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CN110312816A - 油井用高强度不锈钢无缝钢管及其制造方法 - Google Patents

油井用高强度不锈钢无缝钢管及其制造方法 Download PDF

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CN110312816A
CN110312816A CN201880012878.3A CN201880012878A CN110312816A CN 110312816 A CN110312816 A CN 110312816A CN 201880012878 A CN201880012878 A CN 201880012878A CN 110312816 A CN110312816 A CN 110312816A
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CN
China
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less
stainless steel
oil well
seamless steel
strength stainless
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CN201880012878.3A
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加茂祐一
柚贺正雄
江口健一郎
石黑康英
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Jeffrey Steel Co Ltd
JFE Steel Corp
Original Assignee
Jeffrey Steel Co Ltd
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Publication date
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Abstract

提供具备优异的低温韧性、耐二氧化碳腐蚀性、耐硫化物应力腐蚀开裂性、耐硫化物应力开裂性的油井用高强度不锈钢无缝钢管。该油井用高强度不锈钢无缝钢管以质量％计含有C：0.05％以下、Si：0.5％以下、Mn：0.15～1.0％、P：0.030％以下、S：0.005％以下、Cr：14.5～17.5％、Ni：3.0～6.0％、Mo：2.7～5.0％、Cu：0.3～4.0％、W：0.1～2.5％、V：0.02～0.20％、Al：0.10％以下、N：0.15％以下、B：0.0005～0.0100％，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N满足特定式，Cu、Mo、W、Cr、Ni满足其他特定式，余部由Fe和不可避免的杂质构成，具有超过45％的马氏体相、10～45％的铁素体相、30％以下的残余奥氏体相，通过背散射电子衍射(EBSD)将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒时，使检查100mm2的连续区域时的铁素体晶粒的最大晶粒尺寸为500μm以下，使屈服强度为862MPa以上。

Description

油井用高强度不锈钢无缝钢管及其制造方法
技术领域
本发明涉及适合在原油或天然气的油井、气井(以下简称为油井)等中使用的高强度不锈钢无缝钢管，特别是涉及在含有二氧化碳(CO2)、氯离子(Cl-)且高温的极其苛刻的腐蚀环境下的耐二氧化碳腐蚀性优异、含有硫化氢(H2S)的环境中的、高温下的耐硫化物应力腐蚀开裂性(耐SCC性)和常温下的耐硫化物应力开裂性(耐SSC性)也优异、适合于油井用途的高强度不锈钢无缝钢管。需要说明的是，此处所说的“高强度”是指屈服强度为125ksi级的强度、即屈服强度为862MPa以上的强度。
背景技术
近年来，从原油价格的高涨、在不久的将来可预料到的石油资源的枯竭的观点考虑，正在积极地对以往未被探明的深度深的油田、处于含有硫化氢等的所谓酸性环境下的苛刻的腐蚀环境的油田、气田等进行开发。这样的油田、气田通常深度极深，并且，其气氛也成为高温且含有CO2、Cl-、进而含有H2S的苛刻的腐蚀环境。对于在这样的环境下使用的油井用钢管，要求具有高强度且兼具优异的耐腐蚀性(耐二氧化碳腐蚀性、耐硫化物应力腐蚀开裂性和耐硫化物应力开裂性)的材质。
以往，在含有二氧化碳(CO2)、氯离子(Cl-)等的环境的油田、气田中，作为开采中使用的油井管，多使用13Cr马氏体系不锈钢管。此外，最近，减少13Cr马氏体系不锈钢的C且增加Ni、Mo等的成分体系的改良型13Cr马氏体系不锈钢的使用也在增加。
例如，在专利文献1中记载了一种改善了13Cr马氏体系不锈钢(钢管)的耐腐蚀性的改良型马氏体系不锈钢(钢管)。专利文献1中记载的不锈钢(钢管)为一种耐腐蚀性、耐硫化物应力腐蚀开裂性优异的马氏体系不锈钢，其以重量％计含有C：0.005～0.05％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.1～1.0％、P：0.025％以下、S：0.015％以下、Cr：10～15％、Ni：4.0～9.0％、Cu：0.5～3％、Mo：1.0～3％、Al：0.005～0.2％、N：0.005％～0.1％，余部由Fe和不可避免的杂质构成，Ni当量(Nieq)满足40C+34N+Ni+0.3Cu-1.1Cr-1.8Mo≥-10并且由回火马氏体相、马氏体相、残余奥氏体相构成，回火马氏体相与马氏体相的合计百分率为60％以上且90％以下，其余为残余奥氏体相。由此，湿润二氧化碳环境和湿润硫化氢环境中的耐腐蚀性和耐硫化物应力腐蚀开裂性提高。
另外，最近，正在进行在更高温度(达到200℃的高温)的腐蚀环境下的油井的开发。但是，专利文献1中记载的技术存在下述问题：在这样的高温的腐蚀环境下，不能稳定地充分确保所期望的耐腐蚀性。
因此，要求能够在这样的高温下的腐蚀环境下使用的、耐腐蚀性和耐硫化物应力腐蚀开裂性优异的油井用钢管，提出了各种马氏体系不锈钢管。
例如，在专利文献2中记载了一种耐腐蚀性优异的高强度不锈钢管，其具有下述组成：以质量％计含有C：0.005～0.05％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.2～1.8％、P：0.03％以下、S：0.005％以下、Cr：15.5～18％、Ni：1.5～5％、Mo：1～3.5％、V：0.02～0.2％、N：0.01～0.15％、O：0.006％以下，以Cr、Ni、Mo、Cu、C满足特定的关系式、进而Cr、Mo、Si、C、Mn、Ni、Cu、N满足特定的关系式的方式含有，并且具有下述组织：以马氏体相作为基相，含有以体积率计为10～60％的铁素体相、或者进一步含有以体积率计为30％以下的奥氏体相。由此，即使在含有CO2、Cl-的达到230℃的高温的苛刻的腐蚀环境下也具有充分的耐腐蚀性，能够稳定地制造高强度且高韧性的油井用不锈钢管。
另外，在专利文献3中记载了一种高韧性且耐腐蚀性优异的油井用高强度不锈钢管。专利文献3中记载的技术制成下述钢管，其具有下述组成：以质量％计含有C：0.04％以下、Si：0.50％以下、Mn：0.20～1.80％、P：0.03％以下、S：0.005％以下、Cr：15.5～17.5％、Ni：2.5～5.5％、V：0.20％以下、Mo：1.5～3.5％、W：0.50～3.0％、Al：0.05％以下、N：0.15％以下、O：0.006％以下，并且以Cr、Mo、W、C满足特定的关系式、且Cr、Mo、W、Si、C、Mn、Cu、Ni、N满足特定的关系式、进而Mo、W满足特定的关系式的方式含有，并且具有下述组织：以马氏体相作为基相，含有以体积率计为10～50％的铁素体相。由此，能够稳定地制造即使在含有CO2、Cl-、进而含有H2S的高温的苛刻的腐蚀环境下也显示出充分的耐腐蚀性的油井用高强度不锈钢管。
另外，在专利文献4中记载了一种耐硫化物应力开裂性和耐高温二氧化碳腐蚀优异的高强度不锈钢管。专利文献4中记载的技术制成下述钢管，其具有下述组成：以质量％计含有C：0.05％以下、Si：1.0％以下、S：小于0.002％、Cr：超过16％且为18％以下、Mo：超过2％且为3％以下、Cu：1～3.5％、Ni：3％以上且小于5％、Al：0.001～0.1％、O：0.01％以下，并且在Mn：1％以下、N：0.05％以下的区域以使Mn和N满足特定的关系的方式含有，并且具有下述组织：以马氏体相作为主体，含有以体积率计为10～40％的铁素体相和以体积率计为10％以下的残余γ相。由此，成为高强度、并且即使在200℃这种高温的二氧化碳环境中也具有充分的耐腐蚀性、即使环境气体温度降低时也具有充分的耐硫化物应力开裂性的、耐腐蚀性优异的不锈钢管。
另外，在专利文献5中记载了一种油井用不锈钢，其具有下述组成：以质量％计含有C：0.05％以下、Si：0.5％以下、Mn：0.01～0.5％、P：0.04％以下、S：0.01％以下、Cr：超过16.0～18.0％、Ni：超过4.0～5.6％、Mo：1.6～4.0％、Cu：1.5～3.0％、Al：0.001～0.10％、N：0.050％以下，Cr、Cu、Ni、Mo满足特定的关系，进而(C+N)、Mn、Ni、Cu、(Cr+Mo)满足特定的关系，且具有下述组织：含有马氏体相和以体积率计为10～40％的铁素体相，铁素体相与从表面起在厚度方向上具有50μm的长度、以10μm的间距在200μm的范围内排列成一列的多个假想线段交叉的比例大于85％，并且具有758MPa以上的耐力。由此，成为在高温环境中具有优异的耐腐蚀性且常温下的耐SSC性优异的油井用不锈钢。
另外，在专利文献6中，以质量％计以满足-5.9×(7.82+27C-0.91Si+0.21Mn-0.9Cr+Ni-1.1Mo+0.2Cu+11N)≥13.0、Cu+Mo+0.5W≥5.8、Cu+Mo+W+Cr+2Ni≤34.5的方式含有C：0.05％以下、Si：0.5％以下、Mn：0.15～1.0％、P：0.030％以下、S：0.005％以下、Cr：15.5～17.5％、Ni：3.0～6.0％、Mo：1.5～5.0％、Cu：4.0％以下、W：0.1～2.5％、N：0.15％以下。由此，能够制造在达到200℃的高温且含有CO2、Cl-的高温环境下具有优异的耐二氧化碳腐蚀性、进而在含有H2S的腐蚀环境下兼具优异的耐硫化物应力开裂性、优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性的、具有优异的耐腐蚀性的高强度不锈钢无缝钢管。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-1755号公报
专利文献2：日本特开2005-336595号公报
专利文献3：日本特开2008-81793号公报
专利文献4：国际公开WO2010/050519号
专利文献5：国际公开WO2010/134498号
专利文献6：日本特开2015-110822号公报
发明内容
发明所要解决的课题
最近，随着苛刻的腐蚀环境的油田、气田等的开发，对于油井用钢管要求保持高强度、优异的低温韧性和耐腐蚀性，其即使在高温且含有CO2、Cl-、进而含有H2S的苛刻的腐蚀环境下也具有优异的耐二氧化碳腐蚀性、并且兼具优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性(耐SCC性)和耐硫化物应力开裂性(耐SSC性)。
但是，根据专利文献2～5中记载的技术，关于实现优异的低温韧性与H2S分压高的环境下的耐SSC性两者，仍不能说是充分的。作为其原因，钢管原材料在冲孔前为了提高热加工性而被加热，但若加热温度过高则晶粒发生粗大化，无法得到高的低温韧性值。若低温韧性低，则存在无法在寒冷地区使用的问题。另一方面，若加热温度过低，则由于延展性的不足在钢管内外表面会产生造管过程中发生的龟裂或开裂，这种钢管在用于油井的情况下，腐蚀性离子停留于伤痕内部、进而由于腐蚀的进行而浓缩，结果存在无法发挥出充分的耐SSC性的问题。另外，专利文献6中记载的技术也无法得到高的低温韧性值。
因此，本发明的目的在于，解决上述现有技术的问题，提供高强度并且显示优异的低温韧性、并且即使在如上所述的苛刻的腐蚀环境下也具有优异的耐二氧化碳腐蚀性、进而兼具优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性和优异的耐硫化物应力开裂性的、耐腐蚀性优异的油井用高强度不锈钢无缝钢管及其制造方法。
需要说明的是，此处所说的“高强度”是指具有125ksi(862MPa)以上的屈服强度的情况。
另外，此处所说的“低温韧性优异”是指下述情况：依据JIS Z 2242的规定，采集V形缺口试片(10mm厚)，实施却贝冲击试验，-40℃下的吸收能为100J以上。
另外，此处所说的“优异的耐二氧化碳腐蚀性”是指下述情况：将试片浸渍到保持于高压釜中的试验液：20质量％NaCl水溶液(液温：200℃、30个大气压的CO2气体气氛)中并将浸渍期间设定为336小时而实施时的腐蚀速度为0.125mm/y以下。
另外，此处所说的“优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性”是指下述情况：将试片浸渍到向保持于高压釜中的试验液：20质量％NaCl水溶液(液温：100℃、30个大气压的CO2气体、0.1个大气压的H2S气氛)中添加含有乙酸和乙酸钠的水溶液而将pH调节至3.3的水溶液中，将浸渍期间设定为720小时，施加屈服应力的100％作为施加应力，试验后的试片不发生开裂。
另外，此处所说的“优异的耐硫化物应力开裂性”是指下述情况：将试片浸渍到向保持于高压釜中的试验液：20质量％NaCl水溶液(液温：25℃、0.9个大气压的CO2气体、0.1个大气压的H2S气氛)中添加含有乙酸和乙酸钠的水溶液而将pH调节至3.5的水溶液中，将浸渍期间设定为720小时，施加屈服应力的90％作为施加应力，试验后的试片不发生开裂。
用于解决课题的手段
为了达到上述目的，本发明人从耐腐蚀性的观点考虑对各种含Cr组成的不锈钢管、以及影响-40℃下的低温韧性的各种因素进行了深入研究。结果发现，通过使组织形成为以体积率计含有超过45％的马氏体相作为主相、含有10～45％的铁素体相、30％以下的残余奥氏体相作为第二相的复合组织，能够制成在达到200℃的高温并且含有CO2、Cl-、进而含有H2S的高温腐蚀环境下、以及含有CO2、Cl-、进而含有H2S的腐蚀气氛中且负荷有屈服强度附近的应力的环境下具有优异的耐二氧化碳腐蚀性、并且兼具高温下的优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性的高强度不锈钢无缝钢管。
并且发现，通过进一步形成为含有一定量以上的B的组成，热加工性得到改善，即便将如后所述制造无缝钢管时的钢管原材料的加热温度设定为1200℃以下，也能在不损害导致缺陷的延展性的情况下抑制加热时的晶粒生长，因此可得到微细的组织，低温韧性提高。
根据本发明人的进一步研究发现，在含有14.5质量％以上的Cr的组成中，为了使组织为所期望的复合组织，首先，重要的是以满足下述(1)式的方式进行调整而含有C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N。
-5.9×(7.82+27C-0.91Si+0.21Mn-0.9Cr+Ni-1.1Mo+0.2Cu+11N)≥13.0‥‥(1)
(此处，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N为各元素的含量(质量％))
需要说明的是，(1)式的左边是作为表示铁素体相的生成倾向的指数而由本发明人通过实验求出的，本发明人发现，以满足(1)式的方式调整合金元素量、种类对于实现所期望的复合组织很重要。
进而发现，通过以满足下述(2)式的方式进行调整而含有Cu、Mo、W、Cr、Ni，残余奥氏体的过剩生成得到抑制，能够确保所期望的高强度和耐硫化物应力开裂性。
Cu+Mo+W+Cr+2Ni≤34.5‥‥(2)
(此处，Cu、Mo、W、Cr、Ni为各元素的含量(质量％))
进而发现，若将制造无缝钢管时的冲孔前的钢管原材料的加热温度设定为1200℃以下，则表现出-40℃下的却贝吸收能为100J以上的优异的低温韧性。
需要说明的是，通过形成14.5质量％以上的含大量Cr的组成，进一步形成以马氏体相作为主体、第二相为铁素体相、进而为残余奥氏体相的复合组织，进一步形成含有一定量以上的Cr、Mo、W的组成，由此，除了优异的耐二氧化碳腐蚀性以外，还能够兼具优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性和优异的耐硫化物应力开裂性，对此，本发明人考虑如下。
铁素体相是耐点蚀性(pitting corrosion resistance)优异的相，而且，铁素体相在轧制方向上、即管轴方向上以层状析出。因此，层状组织成为与硫化物应力开裂试验、硫化物应力腐蚀开裂试验的负荷应力方向平行的方向，开裂以分割层状组织的方式发展，因此，开裂的发展得到抑制，耐SSC性、耐SCC性提高。
需要说明的是，优异的耐二氧化碳腐蚀性可以通过形成使C降低至0.05质量％以下并含有14.5质量％以上的Cr、3.0质量％以上的Ni、2.7质量％以上的Mo的组成来确保。
本发明是基于上述见解并进一步进行研究而完成的。即，本发明的主旨如下所述。
[1]一种油井用高强度不锈钢无缝钢管，该油井用高强度不锈钢无缝钢管具有下述组成：
以质量％计含有C：0.05％以下、Si：0.5％以下、Mn：0.15～1.0％、P：0.030％以下、S：0.005％以下、Cr：14.5～17.5％、Ni：3.0～6.0％、Mo：2.7～5.0％、Cu：0.3～4.0％、W：0.1～2.5％、V：0.02～0.20％、Al：0.10％以下、N：0.15％以下、B：0.0005～0.0100％，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N满足下述(1)式，进而Cu、Mo、W、Cr、Ni满足下述(2)式，余部由Fe和不可避免的杂质构成，
该油井用高强度不锈钢无缝钢管具有下述组织：以体积率计含有超过45％的马氏体相作为主相，含有10～45％的铁素体相、30％以下的残余奥氏体相作为第二相，通过背散射电子衍射(EBSD)将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒时，检查100mm2的连续区域时的铁素体晶粒的最大晶粒尺寸为500μm以下，屈服强度为862MPa以上。
记
-5.9×(7.82+27C-0.91Si+0.21Mn-0.9Cr+Ni-1.1Mo+0.2Cu+11N)≥13.0‥‥(1)
式(1)中，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N为各元素的含量(质量％)。
Cu+Mo+W+Cr+2Ni≤34.5‥‥(2)
式(2)中，Cu、Mo、W、Cr、Ni为各元素的含量(质量％)。
[2]如上述[1]所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管，其中，除了上述组成以外，以质量％计还含有选自Nb：0.02～0.50％、Ti：0.02～0.16％、Zr：0.02～0.50％中的1种或2种以上。
[3]如上述[1]或[2]所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管，其特征在于，除了上述组成以外，以质量％计还含有选自REM：0.001～0.05％、Ca：0.001～0.005％、Sn：0.05～0.20％、Mg：0.0002～0.01％中的1种或2种以上。
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管，其中，除了上述组成以外，以质量％计还含有选自Ta：0.01～0.1％、Co：0.01～1.0％、Sb：0.01～1.0％中的1种或2种以上。
[5]一种油井用高强度不锈钢无缝钢管的制造方法，其为上述[1]～[4]中任一项所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管的制造方法，其中，将钢管原材料以1200℃以下的加热温度加热，实施热加工而制成特定形状的无缝钢管，在上述热加工后，对上述无缝钢管依次实施淬火处理和回火处理。
发明的效果
根据本发明，能够制造高强度、同时显示优异的低温韧性、并且即使在如上所述的苛刻的腐蚀环境下也具有优异的耐二氧化碳腐蚀性、进而兼具优异的耐硫化物应力腐蚀开裂性和优异的耐硫化物应力开裂性的高强度不锈钢无缝钢管。
具体实施方式
本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管具有下述组成：以质量％计含有C：0.05％以下、Si：0.5％以下、Mn：0.15～1.0％、P：0.030％以下、S：0.005％以下、Cr：14.5～17.5％、Ni：3.0～6.0％、Mo：2.7～5.0％、Cu：0.3～4.0％、W：0.1～2.5％、V：0.02～0.20％、Al：0.10％以下、N：0.15％以下、B：0.0005～0.0100％，并且以使C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N满足下述(1)式、进而使Cu、Mo、W、Cr、Ni满足下述(2)式的方式进行调整而含有，余部由Fe和不可避免的杂质构成，该油井用高强度不锈钢无缝钢管的屈服强度为862MPa以上，基于却贝冲击试验的-40℃下的吸收能为100J以上。
-5.9×(7.82+27C-0.91Si+0.21Mn-0.9Cr+Ni-1.1Mo+0.2Cu+11N)≥13.0‥‥(1)
(此处，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N为各元素的含量(质量％))
Cu+Mo+W+Cr+2Ni≤34.5‥‥(2)
(此处，Cu、Mo、W、Cr、Ni为各元素的含量(质量％))
另外，制造无缝钢管时的钢管原材料的加热温度为1200℃以下，对于无缝钢管而言，通过背散射电子衍射(EBSD)将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒时，检查100mm2的连续区域时的铁素体晶粒的最大粒径为500μm以下。
首先，对本发明的钢管的组成限定理由进行说明。以下，只要没有特别说明，则质量％仅记为％。
C：0.05％以下
C是使马氏体系不锈钢的强度增加的重要元素。在本发明中，为了确保所期望的强度，优选含有0.005％以上。另一方面，含有超过0.05％的C时，耐二氧化碳腐蚀性、耐硫化物应力腐蚀开裂性降低。因此，C含量设定为0.05％以下。优选C含量的下限为0.005％、上限为0.04％。更优选C含量的下限为0.005％、上限为0.02％。
Si：0.5％以下
Si是作为脱氧剂发挥作用的元素。该效果在含有0.1％以上的Si时获得。另一方面，含有超过0.5％的Si会使热加工性降低。因此，Si含量设定为0.5％以下。优选Si含量的下限为0.2％、上限为0.3％。
Mn：0.15～1.0％
Mn是使钢的强度增加的元素，为了确保所期望的强度，在本发明中，需要含有0.15％以上的Mn。另一方面，含有超过1.0％的Mn时，韧性降低。因此，Mn含量设定为0.15～1.0％。优选Mn含量的下限为0.20％、上限为0.5％。更优选Mn含量的下限为0.20％、上限为0.4％。
P：0.030％以下
P会使耐二氧化碳腐蚀性、耐点蚀性和耐硫化物应力开裂性等耐腐蚀性降低，因此，在本发明中，优选尽可能降低，但可以允许0.030％以下。因此，P含量设定为0.030％以下。优选P含量为0.020％以下。更优选P含量为0.015％以下。
S：0.005％以下
S是使热加工性显著降低、阻碍管制造工序的稳定作业的元素，优选尽可能降低，但若为0.005％以下，则能够进行通常工序的管制造。因此，S含量设定为0.005％以下。优选S含量为0.002％以下。更优选S含量为0.0015％以下。
Cr：14.5～17.5％
Cr是形成保护覆膜而有助于耐腐蚀性提高的元素，为了确保所期望的耐腐蚀性，在本发明中，需要含有14.5％以上的Cr。另一方面，含有超过17.5％的Cr会使铁素体百分率变得过高，无法确保所期望的高强度，不仅如此，在回火时析出金属间化合物，低温韧性降低。因此，Cr含量设定为14.5～17.5％。优选Cr含量的下限为15.0％、上限为17.0％。更优选Cr含量的下限为15.0％、上限为16.5％。
Ni：3.0～6.0％
Ni是具有使保护覆膜牢固而提高耐腐蚀性的作用的元素。另外，Ni通过固溶强化而使钢的强度增加。这样的效果在含有3.0％以上的Ni时获得。另一方面，含有超过6.0％的Ni会使马氏体相的稳定性降低，强度降低。因此，Ni含量设定为3.0～6.0％。优选Ni含量的下限为3.5％、上限为5.5％。更优选Ni含量的下限为4.0％、上限为5.5％。
Mo：2.7～5.0％
Mo是使对于由Cl-、低pH引起的点蚀的耐性增加、提高耐硫化物应力开裂性和耐硫化物应力腐蚀开裂性的元素，在本发明中，需要含有2.7％以上的Mo。含有小于2.7％的Mo时，在苛刻的腐蚀环境下的耐腐蚀性不能说是充分的。另一方面，Mo是价格昂贵的元素，含有超过5.0％的大量Mo时，会析出金属间化合物，韧性、耐点蚀性降低。因此，Mo含量设定为2.7～5.0％。优选Mo含量的下限为3.0％、上限为5.0％。更优选Mo含量的下限为3.3％、上限为4.7％。
Cu：0.3～4.0％
Cu是使保护覆膜牢固而抑制氢向钢中的侵入、提高耐硫化物应力开裂性和耐硫化物应力腐蚀开裂性的重要元素。为了得到这样的效果，需要含有0.3％以上的Cu。另一方面，含有超过4.0％的Cu会导致CuS的晶界析出，热加工性、耐腐蚀性降低。因此，Cu含量设定为0.3～4.0％。优选Cu含量的下限为1.5％、上限为3.5％。更优选Cu含量的下限为2.0％、上限为3.0％。
W：0.1～2.5％
W是有助于钢的强度提高并且进一步提高耐硫化物应力腐蚀开裂性、耐硫化物应力开裂性的极其重要的元素。W通过与Mo复合而含有，使耐硫化物应力开裂性提高。为了得到这样的效果，需要含有0.1％以上的W。另一方面，含有超过2.5％的大量的W时，析出金属间化合物，使韧性降低。因此，W含量设定为0.1～2.5％。优选W含量的下限为0.8％、上限为1.2％。更优选W含量的下限为1.0％、上限为1.2％。
V：0.02～0.20％
V是通过析出强化而使钢的强度提高的元素。这样的效果通过含有0.02％以上的V而获得。另一方面，含有超过0.20％的V会使韧性降低。因此，V含量设定为0.02～0.20％。优选V含量的下限为0.04％、上限为0.08％。更优选V含量的下限为0.05％、上限为0.07％。
Al：0.10％以下
Al是作为脱氧剂发挥作用的元素。这样的效果通过含有0.001％以上的Al而获得。另一方面，含有超过0.10％的大量Al时，氧化物量变得过多，韧性降低。因此，Al含量设定为0.10％以下。优选Al含量的下限为0.01％、上限为0.06％。更优选Al含量的下限为0.02％、上限为0.05％。
N：0.15％以下
N是使耐点蚀性显著提高的元素。这样的效果在含有0.01％以上的N时变得显著。另一方面，含有超过0.15％的N时，形成各种氮化物，韧性降低。因此，N含量设定为0.15％以下。优选N含量为0.07％以下。更优选N含量为0.05％以下。
B：0.0005～0.0100％
B有助于强度增加，并且还进一步有助于热加工性的改善。为了得到这样的效果，优选含有0.0005％以上的B。另一方面，即使含有超过0.0100％的B，也基本上不出现改善热加工性的效果，不仅如此，低温韧性也会降低。因此，B含量设定为0.0005～0.0100％。优选B含量的下限为0.0010％、上限为0.008％。更优选B含量的下限为0.0015％、上限为0.007％。
在本发明中，如上所述将特定的成分设定为特定的含量，并且使C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N满足以下的(1)式，进一步使Cu、Mo、W、Cr、Ni满足以下的(2)式。
-5.9×(7.82+27C-0.91Si+0.21Mn-0.9Cr+Ni-1.1Mo+0.2Cu+11N)≥13.0‥‥(1)
式(1)中，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N为各元素的含量(质量％)。
(1)式的左边是作为表示铁素体相的生成倾向的指数而求出的，只要以满足(1)式的方式进行调整而含有(1)式所示的合金元素，则能够稳定地实现包含马氏体相和铁素体相、或者进一步包含残余奥氏体相的复合组织。因此，在本发明中，以满足(1)式的方式对各合金元素量进行调整。需要说明的是，在不含有(1)式所记载的合金元素的情况下，(1)式的左边值以该元素的含量为0％来处理。
Cu+Mo+W+Cr+2Ni≤34.5‥‥(2)
式(2)中，Cu、Mo、W、Cr、Ni为各元素的含量(质量％)。
(2)式的左边是作为表示残余奥氏体的生成倾向的指数而由本发明人新导出的。(2)式的左边值增大而超过34.5时，残余奥氏体变得过剩，无法确保所期望的高强度，而且耐硫化物应力开裂性、耐硫化物应力腐蚀开裂性降低。因此，在本发明中，以满足(2)式的方式对Cu、Mo、W、Cr、Ni进行调整。需要说明的是，(2)式的左边值优选设定为32.5以下。更优选为31以下。
上述的成分是基本的成分，上述成分以外的余部由Fe和不可避免的杂质构成。作为不可避免的杂质，可以允许0.01％以下的O(氧)。
另外，本发明中，可以根据需要选择地含有选自Nb：0.02～0.50％、Ti：0.02～0.16％、Zr：0.02～0.50％中的1种或2种以上、和/或选自REM：0.001～0.05％、Ca：0.001～0.005％、Sn：0.05～0.20％、Mg：0.0002～0.01％中的1种或2种以上、和/或选自Ta：0.01～0.1％、Co：0.01～1.0％、Sb：0.01～1.0％中的1种或2种以上作为可选元素。
选自Nb：0.02～0.50％、Ti：0.02～0.16％、Zr：0.02～0.50％中的1种或2种以上
Nb、Ti、Zr均是有助于强度增加的元素，可以根据需要选择含有。
Nb有助于上述的强度增加，并且还进一步有助于韧性提高。为了确保这样的效果，优选含有0.02％以上的Nb。另一方面，含有超过0.50％的Nb时，韧性降低。因此，在含有的情况下，Nb含量设定为0.02～0.50％。
Ti有助于上述的强度增加，并且还进一步有助于耐硫化物应力开裂性的改善。为了得到这样的效果，优选含有0.02％以上的Ti。另一方面，含有超过0.16％的Ti时，生成粗大的析出物，韧性和耐硫化物应力腐蚀开裂性降低。因此，在含有的情况下，Ti含量设定为0.02～0.16％。
Zr有助于上述的强度增加，并且还进一步有助于耐硫化物应力腐蚀开裂性的改善。为了得到这样的效果，优选含有0.02％以上的Zr。另一方面，含有超过0.50％的Zr时，韧性降低。因此，在含有的情况下，Zr含量设定为0.02～0.50％。
选自REM：0.001～0.05％、Ca：0.001～0.005％、Sn：0.05～0.20％、Mg：0.0002～0.01％中的1种或2种以上
REM、Ca、Sn、Mg均是有助于耐硫化物应力腐蚀开裂性的改善的元素，可以根据需要选择含有。为了确保这样的效果，优选含有0.001％以上的REM、0.001％以上的Ca、0.05％以上的Sn、0.0002％以上的Mg。另一方面，即使以REM超过0.05％、Ca超过0.005％、Sn超过0.20％、Mg超过0.01％来含有，效果也饱和，无法期待与含量相符的效果，在经济上变得不利。因此，在含有的情况下，REM含量设定为0.001～0.005％，Ca含量设定为0.001～0.005％，Sn含量设定为0.05～0.20％，Mg含量设定为0.0002～0.01％。
选自Ta：0.01～0.1％、Co：0.01～1.0％、Sb：0.01～1.0％中的1种或2种以上
Ta、Co、Sb均是有助于耐二氧化碳腐蚀性(耐CO2腐蚀性)、耐硫化物应力开裂性和耐硫化物应力腐蚀开裂性的改善的元素，可以根据需要选择含有。此外，Co提高Ms点，还有助于强度增加。为了确保这样的效果，优选含有0.01％以上的Ta、0.01％以上的Co、0.01％以上的Sb。另一方面，即使以Ta超过0.1％、Co超过1.0％、Sb超过1.0％来含有，效果也饱和，无法期待与含量相符的效果。因此，在含有的情况下，Ta含量设定为0.01～0.1％，Co含量设定为0.01～1.0％，Sb含量设定为0.01～1.0％。
接着，对本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管的组织限定理由进行说明。
本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管具有上述的组成，进而具有下述组织：以体积率计含有超过45％的马氏体相(回火马氏体相)作为主相(基相)、含有10～45％的铁素体相、30％以下的残余奥氏体相作为第二相。
对于本发明的无缝钢管而言，为了确保所期望的高强度，基相设定为马氏体相(回火马氏体相)，以体积率计超过45％。另外，在本发明中，为了确保所期望的耐腐蚀性(耐二氧化碳腐蚀性、耐硫化物应力开裂性(耐SSC性)和耐硫化物应力腐蚀开裂性(耐SCC性))，至少析出以体积率计为10～45％的铁素体相作为第二相，形成马氏体相(回火马氏体相)与铁素体相的两相组织。由此，层状组织沿管轴方向形成，从而使开裂的发展得到抑制。铁素体相小于10％时，不会形成上述的层状组织，得不到所期望的耐腐蚀性提高。另一方面，铁素体相超过45％而大量析出时，无法确保所期望的高强度。因此，作为第二相的铁素体相以体积率计设定为10～45％的范围。优选铁素体相为20～40％。
另外，作为第二相，除了铁素体相以外，还析出以体积率计为30％以下的残余奥氏体相。通过残余奥氏体相的存在，延展性、韧性提高。残余奥氏体相以体积率计超过30％而变得大量时，无法确保所期望的高强度。优选残余奥氏体相以体积率计为5％以上30％以下。
作为本发明的无缝钢管的上述组织的测定，首先，将组织观察用试片用Vilella’s试剂(将苦味酸、盐酸和乙醇分别以2g、10ml和100ml的比例进行混合而得到的试剂)进行腐蚀，利用扫描型电子显微镜(倍率：1000倍)拍摄组织，使用图像分析装置计算出铁素体相的组织百分率(体积％)。
另外，将X射线衍射用试片以使与管轴方向正交的截面(C截面)成为测定面的方式进行磨削、研磨，使用X射线衍射法测定残余奥氏体(γ)量。关于残余奥氏体量，测定γ的(220)面、α的(211)面的衍射X射线积分强度，使用下式进行换算。
γ(体积率)＝100/(1+(IαRγ/IγRα))
(此处，Iα：α的积分强度，Rα：α的晶体学理论计算值，Iγ：γ的积分强度，Rγ：γ的晶体学理论计算值)
另外，马氏体相的百分率设定为铁素体相、残余奥氏体相以外的余部。
此外，对于本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管来说，通过背散射电子衍射(EBSD)将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒时，检查100mm2的连续区域时的铁素体晶粒的最大晶粒尺寸为500μm以下。若铁素体晶粒的最大晶粒尺寸超过500μm，则龟裂发展的障碍亦即晶界的存在数变少，因此得不到所期望的低温韧性。由此，在本发明中，将钢管的上述晶粒尺寸设定为500μm以下。铁素体晶粒的最大晶粒尺寸优选为400μm以下、更优选为350μm以下。
需要说明的是，上述最大晶粒尺寸可以如下确定：对100mm2的连续区域实施通过背散射电子衍射(EBSD)将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒的分析，将判定为同一铁素体晶粒的范围的最大直径作为该晶体的晶粒尺寸，采用100mm2的范围内的全部晶体的晶粒尺寸中的最大值，由此来确定。另外，在本发明中，如后所述，通过将热加工前的钢管原材料加热至1200℃以下的加热温度，能够使通过上述EBSD测定的铁素体晶粒的最大晶粒尺寸为500μm以下。
接着，对本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管的制造方法进行说明。作为本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管的制造方法，其特征在于，将钢管原材料以1200℃以下的加热温度加热，实施热加工而制成特定形状的无缝钢管，在热加工后，对上述无缝钢管依次实施淬火处理和回火处理。
油井用高强度不锈钢无缝钢管一般通过通常公知的造管方法、亦即曼内斯曼自动轧管机方式(Mannesmann-plug mill process)或曼内斯曼芯棒式无缝管轧机方式(Mannesmann-mandrel mill process)对钢管原材料(钢坯等)进行冲孔来制造。若冲孔时的钢管原材料的温度低，则容易产生延展性降低导致的凹陷或开孔、开裂等缺陥，因此钢管原材料被加热至能够确保充分的延展性的温度。但是，若在高温下加热，则晶粒粗大地生长，其结果，最终产品也成为具有粗大晶粒的组织，得不到优异的低温韧性值。
关于这点，本发明中通过形成含有一定量以上的B的组成，热加工性得到改善，即便将钢管原材料的加热温度设定为1200℃以下，也能在不损害导致缺陷的延展性的情况下抑制加热时的晶粒生长，因此可得到微细的组织，得到优异的低温韧性值。
接着，对于本发明的油井用高强度不锈钢无缝钢管的优选制造方法，从起始原材料起依次进行说明。首先，在本发明中，将具有上述组成的不锈钢无缝钢管作为起始原材料。作为起始原材料的不锈钢无缝钢管的制造方法除了上述钢管原材料的加热温度以外没有特别限定。
优选将上述组成的钢液利用转炉等常用的熔炼方法进行熔炼，通过连续铸造法、铸锭-开坯轧制法等通常的方法制成钢坯等钢管原材料。接着，将这些钢管原材料加热至1200℃以下的温度，使用通常公知的造管方法、亦即曼内斯曼自动轧管机方式(Mannesmann-plug mill process)或曼内斯曼芯棒式无缝管轧机方式(Mannesmann-mandrel mill process)的造管工序，进行热加工来造管，制成所期望尺寸的具有上述组成的无缝钢管。在该热加工时，以用于抑制上述缺陷生成的延展性提高为目的而加热至高温时，晶粒粗大地生长，最终产品的低温韧性降低。因此，钢管原材料的加热温度需要设定为1200℃以下，优选为1180℃以下、更优选为1150℃以下。另外，加热温度小于1050℃时，钢材的加工性变得相当低，即便是本发明钢也难以不产生外表面损伤而进行造管，因此钢管原材料的加热温度优选为1050℃以上，更优选为1100℃以上。
造管后，优选将无缝钢管以空冷以上的冷却速度冷却至室温。由此，能够确保以马氏体相为基相的组织作为钢管组织。需要说明的是，也可以通过利用加压方式的热挤出制成无缝钢管。
此处，“空冷以上的冷却速度”是指0.05℃/s以上，“室温”是指40℃以下。
在以造管后的以空冷以上的冷却速度冷却至室温的冷却之后，在本发明中，进一步实施将钢管加热至850℃以上的加热温度后、以空冷以上的冷却速度冷却至50℃以下的温度的淬火处理。由此，能够制成以马氏体相作为基相且含有适当量的铁素体相的组织的无缝钢管。此处，“空冷以上的冷却速度”是指0.05℃/s以上，“室温”是指40℃以下。
淬火处理的加热温度小于850℃时，无法确保所期望的高强度。需要说明的是，从防止组织的粗大化的观点考虑，淬火处理的加热温度优选设定为1150℃以下。更优选下限为900℃、上限为1100℃。
接着，对实施淬火处理后的无缝钢管实施加热至Ac1相变点以下的回火温度并冷却(放冷)的回火处理。通过实施加热至Ac1相变点以下的回火温度并冷却的回火处理，使组织成为包含回火马氏体相、铁素体相、进而包含残余奥氏体相(残余γ相)的组织。由此，成为具有所期望的高强度并进一步具有高韧性、优异的耐腐蚀性的高强度不锈钢无缝钢管。回火温度超过Ac1相变点而达到高温时，生成淬火状态的马氏体，无法确保所期望的高强度、以及高韧性、优异的耐腐蚀性。需要说明的是，回火温度更优选设定为700℃以下且优选为550℃以上。
实施例
以下，基于实施例进一步对本发明进行说明。
将表1所示的组成的钢液利用转炉进行熔炼，通过连续铸造法铸造成钢坯(钢管原材料)，将钢管原材料加热，通过使用模型无缝轧机的热加工进行造管，制成外径83.8mm×壁厚12.7mm的无缝钢管，并进行空冷。此时，热加工前的钢管原材料的加热温度如表2所示。
从所得到的无缝钢管切下试片原材料，实施在表2所示的条件下加热后进行冷却的淬火处理。然后，进一步实施在表2所示的条件下加热再进行空冷的回火处理。
从如此实施淬火-回火处理后的试片原材料采集组织观察用试片，将组织观察用试片用Vilella’s试剂(将苦味酸、盐酸和乙醇分别以2g、10ml和100ml的比例进行混合而得到的试剂)进行腐蚀，利用扫描型电子显微镜(1000倍)拍摄组织，使用图像分析装置计算出铁素体相的组织百分率(体积％)。
另外，残余奥氏体相组织百分率使用X射线衍射法来测定。从实施淬火-回火处理后的试片原材料采集测定用试片，通过X射线衍射测定γ的(220)面、α的(211)面的衍射X射线积分强度，使用下式进行换算。需要说明的是，马氏体相的百分率以这些相以外的余部进行计算。
γ(体积率)＝100/(1+(IαRγ/IγRα))
此处，Iα：α的积分强度
Rα：α的晶体学理论计算值
Iγ：γ的积分强度
Rγ：γ的晶体学理论计算值。
另外，对100mm2的连续区域实施通过背散射电子衍射(EBSD)将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒的分析，将判定为同一铁素体晶粒的范围的最大直径作为晶粒尺寸，将100mm2的范围内的全部晶体的晶粒尺寸中的最大值作为最大晶粒尺寸。
另外，从实施淬火-回火处理后的试片原材料采集API弧状拉伸试片，依据API的规定实施拉伸试验，求出拉伸特性(屈服强度YS、拉伸强度TS)。另外，从实施淬火-回火处理后的试片原材料，依据JIS Z 2242的规定采集V形缺口试片(10mm厚)，实施却贝冲击试验，求出-40℃下的吸收能，对韧性进行评价。
此外，通过机械加工从实施淬火-回火处理后的试片原材料制作出厚3.0mm×宽30mm×长40mm的腐蚀试片，实施腐蚀试验。
腐蚀试验如下实施：将试片浸渍到保持于高压釜中的试验液：20质量％NaCl水溶液(液温：200℃、30个大气压的CO2气体气氛)中，将浸渍期间设定为336小时。对于试验后的试片，测定质量，求出由腐蚀试验前后的减重计算出的腐蚀速度。另外，对于腐蚀试验后的试片，使用倍率为10倍的放大镜，观察试片表面的点蚀发生的有无。需要说明的是，有点蚀是指直径为0.2mm以上的情况。
此外，依据NACE TM0177方法C，通过机械加工从实施淬火-回火处理后的钢管制作C形的试片，实施耐SSC试验。需要说明的是，对于与钢管内外表面相当的曲面，未进行磨削或研磨。
另外，通过机械加工从实施淬火-回火处理后的试片原材料制作厚3mm×宽15mm×长115mm的四点弯曲试片，实施耐SCC试验和耐SSC试验。
耐SCC(耐硫化物应力腐蚀开裂)试验如下实施：将试片浸渍到向保持于高压釜中的试验液：20质量％NaCl水溶液(液温：100℃、H2S：0.1个大气压、CO2：30个大气压的气氛)中添加含有乙酸和乙酸钠的水溶液而将pH调节至3.3的水溶液中，将浸渍期间设定为720小时，施加屈服应力的100％作为施加应力。对于试验后的试片，观察开裂的有无。
耐SSC(耐硫化物应力开裂)试验如下实施：将试片浸渍到向试验液：20质量％NaCl水溶液(液温：25℃、H2S：0.1个大气压、CO2：0.9个大气压的气氛)中添加含有乙酸和乙酸钠的水溶液而将pH调节至3.5的水溶液中，将浸渍期间设定为720小时，施加屈服应力的90％作为施加应力。
将所得到的结果示于表2中。
本发明例均形成具有屈服强度为862MPa以上的高强度和-40℃下的吸收能为100J以上的高韧性、含有CO2、Cl-的200℃这样高温的腐蚀环境下的耐腐蚀性(耐二氧化碳腐蚀性)优异、进而在含有H2S的环境下也不发生开裂(SSC、SCC)、兼具优异的耐硫化物应力开裂性和耐硫化物应力腐蚀开裂性的高强度不锈钢无缝钢管。
另一方面，对于偏离本发明范围的比较例而言，未得到所期望的高强度、低温韧性、耐二氧化碳腐蚀性、耐硫化物应力开裂性(耐SSC性)、耐硫化物应力腐蚀开裂性(耐SCC性)中的至少某一项。
对于钢管No.23(钢No.W)而言，Mo含量小于2.7质量％，因此，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.24(钢No.X)而言，Cr含量超过17.5质量％，另外，铁素体相超过45％，因此，屈服强度YS小于862MPa，vE-40小于100J。
对于钢管No.25(钢No.Y)而言，Ni含量超过6.0质量％，因此，屈服强度YS小于862MPa。
对于钢管No.26(钢No.Z)而言，Mo含量超过5.0质量％，因此，vE-40小于100J，发生点蚀，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.27(钢No.AA)而言，Cu含量超过4.0质量％，因此，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.28(钢No.AB)而言，Cr含量小于14.5质量％，发生点蚀，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.29(钢No.AC)而言，Cu含量小于0.3质量％，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.30(钢No.AD)而言，V含量小于0.02质量％，屈服强度YS小于862MPa。
对于钢管No.31(钢No.AE)而言，W含量小于0.1质量％，屈服强度YS小于862MPa，发生点蚀，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.32(钢No.AF)而言，B含量超过0.0100质量％，因此，vE-40小于100J。
对于钢管No.33(钢No.AG)而言，B含量小于0.0005质量％，因此，热加工性不足，在造管过程中产生损伤，未得到所期望的耐SSC性。
对于钢管No.36而言，加热温度超过1200℃，铁素体晶粒的最大晶粒尺寸超过500μm，vE-40小于100J。
对于钢管No.37而言，Si含量超过0.5质量％，热加工性不足，在造管过程中产生损伤，未得到所期望的耐SSC性。
对于钢管No.38而言，Mn含量超过1.0质量％，vE-40小于100J。
对于钢管No.39而言，Mn含量小于0.15质量％，屈服强度YS小于862MPa。
对于钢管No.40而言，Cr含量小于14.5质量％，未得到所期望的耐二氧化碳腐蚀性、耐点蚀性、耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.41而言，Ni含量小于3.0质量％，屈服强度YS小于862MPa，同时未得到所期望的耐二氧化碳腐蚀性、耐点蚀性、耐SSC性和耐SCC性。
对于钢管No.42而言，Mo含量小于2.7质量％，未得到所期望的耐SSC性和耐SCC性。

Claims (5)

1.一种油井用高强度不锈钢无缝钢管，该油井用高强度不锈钢无缝钢管具有下述组成：
以质量％计含有C：0.05％以下、Si：0.5％以下、Mn：0.15～1.0％、P：0.030％以下、S：0.005％以下、Cr：14.5～17.5％、Ni：3.0～6.0％、Mo：2.7～5.0％、Cu：0.3～4.0％、W：0.1～2.5％、V：0.02～0.20％、Al：0.10％以下、N：0.15％以下、B：0.0005～0.0100％，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N满足下述(1)式，进而Cu、Mo、W、Cr、Ni满足下述(2)式，余部由Fe和不可避免的杂质构成，
该油井用高强度不锈钢无缝钢管具有下述组织：以体积率计含有超过45％的马氏体相作为主相，含有10～45％的铁素体相、30％以下的残余奥氏体相作为第二相，通过背散射电子衍射EBSD将晶体取向差为15°以内的晶粒视为同一晶粒时，检查100mm2的连续区域时的铁素体晶粒的最大晶粒尺寸为500μm以下，屈服强度为862MPa以上，
记
-5.9×(7.82+27C-0.91Si+0.21Mn-0.9Cr+Ni-1.1Mo+0.2Cu+11N)≥13.0‥‥(1)
式(1)中，C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Cu、N为各元素的含量，其单位为质量％，
Cu+Mo+W+Cr+2Ni≤34.5‥‥(2)
式(2)中，Cu、Mo、W、Cr、Ni为各元素的含量，其单位为质量％。
2.如权利要求1所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管，其中，除了所述组成以外，以质量％计还含有选自Nb：0.02～0.50％、Ti：0.02～0.16％、Zr：0.02～0.50％中的1种或2种以上。
3.如权利要求1或2所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管，其中，除了所述组成以外，以质量％计还含有选自REM：0.001～0.05％、Ca：0.001～0.005％、Sn：0.05～0.20％、Mg：0.0002～0.01％中的1种或2种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管，其中，除了所述组成以外，以质量％计还含有选自Ta：0.01～0.1％、Co：0.01～1.0％、Sb：0.01～1.0％中的1种或2种以上。
5.一种油井用高强度不锈钢无缝钢管的制造方法，其为权利要求1～4中任一项所述的油井用高强度不锈钢无缝钢管的制造方法，其中，
将钢管原材料以1200℃以下的加热温度加热，实施热加工而制成特定形状的无缝钢管，在所述热加工后，对所述无缝钢管依次实施淬火处理和回火处理。
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