EP3650487A1 (en) Thermoplastic composite article and preparation method thereof
JPH0749557B2 (ja) 塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination